CN1229423A - 地板面漆组合物 - Google Patents
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Abstract
一种对可辐照固化的可涂布组合物配方有用的单体,该单体包括(a)多官能异氰尿酸酯,它具有至少三个能与(b)丙烯酸羟基烷基酯和(c)叔胺醇反应的端基,a∶b∶c的摩尔比值约为1∶1—2.5∶0.5—2,其中b+c至少为3并且不大于(a)的终端反应基团的总数。这种单体可包括在适合用作地板面漆的可辐照固化的可涂布组合物中和包括前述可涂布组合物和底漆的地板面漆系统中。还描述了使用该地板面漆和地板面漆系统处理基底的方法。
Description
本发明涉及适合用作地板面漆的辐射固化的可涂布组合物、使用该组合物的地板面漆系统、在基底上施用保护涂层的方法、涂布该组合物的基底、以及用于配制该辐射固化的可涂布组合物的多官能异氰尿酸酯单体。
本发明的背景
聚合物组合物可用于配制各种涂料组合物，如地板面漆。市场销售的典型的地板面漆组合物是基于水乳液的聚合物组合物，包括一种或多种有机溶剂、增塑剂、涂料助剂、消泡剂、聚合物乳液、蜡等。这些组合物通常包括含量相对较低的固体(如约15-35％)。在地板表面涂覆这种聚合物组合物，然后使其在空气中，通常在环境温度和湿度下干燥形成可作为保护屏蔽的膜，防止行人在地板上行走时沉积尘土。
尽管许多市场上销售的地板面漆性能良好，并已经至少获得了一些商业上的成功，但是可购得的面漆由于各种原因仍不能完全令人满意。例如，在地板表面施用普通的地板面漆组合物时，通常需要几次涂布施用，才能达到合适的外观的面漆。在进行另一次涂布之前和/或允许行人在处理后的地板上行走之前，必须干燥每次施用的组合物。组合物一般在环境温度和湿度下干燥，因此干燥时间取决于地板上的空气流以及空气的相对湿度。普通的地板面漆在短时间处于水中时或在擦洗操作中处于强的化学清洁剂时会软化。而且，这样的面漆要求几乎每天保养(如抛光)，提供持久的合要求的外观。
按照前面的观点，要求提供一种地板面漆组合物，它能一次施用并且立刻在空气中干燥和硬化，来提供持久的、可较少保养、耐水、耐化学品的面漆，而不需要劳力经常保养(如每天)来提供持久和要求的外观。还要求以一种能容易地从其施用的表面除去，例如从包括普通的乙烯基地板砖的地板材料上除去的形式。提供这样的持久、可较少保养、耐水、耐化学品的面漆。
已知在光引发剂存在下辐照烯键不饱和化合物会引起光聚合反应。本文中，“光引发剂”指能与光相互作用产生能诱发自由基聚合反应的自由基的任何物质或这样的物质的组合。当由紫外线(“UV”)和/或可见光辐照自由基聚合反应体系产生自由基时，发生光化学或光引发的自由基聚合。该体系中的一种或多种化合物吸收能量导致形成受激物，随后受激物分解成自由基，或受激物与第二种化合物相互作用，形成源自最初的受激化合物和该第二种化合物的自由基。光引发的确切机理并非始终清楚，可能涉及上述一种或两种的途径。
光化学聚合已经应用于形成用于金属、纸类、木材和塑料的装饰和/或保护性涂料和油墨，以及用于制造集成电路和印刷电路的照相平板印刷，和牙科材料的固化。许多已知的应用都涉及光聚合和交联的组合，通常可通过使用烯键聚不饱和单体达到交联。丙烯酸基体系为常用的，以及基于不饱和聚酯和苯乙烯的体系。
另外，在片材的制造过程中，已经在乙烯基“无蜡”地板材料上施用可UV固化的保护面漆，提供光泽和耐磨性。这些保护性面漆一般不易用常规的剥漆方法(如通过用剥漆垫或刷施用化学剥漆组合物)从这些面漆所施用的地板材料上剥离。而且，一般采用高强度光来固化这些面漆。这些灯有高的电力要求和较大的电力供应，一般要求有导管排放除去臭氧。这些面漆常常在惰性气氛中固化，以克服固化过程中氧的劣化作用。由于上述电力要求等，在处理地板材料时使用可UV固化的聚合物体系局限于工业规模的方法，在此费用和其它与这些体系有关的负荷更为合理。
在配制用于预先存在的地板(如预先安装在建筑物中)的可UV固化体系中还有其它问题。在已有的地板上施用任何类型的面漆时，一般希望硬化的地板面漆不改变地板的颜色。要达到这一目的，面漆应该是透明的，基本上没有可观察到的颜色。在保养由白色地板砖铺成的地板中尤其有上述要求，在此硬化后面漆中的可观察到的颜色会在地板上产生更引人注意的可观察到的地板变色。另外，要使地板面漆组合物适合于本领域的应用，施用后的地板面漆在固化之前其气味应该较少。
已知，一些含可聚合官能度的乙烯基团的树脂，例如丙烯酸酯或乙烯基醚/含胺或硫醇类的马来酸酯，在光引发剂存在下经UV或可见光辐照时，通过自由基聚合可以在空气中聚合。尽管用这样的树脂可提供硬的耐摩擦涂层，但是制得的涂层通常有颜色，颜色有从黄色到深橙色，或在固化前有讨厌的气味。因此，认为这些树脂不适合用作地板面漆。
如上所述，已知空气中的氧会抑制光引发的聚合反应，导致涂层表面很少或不固化，或提供的涂层表面性能差。
已经提出了许多处理技术，来消除氧对反应树脂的作用。一种方法是在一个室内隔离涂层并在该室内充以惰性气体(如氮气)，使聚合反应在基本上没有氧的环境中进行。另一种方法是使用强的UV辐照并结合未固化树脂的高水平的光引发剂来引发聚合反应。提出的这两种方法都不能实际用于提供在预先安装的地板使用的地板面漆系统。尽管可选择能在电池上操作或在110volt、15amp的电路上操作的较小的、重量轻、便宜、低强度的光源，但是在使用低强度光时已知的可UV固化的聚合物系统在实际操作中固化速度较慢，固化的抑制较高。
对适合用作能方便地在基底，如预先安装的地板上施用，经低强度(如紫外光)辐照在空气中固化的地板面漆的可涂布组合物的需求长期未能解决。要求提供这样一种可涂布组合物，它最好没有讨厌的气味，能方便地在地板上施用并随后固化，提供基本上没有可观察到的颜色的保护涂层。还要求提供的上述保护涂层按照需要能从地板上除去(如通过合适的化学剥漆剂)。
本发明的概述
本发明提供了经低强度紫外光辐照能在空气中快速固化的可涂布组合物，该组合物可为合适的基底，如乙烯基地板砖提供持久的保护涂层。制得的涂层几乎不需要保养，并且通过施用合适的剥漆组合物能快速容易地从基底上剥离，正如下面所述。
本发明一方面提供了可用于配制可辐照固化的涂布组合物的单体，包括(a)多官能的异氰尿酸酯，它具有至少三个能与(b)丙烯酸羟基烷基酯和(c)叔胺醇反应的端基，a∶b∶c的摩尔比值约为1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少为3并且不大于(a)的终端反应基团的总数。
优选的单体包括具有下面通式的化合物：其中：
R1和R2为H或CH3；
R3和R4各自是有1-12个碳原子的烷基(直链、支链或环)，或R3和R4一起形成一个有2-12个碳原子的二价环烷二基(cycloalkanediyl)、氧杂环烷二基或氮杂环烷二基的桥基；和
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6各自代表有1-18个碳原子的二价基团，优选有1-18个碳原子的烷二基(直链、支链或环)，最好是有1-4个碳原子的直链烷二基。
前述的单体作为第一单体与第二单体和光引发剂混合，配制到可辐照固化的可涂布组合物中。较好的第一单体包括己烷二异氰酸酯的三聚物(任选与己烷二异氰酸酯的脲基甲酸酯混合)、丙烯酸羟基烷基酯和叔胺醇的反应产物。组合物中第一单体存在的量一般约为10-80％(重量)。第二单体选自任何可聚合的单体。较好的第二单体是丙烯酸酯，如本文进一步描述的。组合物中第二单体存在的量一般约为5-90％(重量)。除了第二单体外，组合物还可以包括其它可聚合单体，可包含两种或多种这样的单体。组合物中包括合适的光引发剂以有利于UV辐照固化。较好的光引发剂是适合形成可见颜色较少的透明涂层的那些光引发剂。组合物中光引发剂的浓度随组合物的其它组分的性质和光引发剂本身性质变化。光引发剂浓度一般在约2-10％(重量)之间。
应理解本文中的一些术语有其一定的意义，交换使用的“紫外线辐照”和“UV辐照”指包括波长在约180-400nm范围的光谱。“可涂布组合物”指可在基底上施用并随后固化(如用UV固化)，在基底上形成硬化涂层的液体组合物。对可涂布组合物，“可辐照固化”指可涂布组合经辐照，如UV辐照或可见光辐照(如180-800nm)，会形成硬化涂层。“基底”指可在其上施用本发明的可涂布组合物的任何表面，包括但不限于乙烯基地砖(包括预先用地板密封剂等涂布的地砖)、陶瓷地砖、木材、大理石等。应理解本文中的“丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类。“单体”指具有至少一个可自由基聚合基团的任何化学物质(如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯)。“叔胺醇”指包括醇官能度的叔胺。
本发明另一方面提供了地板面漆系统，它包括上述可辐照固化的可涂布组合物和底漆组合物，该底漆组合物可涂布在基底上。本发明的这一方面中，可涂布组合物如前所述。底漆组合物包括丙烯酸化的胶乳，其在水中的固体含量约为2-40％(重量)。在基底上施用胶乳，并在施用可涂布组合物之前干燥。在基底上提供一层底漆，使可涂布组合物能与基底键合。而且，存在胶乳底漆，能很容易地从基底上剥离固化后的可涂布组合物。
本发明的还有一方面，提供了在基底上施用保护涂层的方法，该方法包括：
(A)在基底上施用可辐照固化的可涂布组合物，该组合物包括：
(i)第一单体，它包括(a)多官能的异氰尿酸酯，它具有至少三个能与(b)丙烯酸羟基烷基酯和(c)叔胺醇反应的端基，a∶b∶c的摩尔比值约为1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少为3并且不大于(a)的终端反应基团的总数，
(ii)第二单体，和
(iii)光引发剂；和
(B)通过使可涂布组合物经紫外线辐照，硬化该组合物，在基底上形成保护涂层。
本发明的这一方面中，第一单体、第二单体和光引发剂如前所述。总之，可涂布组合物较好的包括至少约90％的固体(如约小于10％的溶剂)。在普通的温度和湿度(如环境条件)，在空气中可达到步骤(B)中的组合物硬化。尽管高强度辐照可达到加快可涂布组合物的固化，并且在硬化步骤(B)一般都选择高强度辐照，但是也可以用低强度UV辐照固化可涂布组合物。采用提供波长小于约300nm的至少一个波段和在约300-400nm之间的第二波段的低强度辐照源，能相当快地在低UV强度下硬化可涂布组合物(小于30秒)。优选这样的低强度辐照源发射波长中心在254nm左右的第一波段和中心在350-370nm之间(如365nm)的第二波段，在小于约30秒内固化涂层(一般约0.03mm厚)。合适的低强度辐照源是一种提供的辐照强度在约5-15mW/cm2的源。优选，涂层经低强度辐照的周期最多约为30秒。
前述的方法还包括：在前面的施用步骤(A)之前，在地板上施用底漆组合物并干燥该组合物，在基底上形成底漆涂层。如上面所讨论的，优选的底漆组合物是丙烯酸化胶乳，最好其固体含量在约2-40％(重量)之间。
本发明另一方面提供了源自前述可辐照固化的可涂布组合物的涂层。本发明还提供了涂布了上述涂料的基底。
本发明还广泛提供了在基底上施用保护涂层的方法，该方法包括：
(a)在基底上施用可涂布的丙烯酸化胶乳底漆组合物；
(b)干燥底漆组合物，形成覆盖基底的丙烯酸化聚合物的底漆涂层；
(c)在底漆涂层上施用可辐照固化的可涂布组合物；和
(d)使该组合物经紫外线辐照，硬化可辐照固化的可涂布组合物，形成覆盖基底的保护涂层。
本领域的技术人员考虑了对优选实施方案的详细描述和权利要求书的公开内容后，能更好地理解本发明的细节。
优选实施方案的详细描述
下面描述本发明的优选实施方案。应理解优选的实施方案仅用于说明，而不构成对本发明范围的限制。
用包括异氰尿酸酯的第一单体配制本发明的可涂布组合物。优选的第一单体源自多官能度异氰酸酯、丙烯酸羟基烷基酯和叔胺醇的反应。本发明的组合物还包括第二单体和光引发剂。
下面描述可涂布组合物配方中使用的各组分。
第一单体
在可用作地板面漆的可辐照固化可涂布组合物的配方中，要求最终产品(如最终硬化涂层)基本上没有可见的颜色，提供持久的硬面漆，并能从施用该组合物的基底上方便地除去。为此，发现包括一类多官能的异氰尿酸酯的组合物可提供要求的涂层。
第一单体较好的是从多官能的异氰尿酸酯、(羟基烷基)二烷基胺和丙烯酸羟基烷基酯的反应制得。反应中，约1摩尔多官能的异氰尿酸酯与约1-2.5摩尔丙烯酸羟基烷基酯和约0.5-2.0摩尔叔胺醇反应。这样制备的结果是第一单体包括(a)多官能的异氰尿酸酯，它具有至少三个能与(b)丙烯酸羟基烷基酯和(c)叔胺醇反应的端基，a∶b∶c的摩尔比值约为1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少为3并且不大于(a)的终端反应基团的总数。多官能异氰尿酸酯的终端反应基团包括异氰酸酯基(-NCO)，每个基团都能与丙烯酸羟基烷基酯和叔胺上的羟基反应，在反应产物中形成氨基甲酸键(NH-CO-O-)。尽管理论上多官能异氰尿酸酯的官能度为3，实际的官能度可能略小(如在2.5-3.0之间)，而这仍在本发明的范围之内。
前面反应的结果，第一单体包括具有下面通式的化合物：
R1和R2为H或CH3；
R3和R4各自是有1-12个碳原子的烷基(直链、支链或环)，或R3和R4一起形成一个有2-12个碳原子的二价环烷二基(cycloalkanediyl)、氧杂环烷二基或氮杂环烷二基的桥基；和
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6各自代表有1-18个碳原子的二价基团，优选有1-18个碳原子的烷二基(直链、支链或环)，最好是有1-4个碳原子的直链烷二基。
对多官能异氰尿酸酯配方有用的多官能异氰酸酯三聚物较好的是低粘度的多官能脂族聚异氰酸酯树脂。较好的多官能异氰尿酸酯是脂族二异氰酸酯的三聚物，更好的是源自己烷二异氰酸酯(HDI)的三聚物。在配制第一单体中，发现前面的多官能异氰尿酸酯在通过UV固化配制透明且基本上无色的涂层中很重要。而且，基于这些多官能异氰尿酸酯的组合物，经低强度UV光辐照，在空气中能迅速固化(小于1分钟)。
如本领域技术人员已知的，通过二异氰酸酯(如HDI)的低聚可以方便地合成合适的多官能异氰尿酸酯，提供前面的三聚物。源自异氰尿酸酯，基于HDI的合适产品可以购得，例如以DESMODUR N-3300的商品名称可购得那些合适产品。另外，源自HDI与丁醇反应的脲基甲酸酯化的三聚物适合在本发明中使用，这类三聚物可以DESMODUR XP 7100和DESMODUR XP 7040购得。上述的异氰酸酯三聚物可从Industrial Chemical Division of Bayer Corporation，PittsburghPennsylvania购得。要使制得的固化涂层具有优良性能，优选减少脲基甲酸酯至最小量。以同样的方式可使用低粘度脂族异氰酸酯稀释剂，使达到同样要求。要提供在抛光的涂层上的性能特征和降低可涂布组合物粘度的较好的组合，DESMODUR XP 7100单体是最佳选择。
在此使用的多官能异氰尿酸酯提供了三个不同的从异氰尿酸酯环伸出的反应活性的异氰酸酯基团。每个异氰酸酯官能团都能与在叔胺醇和丙烯酸羟基烷基酯上的羟基反应，形成第一单体。
适用于本发明的叔胺醇包括有3-30个碳原子的无环(羟基烷基)二烷基胺，例如N，N-二甲基氨基乙醇、N，N-二甲基氨基丙醇、N，N-二甲基氨基丁醇、N，N-二甲基氨基己醇、N，N-二甲基氨基十二烷醇、N，N-二乙基氨基乙醇、N，N-二乙基氨基丙醇、N，N-二乙基氨基丁醇、N-乙基-N-甲基氨基丙醇、N-乙基-N-己基氨基乙醇等；有3-30个碳原子的脂环(羟基烷基)二烷基胺；例如，2-吖丙啶基乙醇、2-氮杂环丁烯基乙醇(2-azetidinylethanol)、2-哌啶子基乙醇、N-甲基-4-氮杂环己醇等；有3-30个碳原子的多氨基醇，例如N-甲基哌嗪子基乙醇、N-丁基哌嗪子基乙醇、N-甲基哌嗪子基丁醇等。本发明中还可以使用(羟基烷基)烷基芳基胺和(羟基烷基)二芳基胺，尽管由于包括芳基胺的组合物在固化中有变色的趋势而不被优选使用。根据已知的方法可以合成包括前面的例子的叔胺醇，或可以从许多商业渠道购得，如Texaco Corp.of Houston，Texas；Ashland Chemical Co.ofColumbus，Ohio and Aldrich Chemical Co.of Milwaukee，Wisconsin。
除了前面的叔胺醇外，约2摩尔丙烯酸羟基烷基酯与约1摩尔多官能异氰尿酸酯反应。丙烯酸羟基烷基酯的羟基与异氰酸酯反应，使主反应产物包括异氰尿酸酯环上的丙烯酸酯侧基。这些丙烯酸基的双键在聚合反应中提供了能与其它单体形成加成键的反应点。合适的丙烯酸羟基烷基酯化合物包括任何丙烯酸化合物，有丙烯酸羟基烷基酯、N-羟基烷基丙烯酰胺等。较好的是丙烯酸羟基烷基酯，尤其是包括C1-C4羟基烷基部分的丙烯酸羟基烷基酯。特别优选的丙烯酸羟基烷基酯是丙烯酸2-羟基乙酯、可从Dow Chemical Co.of Midland，Michigan购得。
第二单体
前面的第一单体在反应中能与至少另外一种可辐照固化的单体(“第二单体”)聚合。在合适的光引发剂存在下经紫外线辐照，第一单体和第二单体反应形成高度交联的聚合物涂层，适合用作地板面漆等。
第二单体可选自任何光敏聚合的单体，包括单、二和三官能度的丙烯酸酯，以及更高官能度的丙烯酸酯和前面的组合。较好的第二单体选自二或三官能度丙烯酸酯及其组合。从Sartomer Company，Inc.of West Chester，Pennsylvania可购得合适的二或三官能度丙烯酸酯。选择第二单体以获得未固化组合物和固化涂层的优良的综合性能。用于本发明的合适的丙烯酸酯包括但不限于：单丙烯酸酯，如丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸己内酯、乙氧基化的丙烯酸壬基苯酚酯、丙烯酸聚丙二醇酯等；二丙烯酸酯，如二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯等；三丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酸甘油酯等；更高官能度的丙烯酸酯，如四丙烯酸季戊四醇酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯等；金属丙烯酸盐，如二丙烯酸锌、二丙烯酸钙等；丙烯酸化低聚物和聚合物，如聚氨基甲酸乙酯单丙烯酸和多丙烯酸酯、聚酯单-和多丙烯酸酯、聚酰胺单-和多丙烯酸酯、聚丁二烯单丙烯酸酯和多丙烯酸酯等；以及丙烯酸化硅氧烷，如以“EBECRYL 350”或“EBECRYL 1360”商品名从UCB Radcureof smyrna，Georiga购得的那些。
第二单体可包括丙烯酸化单体外的物质，较好的是能容易地与丙烯酸酯单体，如前述用于本发明的丙烯酸化第一单体共聚的物质。合适的物质包括N-乙烯基单体，如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑等；丙烯酰胺及其衍生物，如羟甲基丙烯酰胺；苯乙烯单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基吡啶等；以及其它的单体，如乙烯基醚、烯丙基醚，如异氰尿酸三烯丙基酯、丙烯酸烯丙基酯和醚马来酸酯。
在此优选丙烯酸化物质用作第二单体。最好是乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，如可从Sartomer Company购得的商品名为“SR 454”、“SR 502”和“SR9035”的那些，以及丙氧基化二丙烯酸酯，如二丙烯酸三丙二醇酯。
如上所述，在第一单体的反应混合物中加入第二单体，使之聚合形成本发明的持久的硬的透明涂层，正如下面将要描述的。该反应混合物中，第二单体的重量百分数一般在约5-90％范围，优选约35-70％，约45-65％更好。混合物中第一单体以约10-90％(重量)浓度存在，较好的约为25-60％(重量)，约30-50％(重量)更好。
光引发剂
如上所述，在本发明的组合物中加入光引发剂，引发聚合反应。优选的光引发剂是对紫外线固化的自由基引发剂。选择用于本发明的合适的光引发剂时，尤其要注意在光源的能量畸峰处高摩尔吸光性(如消光系数)、浅的颜色和UV辐照后低的着色趋势、储存期限稳定性、少的气味或令人愉快的气味、以及高的光引发聚合效率。为了使本发明的组合物能迅速和充分固化，较好的光引发剂在光源的一个波长应具有高的摩尔吸光性(如大于10,000liter/mole-cm)，而在光源的其它或第二波长具有较低的摩尔吸光性(如小于10,000liter/mole-cm)。本发明的组合物含有光引发剂的优选浓度的应使25微米的膜在一个波长(典型的为254nm)的吸光度大于或等于约2.5。，以确保表面迅速固化，而在较长波长(一般为350-370nm)的吸光度约为0.05-0.8，约0.4-0.6更好，以确保迅速和有效的穿透固化。
对本发明有用的光引发剂包括已知对丙烯酸酯聚合物的UV固化有用的那些。这样的光引发剂包括二苯酮和其衍生物；苯偶姻、α-甲基苯偶姻、α-苯基苯偶姻、α-烯丙基苯偶姻、α-苄基苯偶姻；苯偶姻醚，如苯偶酰二甲基缩酮(可从Ciba-Geigy of Ardsley，New York以“IEGACURE 651”商品名购得)、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻正丁基醚；苯乙酮和其衍生物；如2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(可从Ciba-Geigy of Ardsley，New York以“DAROCUR 1173”商品名购得)和1-羟基环己基苯基酮(HCPK)(可从Ciba-Geigy Company以“IEGACURE184”商品名购得)；2-甲基-1[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮(可从Ciba-Geigy Company以“IEGACURE 907”商品名购得)；2-苄基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(可从Ciba-Geigy Company以“IEGACURE369”商品名购得)。其它有用的光引发剂包括pivaloin ethyl ether、茴香偶姻乙醚；蒽醌类，如蒽辊、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-溴蒽醌、2-硝基蒽醌、蒽醌-1-甲醛(carboxaldehyde)、蒽醌-2-硫醇、4-环己基蒽醌、1，4-二甲基蒽醌、1-甲氧基蒽醌、苯并蒽醌卤甲基三嗪；鎓盐，例如重氮盐，如六氟磷酸苯基重氮盐等；二芳基碘鎓盐，如六氟锑酸二甲苯基碘鎓等；硫鎓盐，如四氟硼酸三苯基硫鎓等；钛配合物，如二(η5-2，4-环戊二烯-1-基)二[2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]合钛(可从Ciba-Geigy Company以“CGI 784 DC”商品名购得)；双氧铀盐，如硝酸双氧铀、丙酸双氧铀；卤甲基硝基苯，如4-溴甲基硝基苯等；单和二酰基膦，如可从Ciba-Geigy以“IEGACURE 1700”、“IEGACURE1800”、“IEGACURE 1850”和“DAROCUR 4265”商品名购得的那些。预期其它的在此未列出的光引发剂也可适用于本发明。本领域的技术人员就能选择合适的光引发剂。
可用于本发明组合物的优选的光引发剂为约4重量份二苯酮(以组合物总重量为基准)和1重量份N-乙基咔唑或N-乙烯基咔唑的混合物。另一种优选的光引发剂是约4重量份二苯酮(以组合物总重量为基准)和1重量份苯偶姻二甲基缩酮的混合物。本发明组合物中光引发剂的浓度较好的约为2-10％(重量)，约4-7％(重量)更好。
其它组分
本发明可涂布组合物可以包括另外任选的组分。例如，在可涂布组合物中加入少量润湿剂，有利于在合适基底上均匀涂布。合适的润湿剂包括，例如氟化剂，如可从Minnesota Mining and Manufacturing Company of St.Paul，Minnesota购得的商品名为“FLUORAD FC-431”和“FLUORAD FC-171”的氟化剂。
本发明的可涂布组合物中可加入填料，以提高耐用性。已知对丙烯酸酯透明涂料应用有用的填料可用于本发明。优选的填料是用3-巯基丙基三甲氧基甲硅烷改性的二氧化硅颗粒。
其它可能的组分包括消泡剂、流平剂、损伤和润滑添加剂、脱气剂、抗氧剂、光稳定剂(如苯并三唑光稳定剂、羟基二苯酮光稳定剂等)；光增辉剂和其它已知的配制添加剂。
可涂布组合物的制备和使用
制备本发明的可涂布组合物中，最好首先制备第一单体，然后与第二单体、光引发剂和其它组分混合。
制备第一单体中，首先在反应器中加入多官能异氰尿酸酯和合适的催化剂，如二月桂酸二丁基锡。加入叔胺醇和丙烯酸羟基烷基酯制得混合物。还可以在该反应混合物中加入合适的在反应期间不消耗的防腐剂，如丁基化的羟基甲苯(BHT)。将叔胺醇、丙烯酸羟基烷基酯和防腐剂的混合物加入反应器(已有第一单体)。在环境条件下，空气中使反应进行完全，同时控制反应混合物的温度，较好的温度为低于约40℃，以防止防腐剂过早消耗。然后使反应混合物冷却至室温。采用合适的方法，如通过红外分光光度计监测反应的完成。
制得的第一单体在合适的反应器中与第二单体、光引发剂和其它任选组分混合，提供本发明的可涂布组合物。本发明特别优选的可涂布组合物包括约42重量份第一单体(较好的是从Bayer Corporation购得的DESMODUR XP 7100异氰尿酸酯)、约48重量份乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(可从Sartomer Company，Inc.以“SR-499”商品名购得)、约5重量份二丙烯酸三亚丙基酯、约5重量份光引发剂和约0.3重量份合适的润湿剂(如从Minnesota Mining and ManufacturingCompany of St.Paul，Minnesota购得的商品名为“FLUORAD FC-171”润湿剂)、以及约0.5重量份丙烯酸化硅氧烷EBECRYL 350，可从UCB Radcure of Smyrna，Georgia.购得。
为延长本发明组合物的储存，可加入抑制剂。合适的抑制剂可以是任何已知可抑制自由基引发的聚合反应的物质，包括的不限于位阻酚，如丁基化羟基甲苯(BHT)和其衍生物、氢醌及其衍生物，如甲基氢醌和N-亚硝基苯基羟基胺的铝盐，可从Wako Chemical USA，Inc.(Richmond，VA)以“Q-1301”购得。优选其中的N-亚硝基苯基羟基胺的铝盐。
然后将组合物涂布在合适的基底上，如普通的聚氯乙烯地砖。一旦涂布到基底上，使该可涂布组合物经UV光辐照固化该组合物为硬化的保护涂层。本领域的技术人员能选择合适的光源。一般优选高强度光源，使可涂布组合物快速固化。但是，在安装好的地板上施用本可涂布组合物时，更为常用是低强度UV光，本发明的可涂布组合物在低强度UV光辐照下能容易地固化。一般，合适的低强度UV光源是发射至少一个波长小于约300nm的波段的光源。要使涂布的涂层快速固化，光源最好还能发射波长在约300-400nm之间的第二波段。已经发现，对约0.03mm厚的涂层，能以(在涂层表面)约5-15mW/cm2的强度发射波长中心在约254nm附近的UV光源已合适。最好这样的低强度光源还能以和上述大致相同的强度发射波长中心在360-370nm范围，通常在365nm附近的第二窄波段。在上述低强度UV下，本发明的组合物通常在小于30秒内固化，较好的小于20秒。下面的实施例中将描述一种这样的光源。
认为光源的总体构造不在本发明的范围。可以使用不同的光源来固化本发明的组合物，例如脉冲式氙闪光源、中压汞光源、低压汞萤光源和300nm荧光源。认为如果使用合适的光引发剂，还可以使用较长波长的灯，来引发聚合反应。
在合适的基底上施用本发明的可涂布组合物时，较好的施用组合物的方式为制得厚度不大于约1.3毫米的涂层，以有利于在上述时间期限内固化该组合物。许多已知的施用技术都能获得这样厚度的涂层，例如辊涂、刮涂、刀涂、幕式淋涂、喷涂等。在基底上施用前面的组合物中，合适的基底包括常规的地砖，该地砖可预先涂布或密封，或不涂布或密封。当将要涂布的地砖是乙烯基地砖等时，在该基底施用本发明的可UV固化组合物之前，最好首先用底漆或密封漆处理。底漆处理的基底有利于随后用化学剥离剂将固化后的涂层从地砖或其它基底上剥离。为了促使可涂布组合物与基底的粘合，优选丙烯酸酯胶乳底漆。在此使用的丙烯酸酯乳胶组合物在其每个颗粒上必须具有至少一个可自由基聚合的侧基，优选一个以上。该乳胶为疏水性，但可含有一些亲水基团。
在基底上使用底漆时，要求提供连续覆盖基底表面的膜，根据需要调节底漆的固体含量获得这样的膜，而使用至少为所需量的底漆以获得具有所需粘合力性能的屏蔽层。在涂层上擦涂(如用于)所需的底漆的固体含量一般在约2-40％(重量)范围，较好的约为2-20％(重量)，约4-15％(重量)更好。在乳胶乳状液中可加入润湿剂和消泡剂来改善涂布性能。这些添加剂的量取决于基底性质和乳胶乳状液的浓度。
可用作底漆的一种较好的乳胶乳状液是丙烯酸化乳状液，可从Rohm and HaasCompany，Philadelphia，PA以“ROSHIELD 3120”购得。购得的这种乳状液的固体含量约为40.5％(重量)，通过以约9∶1的重量比(水∶乳状液)稀释浓缩的乳状液制得合适的底漆。更好的含水底漆配方包括前面的ROSHIELD 3120丙烯酸化乳胶与第二底漆聚合物，较好的是苯乙烯马来酸酐铵盐(SMA)共聚物(可从Atochem，Inc.of Malvern，Pennsylvania以“SMA 1000A”商品名购得，其固体含量为38.5％)的混合物。在底漆中加入SMA作为流平剂。底漆中丙烯酸化乳胶与SMA共聚物的重量比值较好的在约7∶1和约12∶1之间，约10∶1更好。底漆中还可以包括少量表面活性剂。特别优选的底漆，其固体含量约为10％(重量)，包括约24.4％(重量)的ROSHIELD 3 120丙烯酸化乳胶、约73.2％(重量)水、约2.4％(重量)SMA 1000A共聚物和约0.02％(重量)表面活性剂或润湿剂，如从MinnesotaMining and Manufacturing Company of St.Paul，Minnesota购得的商品名为“FLUORAD FC-129”的润湿剂。
可通过任何合适的方法在基底上使用底漆，例如，擦涂、刷涂、喷涂等。通常在环境条件下使乳胶干燥，随后在其上施用本发明的UV固化组合物并固化。基底，如PVC地砖，涂布了上述丙烯酸化乳胶底漆之后涂布可UV固化丙烯酸酯(如可固化组合物)，使用如下面实施例将描述的苄醇剥离剂就能容易地剥离。因此，在地砖表面开始出现剥离时，剥离后的地砖呈现良好的外观。相应涂布了同样UV可固化丙烯酸酯但未底涂的地砖较慢出现剥离，并且一般不会剥离完全(如在基底表面)。
在本发明的上述方面，底漆可以包括地板面漆系统的一个组分，地板面漆系统包括底漆以及上述可涂布组合物。尽管优选包括了上述ROSHIELD 3120丙烯酸化乳胶的底漆(有或没有加入SMA共聚物)，其它购得的材料也可用作某些基底，如PVC组合地砖上的底漆。一些合适的底漆包括许多可购得的地板密封漆，如商品名为“CORNERSTONE”的那些(Minnesota Mining and ManufacturingCompany of St.Paul，Minnesota)，“TOPLINE”(Minnesota Mining andManufacturing Company of St.Paul，Minnesota)和“TECHNIQUE”(S.C.Johnson ofMilwaukee，Wisconsin)。还认为，前面的底漆，尤其是包括ROSHIELD 3120丙烯酸化乳胶的底漆可用于地板面漆领域之外的其它应用，将任何可UV聚合的聚合物(如前面的可涂布组合物之外的其它聚合物)施用到基底上。因此，使用底漆提供了用可UV固化聚合物涂布各种基底的系统和方法。这样的系统和方法中，制得的涂层能很好地粘合在基底上，并且用合适的剥离剂能很容易地从基底上剥离。当使用非丙烯酸化乳胶底漆时，优选使用表面张力至少为40dynes/cm的底漆。
使用合适的剥离剂，本发明的固化后涂层能从施用的基底上剥离。较好的剥离剂是包括溶剂、偶合剂(如水溶助长剂)和水的pH中性的配方。如果需要在剥离剂组合物中可以加入染料、芳香剂和增稠剂。对本发明的地板面漆组合物有效的剥离剂配方包括在下面试验方法中提出的那些配方。
实施例
材料
下面列出在实施例中的使用的组分：DESMODUR N3300 己烷二异氰酸酯三聚物的商品名，可从Bayer Corp.
Industrial Chemicals Division购得。DESMODUR XP 7100 脲基甲酸化己烷二异氰酸酯三聚物的混合物的商品名，可
从Bayer Corp.Industrial Chemicals Division购得。DESMODUR XP 7040 脲基甲酸化己烷二异氰酸酯三聚物的混合物的商品名，可
从Bayer Corp.Industrial Chemicals Division购得。SR 306 二丙烯酸三丙二醇酯的商品名，二官能丙烯酸酯单体，可
从Sartomer Co.，Inc.of West Chester，PA购得。SR 335 丙烯酸十二烷基酯的商品名，单官能丙烯酸酯单体，可从
Sartomer Co.，Inc.of West Chester，PA购得。SR 454 乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的商品名，三官能丙烯
酸酯单体，可从Sartomer Co.，Inc.of West Chester，PA购
得。SR 499 乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三官能丙烯酸酯单体
的商品名，可从Sartomer Co.，Ine.of West Chester，PA购
得。DAROCUR 1173 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的商品名，光引发剂，可从
Ciba-Geigy，Ardsley，New York购得。DAROCUR 4265 酰基膦的商品名，光引发剂，可从Ciba-Geigy，Ardsley，New
York购得。IRGACURE 184 1-羟基环己基苯基酮的商品名，光引发剂，可从Ciba-Geigy，
Ardsley，New York购得。FLUORAD FC-431 润湿剂的商品名，可从Minnesota Mining and Manufacturing
Company，St.Paul，Minnesota购得。FLUORAD FC-171 润湿剂的商品名，可从Minnesota Mining and Manufacturing
Company，St.Paul，Minnesota购得。PVC地砖 指包括聚氯乙烯的标准地砖，已经剥离和清洁除去工厂末
道漆。密封的PVC地砖 指包括聚氯乙烯的标准地砖，已经剥离和清洁除去工厂末
道漆，然后涂布了地板面漆或密封漆。ROSHIELD 3120 丙烯酸化乳液的商品名，可从Haas Company，Philadelphia，
PA购得，固体含量为40.5％(重量)，通过用水按9∶1(水∶
乳状液)的稀释比稀释浓缩物后在此作为底漆。EBECRYL 350 丙烯酸化硅氧烷的商品名，可从UCB Radcure of Smyrna，
Georiga购得。TECHNIQUE 丙烯酸地板密封漆的商品名，可从S.C.Johnson，Milwaukee，
Wisconsin购得。TOPLINE 丙烯酸地板面漆的商品名，可从Minnesota Mining and
Manufacturing Company，St.Paul，Minnesota购得。CORNERSTONE 丙烯酸地板面漆的商品名，可从Minnesota Mining and
Manufacturing Company，St.Paul，Minnesota购得。
制备方法
制备实施例中所使用的材料中采用下列方法。
低聚物A的制备
一个干燥的5升反应器配备有干燥管、加料漏斗、温度计和机械搅拌，在该反应器中投入450.0克(2.30当量)的己烷二异氰酸酯三聚物(DESMODUR N3300)。在反应器中加入四滴二月桂酸二丁基锡。混合68.43克2-(N，N-二甲基氨基)乙醇(0.77当量)、178.3克丙烯酸2-羟基乙酯(1.54当量)和0.35克作为防腐剂的甲基氢醌，制得一混合物。将该混合物加入反应器，同时保持内容物的温度低于35℃。当该混合物冷却至室温时，将其倒入一容器内分离。红外分析表明仅有痕量异氰酸酯或游离的醇存在(free alcohol present)。该物质极粘，需要刮刀进行分配。
低聚物B的制备
一个干燥的5升反应器配备有干燥管、加料漏斗、温度计和机械搅拌，在该反应器中投入600.0克(2.93当量)的脲基甲酸化己烷二异氰酸酯三聚物(DESMODUR XP 7100)。混合87克2-(N，N-二甲基氨基)乙醇(0.975当量)、226.7克丙烯酸2-羟基乙酯(1.95当量)和0.45克作为防腐剂的BHT，制得一混合物。在反应器中加入9滴二月桂酸二丁基锡。将该混合物加入反应器，同时保持混合物的温度低于30℃。当该混合物冷却至室温时，将其倒入一容器内分离。红外分析表明仅有痕量异氰酸酯或游离的醇存在，该物质为中等粘度，难以倒出。
低聚物C的制备
一个干燥的1升反应器配备有干燥管、加料漏斗、温度计和机械搅拌，在该反应器中投入642克(3.018当量)的脲基甲酸化己烷二异氰酸酯三聚物(DESMODUR XP 7040)。在反应器中加入6滴二月桂酸二丁基锡。混合89.7克2-(N，N-二甲基氨基)乙醇(1.01当量)、233.7克丙烯酸2-羟酸基乙酯(2.012当量)和0.48克作为防腐剂的BHT，制得一混合物。将该混合物加入反应器，同时保持内容物的温度低于40℃。当该混合物冷却至室温时，将其倒入一容器内分离。红外分析表明仅有痕量异氰酸酯或游离的醇存在。该物质为低粘度，很容易倒出。
改性二氧化硅颗粒的制备
制备巯基官能化二氧化硅。用蒸馏水将1176克pH3.2，固体含量为34％(重量)的胶体二氧化硅的水分散体(可从Nalco Chemical Company of Napervile，Illinios购得，商品名称为NALCO 1042)稀释至总固量为10％，总量为4000克。在该稀释物中加入19.6克(3-巯基丙基)三甲氧基甲硅烷(可从Aldrich ChemicalCompany，Milwaukee，Wisconsin购得)。搅拌下将制得的悬浮体在80℃加热18小时，得到一半透明的无色悬浮体，该悬浮体不需纯化即可应用。使一部分上述的悬浮体(50克)与45克SR 499混合得到一浆料。室温下真空(吸气器/旋转蒸发)除去水获得50克透明液体。
通用方法
固化方法A
使用轮式车进行UV辐照，该轮式车能以110V电力操作，有一朝下安装的面板，向着18英寸(45.7cm)荧光灯组，位于距地板约1英寸(2.54cm)处1.5英寸(3.81cm)的中心。在车轮的前方悬挂这些灯，使在未固化地板涂层上的向前运动不会毁坏面漆。在灯的后方安装反射铝片，使辐射能对着涂层。在面板上有两组灯泡，第一组包括接在一个25瓦的镇流器上的2个15瓦灯，位于面板前方。这两个灯中一个(1)15瓦杀菌灯(低压汞灯，发射约254nm波长光)和另一个(1)15瓦黑光灯(blacklight)(365nm)。第二组包括六个(6)接在一个15瓦镇流器上的15瓦灯。第二组位于面板，两组灯之间有2英寸间隔。第二组灯由交替的杀菌灯和黑光灯组成，总数为6。
所有的杀菌灯泡可从General Electric以“F15T8”商品名购得。黑光灯的灯泡也可以从General Electric以“F15T8/BL”商品名购得。在灯泡中心测得杀菌灯泡表面的功率，对25瓦镇流器约为11mW/cm2，对15瓦镇流器约为7mW/cm2。测得黑光灯灯泡中心表面的功率，对25瓦镇流器约为7mW/cm2，对15瓦镇流器约为4.5mW/cm2。
除非特别指出，所有的样品均经30秒上面光源的辐照固化。
固化方法B
使用有一向下面板，有18英寸(45.7cm)荧光灯组，位于距地板约1英寸(2.54cm)处1.5英寸(3.81cm)的中心。在灯的后面安装反射铝片，使辐射能对着涂层。这组灯由六个杀菌灯泡组成。
所有的灯泡均可从General Electric以“F1518”商品标识购得。在该灯泡中心表面测得的功率为7mW/cm2。
除非特别指出，所有的样品均经上述光源辐照30秒固化。
涂覆方法A
在基底上，如PVC地砖或密封PVC地砖上施用可固化组合物时，采用注射器在基底上施用少量该组合物，一般约2-3克。然后使用手握式橡胶辊在基底要求的区域压延该组合物，将施用后的组合物涂布在基底上，直到在要求的基底区域获得相当均匀的涂层。然后固化该组合物。为测定涂料重量，涂布后地砖重量与其最初重量(如施用可涂布组合物之前)相比。
试验方法
下面实施例中，采用下列试验方法。
试验方法A(泰氏耐磨耗性)
制得试验用涂布了物质的4×4英寸正方形样品。使用样板卡规在涂层上精确定位一个将要发生磨擦的点，用Byk-Gardner Micro-Tri-Gloss meter(Byk-Gardner，Silver Spring，MD)在每一边获得一个最初20°-60°光泽读数(共四个读数)。然后将样品安装在有真空配件、500克轮重和CS-10f轮的Taber Standard AbrasionTester(model no.503，Teledyne Taber，North Tonawanda，NY)上。使样品回转100次，和前面一样测定磨擦后的光泽。计算每边的百分保光性，平均所得结果。
试验方法B(划痕硬度)
使用Byk-Gardner铅笔型漆膜划痕试验器(Byk-Gardner，Silver Spring，MD)测定划痕硬度。该测定可重复至约±100克。测定结果一般取决于基底和膜的厚度。
试验方法C(剥离时间)
试验本发明的涂层，以测定从基底上剥离辐照固化的涂层所需要的时间，试验中，使用下列配方从基底剥离涂层：68.75份去离子水、22.50份苄醇、5.52份正辛胺、3.24份乙醇酸、0.02份表面活性剂(“FLUORAD FC-129”，从Minnesota Mining Manufacturing Company购得)。
用一个滴管在固化涂层的许多位置施用剥离剂。记录的剥离时间是1)在被剥离剂全部覆盖的区域膜起泡的时间；或2)剥离剂使涂层完全松散，用擦手纸手工擦去施用的剥离剂，得到剥离清洁的基底表面所需要的时间。对密封PVC地砖上施用的涂层一般观察到1的状况，而对PVC地砖一般观察到2的状况。剥离时间是高度敏感的，取决于涂层厚度以及具体涂层的固化程度。因此，在比较不同厚度涂层或不同固化程度涂层的剥离时间时必须小心谨慎。
试验方法D(光泽测定)
使用已校正Byk-Gardner Micro-Tri-Gloss meter(Byk-Gardner，Sliver Spring，MD)进行光泽测定。清洁表面后读取读数。
试验方法E(颜色测定)
使用已校正的Datacolor International Microflash 200d spectrophotometer(Datacolor International，Charlott，NC)，使用1.5cm小孔以镜子模式进行颜色测定。所有读数为3次测定的平均值。在此使用的CIELAB色坐标L*、a*、b*和颜色位移DE是在颜色测定中众所周知的术语。
实施例
下面的非限制性实施例说明了本发明的制备、使用和比较的优点。除非特别指出，所有的份和百分数都是重量份和重量百分数。
实施例1-15
制备实施例1-15，并根据试验方法A评价耐用性。分析结果表明减少SR-306二官能丙烯酸酯用量的配方具有最佳耐用性。在PVC地砖上涂布所有含0.3份FC-431 FLUORAD润湿剂的样品。采用涂布方法A以2.5g/ft2(26.9克/米2)量涂布这些样品，并采用固化方法A固化。这些实施例的配方和耐磨性数据列于表1。
表1
| 配制实施例 | 份低聚物A | 份SR-499 | 份SR-306 | 份DAROCUR 1173 | ％20°的保光性 | 标准偏差 |
| 1 | 50.00 | 35.00 | 15.0 | 5 | 74.0 | 4.8 |
| 2 | 30.00 | 45.00 | 25.00 | 5 | 43.1 | 8.1 |
| 3 | 40.00 | 42.50 | 17.50 | 5 | 67.0 | 2.6 |
| 4 | 40.00 | 35.00 | 25.00 | 5 | 63.5 | 3.0 |
| 5 | 35.00 | 50.00 | 15.00 | 5 | 70.9 | 3.4 |
| 6 | 40.00 | 35.00 | 25.00 | 5 | 66.3 | 3.2 |
| 7 | 40.00 | 42.50 | 17.50 | 5 | 74.2 | 1.9 |
| 8 | 50.00 | 40.00 | 10.00 | 5 | 78.2 | 1.7 |
| 9 | 45.00 | 45.00 | 10.00 | 5 | 77.8 | 1.5 |
| 11 | 40.00 | 50.00 | 10.00 | 5 | 77.2 | 1.4 |
| 12 | 50.00 | 40.00 | 10.00 | 5 | 76.4 | 3.5 |
| 13 | 30.00 | 45.00 | 25.00 | 5 | 64.1 | 3.0 |
| 14 | 30.00 | 50.00 | 20.00 | 5 | 56.1 | 3.4 |
| 15 | 45.00 | 35.00 | 20.00 | 5 | 64.2 | 2.1 |
实施例16
根据实施例1-15的部份上述数据制备多个样品。以40份低聚物A、45份三官能丙烯酸酯(SR-499)、10份二官能丙烯酸酯(SR-306)、0.3份润湿剂(FLUORAD FC-431)和光引发剂制得实施例16的样品。5份光引发剂如DAROCUR 1173或其它光引发剂，包括与2份DAROCUR 1173或IRGACURE 184光引发剂混合的3份二苯酮都可使用。根据涂布方法A和固化方法A，在已经施用了CORNERSTONE地板密封漆的底漆涂料的密封PVC地砖上涂布这些组合物。根据上面的试验方法A、B和C，测定耐磨性、划痕硬度和剥离时间。这些样品20°的保光性％始终约为83％。划痕硬度约1200克。剥离时间小于5分钟。
实施例17-30
制备实施例17-30，并根据试验方法A评价耐磨性。分析结果表明减少SR-306二官能丙烯酸酯用量的配方具有最佳耐用性。在PVC地砖上涂布所有含0.3份(FLUORAD FC-431)润湿剂的样品。采用涂布方法A以2.5g/ft2(26.9克/米2)量涂布这些样品，并采用固化方法A固化。这些实施例的组成和耐磨性数据列于表2。
表2 实施例17-30
| 配制实施例 | 份低聚物B | 份SR-499 | 份SR-306 | 份DAROCUR 1173 | ％20°的保光性 | 标准偏差 |
| 17 | 60 | 30 | 5 | 5 | 66.7 | 0.4 |
| 18 | 60 | 30 | 5 | 5 | 68.1 | 1.0 |
| 19 | 45 | 45 | 5 | 5 | 75.1 | 8.3 |
| 20 | 45 | 35 | 15 | 5 | 48.8 | 6.4 |
| 21 | 45 | 30 | 20 | 5 | 51.2 | 4.3 |
| 22 | 41.25 | 41.25 | 12.5 | 5 | 62.3 | 1.1 |
| 23 | 45 | 45 | 5 | 5 | 73.4 | 2.2 |
| 24 | 45 | 30 | 20 | 5 | 60.7 | 1.9 |
| 25 | 30 | 45 | 20 | 5 | 7.6 | 5.2 |
| 26 | 30 | 60 | 5 | 5 | 72.9 | 2.3 |
| 27 | 37.5 | 37.5 | 20 | 5 | 56.1 | 4.1 |
| 28 | 30 | 52.5 | 12.5 | 5 | 66.2 | 4.5 |
| 29 | 30 | 60 | 5 | 5 | 69.0 | 8.7 |
| 30 | 52.5 | 30 | 12.5 | 5 | 71.0 | 3.8 |
实施例31
根据实施例17-30的部份结果制备多个样品。以30份低聚物B、65份三官能丙烯酸酯(SR-499)、0.3份润湿剂(FLUORAD FC-431)和5份光引发剂制得实施例31的样品。作为光引发剂，可使用DAROCUR 1173光引发剂本身或包括二苯酮和DAROCUR 1173光引发剂的组合，二苯酮和IRGACURE 184光引发剂组合的其它光引发剂。根据涂布方法A，在基底上涂布这些组合物，并根据固化方法A固化。根据上面的试验方法A、B和C，测定固化涂层的耐磨性、划痕硬度和剥离时间。
使用5份DAROCUR光引发剂和1份二苯酮的引发体系，辐照15秒后耐磨性在20°高达82％保光性。当流延到密封PVC地砖(用底涂聚偏二氯乙烯的聚酯膜地板密封剂密封，该密封剂可从S.C.Johnson，Milwaukee，Wisconsin购得，其商品名为“THECHNIQUE”)上时，这些配方的划痕硬度为800-1000克。当涂布普通的地板面漆时，在200克的力下就能观察到分层。从密封的PVC地砖(当用从Minnesota Mining Manufacturing Company以“CORNERSTONE”商品名购得的地板面漆密封时)剥离的时间约为2-3分钟。
实施例32
根据实施例16的部分结果制备多个样品。这些样品包括40份低聚物C、45份三官能丙烯酸酯(SR-499)、10份二官能丙烯酸酯(SR-306)、5份光引发剂和0.3份润湿剂(FLUORAD FC-431)。作为光引发剂，可使用DAROCUR 1173光引发剂和其它包括二苯酮和DAROCUR 1173组合，二苯酮和IRGACURE 184光引发剂组合的光引发剂。根据涂布方法A，在基底上涂布这些组合物，并根据固化方法A固化。根据上面的式验方法A、B和C，测定固化涂层的耐磨性、划痕硬度和剥离时间。耐磨性(20°的保光性％)始终约为85％。划痕硬度约1300克。从密封的PVC地砖(当用从Minnesota Mining Manufacturing Company以“CORNERSTONE”商品名购得的地板面漆密封时)剥离的时间小于5分钟。
实施例33-60
制备实施例33-60，并根据试验方法A评价耐磨性。所有样品含0.3份润湿剂(FLUORAD FC-431)。采用涂布方法A在PVC地砖上涂布实施例的配方，其干涂层重量为2.5g/ft2(26.9克/米2)，并采用固化方法A固化。实施例33-60的组份和耐磨性数据列于表3。分析结果表明减少SR-335单官能丙烯酸酯用量的配方具有最佳耐用性。
表3实施例33-60
| 配制实施例 | 份低聚物A | 份SR-454 | 份SR-335 | 份DAROCUR 1173 | ％20°的保光性 | ％60°保光性 |
| 33 | 45.00 | 35.00 | 20.00 | 5 | 62.50 | 67.88 |
| 34 | 30.00 | 20.00 | 50.00 | 5 | 未固化 | 未固化 |
| 35 | 30.00 | 50.00 | 20.00 | 5 | 62.80 | 37.13 |
| 36 | 35.00 | 25.00 | 40.00 | 5 | 未固化 | 未固化 |
| 37 | 30.00 | 50.00 | 20.00 | 5 | 29.39 | 36.47 |
| 38 | 30.00 | 20.00 | 50.00 | 5 | 未固化 | 未固化 |
| 39 | 45.00 | 35.00 | 20.00 | 5 | 48.56 | 56.81 |
| 40 | 35.00 | 40.00 | 25.00 | 5 | 53.81 | 59.69 |
| 41 | 60.00 | 20.00 | 20.00 | 5 | 57.43 | 68.23 |
| 42 | 60.00 | 20.00 | 20.00 | 5 | 46.32 | 57.15 |
| 43 | 30.00 | 35.00 | 35.00 | 5 | 未固化 | 未固化 |
| 44 | 50.00 | 25.00 | 25.00 | 5 | 65.36 | 76.89 |
| 45 | 45.00 | 20.00 | 35.00 | 5 | 未固化 | 未固化 |
| 46 | 40.00 | 30.00 | 30.00 | 5 | 未固化 | 未固化 |
| 47 | 57.50 | 30.00 | 12.50 | 5 | 52.90 | 70.60 |
| 48 | 50.00 | 30.00 | 20.00 | 5 | 56.90 | 64.90 |
| 49 | 50.00 | 50.00 | 0.00 | 5 | 56.80 | 75.20 |
| 50 | 57.50 | 42.50 | 0.00 | 5 | 51.20 | 69.20 |
| 51 | 60.00 | 38.33 | 1.67 | 5 | 59.50 | 77.20 |
| 52 | 50.00 | 30.00 | 20.00 | 5 | 59.60 | 68.80 |
| 53 | 65.00 | 35.00 | 0.00 | 5 | 68.30 | 79.00 |
| 54 | 65.00 | 30.00 | 5.00 | 5 | 62.70 | 75.50 |
| 55 | 50.00 | 50.00 | 0.00 | 5 | 53.40 | 74.40 |
| 56 | 57.50 | 36.25 | 6.25 | 5 | 64.40 | 74.80 |
| 57 | 50.00 | 40.00 | 10.00 | 5 | 60.80 | 70.10 |
| 58 | 50.00 | 40.00 | 10.00 | 5 | 66.30 | 73.50 |
| 59 | 60.00 | 31.67 | 8.33 | 5 | 68.20 | 80.80 |
| 60 | 57.50 | 36.25 | 6.25 | 5 | 74.20 | 80.50 |
实施例61
根据实施例33-60的部分结果制备多个样品。这些样品包括177份低聚物A、102份三官能丙烯酸酯(SR-454)、21份单官能丙烯酸酯(SR-335)、15份光引发剂(DAROCUR 1173)和0.3份润湿剂(FLUORAD FC-431)。根据涂布方法A，在PVC地砖上涂布该配方，并根据固化方法A固化。根据上面的试验方法A、B和C，测定这些样品的耐磨性、划痕硬度和剥离时间。耐磨性在20°约为74％保光性。划痕硬度大于1700克。剥离的时间约为3分钟。
实施例62
制备包括60份低聚物A、21份三官能丙烯酸酯(SR-454)、12份丙烯酸己内酯、2.4份光引发剂(DAROCUR 1173)的可涂布组合物。根据涂布方法A，在PVC地砖上涂布约1密尔厚的样品，并根据固化方法B固化20秒。根据试验方法C，测定制得的涂层的剥离时间，约为8分钟。
实施例63
制备包括60份低聚物A、20份三官能丙烯酸酯(SR-454)、20份丙烯酸己内酯、5份光引发剂(DAROCUR 1173)的可涂布组合物。采用涂布方法A，在PVC地砖上涂布该组合物，并根据固化方法A固化。根据上面的试验方法A、B和C，试验制得的涂层。耐磨性在60°约为75％保光性。划痕硬度约为500克。从PVC地砖剥离的时间约为3分钟。
实施例64和65
按照表4所列制备实施例64和65。实施例64与65相同，不同之处是在制备实施例65中使用前面提出的制备方法制备的官能化二氧化硅。采用涂布方法A，在PVC地砖上涂布该组合物，并根据固化方法A固化，提供约0.25mm厚的固化涂层。根据试验方法A，试验制得的涂层的耐磨性。20°的保光性数值表明含官能化二氧化硅的实施例65的涂层的耐磨性略好于实施例64。
表4实施例64和65
| 实施例 | 组成 | 20°保光性平均％ | 标准偏差 |
| 64 | 40份低聚物C、45份三官能丙烯酸酯(SR-499)、10份二官能丙烯酸酯(SR-306)、3份二苯酮、2份DAROCUR 1173光引发剂 | 83.9 | 4.5 |
| 65 | 40份低聚物C、45份含10％官能化二氧化硅的三官能丙烯酸酯(SR-499)、10份二官能丙烯酸酯(SR-306)、3份二苯酮、2份DAROCUR 1173光引发剂 | 87.9 | 2.1 |
实施例66-71
为测定可见光对本发明制得的固化涂层的颜色的作用，制备一预混合物。该预混合物包括30份低聚物C、65份三官能丙烯酸酯(SR-499)、5份下面所示的光引发剂、0.3份润湿剂(FLUORAD FC-431)。在灰白色PVC地砖上涂布这些样品，涂布量为2.5g/ft2(26.9克/米2)，并采用固化方法A固化，不同之处是固化时间为15秒。固化后的涂层经约1英寸远的6×15 W Philips F15T8BLB灯(约5mW/cm2，350-370nm)辐照。随后样品再经约1英寸远的6×15 W Philips15WTLD/03灯(波长约420nm)辐照。报道CIELAB色坐标L*、a*和b*。
L*指示白色，正a*色坐标测定红色，正的b*色坐标测定黄色。DE值测定总的颜色偏差，小于1-2的DE一般不能被肉眼感觉。根据表5所列出的数据，很明显UV辐照引起变黄，在经蓝光辐时为可逆的。
表5 实施例66-71
| 实施例 | 份预混物 | 份二苯酮 | 份DARO-CUR 1173 | 15秒固化后色坐标 | 45分钟350-370nm光后色坐标 | 45分钟420nm光后色坐标 | ||||||||
| L* | a* | b* | L* | a* | b* | DE | L* | a* | b* | DE | ||||
| 66 | 9.5 | 0.0 | 0.5 | 87.82 | 1.03 | 4.67 | 86.84 | 1.17 | 8.72 | 4.17 | 86.91 | 1.20 | 5.91 | 1.55 |
| 67 | 9.5 | 0.1 | 0.4 | 88.25 | 1.01 | 4.81 | 86.92 | 1.19 | 8.31 | 3.75 | 87.00 | 1.16 | 5.61 | 1.49 |
| 68 | 9.5 | 0.2 | 0.3 | 88.31 | 1.01 | 4.74 | 87.06 | 1.11 | 7.19 | 2.75 | 86.99 | 1.14 | 5.56 | 1.56 |
| 69 | 9.5 | 0.3 | 0.2 | 88.25 | 1.00 | 4.79 | 87.00 | 1.12 | 7.04 | 2.58 | 86.94 | 1.10 | 5.55 | 1.52 |
| 70 | 9.5 | 0.4 | 0.1 | 87.61 | 1.06 | 5.04 | 86.98 | 1.19 | 7.83 | 2.86 | 87.06 | 1.11 | 5.66 | 0.83 |
| 71 | 9.5 | 0.5 | 0.0 | 87.60 | 1.04 | 4.91 | 86.93 | 1.18 | 7.81 | 2.98 | 87.00 | 1.09 | 5.67 | 0.97 |
实施例72-80
按照制备低聚物B的方法，通过混合42份脲基甲酸化HDI三聚物(DESMODUR XP-7100)、丙烯酸2-羟基乙酯和2-二甲基氨基-乙醇(当量比3∶2∶1)制备低聚物。该低聚物与48份三官能丙烯酸酯(SR-499)、5份二官能丙烯酸酯(SR-306)、3份二苯酮、2份DAROCUR 4265光引发剂和0.3份润湿剂(FLUORAD FC-171)混合，提供UV可固化的可涂布组合物。对有些实施例，在该涂布组合物中可加入EBECRYL 350丙烯酸化硅氧烷作为剥离材料。试验该可涂布组合物对PVC地砖和密封的PVC地砖的粘合力。通过用网手工涂布底漆或密封漆，提供光滑平坦的涂层，制得密封PVC地砖。然后使底漆在环境温度和湿度下在空气中干燥。
根据涂布方法A，将可涂布组合物施用到密封PVC地砖和PVC地砖上，并根据固化方法A采用10秒辐照时间进行UV固化。固化后，用薄片刮刀从固化涂层和底漆(存在时)到地砖基底进行切割，形成一个1/8×1/8英寸(0.32×0.32cm)的正方形的格栅。用2.3公斤的辊在该正方形格栅上施用胶带(“SCOTCH Rugand Carpet Tape”，可从Minnesota Mining Manufacturing Company购得)。用手抓住胶带的一端并以约180°角度，使胶带背面叠在其上地牵拉，从地砖上将胶带剥离。肉眼检查地砖和取下的带子，测定从地砖上除下的正方形部分的百分数，以此测定粘合力。0％的粘合力值指所有的涂层均从地砖上除去，而100％粘合力指没有取下涂层。对密封PVC地砖，尤其是有ROSHILD 3120胶乳密封的那些地砖，一般所有UV固化的涂层能以较好的粘合力粘合在地砖基底。
可UV固化涂料的组成、使用的底漆和粘合力试验的数据均列于表6。除非特别指出，这些实施例的涂料包括100份可涂布组合物，没有加入丙烯酸化硅氧烷。
表6
| 实施例 | 底漆 | 粘合力％ |
| 72 | 无 | 0 |
| 73(100份涂料+1份EBECRYL350丙烯酸化硅氧烷) | 无 | 0 |
| 74 | TECHNIQUE | 10 |
| 75 | topLINE | 0 |
| 76 | ROSHIELD 3120 | 100 |
| 77 | 上面涂布ROSHIELD3120的topLINE | 90 |
| 78(100份涂料+1份EBECRYL350丙烯酸化硅氧烷) | ROSHIELD 3120 | 100 |
| 79(100份涂料+2份EBECRYL350丙烯酸化硅氧烷) | ROSHIELD 3120 | 100 |
| 80(100份涂料+3份EBECRYL350丙烯酸化硅氧烷) | ROSHIELD 3120 | 100 |
尽管已详细地描述了本发明，但是应理解在不偏离本发明的精神和范围(如下面的权利要求书所提出的)下，本领域的技术人员可对所述的实施方案进行修改和变动。
Claims (44)
1.一种对可辐照固化的可涂布组合物配方有用的单体，该单体包括(a)多官能异氰尿酸酯，它具有至少三个能与(b)丙烯酸羟基烷基酯和(c)叔胺醇反应的端基，a∶b∶c的摩尔比值约为1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少为3并且不大于(a)的终端反应基团的总数。
2.如权利要求1所述的单体，其特征在于所述的单体包括具有以下通式的化合物：
其中：
R1和R2为H或CH3；
R3和R4各自是有1-12个碳原子的烷基(直链、支链或环)，或R3和R4一起形成一个有2-12个碳原子的二价环烷二基、氧杂环烷二基或氮杂环烷二基的桥基；和
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6各自代表有1-18个碳原子的二价基团。
3.如权利要求2所述的化合物，其特征在于二价基团Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6包括有1-18个碳原子的烷二基(直链、支链或环)。
4.如权利要求3所述的化合物，其特征在于所述的烷二基是有1-4个碳原子的直链烷二基。
5.一种可辐照固化的可涂布组合物，该组合物包括：
(a)包括权利要求1所述的单体的第一单体；
(b)第二单体；和
(c)光引发剂。
6.如权利要求5所述的可涂布组合物，其特征在于所述组合物中该第一单体的存在量在约10-90％重量范围。
7.如权利要求5所述的可涂布组合物，其特征在于该第二单体包括丙烯酸酯材料。
8.如权利要求7所述的可涂布组合物，其特征在于所述的丙烯酸酯材料选自单官能丙烯酸酯、二官能丙烯酸酯、三官能丙烯酸酯、高官能丙烯酸酯及其组合。
9.如权利要求8所述的可涂布组合物，其特征在于所述单官能丙烯酸酯选自丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸己内酯、乙氧基化丙烯酸壬基苯酚酯、丙烯酸聚丙二醇酯，及上述的组合。
10.如权利要求8所述的可涂布组合物，其特征在于所述的二官能丙烯酸酯选自二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯，及上述的组合。
11.如权利要求8所述的可涂布组合物，其特征在于所述的三官能丙烯酸酯选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酸甘油酯等，及上述的组合。
12.如权利要求8所述的可涂布组合物，其特征在于较高的丙烯酸酯选自四丙烯酸季戊四醇酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯等；金属丙烯酸盐，如二丙烯酸锌、二丙烯酸钙等，及上述的组合。
13.如权利要求7所述的可涂布组合物，其特征在于所述的丙烯酸酯材料选自丙烯酸化低聚物、丙烯酸化聚合物、丙烯酸化硅氧烷，及上述的组合。
14.如权利要求13所述的可涂布组合物，其特征在于所述的丙烯酸化聚合物选自聚氨基甲酸乙酯单丙烯酸酯、聚氨基甲酸乙酯多丙烯酸酯、聚酯单丙烯酸酯、聚酯多丙烯酸酯、聚酰胺单丙烯酸酯、聚酰胺多丙烯酸酯、聚丁二烯单丙烯酸酯、聚丁二烯多丙烯酸酯，及上述的组合。
15.如权利要求5所述的可涂布组合物，其特征在于所述组合物中的第二单体的存在量约为5-90％重量。
16.如权利要求5所述的可涂布组合物，其特征在于所述的光引发剂包括约2-10％重量的二苯酮。
17.如权利要求5所述的可涂布组合物，其特征在于所述的组合物还包括用3-巯基丙基三甲氧基甲硅烷改性的二氧化硅颗粒。
18.一种源自权利要求5所述的可涂布组合物的涂料。
19.一种地板面漆系统，它包括：
权利要求5所述的可涂布组合物；和
底漆组合物。
20.如权利要求19所述的地板面漆系统，其特征在于所述的底漆包括丙烯酸化胶乳，其固体含量约为2-40％重量。
21.一种在基底上施用保护性涂料的方法，该方法包括：
(A)在基底上施用可辐照固化的可涂布组合物，该组合物包括：
(i)第一单体，它包括(a)多官能的异氰尿酸酯，它具有至少三个能与(b)丙烯酸羟基烷基酯和(c)叔胺醇反应的端基，a∶b∶c的摩尔比值约为1∶1-2.5∶0.5-2，其中b+c至少为3并且不大于(a)的终端反应基团的总数，
(ii)第二单体，包括可辐照固化的物质，和
(iii)光引发剂；和
(B)通过使所述可涂布组合物经紫外线辐照，硬化该组合物，在基底上形成保护性涂层。
22.如权利要求21所述的方法，其特征在于所述的第一单体包括具有下面通式的化合物，
R1和R2为H或CH3；
R3和R4各自是有1-12个碳原子的烷基(直链、支链或环)，或R3和R4一起形成一个有2-12个碳原子的二价环烷二基、氧杂环烷二基或氮杂环烷二基的桥基；和
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6各自代表有1-18个碳原子的二价基团。
23.如权利要求21所述的方法，其特征在于该方法还包括，在步骤(A)之前，在地板上施用底漆组合物，并干燥该底漆组合物，在基底上形成底漆涂层。
24.如权利要求23所述的方法，其特征在于所述的底漆组合物包括丙烯酸化乳胶，其固体含量约为2-40％重量。
25.如权利要求21所述的方法，其特征在于该方法还包括，在步骤(A)之前，使多官能异氰尿酸酯与叔胺醇和至少一种丙烯酸羟基烷基酯反应制得第一单体。
26.如权利要求25所述的方法，其特征在于所述多官能异氰尿酸酯是己烷二异氰酸酯的三聚物或源自己烷二异氰酸酯和丁醇的反应的脲基甲酸化三聚物。
27.如权利要求25所述的方法，其特征在于所述的叔胺醇选自有3-30个碳原子的无环叔二烷基氨基醇、有3-30个碳原子的脂环叔氨基醇、有3-30个碳原子的多氨基醇、芳族氨基醇，及上述的组合。
28.如权利要求27所述的方法，其特征在于所述的有3-30个碳原子的无环叔二烷基氨基醇选自N，N-二甲基氨基乙醇、N，N-二甲基氨基丙醇、N，N-二甲基氨基丁醇、N，N-二甲基氨基己醇、N，N-二甲基氨基十二烷醇、N，N-二乙基氨基乙醇、N，N-二乙基氨基丙醇、N，N-二乙基氨基丁醇、N-乙基-N-甲基氨基丙醇、N-乙基-N-己基氨基乙醇，及上述的组合。
29.如权利要求27所述的方法，其特征在于所述的有3-30个碳原子的脂环叔氨基醇选自2-吖丙啶基乙醇、2-氮杂环丁烯基乙醇、2-哌啶子基乙醇、N-甲基-4-氮杂环己醇，及上述的组合。
30.如权利要求27所述的方法，其特征在于有3-30个碳原子的多氨基醇选自N-甲基哌嗪子基乙醇、N-丁基哌嗪子基乙醇、N-甲基哌嗪子基丁醇，及上述的组合。
31.如权利要求25所述的方法，其特征在于所述的丙烯酸羟基烷基酯是丙烯酸2-羟基乙酯。
32.如权利要求21所述的方法，其特征在于所述的第二单体包括丙烯酸酯材料。
33.如权利要求32所述的方法，其特征在于所述的丙烯酸酯材料选自单官能丙烯酸酯、二官能丙烯酸酯、三官能丙烯酸酯、较高级的丙烯酸酯，及上述的组合。
34.如权利要求33所述的方法，其特征在于所述单官能丙烯酸酯选自丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸-甲氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸己内酯、乙氧基化丙烯酸壬基苯酚酯、丙烯酸聚丙二醇酯，及上述的组合。
35.如权利要求33所述的方法，其特征在于所述的二官能丙烯酸酯选自二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯，及上述的组合。
36.如权利要求33所述的方法，其特征在于所述三官能丙烯酸酯选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酸甘油酯等，及上述的组合。
37.如权利要求33所述的方法，其特征在于所述的较高的丙烯酸酯选自四丙烯酸季戊四醇酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯等；金属丙烯酸盐，如二丙烯酸锌、二丙烯酸钙等，及上述的组合。
38.如权利要求32所述的方法，其特征在于所述的丙烯酸酯材料选自丙烯酸化低聚物、丙烯酸化聚合物、丙烯酸化硅氧烷，及上述的组合。
39.如权利要求38所述的方法，其特征在于所述的丙烯酸化聚合物选自聚氨基甲酸乙酯单丙烯酸酯、聚氨基甲酸乙酯多丙烯酸酯、聚酯单丙烯酸酯、聚酯多丙烯酸酯、聚酰胺单丙烯酸酯、聚酰胺多丙烯酸酯、聚丁二烯单丙烯酸酯、聚丁二烯多丙烯酸酯，及上述的组合。
40.如权利要求21所述的方法，其特征在于可涂布组合物中第二单体的存在量约为5-90％重量。
41.如权利要求21所述的方法，其特征在于所述的光引发剂包括与咔唑衍生物组合的二苯酮，组合物中光引发剂的存在量约为2-10％重量。
42.如权利要求21所述的方法，其特征在于所述的组合物的硬化包括将该组合物置于紫外光辐照，辐照时间小于约30秒。
43.如权利要求42所述的方法，其特征在于所述的紫外光辐照包括小于约300nm波长的第一波段和波长在约300-400nm之间的第二波段，并以约5-15mW/cm2的强度从光源发射紫外光。
44.一种根据权利要求21所述的方法进行处理的基底。
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