CN1202202C - 一种稠油乳化降粘剂及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
一种稠油乳化降粘剂,包括:1)选自石油磺酸盐甲醛缩合物和木质素磺酸盐的阴离子表面活性剂,2)选自非离子-磷酸酯盐型、非离子-硫酸酯盐型、非离子-羧酸盐型和非离子-磺酸盐型的非离子-阴离子型表面活性剂,和3)水。其中,阴离子表面活性剂与非离子-阴离子型表面活性剂的重量比为1∶0.2-10,水量是表面活性剂总量的0.5-9倍。本发明使用的稠油乳化降粘剂由阴离子表面活性剂和非离子-阴离子型表面活性剂复配而成,具有抗矿盐能力强,降粘率高的优点,可耐总离子浓度为200000mg/L(其中Ca2+、Mg2+为150000mg/L)的地层水。同时又具有价格优势,适合大规模推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及用于原油开采和输送的乳化降粘剂及其使用方法。
技术背景
50℃下粘度超过100mPa.s的脱气原油称为稠油。由于稠油中含有大量的胶质和沥青质,常用蒸汽吞吐和蒸汽驱等热采技术开采。但是当稠油粘度过高或油层过深时,需要采用乳化降粘法提高蒸汽驱和蒸汽吞吐的驱油效率。即通过乳化分散方法降粘,即加入降粘剂,使原油形成低粘度的水包油型乳状液,便于正常开采。另外,这种降粘剂还可以加到采出的稠油中,实现低粘度输送。
随着稠油开采深度的增加,地质条件日益复杂化。乳化降粘剂的使用效果通常会受到地层水质矿化度的影响,尤其是水中钙镁离子浓度过高时,易于与阴离子型乳化降粘剂发生反应,形成沉淀,电解质浓度的增加甚至会使水包油乳状液转型为高粘度的油包水乳状液。目前,市售的乳化降粘剂,当遇到钙镁离子浓度高于7000mg/L地层水时,大都失去降粘作用。而国内新疆、中原等油田的地层水中钙镁离子浓度高达2000mg/L-30000mg/L,目前尚未见乳化降粘技术在这类油田的应用实例。
国内外稠油乳化降粘剂的应用实例较多,例如:
US 4333488报道了用氧化乙烯-氧化丙烯共聚物乳化稠油的方法,对于21℃粘度为340cp的Loco稠油的降粘率为80%,适用的矿化水为总离子浓度12000mg/L(其中钙镁为730mg/L)。
US 4355651报道了用磷酸酯共聚物乳化稠油的方法,在钙镁等离子浓度为500-2000mg/L的矿化水中,加剂量为2500ppm,搅拌后可乳化Goodwin lease稠油,在27℃可将稠油粘度从3060cp降为400 cp,
US 5934303报道了一种用萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、镁盐或铵盐乳化稠油的方法,在总离子浓度为38000mg/L(钙镁为6200mg/L)的地层水中适用,但是在乳化过程中需要借助10000rpm的搅拌来进行,在加剂量为0.42%时,可将25℃粘度大于40000mPa.s的OG3稠油粘度降为688mPa.s。
此外,CN 88105018A还报道了用聚氧乙烯烷基酚醚乳化稠油的方法,CN1064498A报道了聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯酚醚等乳化降粘剂。
上述所有表面活性剂的生产成本较高,耐矿盐的能力一般小于7000mg/L,地层水的钙镁离子浓度更高时,上述乳化降粘剂均不能使用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗矿盐稠油乳化降粘剂。
本发明的另一个目的在于提供上述稠油乳化降粘剂的使用方法。
本发明提供的稠油乳化降粘剂,包括:阴离子表面活性剂,非离子-阴离子型表面活性剂和水,其中,阴离子表面活性剂与非离子-阴离子型表面活性剂的重量比为1∶0.2-10,优选1∶0.5-5;水量是表面活性剂总量的0.5-9倍。
所述阴离子表面活性剂选自分子量为5000-20000,优选6000-11000的石油磺酸盐甲醛缩合物和木质素磺酸盐等。其中石油磺酸盐甲醛缩合物可以参照CN 1062534所述的方法制备,即:以芳烃含量大于50%的石油烃类馏分油为原料,直接与浓硫酸反应,酸渣通过水解、甲醛缩合即可制得石油磺酸盐甲醛缩合物。
所述非离子-阴离子型表面活性剂选自非离子-磷酸酯盐型、非离子-硫酸酯盐型、非离子-羧酸盐型和非离子-磺酸盐型等。优选的非离子-阴离子型表面活性剂为:烷基酚(脂肪醇)聚氧乙烯醚羧酸盐,烷基酚(脂肪醇)聚氧乙烯醚磺酸盐,烷基酚(脂肪醇)聚氧乙烯醚磷酸酯盐,烷基酚(脂肪醇)聚氧乙烯醚硫酸酯盐,其中烷基酚或脂肪醇的烷基碳数为6-20,优选8-14,氧乙烯聚合度为2-90,优选3-70,更优选3-50。
本发明提供的乳化降粘剂组合物中还可以含有无机碱或有机碱作为助剂,碱的用量是阴离子表面活性剂的0-0.1倍,优选0-0.05倍。
所述无机碱选自氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸氢钠等,有机碱选自三乙醇胺、单乙醇胺等。碱与稠油中的有机酸反应生成皂类阴离子表面活性剂,可降低乳化降粘剂中阴离子或阴离子-非离子组分的用量。
所述乳化用水可以是普通水质,如自来水、井水、蒸馏水,也可以是总离子浓度为200000mg/L,钙镁离子浓度不大于150000mg/L的超高矿化度的矿化水。
本发明提供的稠油乳化降粘剂的使用方法,包括:将所述稠油乳化降粘剂用水稀释成0.1-10%,优选0.2-8%的溶液,按照溶液与稠油2∶8-9∶1,优选3∶7-5∶5的重量比将二者接触乳化,形成O/W型乳液。在现场配制乳化降粘剂时,可以将其直接配成浓度为0.1-10%的稀溶液,省去稀释步骤。
乳化降粘剂与稠油接触方式可以根据具体应用场合不同而有所不同。例如,如果是用于井筒降粘,可先将乳化降粘剂配成稀溶液,再将其注入井筒;如果是用于管道输油,可直接将乳化降粘剂,水与稠油同时混合乳化后输送。
本发明使用的稠油乳化降粘剂由阴离子表面活性剂和非离子-阴离子型表面活性剂复配而成,具有抗矿盐能力强,降粘率高的优点,可耐总离子浓度为200000mg/L(其中Ca2+、Mg2+为150000mg/L的地层水。同时又具有价格优势,适合大规模推广应用。
具体实施方式
实例1
称取0.1g平均分子量为10000的石油磺酸盐甲醛缩合物(PF200A,汇源合成剂厂),0.4g壬基酚聚氧乙烯醚(21)羧酸盐(XS-2,北京兴普新产品开发中心)以及43g高矿化度硬水(总矿化度200000mg/l,其中钙镁离子浓度为20000mg/l),搅拌均匀后加入到100g(50℃粘度为21060mPa.s)新疆塔河超稠原油中,50℃下搅拌5分钟后,Haake VT550型旋转粘度计(100转/分)测试乳化稠油的粘度,测试结果见表1。
实例2
称取1g平均分子量为8000的石油磺酸盐甲醛缩合物(PF200A,汇源合成剂厂),3g壬基酚聚氧乙烯醚(3)磷酸酯盐(北京日光精细化工技术研究所),0.04g氢氧化钠,加入10 g水将其溶解,再加入33g高矿化度硬水(总矿化度200000mg/l,其中钙镁离子浓度为20000mg/l)稀释,将稀释后的溶液加入到100g(50℃粘度为643000mPa.s)新疆塔河超稠原油,50℃下搅拌5分钟后,Haake VT550型旋转粘度计(100转/分)测试乳化稠油的粘度,测试结果见表1。
实例3
称取50℃粘度为23370mPa.s辽河油田超稠原油100g,0.2g木质素磺酸钠(北京染化厂),0.3g十二烷基醇聚氧乙烯(40)醚磺酸盐(北京兴普新产品开发中心),43g高矿化度硬水(总矿化度200000mg/l,其中钙镁离子浓度为20000mg/l),50℃下搅拌5分钟后,Haake VT550型旋转粘度计(100转/分)测试乳化稠油的粘度,测试结果见表1。
实例4
称取50℃粘度为23370mPa.s辽河油田超稠原油100g,0.2g木质素磺酸钠(北京染化厂),0.3g十二烷基醇聚氧乙烯(40)醚磺酸盐(北京兴普新产品开发中心),67g高矿化度硬水(总矿化度200000mg/l,其中钙镁离子浓度为20000mg/l),50℃下搅拌5分钟后,Haake VT550型旋转粘度计(100转/分)测试乳化稠油的粘度,测试结果见表1。
实例5
本实例采用更高矿化度水。
称取50℃粘度为21060mPa.s新疆塔河超稠原油100g,0.1g平均分子量为10000的石油磺酸盐甲醛缩合物(PF200A,汇源合成剂厂),0.2g异辛基酚聚氧乙烯醚(10)羧酸盐(XS-2,北京兴普新产品开发中心),43g高矿化度硬水(总矿化度200000mg/l,其中钙镁离子浓度为100000mg/l),50℃下搅拌5分钟后,Haake VT550型旋转粘度计(100转/分)测试乳化稠油的粘度,测试结果见表1。
实例6
本实例采用低矿化度水。
称取50℃粘度为74970mPa.s胜利单家寺超稠原油100g,0.1g平均分子量为10000的石油磺酸盐缩合物(PF200A,汇源合成剂厂),0.05g壬基酚聚氧乙烯醚(21)羧酸盐(XS-2,北京兴普新产品开发中心),43g高矿化度硬水(总矿化度50000mg/l,其中钙镁离子浓度为350mg/l),50℃下搅拌5分钟后,Haake VT550型旋转粘度计(100转/分)测试乳化稠油的粘度,测试结果见表1。
对比例1
用市售壬基酚聚氧乙烯醚(NP-21,旅顺化工厂)非离子表面活性剂代替实例1的壬基酚聚氧乙烯醚(21)羧酸盐,乳化剂量,乳化条件和乳化步骤同实例1,测试结果见表1。
对比例2
用市售萘磺酸盐甲醛缩合物(UNF-5,天津雍阳减水剂厂)代替实例2所述复合乳化剂,其余条件同实例2,测试结果见表1。
对比例3
用市售石油磺酸盐ORS-41(美国Witco公司),代替实例5中的石油磺酸盐甲醛缩合物,并按所述步骤乳化稠油,测试结果见表1。
表1
实例 | 乳化用水总矿化度mg/l(钙镁离子浓度mg/l) | 乳化前稠油粘度mPa.s | 乳化稠油粘度mPa.s |
实例1 | 200000(20000) | 21060 | 141 |
实例2 | 200000(20000) | 643000 | 81 |
实例3 | 200000(20000) | 23370 | 232 |
实例4 | 200000(20000) | 23370 | 125 |
实例5 | 200000(100000) | 21060 | 367 |
实例6 | 50000(350) | 74970 | 102 |
对比例1 | 200000(20000) | 21060 | 不乳化 |
对比例2 | 200000(20000) | 643000 | 不乳化 |
对比例3 | 200000(20000) | 21060 | 不乳化 |
Claims (9)
1.一种稠油乳化降粘剂,包括:1)选自石油磺酸盐甲醛缩合物和木质素磺酸盐的阴离子表面活性剂,2)选自非离子-磷酸酯盐型、非离子-硫酸酯盐型、非离子-羧酸盐型和非离子-磺酸盐型的非离子-阴离子型表面活性剂,和3)水,其中,阴离子表面活性剂与非离子-阴离子型表面活性剂的重量比为1∶0.2-10,水量是表面活性剂总量的0.5-9倍,石油磺酸盐甲醛缩合物的分子量为5000-20000,所述非离子-阴离子型表面活性剂选自烷基酚或脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐,烷基酚或脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐,烷基酚或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐,烷基酚或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐。
2.按照权利要求1所述的乳化降粘剂,其特征在于,阴离子表面活性剂与非离子-阴离子型表面活性剂的重量比为1∶0.5-5。
3.按照权利要求1所述的乳化降粘剂,其特征在于,石油磺酸盐甲醛缩合物的分子量为6000-11000。
4.按照权利要求1所述的乳化降粘剂,其特征在于,所述非离子-阴离子型表面活性剂中,烷基酚或脂肪醇的烷基碳数为6-20,氧乙烯聚合度为2-90。
5.按照权利要求4所述的乳化降粘剂,其特征在于,烷基酚或脂肪醇的烷基碳数为8-14,氧乙烯聚合度为3-70。
6.按照权利要求1所述的乳化降粘剂,其特征在于,还含有无机碱或有机碱作为助剂,碱的用量是阴离子表面活性剂的0-0.1倍。
7.按照权利要求6所述的乳化降粘剂,其特征在于,所述无机碱选自氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸氢钠,有机碱选自三乙醇胺、单乙醇胺。
8.权利要求1所述的乳化降粘剂的使用方法,包括:将所述稠油乳化降粘剂用水稀释成0.1-10%的溶液,按照溶液与稠油2∶8-9∶1的重量比将二者接触乳化,形成O/W型乳液。
9.按照权利要求8所述的使用方法,其特征在于,将所述稠油乳化降粘剂稀释成0.2-8%的溶液,按照溶液与稠油3∶7-5∶5的重量比将二者接触乳化。
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