CN1223198A - 金属化用双轴取向聚丙烯薄膜、金属化双轴取向聚丙烯薄膜及使用它的叠层体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在由等规聚丙烯构成基层的至少1个面上,叠层伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量是20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层,且该表层是润湿张力是33～55mN/m的金属化用双轴取向聚丙烯薄膜、在该金属化用双轴取向聚丙烯薄膜表层上,叠层了金属薄膜的金属化双轴取向聚丙烯薄膜及使用该金属化双轴取向聚丙烯薄膜的叠层体,对于金属化用双轴取向聚丙烯薄膜,提供了既改善金属化时的金属膜和薄膜基材的粘结性,又光泽性优良的金属化薄膜,对于金属化双轴取向聚丙烯薄膜,可作成既由于具有优良的气体屏蔽性、刚性和耐热性,而使加工后的气体屏蔽性优良,内面的粘结性和热封性优良,又没有脱模等缺点的薄膜。

Description

金属化用双轴取向聚丙烯薄膜、金属化 双轴取向聚丙烯薄膜及使用它的叠层体
本发明涉及金属化用双轴取向聚丙烯薄膜，金属化双轴取向聚丙烯薄膜及使用它的叠层体，进而详细地说，是涉及制膜性优良、刚性强、进行金属化时，与金属膜的粘结性优良，且容易得到金属光泽的金属化用双轴取向聚丙烯薄膜和由于气体屏蔽性强、耐热性和刚性优良，而使加工后的气体屏蔽性也强的金属化双轴取向聚丙烯薄膜及使用它的包装用叠层体。另外，还涉及因金属薄膜和基材的粘结性优良而使金属化的反面粘结性和热封性优良，且没有金属薄膜透印到反面所称的脱模缺点的金属化双轴取向聚丙烯薄膜。
以往，双轴取向聚丙烯薄膜(以下称为Biaxially OrientedPolypropylene Film；BOPP)由于其防湿性、强度、透明性、表面光泽优良，所以作为包装用薄膜而广泛使用，在展出时，由于有金属光泽而使外面好看，提高气体屏蔽性、抑制由于紫外线等外部光线，引起内容物的变质的目的，而广泛地使用着蒸镀铝等金属(金属化)的方法。
可是，由于BOPP的表面是不活性的，为了提高金属化时金属膜和基材膜的粘结性，一般是通过电晕放电处理或火焰处理等进行表面活化的。
为了提高电晕放电处理的效果，在美国专利4,297,187号公报中公开了氮气和二氧化碳的混合气体中，进行电晕放电处理。按照这些电晕放电处理方法可以提高处理强度，表面更活化了的金属膜和基材薄膜表层的粘结强度提高，但同时基材变坏，基材膜表层部和基材膜内部容易剥离，在提高粘结强度的效果上受到了限制。另外，过于提高处理强度，容易产生粘连。
另外，在美国专利4,345,005号公报中，公开了金属化BOPP，它是以同时挤出，在由等规聚丙烯树脂构成的基层的至少1个面上，形成了含有约2％～4％的乙烯的乙烯·丙烯共聚合树脂层并在其上进行电晕放电处理后，而蒸镀金属的。
进而，在美国专利4,357,383号公报中，公开了多层金属化包装用薄膜，该薄膜是在基层上形成乙烯和碳原子数3～6的α-烯烃0.25～15重量％的无规共聚合物层后，又形成金属层，另外，同样地，作为金属氧化物蒸镀用双轴取向聚丙烯复合薄膜，在特开平9-94929号公报中公开了应该蒸镀的表层的聚烯烃树脂的结晶熔融热量是30～85J/g的树脂，作为这样的树脂，可举出聚丙烯系共聚物、间规聚丙烯树脂、乙烯和α-烯烃的共聚物及这些树脂和等规均聚丙烯或聚丙烯共聚物的混合树脂。
进而，特开平6-67285号公报和特开平6-126281号公报中公开了将应该进行金属化的表层，作成间规聚丙烯或间规聚丙烯和等规聚丙烯的混合树脂层。
这些表层树脂中，通过将共聚合树脂叠层在表层，提高了金属膜和表层树脂的粘结性，但一般由于共聚合树脂的熔点低，存在着成膜时在纵向拉伸辊上发生粘结等缺点，使成膜受到较大的限制、并由于粘结痕迹而使光泽度低的问题。另外，由于熔点降低，进行金属化时，也有来自金属的凝聚热或发热源的热辐射，容易使金属膜发白、难以得到金属光泽的问题。同样地，在表层由间规聚丙烯构成时，如特开平7-89022号公报所示，存在熔解温度变低、与共聚物树脂相同的耐热性问题。
进而，在美国专利4,419,410号公报中公开了在取向聚丙烯薄膜中，在高立体规则性聚丙烯上，叠层较低立体规则性的聚丙烯，促进有机润滑剂和抗静电剂作用的技术，但如上述美国专利4,345,005号公报和特公平8-18404所示，已知在这些添加剂中，特别是添加有机润滑剂，可使与蒸镀膜的粘结变差，该技术不适于金属化用BOPP。
另外，在美国专利4,888,237号公报中，公开了在至少含有50重量％的，二甲苯溶解成分不超过10重量份的等规均聚物的表层上，进行火焰处理，在其上进行金属化的薄膜。该等规的均聚物是具有实质上不超过6％的无规度的通常的聚丙烯均聚合物，在含有6％～15％的无规度的均聚物时，在50％之前有好的效果，使用这样的聚合物，与火焰处理进行组合，使粘结性得到较大改善。
可是，在电晕放电处理时，没有看到粘结性的改善效果，即使通过简便的电晕放电处理，也没有可以改善粘结性的表层树脂。
使用上述基材的金属化BOPP的重要特性之一是具有由于金属化，氧和水蒸汽的透过性降低、用于包装材料的一部分时，可抑制由于氧气和水蒸汽使内容物变质的气体屏蔽性。由于气体屏蔽性，与内容物主要是食品的保存性有很大关系，所以越来越需要具有高的气体屏蔽性的金属化BOPP。
对于以往技术制的低熔点树脂叠层聚丙烯薄膜构成的金属化聚丙烯薄膜，使用聚乙烯等，挤出叠层金属化面和其它材料(例如印刷了的BOPP或双轴取向聚酯薄膜)时，存在着低熔点树脂作怪，金属薄膜失去金属光泽，气体屏蔽性大幅度地降低的问题。
另外，该金属化BOPP的用途有在金属化面的反面上，在需要密封的部位，涂敷粘结剂进行制袋的被称为“冷封”的制袋方法和将聚乙烯或聚丙烯熔融挤出接合或通过粘结剂，将未拉伸的聚丙烯薄膜接合，用这些接合了的层，热封，制袋的用途。此时，金属化面的反面的粘结性是重要的，为此，反面的湿润张力越高越好，但过于提高湿润张力，在金属化后，将薄膜卷成辊筒状时，存在着金属薄膜透印在内面的易粘结面上的称之为“脱模”的现象，当然在外观上是不理想的，气体屏蔽性也大大地降低了。为此，，在金属化的反面上，要叠层乙烯-丙烯嵌段共聚物层和添加了无机粒子层，使其表面加大粗度，降低脱模。可是，即使用这些方法，若过于提高内面的润湿张力，也会存在发生脱模的问题。
进而，在该金属化BOPP的用途中，是在金属化面的反面上，叠层聚烯烃系树脂，而给与热封性，但对于使用以往的技术，用低熔点树脂叠层BOPP的金属化了的BOPP，仍然在内面的热封层上发生金属表面透印的脱模现象。
本发明的目的在于提供保持BOPP的优良刚性，和在上述以往的金属化用BOPP上达不到的2个相反特性，即，即可改善金属化时的金属膜和薄膜基材的粘结性，又可以作成光泽优良的金属化薄膜的金属化用BOPP。
另外，本发明的目的在于提供用以往技术达不到的，由于具有优良的气体屏蔽性、刚性和耐热性优良，使加工后的气体屏蔽性也优良的金属化BOPP。
进而，本发明的目的在于提供用以往技术达不到的，由于气体屏蔽性优良、金属薄膜和基材的粘结性优良，使金属化面的反面的粘结性和热封性优良，但没有金属薄膜透印在其反面的称为“脱模”的缺点的金属化BOPP。
即，本发明者们发现用以往技术，表层树脂的结晶熔融热量低，有利于粘结性，但耐热性差又引出各种缺点，脱模现象就是由于金属薄膜和基材的粘结性与内面的粘结性，即内面的润湿张力或热封性的树脂性状的关系引起的。即，金属薄膜和基材的粘结性差时，由于内面的特性，容易发生脱膜的现象，从而完成了本发明。
本发明提供了一种金属化用BOPP，它是在由等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，叠层伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量是20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层，且该表层的润湿张力是33～55mN/m。
另外，本发明提供了一种金属化BOPP，它是在由等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，叠层伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量是20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层，在该表层上叠层光学浓度为1.6以上的金属薄膜，且该表层和该金属薄膜的粘结强度是40g/cm以上。
另外，本发明提供了一种金属化BOPP，它是在由等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，叠层伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量是20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层，在该表层上，叠层光学浓度为1.6以上的金属薄膜，且叠层了该金属薄膜面的反面的润湿张力是37mN/m以上。
另外，本发明提供了一种金属化BOPP，它是在由等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，叠层伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量是20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层，在该表层上，叠层光学浓度为1.6以上的金属薄膜，且在叠层了该金属薄膜面的反面上，叠层结晶熔融温度为140℃以下的聚烯烃系树脂。
进而，本发明提供了使用这些金属化BOPP的各种叠层体。
形成本发明基层的树脂是结晶性的等规聚丙烯树脂。
该等规聚丙烯树脂的迈索本特(メソペンタツド)比率优选的是88％以上。所谓迈索本特比率是等规立体结构占总体的比例，可以用13C-NMR进行测量。若迈索本特比率不足88％时BOPP的刚性变低，加工性差。最优选的是迈索本特比率是90％以上。
另外，基层的等规聚丙烯树脂的等规度优选的是85％以上。所谓的等规度是用沸腾正庚烷萃取时的非溶解成分的重量比例。若等规度不足85％时，由于二甲苯和正己烷等溶剂，洗提成分过多，作为包装薄膜是不适宜的。基层的等规聚丙烯树脂的等规度更优选的是88％以上，最优选的是90％以上。另外，该聚丙烯树脂的熔融指数(MFI)是1～10g/10分钟，从制膜性的观点看是好的，最好的是2.5～6g/10分钟。
作为该基层的树脂，优选的是单一的等规聚丙烯树脂，但根据目的，可在该基层上，叠层聚丙烯系共聚合树脂等，将这些共聚合树脂等回收后，再用于该基层时，在不损害本发明的目的范围内，也可含有其他的共聚合树脂。
在该基层的至少1个面上叠层的表层树脂，是伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量为20～90J/g的聚丙烯系树脂。
作为本发明的重要之点，可举出伴随表层的聚丙烯系树脂的结晶熔融吸热的峰温度是比较高的，本发明表层的聚丙烯系树脂的伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃，是重要的。
所谓本发明此时的主峰，仅观察到单一吸热峰时，是指单一峰，观察多个吸热峰时是指占峰面积总和的2/3以上的峰。
伴随结晶熔融吸热峰温度的上限，是作为聚丙烯固有特性值而规定的，但伴随结晶熔融峰温度的下限，对于金属化用BOPP的制膜性和金属化时的耐热性有很大影响，若伴随结晶熔融的峰温度过低，会发生如以往技术制膜时的粘辊、金属化后的金属光泽降低的问题。另外，对金属化BOPP的耐热性影响也大，在加工时耐热性上出现问题。伴随本发明的表层聚丙烯系树脂的结晶熔融吸热的主峰，优选的是在157～162℃、最优选的是158～162℃。在不足155℃观察到付峰时，该峰优选的是在140℃以上。
进而，伴随本发明的表层聚丙烯系树脂的结晶熔融吸热的所有峰，在155～163℃，对于BOPP的制膜性、金属化时的耐热性和金属化BOPP加工时的耐热性是理想的。
本发明表层聚丙烯系树脂的结晶熔融热量为20～90J/g是必要的。对于通常的等规聚丙烯树脂的结晶熔融热量是100J/g以上，而作为本发明的表层树脂使用的聚丙烯系树脂的结晶熔融热量小是一个重要特征。若结晶熔融热量过大，与金属膜的粘结性变差。若结晶熔融热量过小，金属化时，耐热性差。本发明的表层聚丙烯系树脂的结晶熔融热量，优选的是30～85J/g、最优选的是40～85J/g。
将表层的聚丙烯系树脂的伴随结晶熔融吸热的主峰和结晶熔融热量，作为本发明的范围时，树脂的选定是重要的。在以往技术的单独聚丙烯系共聚合树脂，如乙烯·丙烯·无规共聚物中，随着乙烯共聚合量的增加结晶熔融热量降低。可是，同时熔融温度也急剧降低，所以作为本发明的范围是困难的。但是，通过聚合的条件变化是可以达到的，不必将单独聚丙烯系共聚合树脂排除在本发明之外。
在本发明中，作为表层树脂，适宜的是以迈索本特比率为60～88％的等规聚丙烯树脂作为主体的树脂。在迈索本特比率是60～88％的等规聚丙烯树脂中，优选的是可以用将伴随结晶熔融吸热峰在140～163℃的聚丙烯系共聚合树脂，以重量比为1/3地在上限混合的树脂。
进而，作为本发明的优选的表层树脂，是迈索本特比率为60～88％的等规聚丙烯树脂和伴随结晶熔融吸热峰在155～163℃的聚丙烯系共聚合树脂的混合物。最优选的是迈索本特比率是60～88％的单独等规聚丙烯。
在迈索本特比率低于60％时，由于树脂的橡胶成分增大，表层不光泽，另外，由于金属化时的耐热性差，易产生泛白。若迈索本特比率大于88％，与金属膜的粘结性差。本发明的表层树脂的等规聚丙烯的迈索本特比率，优选的是65～85％，最优选的是68～83％。为了将迈索本特比率作成这样的值，可选定具有本发明的迈索本特比率的等规聚丙烯或将2种以上有不同的迈索本特比率的等规聚丙烯树脂混合而达到。
另外，等规聚丙烯的分子量分布Mw/Mn，为了有利于制膜性和耐溶剂性，优选的是在2～6的范围内，更优选的是2.3～5的范围内、最优选的是2.4～4的范围内。
作为本发明的表层树脂所用的聚丙烯系树脂的MFI是1～20g/10分钟，对于与基层的叠层性，是理想的。
本发明的表层厚度是0.25μm以上，而且优选的是基层厚度的一半以下。若表层厚度低于0.25μm，由于断膜，难以达到均一的叠层，粘结性的改善效果变小。若过于厚，对影响机械特性的表层的要求变大、杨式膜量降低，金属化用BOPP，对于张力，容易拉伸、加工性变差。本发明的金属化用BOPP的纵向杨式模量，优选的是1.3GPa以上、最优选的是1.5GPa以上。
在本发明的表层树脂中，不添加脂肪酸酰胺等有机润滑剂，对于金属的粘结性是适宜的，但为了给与润滑性，提高操作性和卷取性上，可容许少量添加有机交联性粒子和无机粒子。对于为此目的的有机交联性粒子，可举出交联有机硅、和交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子等，对于无机粒子，可举出沸石或碳酸钙、氧化硅、磷酸钙等。
对本发明的金属化用BOPP表层的表面粗度没有特别限制，但作为中心线表面粗度(Ra)，优选的是0.03～0.3μm，最优选的是0.05～0.2μm。若Ra过小，润滑性差，卷取性变差。若Ra过大，金属化后的光泽性差。
本发明的金属化用BOPP的表面光泽为135％以上，对于蒸镀后的金属光泽的美丽性是理想的，最理想的是138％以上。
另外，在本发明的表层树脂中，对于表层树脂100重量份，最多加入20重量份的选自实质上不含极性基的石油树脂及实质上不含极性基的萜烯类树脂中的至少1种以上的树脂，这样可使与金属膜的粘结性进一步地加强，是理想的。若添加超过20重量份时，会产生润滑性变差、和粘连等问题。
实质上不含极性基的石油树脂，是以不含有由羟基(-OH)、羧基(-COOH)、磺酸基(-SO3Y、Y是H、Na等)等及它们的变形体等构成的极性基的石油树脂，即以石油系不饱和烃作为直接原料的环戊二烯系、或高级烯烃系烃作为主原料的树脂。
在本发明中，在表层树脂中添加这些树脂时，为了不降低表层树脂的耐热性，用差示热量分析仪测定添加的树脂的玻璃化温度，优选的是50℃以上、最优选的是76℃以上。另外，在该石油树脂上加氢，其加氢率是80％以上，优选的是加氢率为95％以上的加氢石油树脂特别好。进而，从与表层的聚丙烯系树脂的相溶性观点看，该石油树脂，优选的是非晶性的(即，用差示热量分析仪，测定该石油树脂时，实质上观测不到结晶溶融)，另外，数均分子量，优选的是1000以下。
所谓实质上不含极性基的萜烯树脂，是指不含有羟基(-OH)、醛基(-CHO)、酮基(-CO-)、羧基(-COOH)、卤素基、磺酸基(-SO3Y、Y是H、Na等)等及它们的变形体等构成的极性基的萜烯树脂，即(C6H8)n的组成的烃及由其衍生的改性化合物。另外，n是2～20左右的自然数。也可将萜烯树脂称为萜烯化合物。作为代表性的化合物名，有蒎烯、双戊烯、蒈烯、香叶烯、罗勒烯、柠檬烯、异松油烯、松油烯、桧烯、三环萜烯、甜没药萜烯、姜烯、檀香萜、樟二萜烯、黄连、陶塔烯等，其加氢率是80％以上、优选的是90％以上，特别是加氢β蒎烯、加氢双戊烯等是理想的。
本发明的金属化用BOPP是在上述表层上进行表面活性化处理的。
作为表面活性化处理，可用公知的电晕放电处理及火焰处理，但作为简便的方法是电晕放电处理。在电晕放电处理时，可采用空气中、氮气中、二氧化碳气和氮气的混合气中进行处理，但在其中，由于二氧化碳气和氮气的混合气中的处理，用低的处理强度(电力)，就可加强与金属薄膜的粘结力，所以是理想的。
这些表面活性化处理后的表层润湿张力，必须在33～55mN/m的范围，优选的是35～50mN/m的范围。若润湿张力小，与金属膜的粘结性差、若润湿张力过大，由于表面附近的基材变坏，易使表层部分剥离，粘结强度反而降低。
本发明的金属化用BOPP可在基层的至少1个面上，叠层上述表层树脂，也可在基层树脂的1个面上叠层该表层，根据需要，在反面上，叠层第3层。
作为第3层的树脂，为了给与热封性，例如叠层聚丙烯系共聚物。另外，为了给与润滑性，优选的是在聚丙烯系树脂中添加有机交联粒子或无机粒子的，和叠层乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物和高密度聚乙烯的混合物等。这些反面的第3层表面，根据需要，要用电晕放电处理等进行活性化。
本发明的金属化用BOPP是通过在等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，将由伴随结晶熔融吸热的主峰在155-163℃、结晶熔融热量是20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层进行共挤出、叠层、冷却固化后，双轴取向，在该表层上进行表面活性化处理而制造的。
所谓共挤出，是指将基层及表层的树脂，根据需要与反面层的树脂一起供给个自的挤出机，熔融后，根据需要，经过过滤器，在短管内或喷嘴内合流，从喷嘴中挤出。喷嘴的形状，可以是狭缝模，也可是环状喷嘴，为狭缝模时，卷绕在冷却筒上后冷却固化，然后，逐次用双轴或同时用双轴；为环状喷嘴时，通过气流冷却，同时双轴取向，进而进行表面活性化处理，制造本发明的金属化用BOPP。
以下，对于在金属化用BOPP上叠层金属膜的本发明的金属化BOPP，加以说明。
本发明的金属化BOPP，是在上述表层上，叠层光学浓度为1.6以上的金属薄膜。
所谓光学浓度是通过金属化薄膜的光线透过率，用-log(光线透过率)计算的值，光学浓度越高、金属膜厚越厚。在本发明中，是1.6以上的光学浓度，它对于显示高气体屏蔽性是必要的。进而，最优选的是1.8以上。光学浓度的上限，是根据目的而决定的，从经济性、生产性看，最优选的是小于2.8。
表层和金属薄膜的粘结力必须是40g/cm以上。若小于40g/cm，在加工工序中，金属薄膜容易剥离，另外，作为包装材料使用时，金属薄膜与基材容易剥离，在使用上受到了很大限制。优选的是表层和金属薄膜的粘结力是60g/cm以上，最优选的是80g/cm以上。
本发明的金属化BOPP的气体屏蔽性，作为氧透过率，优选的是31cc/m224小时(2cc/100in224小时)以下，最优选的是15.5cc/m224小时以下。水蒸汽透过率，优选的是0.2g/m224小时以下，最优选的是0.1g/m224小时以下。
另外，作为挤出叠层等加工后的气体屏蔽性能，优选的是保持这些金属化BOPP的气体屏蔽性能，作为氧透过率，优选的是31cc/m224小时、水蒸汽透过率是0.2g/m224小时以下。
本发明的金属化BOPP的具体实施方案，是将金属化的反面的润湿张力取为37mN/m以上的。
本发明的金属化BOPP的具体实施方案，是将金属化薄膜的反面的润湿张力，取为37mN/m以上的。在润湿张力小于37mN/m时，与粘结剂的粘结性差。最优选的是38mN/m以上。本发明的特征是将内面取作这样高的润湿张力、也不发生脱模。为了进一步减少脱模，最优选的是将内面的表面中心线平均粗糙度Ra取为0.2μm的。
另外，本发明的金属化BOPP的具体实施方案是在金属化面的反面上，叠层结晶熔融温度在140℃以下的聚烯烃系树脂的。若结晶熔融温度大于140℃时，热封性不理想。本发明的特征是即使在内面叠层这样低的结晶熔融温度的树脂，也不发生脱模。
本发明的与金属膜的粘结性优良、金属光泽优良的金属化BOPP，可通过在上述金属化用BOPP上蒸镀铝、银、铬、锌等金属而得到的。其中，蒸镀铝，对于经济性、卫生性及气体屏蔽性，是理想的。
金属化后的表面光泽是60°光泽值、优选的是700％以上、最优选的是750％以上。
本发明的金属化BOPP，通过采取上述构成，作为各种包装用叠层体的部分结构而很好地使用。
以下，表示使用本发明的金属化BOPP的叠层体的结构。
本发明的金属化BOPP是使用粘结剂，使进行印刷了的BOPP与金属化面粘结的，在与金属化面相反的面的易粘结面上，在需要密封处，涂敷冷封剂进行使用。也可用进行印刷了的纸代替印刷了的BOPP。
本发明的金属化BOPP，可用粘结剂或熔融挤出了的聚乙烯系树脂将进行印刷了的BOPP或进行印刷了的纸，与金属化面进行接合，在与金属化面相反的面上，熔融挤出、叠层聚丙烯或聚乙烯。熔融挤出了的聚丙烯或聚乙烯，可作成热封层使用。
本发明的金属化BOPP，可用聚乙烯系树脂，将印刷了的BOPP和金属化面接合，在金属化BOPP的热封层上进行热封。另外，此时，在进行印刷了的BOPP接合的反面，设置热封层，由此作成在两面都可热封的叠层体。
本发明的金属化BOPP，是在金属化面上直接进行印刷，根据需要，在其上，进行为了保护印刷的透明印刷，在金属化BOPP的膜封层上进行热封。
本发明的金属化BOPP，是在金属化面上直接进行印刷，根据需要，在其上，进行为保护印刷的透明印刷，在与金属化面相反的面上，熔融挤出聚丙烯或聚乙烯，并叠层。熔融挤出了的聚丙烯或聚乙烯可作为热封层使用。
本发明的金属化BOPP，进行印刷了的BOPP和金属化面是用熔融挤出了的聚乙烯系树脂进行接合的，在与金属化面相反的面上，用粘结剂，接合未拉伸聚丙烯系薄膜，未拉伸聚丙烯系薄膜，可作为热封层使用。
以下，对于本发明的金属化用BOPP及金属化BOPP的制造方法的一个例子，加以说明，但本发明不受这些制造方法限制。
准备本发明的基层的等规聚丙烯树脂、表层的聚丙烯系树脂及根据需要的第3个内面用树脂，将它们加入到分别的挤出机中，在230～290℃温度下，熔融，经过过滤器后，在短管或喷嘴内合流，以各个要求叠层厚度，从狭缝状喷嘴中挤出，卷绕在金属筒上，使其冷却固化成片状，作成未拉伸叠层薄膜。此时，优选的是冷却用筒的温度为30～60℃、将薄膜结晶化。将该未拉伸叠层薄膜进行双轴取向。双轴取向。拉伸方法可使用逐次双轴取向法、或同时双轴取向法。在逐次双轴取向法时，将尚未拉伸薄膜加热到115～145℃，在纵方向，拉伸到4-7倍左右，然后冷却，接着，导入到拉幅式拉伸机中，在140～170℃下，在横向，拉伸7-11倍后，在155～170℃下，松缓热处理、冷却。进而，在空气或氮气或者二氧化碳气和氮气的混合气氛围中，进行电晕放电处理后，卷取，作成本发明的金属化用BOPP。将该薄膜，装填在连续式蒸镀机中，在表层树脂侧，蒸镀铝等，作成本发明的金属化BOPP。
按照本发明对于金属化用BOPP，提供既可改善金属化时的金属膜和薄膜基材的粘结性，又具有优良光泽的金属化薄膜，对于金属化BOPP由于具有优良的气体屏蔽性，刚性和耐热性，所以再加工后的气体屏蔽性也优良。
特性值的测定方法
本发明的特性值，用以下方法进行测定。
(1)等规度(％)
将树脂，用60℃以下温度的正庚烷进行萃取2小时，除去加在聚丙烯中的添加物。然后，在130℃下，真空干燥2小时。称取重量w(mg)的试样，加入到索格里斯萃取器，用沸腾正庚烷萃取12小时。接着，取出该试样，用丙酮充分洗净后，在130℃下，真空干燥6小时，然后，冷却到常温，测定重量w′(mg)，用下式求出。
              等规度=(w′/w)×100(％)
(2)熔融指数(MFI:g/10分钟)
按照ASTM-D-1238，在230℃、2.16kg的条件下，进行测定。
(3)结晶熔融吸热的峰温度(℃)和结晶熔融热量(F/g)
在Seiko Instruments社制热分析装置RDC220型中，将5mg的表层树脂，密封装填到铝皿中，以20℃/分钟的速度升温，求出结晶熔融吸热的峰温度。另外，使用该社制的热分析系统SSC5200的内藏程序，用吸热峰的面积，算出结晶熔融热量。在2种以上的树脂混合物中，吸热峰在多数场合下，是将分别的结晶熔融热量的和作为结晶熔融热量。
(4)迈索本特比率(mmmm)(％)
将基材树脂或表层树脂，熔解在邻二氯苯-D6中，使用日本电子株式会社(JEOL)制JNM-GX270装置，以共振频率67.93MHz，测定13C-NMR。对于得到的光谱的归属及迈索本特比率的计算，是按照T·Hayashi等进行的方法(polymer、29、138～143(1988))，对于来自甲基的光谱，将mmmmmm峰作为21.855ppm，进行各峰的归属，求出峰面积，以百分率表示对于来自甲基的全峰面积的比率。详细的测定条件如以下所示。测定浓度：15～20wt％测定溶剂：邻二氯苯(90wt％)/苯-D6(10wt％)测定温度：120～130℃共振频率：67.93MHz脉冲宽：10μ秒(45°脉冲)脉冲重复时间：7.091秒数据点：32K累计次数：8168测定模式：噪声去耦
(5)润湿张力(mN/m)
用JIS K6782法求出。
(6)杨氏模量(Gpa)
按照ASTM D882-64T求出。
(7)薄膜的表面光泽(％)
按照JIS Z8741法，使用スガ试验机制数字变角光泽度计UGV-5D，求出60°镜面光泽度。
(8)蒸镀薄膜的表面光泽(％)
将金属化用BOPP，装填在连续式真空蒸镀装置中，从电子束加热方式的蒸发源，蒸发铝，一边连续地移动薄膜；一边以光学浓度(-log)(光线透过率)在1.3～1.4范围内，蒸镀铝。按照上述JIS Z8741，求出该金属化BOPP的表面光泽。
(9)粘结强度(g/cm)
使用聚氨酯系粘结剂，将20μm厚的BOPP(东丽制S645)，与金属化BOPP的金属化面贴合，在40℃下，放置48小时后，用东洋鲍德温(ボ-ルドウイン)制坦锡伦(单纱强力试验机(テンシロン)，以15mm宽、剥离速度10cm/分钟，90°剥离，进行测定。
(10)光学浓度
使用Macbth社制光学浓度计(TR927)，进行测定。
(11)氧透过率(cc/m224小时)
使用Modern Controls社制、氧透过率测定装置Oxtran2/20，在73°F(22.8℃)、0％RH的条件下进行测定。
(12)水蒸汽透过率(g/m224小时)
使用Modern Controls社制、水蒸汽透过率测定装置Permatran W3/30，在100°F(37.8℃)、100％RH的条件下，进行测定。
(13)挤出叠层后的氧透过率(cc/m224小时)、水蒸汽透过率(g/m224小时)
将20μm的双轴取向聚丙烯薄膜(东丽(株)制“东丽凡”2535)和金属化BOPP的金属化面，使用低密度聚乙烯进行挤出叠层。聚乙烯树脂的喷嘴温度是320℃、聚乙烯树脂的厚度取为20μm。用上述的方法，测定得到的BOPP/聚乙烯/金属化薄膜的氧透过率、水蒸汽透过率。
(14)脱模
用目视，观察金属化BOPP，用1英寸×1英寸的面积中的金属薄膜的微细粒脱出的个数，进行如下的判定。
本发明中，将○及△，作为合格。
○：0～1个
△：1～5个
×：5个以上
实施例1
将作为本发明的基层的树脂，准备等规聚丙烯(等规度：96％、MFI:2.5g/10分钟、迈索本特比率：92％)，作为表层树脂使用等规聚丙烯(等规度：86％、MFI:2.8g/10分钟、迈索本特比率：74％、伴随结晶熔融吸热的峰温度：161℃、结晶熔融热量：77J/g)80重量％和乙烯共聚合量4.8重量％的乙烯·丙烯·无规共聚物(伴随结晶熔融吸热的峰温度146℃、结晶熔融热量：73J/g)20重量％的混合物、作为表层的反面的热封树脂，是在乙烯·丙烯·丁烯共聚物(乙烯共聚合量：1.5重量％，丁烯共聚合量：15重量％、结晶熔融温度133℃)中，作为有机交联粒子润滑剂，添加平均粒径3μm的交联有机硅粒子(平均粒径，是使用电场放射型扫描电子显微镜(FE-SEM)，观察了100个粒子的长径，取其平均值)0.15重量％，分别加入到各个挤出机中，在270℃下熔融挤出，经过过滤器后，在短管内，使其以表层/基层/热封层地合流，从狭缝状喷嘴中挤出，卷绕在加热到40℃的金属筒上，成形成片状。
将该片加热到135℃的温度，纵向拉伸到5倍并冷却后，导入到拉幅式拉伸机中，在165℃下加热，在横向，拉伸9倍后，在165℃下，在横向，给与10％的松缓、进行热处理后，冷却。进而，在大气中，以15W分/m2的处理强度进行电晕放电处理，进行卷取。薄膜的厚度，取为表层/基层/热封层：1μm/19μm/2μm。表层的润湿张力是37mN/m。伴随表层树脂的结晶熔融吸热主峰温度是161℃、结晶熔融热量是76J/g。
实施例2、3、4
除了将表层树脂，作成具有如表1所示的迈索本特比率、伴随结晶熔融吸热的峰温度、结晶熔融热量的等规聚丙烯之外，其他与实施例1相同的条件，制膜、进行评价。
实施例5、6
除了将基层树脂的等规聚丙烯的迈索本特比率，如表1地进行变化之外，其他用与实施例2相同条件，制膜、进行评价。
实施例7、8
用与实施例2相同的制膜条件，进行制膜，将以5W分/m2进行最后的电晕放电处理的作为实施例7、将在二氧化碳气(20体积％)+氮气(80体积％)的氛围下，以50W分/m2进行处理的，作为实施例8。润湿张力分别是34mN/m、52mN/m。
实施例9、10
除了将叠层结构，作成表层/基层/热封层：0.5μm/19.5μm/2μm之外，其他与实施例2相同的条件下进行制膜作为实施例9、除了作成表层/基层/热封层：2μm/18μm/2μm之外，其他以相同条件下制膜的，作为实施例10。
实施例11
除了将对于实施例2所用的等规聚丙烯树脂100重量份，添加10重量份的石油树脂(ト-ネツクス社制エスコレツツ5320HC)的，作为表层树脂之外，其他与实施例1相同地制膜的，作为实施例11。
实施例12、13
除了将叠层结构，作成表层/基层/热封层：0.2μm/19.8μm/2μm之外，其他在与实施例2相同的条件下制膜的，作为实施例12，除了将表层/基层/热封层作成7μm/13μm/2μm之外，其他在与实施例2相同条件下，制膜的，作为实施例13。
实施例14
除了将表层的树脂，作成实施例2所用的等规聚丙烯80重量％和乙烯共聚合量1.3重量％的乙烯·丙烯·无规共聚合物(伴随结晶熔融吸热的峰温度：159℃、结晶熔融热量101J/g)20重量％的混合树脂之外，其他在与实施例1相同条件下制膜的，作为实施例14。伴随混合树脂的结晶熔融吸热的峰温度是160℃、结晶熔融热量是82J/g。
实施例15
除了将表层的树脂，作成实施例2所用的等规聚丙烯80重量％和间规聚丙烯(伴随结晶熔融吸热的峰温度：132℃、结晶熔融热量42J/g)20重量％的混合树脂之外，其他在与实施例1相同条件下制膜的，作为实施例15。伴随混合树脂的结晶熔融吸热的主峰温度是161℃、结晶熔融热量是70J/g。
上述实施例的构成如表1所示，这些薄膜及金属化薄膜的特性如表2所示。
如表2所示，本发明的金属化用BOPP具有杨氏模量高、薄膜的表面光泽高、另外，金属化后的金属光泽优良、粘结强度优良的特点。如实施例6表明，若基层的等规聚丙烯的迈索本特比率低时，杨氏模量有降低的趋势。如实施例11表明，在表层树脂中添加石油树脂时，粘结性进一步提高，是理想的。如实施例12表明，在表层的叠层厚度小时，可确认由于膜断裂，使光泽度降低、粘结强度降低。另外，如实施例13表明，若表层的叠层厚度过大，有杨氏模量变低的趋势。
                                             表1
             基层                                             表层  润湿张力(mN/m)
  树脂   mmmm(％)   厚度(μm)           树脂     iso-PP的mmmm(％)  伴随结晶熔融吸热峰温度(℃) 结晶熔融热量(J/g)  厚度(μm)
 实施例1  iso-PP    92    19    iso-PP(80wt％)+r-EPC(C2=4.8％)(20wt％)        74       161,146         76   1     37
 实施例2    ″    ″    ″         iso-PP        ″         161         77   ″     ″
 实施例3    ″    ″    ″           ″        65         156         26   ″     ″
 实施例4    ″    ″    ″           ″        85         162         83   ″     ″
 实施例5    ″    94    ″           ″        74         161         77   ″     ″
 实施例6    ″    87    ″           ″        ″          ″         ″   ″     ″
 实施例7    ″    92    ″           ″        ″          ″         ″   ″     34
 实施例8    ″    ″    ″           ″        ″          ″         ″   ″     52
 实施例9    ″    ″    19.5           ″        ″          ″         ″  0.5     37
 实施例10    ″    ″    18           ″        ″          ″         ″   2     ″
 实施例11    ″    ″    19   iso-PP(100wt份)+石油树脂(10wt份)        ″         159         75   1     ″
 实施例12    ″    ″   19.8          iso-PP        ″         161         77  0.2     ″
 实施例13    ″    ″    13            ″        ″          ″         ″   7     ″
 实施例14    ″    ″    19    iso-PP(80wt％)+r-EPC(C2=1.3％)(20wt％)        ″         160         82   1     ″
 实施例15    ″    ″    ″   iso-PP(80wt％)+syn-PP(20wt％)        ″       161,132         70   ″     ″
iso-PP：等规聚丙烯、r-EPC：乙烯·丙烯·无规共聚物、C2：乙烯共聚合量、
syn-PP：间规聚丙烯、下划线：主峰温度
                                               表2
  MD方向杨式模量(GPa)  薄膜的表面光泽(％)  金属化薄膜的表面光泽(％)  粘结强度(g/cm)
 实施例1          1.8         137            760       180
 实施例2          1.8         140            840       180
 实施例3          1.8         138            780       190
 实施例4          1.8         141            850       150
 实施例5          2         140            840       180
 实施例6          1.2         140            840       180
 实施例7          1.8         140            840       90
 实施例8          ″         140            840       170
 实施例9          1.8         140            840       170
 实施例10          1.6         138            820       190
 实施例11          1.8         142            840       200
 实施例12          1.9         135            720       85
 实施例13          1.3         138            820       180
 实施例14          1.8         139            830       180
 实施例15          1.8         135            740       180
比较例1
除了将表层的树脂，作成实施例1的等规聚丙烯30重量％和乙烯共聚合量4.8重量％的乙烯·丙烯·无规共聚物70重量％的混合物之外，其他与实施例1相同的条件下，制膜的，作为实施例1。伴随结晶熔融吸热的主峰是146℃、结晶熔融热量是74J/g。
比较例2、3
除了作为表层的等规聚丙烯，使用迈索本特比率、熔融温度、结晶熔融热量分别为92％、162℃、118g/g的之外，其他在与实施例1相同条件下，制膜的，作为比较例2、而分别为58％、154℃、18J/g的，作为比较例3。
比较例4、5、6
如表3所示，除了将乙烯·丙烯·无规共聚物，用于表层之外，其他在与实施例1相同条件下，制膜的，作为比较例4、5、6。
比较例7
作为表层树脂，使用实施例15所用的等规聚丙烯20重量％和间规聚丙烯80重量％混合的，作为比较例7。伴随表层树脂的结晶熔融主峰温度是132℃、结晶熔融热量是49J/g。
比较例8、9
进行与实施例2相同的制膜，将未进行最后的电晕放电处理的，作为比较例8，将在二氧化碳气(20体积％)+氮气(80体积％)的氛围下，以100W分/m2进行处理的，作为比较例9。其润湿张力分别为32mN/m、57mN/m。
比较例的构成如表3所示，这些薄膜及金属化薄膜特性，如表4所示。
如表4所示，对于这些比较例，有杨氏模量不理想、表面光泽和金属光泽不理想、粘结强度不理想等问题。即，对于比较例1、7，伴随结晶熔融吸热的主峰温度低，由于耐热性差，使薄膜表面粗糙、金属化后，难以得到金属光泽，对于比较例2，由于结晶熔融热量过高，粘结强度变低，对于比较例3，由于结晶熔融热量过低，有薄膜表面粗糙、金属化后也得不到金属光泽的问题。
另外，对于乙烯·丙烯·无规共聚物，难以得到本发明的熔融温度、结晶熔融热量的关系，对于结晶熔融热量的降低，熔融温度的降低是显著的，所以在比较例的选定范围中，兼顾粘结性和表面光泽是不可能的。
由比较例8、9表明，为了显示粘结强度，需要本发明的润湿张力，润湿张力过大，也会发生因薄膜基材中的剥离而导致粘结力降低。
                                                 表3
             基层                                        表层  润湿张力(mN/m)
  树脂   mmmm(％)   厚度(μm)            树脂  iso-PP的mmmm(％)  伴随结晶熔融的吸热峰温度(℃)  结晶熔融热量(J/g)  厚度(μm)
比较例1  iso-PP    92    19      iso-PP(20wt％)+r-EPC(C2=4.8％)(80wt％)     74     161,146       74   1     37
比较例2    ″    ″    ″           iso-PP     92       162       118   ″     ″
比较例3    ″    ″    ″             ″     58       154       18   ″     ″
比较例4    ″    ″    ″       r-EPC(C2=1.3％)       159       101   ″     ″
比较例5    ″    ″    ″        r-EPC(C2=3％)       152       80   ″     ″
比较例6    ″    ″    ″       r-EPC(C2=4.8％)       146       73   ″     ″
比较例7    ″    ″    ″     iso-PP(20wt％)+syn-PP(80wt％)     74     161,132       49   ″     ″
比较例8    ″    ″    ″           iso-PP     ″       161       77   ″     32
比较例9    ″    ″    ″         ″     ″        ″       ″   ″     57
iso-PP：等规聚丙烯、r-EPC：乙烯·丙烯·无规共聚物、C2：乙烯共聚合量、
syn-PP：间规聚丙烯、下划线：主峰温度
                                               表4
  MD方向杨式模量(GPa)  薄膜的表面光泽(％)  金属化薄膜的表面光泽(％)  粘结强度(g/cm)
比较例1          1.8         132            690       170
比较例2          1.9         141            850       30
比较例3          1.7         125            680       190
比较例4          1.8         138            780       35
比较例5          1.8         133            670       180
比较例6          1.7         125            670       190
比较例7          1.7         122            650       150
比较例8          1.8         140            840       15
比较例9          1.8         140            840       25
实施例16～32
将在上述实施例1～15的金属化用BOPP上，以光学浓度2.1蒸镀铝的，分别作为实施例16～30、在实施例2的金属化用BOPP上，改变铝蒸镀膜厚，取光学浓度为1.8和2.5的，分别作为实施例31、32。
上述实施例的金属化薄膜的构成如表5所示，金属化薄膜和挤出叠层薄膜特性如表6所示。
如表5及6所示，本发明的金属化BOPP，由于粘结强度优良、氧气和水蒸汽等的气体屏蔽性优良、杨氏模量高和表层树脂的耐热性优良，所以挤出叠层加工后的气体屏蔽性优良。
如实施例21表明，若基层的等规聚丙烯的迈索本特比率低，杨氏模量有降低的趋势，加工后的气体屏蔽性有所降低。如实施例26表明，在表层树脂中添加石油树脂时，粘结性进一步提高，是理想的。如实施例12表明，表层的叠层厚度小时，可看到因膜断裂引起的粘结强度降低及气体屏蔽性降低。另外，实施例13表明，若表层的叠层厚度过于厚，杨氏模量有变低倾向，加工后的气体屏蔽性降低。如实施例31表明，若光学浓度变小，气体屏蔽性有所降低，但只要在本发明范围内，就可在实用上充分发挥性能。与此相反，对于光学浓度变大的实施例32，可进一步发现高的气体屏蔽性。
另外，判定这些实施例的脱模时，除了实施例22和27是△之外，其他全是○。
                                              表5
            基层                                               表层  光学浓度  粘结强度(g/cm)
  树脂   mmmm(％)  厚度(μm)           树脂      iso-PP的mmmm(％)   伴随结晶熔融吸热峰温度(℃)  结晶熔融热量(J/g)   厚度(μm)
 实施例16  iso-PP    92    19    iso-PP(80wt％)+r-EPC(C2=4.8％)(20wt％)         74     161,146       76    1     2.1    180
 实施例17    ″    ″    ″          iso-PP         ″       161       77    ″     ″    180
 实施例18    ″    ″    ″            ″         65       158       48    ″     ″    190
 实施例19    ″    ″    ″            ″         85       162       83    ″     ″    150
 实施例20    ″    94    ″            ″         74       161       77    ″     ″    180
 实施例21    ″    87    ″            ″         ″        ″       ″    ″     ″    180
 实施例22    ″    92    ″            ″         ″        ″       ″    ″     ″    90
 实施例23    ″    ″    ″            ″         ″        ″       ″    ″     ″    170
 实施例24    ″    ″   19.5            ″         ″        ″       ″   0.5     ″    170
 实施例25    ″    ″    18            ″         ″        ″       ″    2     ″    190
 实施例26    ″    ″    19   iso-PP(100wt份)+石油树脂(10wt份)         ″       159       75    1     ″    200
 实施例27    ″    ″   19.8         iso-PP         ″       161       77   0.2     ″    85
 实施例28    ″    ″    13            ″         ″        ″        ″    7     ″    180
 实施例29    ″    ″    19    iso-PP(80wt％)+r-EPC(C2=1.3％)(20wt％)         74       160       82    1     ″    180
 实施例30    ″    ″    ″    iso-PP(80wt％)+syn-PP(20wt％)         ″     161,132       70    ″     ″    180
 实施例31    ″    ″    ″          iso-PP         74       161       77    ″     1.8    180
 实施例32    ″    ″    ″            ″         ″        ″       ″    ″     2.5    180
iso-PP：等规聚丙烯、r-EPC：乙烯·丙烯·无规共聚物、C2：乙烯共聚合量、
syn-PP：间规聚丙烯、下划线：主峰温度
                                                    表6
 MD方向杨氏模量(GPa)      金属化薄膜的气体屏蔽性能       挤压叠层的气体屏蔽性能
     氧透过率(cc/m224小时)   水蒸气透过率(g/m224小时)      氧透过率(cc/m224小时)   水蒸汽透过率(g/m224小时)
 实施例16     1.8       8.1       0.07      10.6       0.11
 实施例17     1.8       8.3       0.08       8       0.06
 实施例18     1.8       6.5       0.07       8.3       0.09
 实施例19     1.8       9.5       0.09       9.1       0.08
 实施例20     2       8       0.08       7.5       0.07
 实施例21     1.2       11.5       0.1       15.2       0.13
 实施例22     1.8       10.3       0.1       18.4       0.19
 实施例23      ″       7.2       0.07       6.8       0.07
 实施例24     1.8       8.4       0.08       8.2       0.07
 实施例25     1.6       7.8       0.08       7.5       0.07
 实施例26     1.8       12.5       0.11       11.6       0.1
 实施例27     1.9       20.1       0.15       19.2       0.13
 实施例28     1.3       7.2       0.07       16.9       0.15
 实施例29     1.8       8.5       0.08       8.2       0.07
 实施例30     1.8       6.7       0.06       9.2       0.15
 实施例31     1.8       15.7       0.14       13.6       0.13
 实施例32     1.8       5.9       0.05       5.1       0.04
比较例10～19
将在上述比较例1～9的金属化用BOPP上，以光学浓度2.1，蒸镀铝的分别作为比较例10～18、将在实施例2的金属化用BOPP上，改变铝蒸镀膜厚度，以光学浓度为1.4的，作为比较例19。
这些比较例的金属化薄膜的构成如表7所示，金属化薄膜和挤出叠层薄膜特性如表8所示。
如表7及表8所示，对于这些比较例，有粘结性不充分、气体屏蔽性不充分、即使金属化后的气体屏蔽性充分，但在挤出叠层后，气体屏蔽性也有大幅度地降低等问题。
即，对于比较例10、16，由于伴随结晶熔融吸热的主峰温度过低，所以加工后的气体屏蔽性变差。对于比较例11，由于结晶熔融热量过高，所以粘结强度低，气体屏蔽性也不充分。对于比较例12，由于结晶熔融热量过低，挤出叠层后的气体屏蔽性大幅度地变差。另外，对于乙烯·丙烯共聚物，难以得到本发明的伴随熔融吸热的峰温度和结晶熔融热量的关系、相对于结晶熔融热量的降低，结晶熔融吸热峰温度显著降低，在比较例的选定范围，气体屏蔽性不充分。由比较例17表明，粘结强度低的，气体屏蔽性差，表观粘结强度低的，金属化后的粘结强度优良，但加工后的气体屏蔽性大大地降低。
另外，判定这些实施例的脱模情况，在比较例11、13、17、18中，发生脱模、判定为×、比较例16是△、其他是○。
                                                   表7
            基层                                         表层  光学浓度  粘结强度(g/cm)
  树脂   mmmm(％)   厚度(μm)           树脂  iso-PP的mmmm(％)   伴随结晶熔融吸热峰温度(℃)  结晶熔融热量(J/g)  厚度(μm)
 比较例10  iso-PP    92    19     iso-PP(20wt％)+r-EPC(C2=4.8％)(80wt％)     74     161,146      74   1    2.1    160
 比较例11    ″    ″    ″          iso-PP     92       162      118   ″     ″    30
 比较例12    ″    ″    ″            ″     58       154      18   ″     ″    190
 比较例13    ″    92    ″      r-EPC(C2=1.3％)     ″       159      101   ″     ″    35
 比较例14    ″    ″    ″       r-EPC(C2=3％)     ″       152      80   ″     ″    180
 比较例15    ″    ″    ″      r-EPC(C2=4.8％)     ″       146      73   ″     ″    190
 比较例16    ″    ″    ″      iso-PP(20wt％)+syn-PP(80wt％)     74     161,132      49 ″ ″    90
 比较例17    ″    ″    ″          iso-PP     ″       161      77   ″     ″    15
 比较例18    ″    ″    ″             ″     ″        ″      ″   ″     ″    25
 比较例19    ″    ″    ″             ″     ″        ″      ″   ″    1.4    180
iso-PP：等规聚丙烯、r-EPC：乙烯·丙烯·无规共聚物、C2：乙烯共聚合量、
syn-PP：间规聚丙烯、下划线：主峰温度
                       表8
MD方向杨式模量(GPa)     金属化薄膜的气体屏蔽性能     挤压叠层后的气体屏蔽性能
    氧透过率(cc/m224小时) 水蒸气透过率(g/m224小时)     氧透过率(cc/m224小时) 水蒸气过率(g/m224小时)
比较例10     1.8     12.3     0.12     62     0.35
比较例11     1.9     71     0.38     68     0.38
比较例12     1.7     8.7     0.08     42     0.29
比较例13     1.8     35     0.21     33     0.21
比较例14     1.8     8.3     0.1     48     0.3
比较例15     1.7     8.1     0.09     59     0.33
比较例16     1.7     19.6     0.15     82     0.41
比较例17     1.8     215     1.1     210     0.9
比较例18     1.8     7.5     0.07     35     0.21
比较例19     1.8     120     0.5     115     0.45
实施例33
本发明的基层树脂是使用在实施例1所用的等规聚丙烯(等规度：96％、MFI:2.5g/10分钟、迈索本特比率：92％)中，作为有机交联粒子润滑剂，加入平均粒径3μm的交联有机硅粒子(平均粒径是使用电场放射型扫描电子显微镜(FE～SEM)，测定观察的粒子100个的长径，取其平均值)0.15重量％的树脂，将不叠层热封层的，在与实施例1相同条件下制膜。薄膜厚度，取表层/基层：1μm/19μm。
在得到的BOPP上，用连续蒸镀机，以光学浓度2.1，蒸镀铝，作成金属化BOPP。另外，内面的润湿张力是39mN/m。
实施例34
除了表层树脂使用迈索本特比率74％、伴随结晶熔融吸热峰温度为161℃、结晶熔融热量为77J/g的等规聚丙烯之外，其他在与实施例1相同条件下，制膜、蒸镀后，进行评价。
实施例35
除了在实施例34所用的等规聚丙烯树脂100重量份中，添加石油树脂(ト-ネックス社制エスコレッツ5320HC)10重量份，作为表层树脂之外，其他在与实施例1相同的条件下，制膜、蒸镀，作为实施例35。
实施例36
与实施例33相同地，使用基层树脂和表层树脂，在与表层相反的侧面，叠层乙烯共聚合量15重量％的乙烯·丙烯·嵌段共聚物，在与实施例33相同条件下，制膜，在表层/基层/内面层：1μm/17μm/2μm的叠层结构上蒸镀的，作为实施例36。内面的Ra取为0.25μm。
实施例37
除了将内面的电晕放电处理强度取为25W分/m2之外，其他与实施例33相同条件下，制膜、蒸镀的，作为实施例37。内面的润湿张力为45mN/m。
实施例38
除了将内面的电晕放电处理强度取为25W分/m2之外，其他与实施例35相同条件下，制膜、蒸镀的，作为实施例38。
实施例39
除了将内面的电晕放电处理强度取为25W分/m2之外，其他与实施例36相同条件下，制膜、蒸镀的，作为实施例39。
比较例20
表层树脂使用与基材树脂相同的，在与实施例33相同条件下，制膜、蒸镀的，作为比较例20。
比较例21
除了将内面的电晕放电处理，在大气中取为10W分/m2之外，其他与实施例1相同条件下，制膜、蒸镀的，作为比较例21。
这些金属化BOPP特性如表9所示。
如表9所示，本发明的金属化BOPP，具有内面的润湿张力高、粘结性优良、脱模轻微、而外观优良、气体屏蔽性也优良的特点。若润湿张力高时，如实施例38，添加石油树脂、如实施例39，加大内面的Ra，是有效的。
如比较例20所示，表层的结晶熔融热量大时，内面的润湿张力变大，发生脱模、气体屏蔽性大大地降低。如比较例21所示，内面的润湿张力小的，不发生脱模、气体屏蔽性也优良，但与其他材料接合时，粘结力不充分。
                                                                   表9
                              表层           内面                 金属化薄膜
           树脂  iso-PP的mmmm(％)   伴随结晶熔融的吸热峰温度(℃)   结晶熔融热量(J/g)  润湿张力(mN/m)    Ra(μm)  光学浓度     氧透过率(cc/m224小时)  脱模  内面粘结性
  实施例33      iso-PP(80wt％)+r-EPC(C2=4.8％)(20wt％)     74     161,146     76     39     0.12  2.1       8.3   ○    ○
  实施例34           iso-PP     ″       161     77     ″      ″   ″       8.4   ○    ○
  实施例35    iso-PP(100wt份)+石油树脂(10wt份)     ″       159     75     ″      ″   ″      13   ○    ○
  实施例36     iso-PP(80wt％)+r-EPC(C2=4.8％)(20wt％)     74     161,146     76     ″     0.25   ″       8.1   ○    ○
  实施例37     iso-PP(80wt％)+r-EPC(C2=4.8％)(20wt％)     74     161,146     76     45     0.12   ″      14.5   △    ○
  实施例38    iso-PP(100wt份)+石油树脂(10wt份)     ″       159     75     ″      ″   ″      13.2   ○    ○
  实施例39      iso-PP(80wt％)+r-EPC(C2=4.8％)(20wt％)     74     161,146     76     ″     0.25   ″       8.3   ○    ○
  比较例20            iso-PP     92       162    118     39     0.12   ″       71   ×    ○
  比较例21      iso-PP(80wt％)+r-EPC(C2=4.8％)(20wt％)     74     161,146     76     35     0.12   ″       8.3   ○    ×
iso-PP：等规聚丙烯、r-EPC：乙烯·丙烯·无规共聚物、
C2：乙烯共聚物量、下划线：主峰温度
实施例40
使用粘结剂，将实施例34的金属化BOPP的金属化面与15μm厚的BOPP接合，作成叠层体。或，使用纸、代替BOPP，作成叠层体。哪一种接合强度在实用上都是充分的，与金属化面反面的冷封剂的接合强度也充分。哪一个都可作为巧克力等不耐热食品的包装袋使用。
实施例41
使用在320℃下熔融挤出的聚乙烯，将实施例34的金属化BOPP的金属化面和15μm厚的BOPP，接合，作成叠层体。或，使用纸，代替BOPP，作成叠层体。哪一种的接合强度在实用上都是充分的，与金属化面反面的冷封剂的接合强度也充分。
实施例42
在与实施例41的金属化BOPP的BOPP接合的反面上，熔融挤出聚乙烯、作成叠层体。可以得到聚乙烯层优良的冷封层，粘结强度也充分。代替聚乙烯，熔融挤出聚丙烯的也同样好用。
实施例43
使用在320℃下熔融挤出的聚乙烯，将实施例17的金属化BOPP的金属化面和15μm厚的BOPP接合、作成叠层体。可作成用金属化BOPP的热封层热封优良的包装袋。
实施例44
使用在320℃下熔融挤出的聚乙烯，将实施例17的金属化BOPP的金属化面和设有15μm厚的热封层的BOPP的不设热封层的面，进行接合，作成叠层体。可作成两面热封优良的包装袋。

Claims (24)

1．金属化用双轴取向聚丙烯薄膜，其是在等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，叠层伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量是20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层，且该表层的润湿张力是33～55mN/m。
2．权利要求1中所记载的金属化用双轴取向聚丙烯薄膜，其叠层在由等规聚丙烯构成的基层的聚丙烯系树脂的伴随结晶熔融吸热的所有峰在155～163℃范围内。
3．权利要求1或权利要求2中所记载的金属化用双轴取向聚丙烯薄膜，其中，表层的聚丙烯系树脂，是以迈索本特比率为60～88％的等规聚丙烯作为主体的树脂。
4．权利要求3中所记载的金属化用双轴取向聚丙烯薄膜，其中，表层的聚丙烯系树脂是迈索本特比率为60～88％的等规聚丙烯。
5．权利要求1或权利要求2中所记载的金属化用双轴取向聚丙烯薄膜，其中，基层的等规聚丙烯的迈索本特比率是88％以上。
6．权利要求1或权利要求2中所记载的金属化用双轴取向聚丙烯薄膜，其中，表层的树脂是对于聚丙烯系树脂100重量份中，最多加入20重量份的选自实质上不含极性基的石油树脂及实质上不含极性基的萜烯树脂中的至少1种的树脂。
7．权利要求1或权利要求2中所记载的金属化用双轴取向聚丙烯薄膜，其中，表层的厚度是0.25μm以上，而且是基层厚度的一半以下。
8．金属化用双轴取向聚丙烯薄膜的制造方法，其特征是将伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量为20-90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层，进行同时挤出并叠层到等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，冷却固化后，进行双轴取向，在该表层进行表面活性化处理。
9．金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其是在由等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，叠层伴随层结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量为20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层，在该表层上叠层光学浓度1.6以上的金属薄膜，且该表层和该金属薄膜的粘结强度是40g/cm以上。
10．金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其是在由等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，叠层伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量是20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层，在该表层上叠层光学浓度为1.6以上的金属薄膜，且叠层了该金属薄膜的反面的润湿张力是37mN/m以上。
11．金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其是在由等规聚丙烯构成的基层的至少1个面上，叠层伴随结晶熔融吸热的主峰在155～163℃、结晶熔融热量是20～90J/g的聚丙烯系树脂构成的表层，在该表层上，叠层光学浓度是1.6以上的金属薄膜，且在叠层该金属薄膜的相反侧，叠层结晶熔融温度是140℃以下的聚烯烃系树脂。
12．权利要求9～11中所记载的金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其特征是叠层在等规聚丙烯构成的基层上的聚丙烯系树脂的伴随结晶熔融吸热的所有峰都在155～163℃。
13．权利要求9～11中所记载的金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其中，表层的聚丙烯系的树脂是以迈索本特比率是60～88％的等规聚丙烯作为主体的树脂。
14．权利要求13中所记载的金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其中，表层的聚丙烯系树脂是迈索本特比率是60～88％的等规聚丙烯。
15．权利要求9～11中所记载的金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其中，基层的等规聚丙烯的迈索本特比率是88％以上。
16．权利要求9～11中所记载的金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其中，表层的树脂是相对于聚丙烯系树脂100重量份，将最多加入20重量份的选自实质上不含极性基的石油树脂及实质上不含极性基的萜烯树脂中的至少1种的树脂。
17．权利要求9～11中所记载的金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其中，表层的厚度是0.25μm以上，且是基层厚度的一半以下。
18．权利要求9～11中所记载的金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其中，金属薄膜是铝薄膜。
19．权利要求10中所记载的金属化双轴取向聚丙烯薄膜，其中，在金属化层的反面，叠层表面中心线平均粗糙度Ra为0.2μm以上的粗面化层。
20．叠层体，其是通过粘结剂，在权利要求10的金属化双轴取向聚丙烯薄膜的金属化面上，叠层双轴取向聚丙烯薄膜或纸。
21．叠层体，其是通过熔融挤出了的聚乙烯系树脂，在权利要求10的金属化双轴取向聚丙烯薄膜的金属化面上，叠层双轴取向聚丙烯薄膜或纸。
22．叠层体，其是在权利要求20或21的叠层体的金属化反面上，熔融挤出聚丙烯或聚乙烯而叠层的。
23．叠层体，其是在权利要求11的金属化双轴取向聚丙烯薄膜的金属化面上，通过熔融挤出的聚乙烯系树脂，叠层双轴取向聚丙烯薄膜。
24．可两面热封的叠层体，其是在权利要求23中，在叠层双轴取向聚丙烯薄膜的反面上，叠层热封层。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7220515B2 (en) 2000-12-06 2007-05-22 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Pressure fluctuation prevention tank structure, electrolyte circulation type secondary battery, and redox flow type secondary battery
CN103552340A (zh) * 2003-02-20 2014-02-05 特里奥凡德国有限公司及两合公司 具有防渗透性能的镀金属不透明膜
CN103834104A (zh) * 2014-03-04 2014-06-04 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种综合性能好的电容器用金属化薄膜及其制备方法
CN103834082A (zh) * 2014-03-04 2014-06-04 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种以低密度聚乙烯为基体的电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103834092A (zh) * 2014-03-04 2014-06-04 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种物理性能优异的电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103865161A (zh) * 2014-03-04 2014-06-18 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种超薄电容器用金属化膜及其制备方法
CN103865148A (zh) * 2014-03-04 2014-06-18 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种复合聚乙烯电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103923386A (zh) * 2014-04-10 2014-07-16 铜陵市新洲电子科技有限责任公司 一种改性聚丙烯电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103923385A (zh) * 2014-04-10 2014-07-16 铜陵市新洲电子科技有限责任公司 一种高牢度电容器金属化薄膜及其制备方法
CN104145298A (zh) * 2011-09-07 2014-11-12 金达胶片美国有限责任公司 金属化膜、压敏标签结构及制备它们的方法
CN109070568A (zh) * 2016-03-28 2018-12-21 东洋纺株式会社 双轴拉伸层叠聚丙烯薄膜

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6503635B1 (en) * 1999-11-08 2003-01-07 Exxon Mobil Oil Corporation Metallized multi-layer film
AU9522801A (en) * 2000-12-11 2002-06-13 Sonoco Development, Inc. Two-ply laminate for flexible pouch
JP2004515664A (ja) * 2000-12-11 2004-05-27 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 熱接着布およびその製造方法
AU2002232207B2 (en) * 2001-02-21 2007-03-22 New Japan Chemical Co., Ltd. Successively biaxial-oriented porous polypropylene film and process for production thereof
US6649279B2 (en) * 2001-05-30 2003-11-18 Exxonmobil Oil Corporation Monoweb metallized film suitable for direct surface printing
US6790524B2 (en) 2001-08-02 2004-09-14 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented polypropylene metallized film for packaging
US6887582B2 (en) 2001-10-12 2005-05-03 Toray Plastics (America), Inc. Polyolefin film for use in cold seal cohesive applications
AU2003282735A1 (en) * 2002-10-04 2004-05-04 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented polyolefin film for cold seal
AU2003304716A1 (en) 2002-10-15 2005-11-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
ITPD20020291A1 (it) * 2002-11-14 2004-05-15 Bp Europack Spa Imballo particolarmente per il confezionamento di prodotti alimentari.
DE10307133B4 (de) * 2003-02-20 2007-05-16 Treofan Germany Gmbh & Co Kg Metallisierte opake Folie
US20050112392A1 (en) * 2003-11-17 2005-05-26 Applied Extrusion Technologies, Inc. Film with improved antiblocking and adhesion properties
US20050255262A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Sonoco Development, Inc. Composite container having an electromagnetic surveillance device
US7722794B2 (en) * 2005-02-08 2010-05-25 Toray Plastics (America), Inc. Method for producing a sealable biaxially oriented polypropylene film for packaging
US8075985B2 (en) * 2006-06-06 2011-12-13 Toray Plastics (America), Inc. Metallized biaxially oriented polypropylene film with high metal adhesion
US20080102240A1 (en) * 2006-10-27 2008-05-01 Covalence Specialty Materials Corp. Polymeric composite adhesive tape
US8735523B2 (en) * 2007-03-02 2014-05-27 Hiroshima University Polymer crystalline materials
US7854987B2 (en) * 2007-05-31 2010-12-21 Cosmo Films Ltd. Extrusion coated biaxially oriented polypropylene film
US20090108019A1 (en) * 2007-10-30 2009-04-30 Gino Kronfle Ice cream packaging
JP5534458B2 (ja) 2009-01-23 2014-07-02 国立大学法人広島大学 高分子シートおよびその製造方法
US20130004733A1 (en) * 2011-06-30 2013-01-03 Toray Plastics (America), Inc. Method to reduce metal pick-off from edges of metallized biaxially oriented films
EP2741913B1 (en) 2011-08-08 2018-03-14 Essel Propack Limited Metallized polyethylene laminates
CA2926061A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Borealis Ag Low emission propylene homopolymer
WO2015083702A1 (ja) * 2013-12-06 2015-06-11 三井化学株式会社 積層体、それを使用した包装材料およびその製造方法
CN103756128A (zh) * 2013-12-18 2014-04-30 芜湖万润机械有限责任公司 一种电容器用等规聚乙烯金属化薄膜及其制备方法
CN103724805A (zh) * 2013-12-18 2014-04-16 芜湖万润机械有限责任公司 一种综合性能优良的电容器用金属化薄膜及其制备方法
WO2020190308A1 (en) * 2019-03-21 2020-09-24 Bemis Company, Inc. Adhesive-free laminates and method for making

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4345005A (en) * 1979-06-28 1982-08-17 Mobil Oil Corporation Oriented polypropylene film substrate and method of manufacture
US4419410A (en) * 1982-07-22 1983-12-06 Mobil Oil Corporation Highly stereoregular films of improved surface characteristics and method of forming same
US4522982A (en) * 1983-06-06 1985-06-11 Exxon Research & Engineering Co. Isotactic-stereoblock polymers of alpha-olefins and process for producing the same
US4888237A (en) * 1988-02-16 1989-12-19 Mobil Oil Corporation Process for manufacturing a metallized polyolefin film and resulting film
DE4135097A1 (de) * 1991-10-24 1993-04-29 Hoechst Ag Nicht siegelbare, matte, truebe biaxial orientierte polyolefin-mehrschichtfolie, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
FR2684333B1 (fr) * 1991-12-03 1999-07-16 Bollore Technologies Film plastique bicouche bi-etire.
US5536773A (en) * 1993-07-16 1996-07-16 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Polypropylene resin composition and the use of the same
CA2164461C (en) * 1994-12-06 2000-08-08 Tatsuya Tanizaki Polypropylene composition and uses thereof
DE4443458A1 (de) * 1994-12-07 1996-06-13 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtige, gereckte, heißsiegelbare Polypropylenfolie
TW394731B (en) * 1995-03-29 2000-06-21 Toray Industries Polyolefin-based laminate film
JPH0994929A (ja) * 1995-10-02 1997-04-08 Toray Ind Inc 金属酸化物蒸着用二軸配向ポリプロピレン複合フイルム及び金属酸化物蒸着二軸配向ポリプロピレン複合フイルム
US6013353A (en) * 1996-05-07 2000-01-11 Mobil Oil Corporation Metallized multilayer packaging film

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7220515B2 (en) 2000-12-06 2007-05-22 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Pressure fluctuation prevention tank structure, electrolyte circulation type secondary battery, and redox flow type secondary battery
CN103552340A (zh) * 2003-02-20 2014-02-05 特里奥凡德国有限公司及两合公司 具有防渗透性能的镀金属不透明膜
CN104145298A (zh) * 2011-09-07 2014-11-12 金达胶片美国有限责任公司 金属化膜、压敏标签结构及制备它们的方法
CN103834082A (zh) * 2014-03-04 2014-06-04 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种以低密度聚乙烯为基体的电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103834092A (zh) * 2014-03-04 2014-06-04 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种物理性能优异的电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103865161A (zh) * 2014-03-04 2014-06-18 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种超薄电容器用金属化膜及其制备方法
CN103865148A (zh) * 2014-03-04 2014-06-18 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种复合聚乙烯电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103834104A (zh) * 2014-03-04 2014-06-04 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种综合性能好的电容器用金属化薄膜及其制备方法
CN103923386A (zh) * 2014-04-10 2014-07-16 铜陵市新洲电子科技有限责任公司 一种改性聚丙烯电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103923385A (zh) * 2014-04-10 2014-07-16 铜陵市新洲电子科技有限责任公司 一种高牢度电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103923385B (zh) * 2014-04-10 2016-04-06 铜陵市新洲电子科技有限责任公司 一种高牢度电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103923386B (zh) * 2014-04-10 2016-08-17 铜陵市新洲电子科技有限责任公司 一种改性聚丙烯电容器金属化薄膜及其制备方法
CN109070568A (zh) * 2016-03-28 2018-12-21 东洋纺株式会社 双轴拉伸层叠聚丙烯薄膜
CN109070568B (zh) * 2016-03-28 2021-08-27 东洋纺株式会社 双轴拉伸层叠聚丙烯薄膜

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US6190760B1 (en) 2001-02-20

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