CN1208428A - 聚酯树脂组合物、使用了该组合物的开关及其制造方法 - Google Patents

聚酯树脂组合物、使用了该组合物的开关及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含21～29重量%由富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯和作为固化剂的氢过氧化枯烯组成的树脂成分,52～60重量%作为无机填充材料的要在150℃以上的温度进行脱水反应的1种以上的无机化合物,以及15～23重量%增强材料的聚酯树脂组合物。本发明的组合物用于开关的绝缘构成部件时,能够提高大电流断路后的绝缘性能。具体来讲,本发明的组合物能够防止在成形品表层上形成含有树脂的表皮层,还能够防止成形品表层中利用电弧热产生的分解气体使游离碳、金属蒸汽转变为无导电性氧化物的无机化合物的减少,而且,能够确保电流断路后的绝缘性能。

Description

聚酯树脂组合物、使用了该组合物的开关及其制造方法
技术领域
本发明涉及适用于切断电源时由接点产生电弧的开关的绝缘构成材料的聚酯树脂组合物、使用了该组合物的开关及其制造方法。
背景技术
以往，例如日本专利公开公报平8-171847号揭示了在聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂等热固性树脂中混合入作为增强材料的玻璃纤维和作为填充材料的碳酸钙，还掺和了利用电弧热进行脱水反应的氢氧化铝等无机化合物的有机组合物，以及使用了该组合物的开关。
人们希望上述开关具备以下特性，即被混合的氢氧化铝等无机化合物利用电弧热进行脱水反应，分解产生的H2O、O2、O与有机组合物的绝缘物产生的游离碳或金属部件产生的金属蒸汽、金属液滴反应，使它们被氧化，O2、O将游离碳转变为CO2、CO，将金属蒸汽转变为无导电性的金属氧化物，使碳分子单体的量、金属蒸汽和金属液滴单体的量减少，H2O将电弧冷却，迅速切断来减少具有导电性的碳和金属对开关框体内部的附着量，以抑制断路后绝缘性能的降低。
但是，使用日本专利公开公报平8-171847号揭示的有机组合物，特别是用富马酸新戊二醇丙二醇系的聚酯树脂组合物制得的开关，在其产生电弧后测定绝缘性的结果是绝缘性能略有上升。
本发明者们对以往开关内部的附着物进行分析的结果表明，除了游离碳之外，在开关的电极开闭时，由接点和构成开关内部的金属部件产生的升华金属以及飞散的熔融金属液滴形成了金属层，该附着金属层对绝缘电阻的减小影响很大。
对上述现象作详细分析的结果是，上述以往的有机组合物构成的成形品绝缘物的表面形成了氢氧化铝含量较少，而树脂成分较多的表层。其原因是绝缘物成形时，在模具中注入上述以往的有机组合物，使模具内的组合物可塑化，首先，组合物中的树脂成分与模具表面接触，形成表皮层。与模具接触的树脂成分在比较短的时间内凝胶化、固化。所以，由树脂成分形成的表皮层较厚，成形品表面的大部分被树脂成分占据。因此，氢氧化铝在成形品表层中的含量很少，不能够获得所希望的效果，这就成为一个问题。
本发明的目的是解决上述问题，提供能使大电流断路电弧生成时产生的游离碳、升华金属及飞散的熔融金属液滴氧化、减少的氢氧化铝能够充分存在于成形品表面的聚酯树脂组合物、使用了该组合物的开关及其制造方法。
发明的揭示
即本发明提供了包含21～29重量％由富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯和作为固化剂的氢过氧化枯烯组成的树脂成分，52～60重量％作为无机填充材料的在150℃以上的温度下进行脱水反应的1种以上的无机化合物以及15～23重量％增强材料的聚酯树脂组合物。也就是说，本发明的组合物中上述3种成分合计为100重量％。
此外，本发明还提供了包含23～27重量％由富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯和作为固化剂的氢过氧化枯烯组成的树脂成分，52～56重量％作为无机填充材料的在150℃以上的温度下进行脱水反应的1种以上的无机化合物以及17～21重量％增强材料的前述聚酯树脂组合物。
本发明还提供了对应于160重量份富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯，使用了4～8重量份固化剂的前述聚酯树脂组合物。
本发明还提供了增强材料为玻璃纤维，无机化合物为至少1种选自氢氧化铝、氢氧化钙和氢氧化镁的前述聚酯树脂组合物。
本发明还提供了具备使用了前述聚酯树脂组合物的绝缘构成部件的开关。
本发明还提供了制备开关的绝缘构成部件的方法，其特征在于，适用于前述开关的绝缘构成部件在成形时，形成前述绝缘构成部件的成形模具的开关外周面的模具温度比形成开关内侧面的模具温度高。
本发明的聚酯树脂组合物通过配合使用作为主剂的富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯和作为固化剂的氢过氧化枯烯，使聚酯树脂组合物在利用模具成形时的模具表面的树脂成分的凝胶化时间延长，由于混合在其中的能够进行脱水反应的无机化合物存在于成形品的表层，所以，通过电弧热由无机化合物产生分解气体的情况趋于良好。
通过将本发明的聚酯树脂组合物用于开关的绝缘构成部件，利用电流切断时产生的电弧热可使无机化合物进行脱水反应，分解产生的H2O、O2、O与来源于绝缘物的游离碳、来源于金属部件的金属蒸汽和金属液滴反应，使它们氧化，转变为无导电性的金属氧化物，使电源切断后的绝缘性能有所提高。
对图的简单说明
图1表示开关的外观斜视图。
图2表示底座的斜视图。
图3对测定材料凝胶化时间及固化时间的模具、状态进行了说明。
实施发明的最佳状态
实施状态1
图1为开关的外观斜视图。1表示开关，2表示构成开关1的框体的底座，3表示构成框体的盖子。图2为底座的斜视图。
底座2由表1所示的各配比成分组成的聚酯制成。
以下为本发明的一个例子，将由25wt％主剂为富马酸新戊二醇丙二醇系、固化剂为氢过氧化枯烯组成的聚酯树脂主成分，56wt％作为无机化合物的氢氧化铝和19wt％作为增强材料的玻璃纤维组成的有机组合物压缩成形为上述底座2。
比较例1是利用以往技术的27wt％主剂为富马酸新戊二醇丙二醇系、固化剂为过氧化环己酮组成的聚酯树脂成分，54wt％作为无机化合物的氢氧化铝和19wt％玻璃纤维组成的有机组合物，同样，比较例2是27wt％主剂为富马酸新戊二醇丙二醇系、固化剂为氢过氧化枯烯组成的聚酯树脂主成分，54wt％碳酸钙和19wt％作为增强材料的玻璃纤维组成的组合物形成的上述底座2。它们的对比情况如表1所示。
如表1的组成比例所示的聚酯的各树脂成分是主剂为160份，固化剂为5份，还可包含适当的低收缩剂、交联剂、脱型剂、增粘剂和稳定剂等。
然后，对本发明组合物的制备步骤的一个例子进行说明。首先，在富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯树脂中添加氢过氧化枯烯、低收缩剂、交联剂、脱型剂和稳定剂，然后将25重量％上述混合物和56重量％氢氧化铝加入温度保持在40℃的捏合机中，混合40分钟。接着，在该混合物中添加19重量％玻璃纤维，再混合5分钟。然后，从捏合机中取出混合物，冷却至室温。将冷却的混合物密封在聚乙烯袋中，在20℃的恒温室中放置72小时。
最后，将混合物压缩成形为图2所示的开关框体底座2。在模具温度的上型为144℃，下型为148℃，加压时间为220秒的条件下进行压缩成形。使用这样制得的框体底座2进行以下各项试验。
断路试验
在开关接通状态下，通3相460V/25KA的过量电流，使可动接点断开，产生电弧，切断电弧电流以及重新接通电源后如果开关内部部件和框体没有受损或产生龟裂就可认为合格。
绝缘电阻测定试验
在前述断路试验后，用JIS C1302中记载的绝缘电阻计来测定绝缘电阻。其结果显示了绝缘电阻的最低值。测定不同电极的端子间和电源负荷间的绝缘电阻。
其结果如表1所示，从表1可明显看出，使用了本发明的组合物构成的成形品的开关框体在断路后目视观察基本无损伤，各端子间和各电源负荷间的绝缘电阻测定值都在100MΩ以上，情况良好。
                                  表1
        区分     发明组成      比较例1      比较例2
组成比率     树脂 富马酸新戊二醇丙二醇系、氢过氧化枯烯(25wt％)   富马酸新戊二醇丙二醇系、过氧化环己酮(27wt％)  富马酸新戊二醇丙二醇系、过氧化环己酮(27wt％)
  填充材料 氢氧化铝(56wt％)  氢氧化铝(54wt％)   碳酸钙(54wt％)
  增强材料 玻璃纤维(19wt％)  玻璃纤维(19wt％)  玻璃纤维(19wt％)
绝缘电阻测定值     电源负荷间    100MΩ以上        40MΩ        5MΩ
异极端子间    100MΩ以上        15MΩ       0.5MΩ
    遮断试验   无破损、无龟裂   无破损、无龟裂   无破损、无龟裂
材料的凝胶化时间及固化时间的测定
利用固化自动测定装置(multi-channel-cure-analyzer)对聚酯材料的凝胶化时间和固化时间进行测定。图3对利用上述固化自动测定装置测定材料的凝胶化时间和固化时间的情况进行了说明，其中4表示压力传感器、5表示试样成形品、6表示上型、7表示下型。在图3所示的上型6和下型7组成的模具中加入约80g聚酯材料，在成形压力为30Kg/cm2的条件下制得试样成形品5。在模具温度为130℃、140℃、150℃的条件下分别成形。用上述固化自动测定装置测得的成形结果如表2所示。
                              表2
    区分     发明组成     比较例1
组成比率     树脂 富马酸新戊二醇丙二醇系、氢过氧化枯烯(25wt％) 富马酸新戊二醇丙二醇系、过氧化环己酮(27wt％)
填充材料     氢氧化铝(56wt％)     氢氧化铝(54wt％)
增强材料     玻璃纤维(19wt％)     玻璃纤维(19wt％)
130℃ 凝胶化时间     223(Sec)     139(Sec)
固化时间     269(Sec)     171(Sec)
140℃ 凝胶化时间     126(Sec)     78(Sec)
固化时间     156(Sec)     104(Sec)
150℃ 凝胶化时间     76(Sec)     55(Sec)
固化时间     102(Sec)     80(Sec)
从表2可看出，由于本发明的实施状态之一的组合物以主剂为富马酸新戊二醇丙二醇系、固化剂为氢过氧化枯烯组成的聚酯为树脂成分，所以，其固化速度较慢，与比较例的固化剂为过氧化环己酮的聚酯相比，其模具温度为150℃时，需要约1.3倍的固化时间。
由于表2的比较例1的组成的凝胶化时间、固化时间较短，所以与模具接触的树脂成分在比较短的时间内凝胶化、固化。因此，在成形品表层形成了以树脂成分为主体的表皮层，成形品表层的大部分仅为树脂成分。
另一方面，表2的本发明组成的凝胶化时间和固化时间较长，模具中的树脂成分以较低的粘度与作为填充材料的玻璃纤维和氢氧化铝一起形成表皮层。所以，所得的成形品表层中含有大量氢氧化铝。
下面对本发明组成中的作为填充材料的无机化合物要在150℃以上才进行脱水反应的必要性进行说明。通常，聚酯的成形温度为130～150℃，但在该成形温度下被混合的无机化合物已热分解，而作为构成开关的材料之一时，就会减少产生电弧热时的具有绝缘性的气体的产生。为了防止上述现象的出现，就有必要使无机化合物到150℃以上才进行脱水反应。
通过开关的接点断开时在接点间产生的电弧，使开关框体和构成开关内部的有机材料产生的游离碳，以及接点和构成开关内部的金属材料产生的升华金属和飞散熔融金属液滴，在同样的电弧作用下由存在于能够进行脱水反应的框体表层的氢氧化铝产生的绝缘性气体的作用下绝缘体化。
也就是说，电流断路时的电弧温度通常为4000～6000℃左右。其结果是接点和构成开关内部的金属材料被加热，该金属产生金属蒸汽和熔融金属液滴，并飞散。此时，不仅是电弧，利用这些金属蒸汽和熔融金属液滴也能够使开关框体和构成开关内部的有机材料分解，并产生游离碳。但是，存在于使用了该发明的组合物的成形品表层的氢氧化铝产生了绝缘性气体，这些游离碳和金属蒸汽及熔融金属液滴被氧化，被绝缘化，这样对以往绝缘电阻的降低有很大影响的游离碳、金属蒸汽和熔融金属液滴就减少，防止了绝缘电阻的降低，也抑制了电弧产生后的绝缘性能降低。
此外，游离碳、金属蒸汽和熔融金属液滴被绝缘化时，由于产生的绝缘性气体通过电弧产生高压蒸汽，并膨胀，所以，不能够接近接点，游离碳、金属蒸汽和熔融金属液滴不能够在该接点部分形成绝缘化层，因此，不会妨碍开关再次接通时的通电。
实施状态2
如表2所示，模具温度和凝胶化时间之间的关系成反比。该发明的组合物的模具温度较高时，其凝胶化时间较短，在成形品表层中氢氧化铝较少，而树脂成分较多，其表面光泽较好。相反的，模具温度较低时，成形品表层中包含大量氢氧化铝，表面光泽不佳。所以，提高形成象开关框体那样的制品外观面的模具的温度，降低内部形成电流断路电弧时侧面的模具的温度，压缩形成框体，能够发挥象开关框体那样的制品外观面部分和内部电流断路后确保绝缘性能的部分的特性。
实施状态3
在上述实施状态1的材料组成中记载了使用了作为氢氧化化合物的氢氧化铝的例子，但除此之外，还可使用其他金属氢氧化物，例如，硼酸锌(2ZnO,3B2O3,3.5H2O)、片钠铝石(NaAl(OH)2CO3)、氢氧化铝(Al(OH)3)、氢氧化钙(Ca(OH)2)、铝酸钙(Ca3Al2(OH)12)、氢氧化镁(Mg(OH)2)、水滑石类(Mg4Al(OH)12CO3·3H2O)、碱性碳酸镁(Mg4(CO3)3(OH)2·4H2O)、聚磷酸铵((NH4PO3)n)等。
由于温度不达到150℃以上这些无机化合物就不会进行脱水反应，所以，即使包含在模具温度约为140℃的条件下成形的热固性树脂中也不会分解，成形品作为消弧用绝缘材料组合物能够充分发挥前述功能。
其中，较好的是氢氧化铝、氢氧化钙和氢氧化镁的氢氧化化合物，因为其具备价格便宜，容易获得，且无毒的优点。
此外，和热固性树脂混合时，特别好的是作为成形材料的氢氧化铝，因为其具有适当的粘度。
与前述游离碳、金属蒸汽和熔融金属液滴反应，产生绝缘性气体的无机化合物可单独使用，也可2种以上并用。
实施状态4
作为增强材料除了可使用上述玻璃纤维之外，还可使用无机矿物、陶瓷纤维等。
实施状态5
利用以下组成，在电流断路后能够获得更好的绝缘电阻性。
23～27重量％由富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯和作为固化剂的氢过氧化枯烯组成的树脂成分，52～56重量％作为无机填充材料的要在150℃以上的温度下进行脱水反应的1种以上的无机化合物，17～21重量％增强材料。对应于160重量份富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯，一般使用4～8重量份固化剂，较好的是使用5～7重量份。
实施状态6
在上述实施状态1中记载了使用了本发明的组合物的开关框体的例子，当然该组合物用于构成开关的其他绝缘部件，例如，把手、插销、扳动装置等，也能够获得同样的效果。
产业上利用的可能性
由于本发明具备上述构成，所以具有以下效果。
本发明的第1种组合物包含21～29重量％由富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯和作为固化剂的氢过氧化枯烯组成的树脂成分，52～60重量％作为无机填充材料的要在150℃以上的温度进行脱水反应的1种以上的无机化合物，以及15～23重量％增强材料。所以，通过模具制作成形品时模具表面的树脂成分的凝胶化时间变长，被混合的无机化合物存在于成形品表层，在电弧热的作用下促进无机化合物的分解气体的产生，由大电流断路电弧产生的游离碳、金属蒸汽和熔融金属液滴被氧化、绝缘体化，能够确保电流断路后的绝缘电阻。
本发明的第2种组合物包含23～27重量％由富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯和作为固化剂的氢过氧化枯烯组成的树脂成分，52～56重量％作为无机填充材料的要在150℃以上的温度进行脱水反应的1种以上的无机化合物，以及17～21重量％增强材料。所以，在电流断路后能够获得更好的绝缘电阻性。
本发明的第3种组合物中，对应于160重量份富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯，使用了4～8重量份固化剂，所以，在电流断路后能够获得更好的绝缘电阻性。
本发明的第4种组合物中的增强材料为玻璃纤维，无机化合物为选自氢氧化铝、氢氧化钙和氢氧化镁中的至少1种，尤其因为采用上述种类的化合物作为能够进行脱水反应的无机化合物，所以，能够获得无毒，且容易获得的廉价的绝缘构成部件。
本发明的开关使用了上述本发明的组合物作为绝缘构成部件，该绝缘构成部件成形时，由于形成成形模具的开关外观面的模具温度比形成开关内侧面的模具温度高，所以，使受电弧影响的开关内侧面表层中包含氢氧化铝等无机化合物，以确保断路后的绝缘性能，还能够使不受电弧影响的开关外观面表层具有光泽。

Claims (6)

1．一种聚酯树脂组合物，其中包含21～29重量％由富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯和作为固化剂的氢过氧化枯烯组成的树脂成分，52～60重量％作为无机填充材料的要在150℃以上的温度进行脱水反应的1种以上的无机化合物，以及15～23重量％增强材料。
2．如权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中包含23～27重量％由富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯和作为固化剂的氢过氧化枯烯组成的树脂成分，52～56重量％作为无机填充材料的要在150℃以上的温度进行脱水反应的1种以上的无机化合物，以及17～21重量％增强材料。
3．如权利要求2所述的聚酯树脂组合物，其中对应于160重量份富马酸新戊二醇丙二醇系聚酯，使用了4～8重量份固化剂。
4．如权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物，其中的增强材料为玻璃纤维，无机化合物为至少1种选自氢氧化铝、氢氧化钙和氢氧化镁的化合物。
5．一种开关，具备使用了权利要求1～4的任一项所述的聚酯树脂组合物的绝缘构成部件。
6．一种开关的绝缘构成部件的制造方法，其特征在于，成形适用于权利要求5所述的开关的绝缘构成部件时，形成前述绝缘构成部件的成形模具的开关外观面的模具温度比形成开关内侧面的模具温度高。
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