CN1200963C - 收缩膜 - Google Patents

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Abstract

一种由(a)乙烯和/或α-烯烃、(b)环烯烃和(c)链烯基芳烃的共聚物制备的收缩膜，这种收缩膜具有透明性、低温收缩能力、高的收缩百分率和低的自然收缩性。

Description

收缩膜
本发明涉及收缩膜。更具体地说，本发明涉及不含氯的特殊聚合物的收缩膜。
以下说明相关技术。
作为塑料或玻璃容器的标签，现在经常采用的是一种易从容器上剥离下来的收缩膜，这是因为容器在用后或回收后要撕去标签。作为收缩膜用的原料树脂，现用的有聚氯乙烯树脂、丁苯嵌段共聚物树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂、聚烯烃树脂等。具体地说，要求收缩膜具有低温收缩性能，即从保护容器中内容物的观点出发应能在约100℃的温度下产生收缩裹紧的效果。当在常温下收缩膜的收缩程度(下称“自然收缩性”)很大时，就会产生许多问题，即在收缩机上不能使用这种膜，或者在收缩机上印刷图案会产生变形，这是因为膜在贮存期间会产生自然收缩，因而也就丧失了其商业价值。因此，需要一种自然收缩性小的膜。
聚氯乙烯已大量应用于制造收缩膜，这是因为它具有小的自然收缩性和良好的低温收缩性能。但是，从当前日益高涨的环保意识来看，人们转而需求一种用于一次性容器的不含氯的聚合物材料。作为不含氯的聚合物，现已采用丁苯嵌段共聚物或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。但是，由于丁苯嵌段共聚物的玻璃化转变温度低于0℃、所以其自然收缩性很大，在夏天时需要进行冷藏。因此，在工业应用中就产生问题。另一方面，当瓶子是用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂制成(称为“PET瓶”)时，在回收利用时就需要将瓶子(空白的)与标签(印刷的)进行分离。但是，因为它们的比重彼此相同，这种分离就很困难，或者需要一种专用的分离机器。因此，这种树脂在工业生产中也成问题。
如上所述，尽管已经使用了各种树脂来制造收缩膜并进行了研究以求发展，但实际上尚未获得一种令人满意的膜。
以下扼要说明本发明。
本发明人已就不含氯树脂的收缩膜作了深入的研究，结果达到本发明的目的。
本发明之目的在于提供一种具有低温收缩性能、高收缩比和低的自然收缩性的收缩膜，且这种收缩膜是由不含氯的树脂制成的。
本发明涉及由乙烯和/或α-烯烃(a)与环烯烃(b)及链烯基芳烃(c)的共聚物制成的收缩膜。
图1显示由实施例1制得的共聚物的DSC曲线图。
图2显示由实施例1制得的共聚物的固态粘弹性曲线图。
以下进一步详细说明本发明。
本发明所用的共聚物是乙烯和/或α-烯烃(a)及环烯烃(b)与链烯基芳烃(c)的共聚物。
本发明所用的乙烯和/或α-烯烃(a)可以是乙烯、α-烯烃，也可以是乙烯与α-烯烃的混合物，而乙烯则是优选的。
α-烯烃优选的是含3-20个碳原子的α-烯烃，这类α-烯烃的具体实例包括线型烯烃如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等，支化的烯烃如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯等，乙烯基环己烷等等。其中，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯及乙烯基环己烷是较优选的，而丙烯则是特别优选的。
在本发明中，α-烯烃可单独使用，也可以两种或多种α-烯烃混合物形式使用。
用于本发明的环烯烃(b)是一种含有4个或更多个碳原子形成环状结构并在所说环上含一个碳-碳双键且任选含有取代基的化合物。作为此类环烯烃的例子可以列举出单环烯烃如环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、3-甲基环戊烯、4-甲基环戊烯、3-甲基环己烯等，多环烯烃如降冰片烯、1，2-二氢双环戊二烯等，以及取代的多环烯烃如5-甲基-2-降冰片烯。
其中，优选的烯烃是由下列通式〔I〕所代表的化合物：
(式中R7～R18中的每一个独立地为氢原子、羟基、氨基、膦基或含1～20个碳原子的有机基团，而R15和R17可形成环，“m”表示为0或大于0的一个整数。)
作为取代基的含1～20个碳原子的有机基团的具体实例包括烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基等，芳基如苯基、甲苯基、萘基等，芳烷基如苄基、苯乙基等，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，酰基如乙酰基等，烷氧羰基如甲氧羰基、乙氧羰基等，芳氧羰基或芳烷氧羰基，酰氧基如乙酰氧基等，烷氧磺酰基如甲氧磺酰基、乙氧磺酰基等，芳氧磺酰基或芳烷氧磺酰基，取代的硅烷基如三甲基硅烷基等，二烷氨基如二甲氨基、二乙氨基等，羧基，氰基以及上述的烷基、芳基或芳烷基中的部分氢原子被羟基、氨基、酰基、羧基、烷氧基、烷氧羰基、酰氧基、取代的硅烷基、烷氨基或氰基所取代的那些基团。
R7～R18中的每一个独立地优选为氢原子、含1～20个碳原子的烷基、含6～20个碳原子的芳基、含7～20个碳原子的芳烷基、含1～20个碳原子的酰基、含2～20个碳原子的烷氧羰基、含1～20个碳原子的酰氧基或含2～20个碳原子的二取代甲硅烷基；“m”为0或大于0的一个整数，而优选者为0～3中的一个整数。
由通式(IV)所代表的环烯烃(b)的具体实例包括2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、5-苄基-2-降冰片烯、2-四环十二烯、2-三环癸烯、2-三环十一烯、2-环戊基十五烯、2-环戊基十六烯、8-甲基-2-四环十二烯、8-乙基-2-四环十二烯、5-乙酰基-2-降冰片烯、5-乙酰氧基-2-降冰片烯、5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-乙氧羰基-2-降冰片烯、5-甲基-5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-氰基-2-降冰片烯、8-甲氧羰基-2-四环十二烯、8-甲基-2-四环十二烯、8-氰基-2-四环十二烯等。这些环烯烃在聚合中可单独使用，也可以两种或几种这些烯烃的混合物形式使用。
用于本发明的链烯基芳烃优选由以下通式〔II〕所代表的化合物：
(式中R19为氢原子或含1～20个碳原子的烷基，而Ar表示含6～25个碳原子的芳烃基团。)
R19为氢原子或含1～20个碳原子的烷基，含1～20个碳原子的烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基等。氢原子或甲基是优选的。
Ar为含6～25个碳原子的芳烃基团，其实例包括苯基、甲苯基、二甲基苯基、叔丁基苯基、乙烯基苯基、萘基、菲基、蒽苯基、苄基等。苯基、甲苯基、二甲基苯基、叔丁基苯基、乙烯基苯基或萘基是优选的。
这类链烯基芳烃的具体实例包括烷基苯乙烯如对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对仲丁基苯乙烯等，链烯基苯如苯乙烯、2-苯基丙烯、2-苯基丁烯、3-苯基丙烯等，双链烯基苯如二乙烯基苯等，链烯基萘如1-乙烯基萘等，以及等等。用于本发明的链烯基芳烃优选的是苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2-苯基丙烯或1-乙烯基萘，而苯乙烯则是特别优选的。
本发明的共聚物除含有上述化合物之外还可含有少量的其它乙烯基化合物单元，就本发明的目的而论这是无害的。获得该共聚物的方法是在聚合时将上述化合物与除此之外的其它乙烯基化合物共聚。这类其它的单体包括各种二烯类和各种乙烯基化合物。
二烯类的具体实例包括1，5-己二烯、1，7-辛二烯、降冰片二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、乙烯基环己烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等。其它乙烯基化合物的具体实例包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、醋酸乙烯酯等。
在本发明的共聚物中，当该共聚物中衍生自链烯基芳烃(c)单元的含量超过衍生自环烯烃(b)单元的含量的一半时，该共聚物尤其具有极好的耐热性与弹性恢复性的平衡性能。当该共聚物中衍生自链烯基芳烃(c)单元的含量不超过衍生自环烯烃(b)单元的含量的一半时，弹性恢复性有时会突出地劣化。最好，衍生自链烯基芳烃(c)单元的含量不低于衍生自环烯烃(b)单元的含量。
在本发明的共聚物中，衍生自环烯烃(b)单元的含量为0.01～66摩尔％。当衍生自环烯烃(b)单元的含量落在此范围内时，所得共聚物具有优良的耐热性和耐油性。衍生自环烯烃(b)单元的含量较优选的为0.1～40摩尔％，最优选的为1～30摩尔％。衍生自环烯烃(b)单元的含量用1H-NMR法或13C-NMR法就能很容易测得。
在本发明共聚物中，衍生自链烯基芳烃(c)单元的含量为3～99摩尔％。当衍生自链烯基芳烃(c)单元的含量落在此范围内时，该共聚物具有优良的耐热性和突出的柔软性，尤其具有高的折射指数。衍生自链烯基芳烃单元的含量较优选的为3～55摩尔％，最优选的为5～50摩尔％。衍生自链烯基芳烃单元的含量用1H-NMR法或13C-NMR法就能很容易测得。
衍生自环烯烃(b)的单元、链烯基芳烃(c)的单元和乙烯和/或α-烯烃(a)的单元在共聚物中的总含量为100摩尔％。
为了透明起见，本发明的共聚物最好是一种没有结晶度的无定形共聚物。采用示差扫描量热计(DSC)测得的熔融曲线上基本上没有熔点显示，这就能证实该共聚物没有结晶度。
本发明所用的共聚物具有高的玻璃化转变点(下文中简写为“Tg”)且能提供一种自然状态下几乎不收缩的收缩膜。为了制造具有高Tg的共聚物，例如该共聚物中环烯烃单元和/或链烯基芳烃单元的含量要提高。从自然收缩考虑，本发明所用的共聚物最好在低于30℃下没有Tg，而更优选的是在低于35℃下没有Tg。当要求本发明的收缩膜的收缩温度为约100℃时，该共聚物的Tg优选为30～95℃，更优选的Tg为35～85℃。再则，当要求本发明的收缩膜的收缩温度为约80℃时，该共聚物优选的Tg为30～75℃，更优选的Tg为35～65℃。可采用示差扫描量热计(DSC)来测定Tg。
用于本发明的共聚物的密度通常为0.9～1.1g/cm3，因此，该密度要比聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的密度(1.33～1.52g/cm3)低得多。
用于制作本发明收缩膜的共聚物，其优选的制备方法是，使乙烯和/或α-烯烃(a)与环烯烃(b)和链烯基芳烃(c)在由下述的(A)和(B)、(A)和(C)或(A)、(B)和(C)制备的一种催化剂的存在下进行共聚合：
(A)：由如下通式〔III〕、〔IV〕或〔V〕所代表的过渡金属配合物：
Figure C0011878500101
(式中M1表示元素周期表中IV族的过渡金属原子；A表示元素周期表中XVI族的原子；J表示元素周期表中XIV族的原子；Cp1表示含环戊二烯类型阴离子骨架的基团；X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或二取代的氨基；X3表示元素周期表中XVI族的原子；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任选彼此结合形成环；而在通式〔IV〕或〔V〕中，M1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的二者可以分别是相同的或不同的。)；
(B)：一种或多种选自如下(B1)～(B3)中的铝化合物：
(B1)由通式E1 aAlZ3-a所代表的有机铝化合物，
(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b所代表的结构的环状铝氧烷，及
(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所代表的结构的线型铝氧烷
(其中，E1、E2和E3分别代表烃基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的或不同的；Z代表氢原子或卤原子，且所有的Z可以是相同的或不同的；“a”代表满足表达式0＜a≤3的一个数；“b”代表2或大于2的一个整数，而“c”代表1或大于1的一个整数)；及
(C)：如下的(C1)～(C3)中的任一种硼化合物：
(C1)由通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物，
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物，及
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物，(式中B代表三价态的硼原子；Q1～Q4可以是相同的或不同的，且分别代表卤原子、烃基、卤代烃基、取代的甲硅烷基、烷氧基或二取代的氨基；G+代表无机或有机的阳离子；L代表中性的路易斯碱；(L-H)+代表布朗斯台德酸。)
上述共聚物的生产详述如下。
(A)过渡金属配合物
在通式〔III〕、〔IV〕或〔V〕中，M1代表的过渡金属原子是指元素周期表(IUPAC无机化学命名，1989年修订版)中第IV族的金属元素，其例子包括钛原子、锆原子、铪原子等。其中优选的是钛原子或锆原子。
通式〔III〕、〔IV〕或〔V〕中标为A的XVI族原子的例子包括氧原子、硫原子、硒原子等。其中氧原子是优选的。
通式〔III〕、〔IV〕或〔V〕中标为J的XIV族原子的例子包括碳原子、硅原子、锗原子等，其中碳原子和硅原子是优选的，而碳原子是特别优选的。
作为取代基Cp1的含有环戊二烯阴离子骨架的基团包括η5-(取代的)环戊二烯基、η5-(取代的)茚基、η5-(取代的)芴基等。其具体例子包括η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-二甲基环戊二烯基、η5-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-乙基环戊二烯基、η5-正丙基环戊二烯基、η5-异丙基环戊二烯基、η5-正丁基环戊二烯基、η5-仲丁基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-正戊基环戊二烯基、η5-新戊基环戊二烯基、η5-正己基环戊二烯基、η5-正辛基环戊二烯基、η5-苯基环戊二烯基、η5-萘基环戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基、η5-三乙基甲硅烷基环戊二烯基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-乙基茚基、η5-正丙基茚基、η5-异丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-仲丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-正戊基茚基、η5-新戊基茚基、η5-正己基茚基、η5-正辛基茚基、η5-正癸基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-三乙基甲硅烷基茚基、η5-叔丁基甲硅烷基茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基芴基、η5-乙基芴基、η5-二乙基芴基、η5-正丙基芴基、η5-二正丙基芴基、η5-异丙基芴基、η5-二异丙基芴基、η5-正丁基芴基、η5-仲丁基芴基、η5-叔丁基芴基、η5-二正丁基芴基、η5-二仲丁基芴基、η5-二叔丁基芴基、η5-正戊基芴基、η5-新戊基芴基、η5-正己基芴基、η5-正辛基芴基、η5-正癸基芴基、η5-正十二基芴基、η5-苯基芴基、η5-二苯基芴基、η5-甲基苯基芴基、η5-萘基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基、η5-二(三甲基甲硅烷基)芴基、η5-三乙基甲硅烷基芴基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等。
其中η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-茚基和η5-芴基是特别优选的。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中卤原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选氯原子或溴原子，更优选氯原子。
作为取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的烷基，优选的是含1-20个碳原子的烷基。其例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、仲戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二基、正十五基、正二十基等，更优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基或仲戊基。
所有这些烷基都可以用卤原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)取代。用卤原子取代的含1-20个碳原子的烷基的例子包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二基、全氟十五基、全氟二十基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二基、全氯十五基、全氯二十基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二基、全溴十五基、全溴二十基等。
所有这些烷基都可以部分地用烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等取代。
作为取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳烷基，优选的是含7-20个碳原子的芳烷基。其例子包括苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(4，6-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二基苯基)甲基、(正十四基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，更优选苄基。
所有这些芳烷基都可以部分地用卤原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等取代。
作为取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳基，优选的是含6-20个碳原子的芳基。其例子包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二基苯基、正十四基苯基、萘基苯基、蒽基苯基等，更优选苯基。
所有这些芳基都可以部分地用卤原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的取代的甲硅烷基是指用烃基取代的甲硅烷基，烃基的例子包括含1-10个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基等，和芳基如苯基。含1-20个碳原子的取代的甲硅烷基的例子包括含1-20个碳原子的一取代的甲硅烷基如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等；含2-20个碳原子的二取代的甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基等；和含3-20个碳原子的三取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等，优选三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
这些取代的甲硅烷基中的所有烃基都可以部分地用卤原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等取代。
作为取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的烷氧基，优选的是含1-20个碳原子的烷氧基。其例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二氧基、正十五氧基、正二十氧基等，更优选甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
所有这些烷氧基都可以部分地用卤原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等取代。
作为取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳烷氧基，优选的是含7-20个碳原子的芳烷氧基。其例子包括苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基等，更优选苄氧基。
所有这些芳烷氧基都可以部分地用卤原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等取代。
作为取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳氧基，优选的是含6-20个碳原子的芳氧基。其例子包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。
所有这些芳氧基都可以部分地用卤原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的二取代氨基是被2个烃基取代的氨基，所述烃基的例子包括含1-10个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、环己基等，含6-10个碳原子的芳基如苯基等，和含7-10个碳原子的芳烷基。被含1-10个碳原子的烃基取代的二取代氨基的例子包括二甲基苯基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二异丁基氨基、叔丁基异丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二正癸基氨基、二苯基氨基、二(三甲基甲硅烷基)氨基、二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基等，优选二甲基氨基或二乙基氨基。
取代基R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此可任选地合在一起形成1个环。
R1优选烷基、芳烷基、芳基或取代的甲硅烷基。
优选X1和X2各自独立地是卤原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或二取代的氨基，更优选卤原子。
通式〔IV〕或〔V〕中标为X3的元素周期表中XVI族的原子的例子包括氧原子、硫原子、硒原子等，而氧原子是优选的。
式〔III〕代表的过渡金属配合物(A)(以下有时称为“过渡金属配合物A”)的例子包括其中J是通式〔III〕中的1个碳原子的过渡金属配合物，例如：
亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(三甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(三甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(三甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
其中这些化合物中的钛被锆或铪代替了的化合物，其中这些化合物中的二氯化物被二溴化物、二碘化物、双(二甲基氨化物)、双(二乙基氨化物)、二正丁氧基化物或二异丙氧基化物代替了的化合物，其中这些化合物中的(环戊二烯基)被(二甲基环戊二烯基)、(三甲基环戊二烯基)、(正丁基环戊二烯基)、(叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)或(茚基)代替了的化合物，以及其中这些化合物中的(3，5-二甲基-2-苯氧基)被(2-苯氧基)、(3-甲基-2-苯氧基)、(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)、(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替了的化合物；和其中J是元素周期表中第XIV族中除了碳原子以外的原子的过渡金属配合物，例如：
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(三甲基环戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛、和二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛；其中这些化合物中的(环戊二烯基)被(二甲基环戊二烯基)、(三甲基环戊二烯基)、(乙基环戊二烯基)、(正丙基环戊二烯基)、(异丙基环戊二烯基、仲丁基环戊二烯基)、(异丁基环戊二烯基)、(叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)(苯基环戊二烯基)、(甲基茚基)或(苯基茚基)代替了的化合物；其中这些化合物中的(2-苯氧基)被(3-苯基-2-苯氧基)、(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替了的化合物；其中这些化合物中的二甲基亚甲硅烷基被二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基或二甲氧基亚甲硅烷基代替了的化合物；其中这些化合物中的钛被锆或铪代替了的化合物；以及其中这些化合物中的二氯化物被二溴化物、二碘化物、双(二甲基氨化物)、双(二乙基氨化物)、二正丁氧基化物或二异丙氧基化物代替了的化合物。
由以上通式〔III〕所代表的过渡金属配合物可以例如按照WO97/03992中所公开的方法来合成。
由通式〔IV〕或〔V〕所代表的过渡金属化合物可以例如通过使由通式〔III〕所代表的过渡金属化合物与0.5倍摩尔或1倍摩尔的水反应来制备。其中，直接使过渡金属化合物与所需量的水反应的方法，是将过渡金属化合物加入到含所需量水的如烃之类的溶剂中的方法，或类似地，是将由通式〔III〕所代表的过渡金属化合物加入到如干燥烃之类的溶剂中然后再导入含所需量水的惰性气体的方法，以及诸如此类的方法等均可采用。
(B)铝化合物
用于本发明的铝化合物(B)包括众所周知的有机铝化合物，即至少一种选自下述(B1)～(B3)的铝化合物：
(B1)由通式E1 aAlZ3-a所代表的有机铝化合物；
(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b所代表的结构的环状铝氧烷；和
(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所代表的结构的线型铝氧烷，(其中E1、E2和E3分别代表烃基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的或不同的；Z代表氢原子或卤原子，且所有的Z可以是相同的或不同的；“a”代表满足表达式0＜a≤3的一个数；“b”代表2或大于2的一个整数，“c”代表1或大于1的一个整数。)
作为E1、E2或E3中的烃基，含1～8个碳原子的烃基是优选的，而烷基则是更优选的。
由通式E1 aAlZ3-a所代表的有机铝化合物(B1)的具体实例包括三烷基铝，例如三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝等；氯化二烷基铝，例如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二正丙基铝、氯化二异丙基铝、氯化二异丁基铝、氯化二正己基铝等；二氯化烷基铝，例如二氯甲基铝、二氯乙基铝、二氯正丙基铝、二氯异丙基铝、二氯异丁基铝、二氯正己基铝等；以及氢化二烷基铝，例如氢化二甲基铝、氢化二乙基铝、氢化二正丙基铝、氢化二异丁基铝、氢化二正己基铝等。
其中，三烷基铝是优选的，而三乙基铝或三异丁基铝则更为优选。
在具有由通式{-Al(E2)-O-}b所代表的结构的环状铝氧烷(B2)和具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所代表的结构的线型铝氧烷中的E2和E3的具体实例包括烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、新戊基等。“b”为2或大于2的一个整数，“c”为1或大于1的一个整数。每一E2和E3优选为甲基或异丁基。“b”优选自2～40，而“c”优选自1～40。
上述铝氧烷可用各种方法制备。这些方法没有特殊限制，而所述铝氧烷可按照众所周知的方法制备。例如，所述铝氧烷可以用这样的方法制备，即使由三烷基铝(例如三甲基铝)溶于适当有机溶剂(例如苯、脂族烃)而制成的溶液与水接触。此外，还可举出制备铝氧烷的一种方法的实例，即使三烷基铝(例如三甲基铝等)与含结晶水的金属盐(例如水合硫酸铜等)接触。
(C)硼化合物
作为本发明中的硼化合物(C)，可以使用由通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物(C1)、由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(C2)，和由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(C3)中的任何一种硼化合物。
在由通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物(C1)中，B代表三价态的硼原子；Q1～Q3可以是相同的或不同的且代表卤原子、烃基、卤代烃基、取代的硅烷基、烷氧基或双取代的氨基。Q1～Q3中的每一种优选为卤原子、含1～20个碳原子的烃基、含1～20个碳原子的卤代烃基，含1～20个碳原子的取代的甲硅烷基、含1～20个碳原子的烷氧基或含2～20个碳原子的氨基，更优选的为含1～20个碳原子的烃基或含1～20个碳原子的卤代烃基。较优选的是，Q1～Q3为含1～20个碳原子且含至少一个氟原子的氟代烃基，而最优选的是，Q1～Q3为含6～20个碳原子且含至少一个氟原子的氟代芳基。
化合物(C1)的具体实例包括三(五氟苯基)硼烷、三(2，3，5，6-四氟苯基)硼烷、三(2，3，4，5-四氟苯基)硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)硼烷、苯基联(五氟苯基)硼烷等，最优选的是三(五氟苯基)硼烷。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(C2)中，G+代表无机或有机阳离子；B代表三价态的硼原子；Q1～Q4的定义与以上(C1)中对Q1～Q3的定义相同。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的化合物中作为无机阳离子的G+的具体实例包括铁铈齐阳离子、烷基取代的铁铈齐阳离子、银阳离子等。作为有机阳离子的实例包括三苯基甲基阳离子。G+优选的是碳鎓阳离子，尤其是三苯基甲基阳离子。
(BQ1Q2Q3Q4)-的实例包括四(五氟苯基)硼酸根、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根、四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸根、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根、四(2，3，4-三氟苯基)硼酸根、苯基三(五氟苯基)硼酸根、四(3，5-联三氟甲基苯基)硼酸根等。
上述阳离子与阴离子的特定组合包括四(五氟苯基)硼酸铁铈齐、四(五氟苯基)硼酸1，1′-二甲基铁铈齐、四(五氟苯基)硼酸根、四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸三苯甲基酯等，最优选的是四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯。
在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(C3)中，L代表中性路易斯碱；(L-H)+代表布朗斯台德酸；B代表三价态的硼原子；Q1～Q4的定义与上述(C1)中的Q1～Q3的定义相同。
由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的化合物中作为布朗斯台德酸的(L-H)+的具体实例包括三烷基取代的铵、N，N-二烷基苯铵、二烷基铵、三芳基鏻等，而(BQ1Q2Q3Q4)-的实例包括如上所定义的那些阴离子。
这些阳离子与阴离子的特定组合包括四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三正丁基铵、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸正丁基铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸二乙基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-2，4，6-五甲基苯铵、四(3，5-联三氟甲基苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸二异丙基铵、四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、四(五氟苯基)硼酸三苯鳞、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)鏻、四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)鏻等，最优选的是四(五氟苯基)硼酸三正丁基铵或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵。
〔聚合〕
上述的烯烃聚合催化剂是一种由上述的过渡金属配合物(A)与上述的(B)和上述的(C)、(A)和(B)或(A)和(C)接触而制备的烯烃聚合催化剂。如果使用由组分(A)与组分(B)制成的烯烃聚合催化剂，则最好用上述的环状铝氧烷(B2)和/或线型铝氧烷(B3)作为组分(B)。烯烃聚合催化剂的另一优选实施方案包括使用上述的(A)、(B)和(C)一起制备的烯烃聚合催化剂。作为组分(B)，上述的(B1)使用起来比较方便。
各个组分要求按下述方法使用，即(B)/(A)的摩尔比通常为0.1～10000，优选的为5～2000；而(C)/(A)的摩尔比通常为0.01～100，优选的为0.5～10。
当各个组分是以溶液状态或悬浮于溶剂中的状态使用时，各个组分的浓度大体上根据下述条件来选定，即要根据向反应器中导入各个组分的装置能力而定。要按照下述要求使用各个组分，即(A)的浓度通常为0.01～500微摩尔/g，优选的为0.05～100微摩尔/g，更优选的为0.05～50微摩尔/g；(B)的浓度通常为0.01～10000微摩尔/g，优选的为0.1～5000微摩尔/g，更优选的为0.1～2000微摩尔/g，并以原子Al为基准计算；而(C)的浓度通常为0.01～500微摩尔/g，优选的为0.05～200微摩尔/g，更优选的为0.05～100微摩尔/g。
作为本发明中使用的催化剂，还可以合并使用诸如SiO2、Al2O3等无机载体以及包括诸如乙烯、苯乙烯等的聚合物之类的有机聚合物载体在内的颗粒状载体。
在本发明中，聚合方法没有特殊限制，任何一种方法如间歇或连续气相聚合法，本体聚合法、溶液聚合法或浆液聚合法等均可采用。当采用溶剂时，在不使催化剂失活条件下的各种溶剂均可使用，此类溶剂的实例包括烃类如苯、甲苯、戊烷、己烷、庚烷、环己烷等，卤代烃类如二氯甲烷、三氯苯乙烯等。
聚合温度没有特别限制，常用的温度为-100～250℃，优选采用的温度为-50～200℃。再则，聚合压力没有特别限制，通常是在10MPa或更低压力下进行，而优选的压力为0.2MPa～5MPa。为调节共聚物的分子量，还可加入氢之类的链转移剂。
再则，所说的共聚物还可用作与其它热塑性树脂共混的树脂组合物。当使用这种树脂组合物时，该组合物可含5～99wt％的该共聚物和95～1wt％的其它热塑性树脂。
所说的其它热塑性树脂没有特别限制，其具体实例包括苯乙烯基树脂、丁二烯基树脂、乙烯基树脂、丙烯基树脂、甲基丙烯酸树脂、ABS树脂、聚亚苯基醚基树脂、聚碳酸酯树脂等，其中优选的是苯乙烯基树脂、乙烯基树脂、聚亚苯基醚基树脂和聚碳酸酯树脂，而特别优选的是苯乙烯基树脂〔例如聚苯乙烯、橡胶改性的聚苯乙烯(所谓高抗冲聚苯乙烯)、丁苯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物〕。
上述共聚物或组合物可任选含有已知的助剂，如润滑剂、抗静电剂、抗氧剂、热稳定剂、UV-吸收剂、阻燃剂、抑霉剂、颜料、染料、抗粘剂、防雾剂、防滴剂、填料(例如滑石、云母、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝-硅酸盐)，以及增塑剂(例如矿物油)等。
本发明的收缩膜用作玻璃容器、PET瓶等的标签，或者用作托盘等的覆盖包裹膜，而且可采用按常规方法制成膜或片材然后再在至少一个方向上将其拉伸的方法来制造。
具体地说，本发明收缩膜的制造方法是，采用一种T型模头的挤塑机先制得一种膜或片材，然后用一种扩幅机、一种滚筒式拉伸机等将所得的膜或片材进行单轴或双轴拉伸。
作为收缩包裹方法，可采用众所周知的方法。
通常，在将标签包裹在PET瓶子等之上的操作是这样进行的，即使得套上管状标签的瓶子通过一个保持在60～120℃温度下的加热炉。
本发明的收缩膜还可与其它材料一起制成多层膜或两层或多层片材的形式使用。在此，所说的多层膜或片材可以采用已知的各种层压方法来制造，例如共挤出法、干层压法、夹芯层压法、挤出层压法等。至于所说的其它种类的材料，已知的材料例如赛璐玢、尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、各种胶粘剂等均可使用。
本发明的收缩膜可进行众所周知的后处理加工，例如电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理、紫外辐照、电子束辐照等。
实施例
本发明按照如下实施例作进一步详尽说明，但本发明不受此限制。再则，实施例中的聚合物性能按照下述方法进行测定。
(1)玻璃化转变点的测定是采用示差扫描量热计(DSC)(SSC-5200型，由精工电子公司制造)并在下述条件下根据其拐点确定的。
加热：20℃～200℃(20℃/分)，维持10分钟。
冷却：200℃～-50℃(20℃/分)，维持10分钟。
测量：-50℃～300℃(20℃/分)。
(2)聚合物结构如共聚物中苯乙烯或降冰片烯单元的含量(含在构成该共聚物的单体单元中的苯乙烯或降冰片烯的摩尔％)等是根据13C-NMR分析(JNM-EX270核磁共振仪，JEOL公司制造)的结果测定的。
测试用的溶剂：邻二氯苯
测试温度：135℃
(3)聚合物的固态粘弹性是在下述条件下采用一种粘弹谱仪(张力模量，DMS 200连接到测量和分析装置上，Rheostation SDM5600H，由精工Densi工业公司制造)。
试片：压制片为20mm×0.3mm×0.3mm
频率：5Hz
加热速度：2℃/分
振幅位移：10μm
(4)热收缩率
将一块直径为65mm的圆形拉伸膜置于硅油浴中加热5秒钟，测量该薄膜加热前后的直径(主轴与最小轴的平均值)之差。按照如下方程式计算收缩率。
收缩率(％)＝100×〔(收缩之前的直径)-(收缩之后的直径)〕/(收缩之前的直径)
实施例1
先将114ml苯乙烯和40ml 2-降冰片烯的甲苯溶液(5摩尔/升)加入到一个400ml的事先用氩气冲洗过的高压釜内，然后在0.8MPa压力下导入乙烯。先将15.5mg的由如下结构式所代表的异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛溶于15ml干燥甲苯所制得的溶液和2.0ml三异丁基铝的甲苯溶液〔由Toso-Akzo公司制造，1摩尔/升〕进行混合，然后将其导入高压釜内，接着再加入96.1mg四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵溶于38ml干燥甲苯的溶液。在60℃下将该反应溶液搅拌100分钟。然后，将该反应溶液倾倒到5ml氯化氢(12N)和1000ml丙酮的混合物中，过滤后得到沉淀出的白色固体。用丙酮洗涤该固体，随后在减压下干燥，得到33.5g的聚合物。该聚合物的Tg为81℃，衍生自降冰片烯和苯乙烯的单元含量分别为20摩尔％和39摩尔％。
DSC法测定聚合物所得的曲线图示于图1。另外，固态粘弹性数据示于图2。根据图2，可以看到自然收缩很困难，这是因为在低于室温的温度下贮存模量(E′)没有拐点；而收缩时的不规则性很小，这是因为在Tg附近贮存模量(E′)快速下降。
Figure C0011878500371
采用200℃下的热压法制备一约0.6mm厚的聚合物压片。所制得的压片具有很高的透明度。将该压片切成80mm×80mm大小的方块用作试样，将该试样固定在一台式双轴拉伸机(Toyo Seiki公司制造)上并在115℃下进行充分加热，然后在室温(23℃)的大气条件下以1.8米/分的拉伸速度和纵向3倍与横向3倍的拉伸比立即进行同时的双轴拉伸，从而制得厚约65μm的拉伸膜。拉伸性能良好。测量了该膜的热收缩百分率。其结果是：120℃下为52％，110℃下为49％，100℃下为32％，90℃下为22％，80℃下为小于2％。
在这种热收缩百分率的测量方法中，因为当拉伸后的压片完全恢复到拉伸之前压片的状态时其收缩百分率为67％，所以发现这种聚合物具有很高的收缩百分率。
如上所述，按照本发明，现已提供了一种不含氯的、具有低温收缩能力、高的收缩百分率和低的自然收缩性的收缩膜。再则，在本发明中，可获得一种透明的收缩膜，因而其利用价值是非常大的。

Claims (6)

1.一种由共聚物制成的收缩膜，所述共聚物包括衍生自乙烯和/或α-烯烃(a)的单元和衍生自环烯烃(b)的单元及衍生自链烯基芳烃(c)的单元，其中在该共聚物中衍生自环烯烃(b)的单元的含量为0.01～66摩尔％，衍生自链烯基芳烃(c)的单元的含量为3～99摩尔％，衍生自乙烯和/或α-烯烃(a)、环烯烃(b)和链烯基芳烃(c)的单元的总含量为100摩尔％，并且在该共聚物中衍生自链烯基芳烃(c)的单元的含量高于衍生自环烯烃(b)的单元含量的一半。
2.按照权利要求1的收缩膜，其中所述收缩膜是通过模塑共聚物先制得膜或片材，然后将该膜或片材进行单轴或双轴拉伸而获得的膜。
3.按照权利要求1的收缩膜，其中该共聚物的玻璃化转变点为30～95℃。
4.按照权利要求1的收缩膜，其中该共聚物没有结晶度。
5.按照权利要求3的收缩膜，其中该玻璃化转变温度为35～85℃。
6.按照权利要求1的收缩膜，其中该共聚物是一种由下述方法制得的共聚物，所述方法是：使乙烯和/或α-烯烃(a)与环烯烃(b)和链烯基芳烃(c)在由下述的(A)和(B)、(A)和(C)或(A)、(B)和(C)制备的一种催化剂的存在下进行共聚合：
(A)：由如下通式〔III〕、〔IV〕或〔V〕所代表的过渡金属配合物：
Figure C001187850003C1
或
式中M1表示元素周期表中IV族的过渡金属原子；A表示元素周期表中XVI族的原子；J表示元素周期表中XIV族的原子；Cp1表示含环戊二烯类型阴离子骨架的基团；X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或二取代的氨基；X3表示元素周期表中XVI族的原子；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任选彼此结合形成环；而在通式〔IV〕或〔V〕中，M1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的二者可以分别是相同的或不同的；
(B)：一种或多种选自如下(B1)～(B3)中的铝化合物：
(B1)由通式E1 aAlZ3-a所代表的有机铝化合物，
(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b所代表的结构的环状铝氧烷，及
(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所代表的结构的线型铝氧烷
其中，E1、E2和E3分别代表烃基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的或不同的；Z代表氢原子或卤原子，且所有的Z可以是相同的或不同的；“a”代表满足表达式0＜a≤3的一个数；“b”代表2或大于2的一个整数，而“c”代表1或大于1的一个整数；及
(C)：如下的(C1)～(C3)中的任一种硼化合物：
(C1)由通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物，
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物，及
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物，
式中B代表三价态的硼原子；Q1～Q4可以是相同的或不同的，且分别代表卤原子、烃基、卤代烃基、取代的甲硅烷基、烷氧基或二取代的氨基；G+代表无机或有机的阳离子；L代表中性的路易斯碱；(L-H)+代表布朗斯台德酸。
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