CN1186433C - 漂白洗涤剂产品 - Google Patents
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Abstract
提供了一个包装的漂白洗涤剂，即使在长时间储存后也不引起结块现象。该洗涤剂含有：(A)1-80%(重量)的在水中产生过氧化氢的物质，(B)0.1-20%(重量)的颗粒，它含有由式(I)表示的漂白活化剂，式中R是具有7-15个碳原子的直链烷基，Y是-SO3M或-COOM，M是氢原子或碱金属，和(C)碳酸钠。该包装是用塑料袋形成的，其水分渗透性不低于1g/m2·24hr，厚度为20-500微米并含有空气排气口。
Description
技术领域
本发明涉及一种包装在袋中的漂白洗涤剂产品，其具有极好的漂白和清洗能力并且在防腐稳定性方面也是极好的。
背景技术
漂白洗涤剂分成氯型和氧型。氯型的漂白洗涤剂仅可有效地用于有限品种的纤维，不可用于带有染色图案的织物，并且不能避免放出特殊的刺激性气味。因此，没有这些缺点的氧型漂白洗涤剂最近已经非常普及。对于氧型的漂白洗涤剂，从漂白能力和稳定性的观点看，一般使用过碳酸钠和过硼酸钠作为漂白主要成分。
因为氧型漂白洗涤剂与氯型漂白洗涤剂相比具有弱的漂白能力，所以它们与各种漂白活化剂一起使用。四亚乙基二胺、乙酸基苯磺酸、四乙酰基glycolyluryl、葡萄糖五乙酸盐等被用作典型的漂白活化剂。JP-A-59-22999公开了一种漂白剂，其含有过氧化氢和由式R-C(＝O)-L表示的漂白活化剂(其中R表示具有约5-18个碳原子并具有6-10最长直链烷基烷基链的烷基，该烷基烷基链含有羰基碳，L表示离去基团)，并且由过氧漂白化合物形成的过氧化氢与漂白活化剂的摩尔比不低于1.5。
从诸如天然资源保护和废弃包装物处理的问题来看，人们期望开发出包装在薄塑料纸小袋中的市场上可得到的漂白剂再装品。作为预计用于上述再装品的袋状塑料包装物的具体例子，可以举出公开在JP-03-505322和JUM-03-123847中的包装物。这类塑料包装物装有空气排气口，它用于将由于含在漂白剂中的过氧化氢排放组份逐渐分解而释放的氧排放进环境中并因此防止包装物破裂。
可是，由于上述类型的塑料包装物装有空气排气口，所以当其储存时，其中掺入漂白活化剂的氧型漂白洗涤剂有可能使粉末的各个颗粒聚集成块并最后导致结块现象。一旦出现结块，该漂白洗涤剂就不能再作为市售产品发货，因为其不仅难以使用而且还具有令人不愉快的外观。
因此，本发明的目的是提供一种漂白洗涤剂产品，其具有极好的漂白和清洗能力，甚至在长时间储存后也避免引起结块现象，和允许有稳定的防腐，并且其作为包装在塑料包装物中发货。
发明内容
本发明提供了一种由漂白洗涤剂和含有该洗涤剂的塑料袋形成的漂白洗涤剂产品，该漂白洗涤剂含有：(A)1-80％(重量)的在水中产生过氧化氢的物质，(B)0.1-20％(重量)的颗粒，其包括具有式(I)漂白活化剂：
[其中R是具有7-15个碳原子的直链烷基，Y是-SO3M或-COOM(其中M是氢原子或碱金属)]，和(C)碳酸钠；该塑料袋具有通过空气的微孔，其水分渗透性为1g/m2/24hr或更高和厚度为20-500微米。用该塑料袋形成漂白洗涤剂的包装。该漂白洗涤剂组合物包含在该袋中。
特别地，本发明提供一种由漂白洗涤剂和含有该洗涤剂的塑料袋形成的漂白洗涤剂产品，该漂白洗涤剂含有：(A)20-80重量％的在水中产生过氧化氢的物质，该物质选自过碳酸钠和过硼酸钠，(B)0.1-20重量％的颗粒，该颗粒包括10-95重量％的具有式(I)的漂白活化剂、0.1-40重量％的水以及聚乙二醇和聚丙二醇中的至少一种、0.1-40重量％的阴离子表面活性剂和0.1-40重量％的有机酸：
其中R是具有7-15个碳原子的直链烷基，Y是-SO3M或-COOM，其中M是氢原子或碱金属，和(C)5-60重量％的碳酸钠；该塑料袋具有通气孔，其水分渗透性为1g/m2/24hr-32g/m2/24hr和厚度为20-500微米。
术语“水分渗透度”在本发明中表示在试验下，在固定的时间，样品通过膜物质(在本发明情况下为形成包装物的塑料膜)的水汽的量，其是用JIS(日本工业标准)Z0208-1976中规定的杯方法测定的。具体地说，通过使塑料膜放置在25±0.5℃温度下，同时该塑料膜一侧的空气保持在90±2％的相对湿度下，而其另一侧用干燥剂(无水氯化钙)保持在干燥状态24小时，测定在放置期间内通过该塑料膜的水汽量(g)，并将得到的量换算到每m2塑料膜的值。
作为用于本发明中在水中放出过氧化氢的组份(A)的具体例子，可以举出的是无机过氧化物盐例如过碳酸盐、过硼酸盐和过磷酸盐。在这些过氧化物盐中，过碳酸盐和过硼酸盐是优选的，过碳酸盐是特别优选的。
组份(A)的平均粒径优选在200-500μm的范围，特别优选在250-400μm的范围。优选为了防止漂白洗涤剂产生结块现象起见，通过直径125μm筛的上述细微颗粒的含量不超过20％(重量)，有利的是不超过10％(重量)，更有利的是不超过5％(重量)。
为了有助于与其它组份混合并将足够的漂白和清洗能力赋予形成的组合物起见，组份(A)在漂白洗涤剂中的含量在1-80％(重量)的范围，优选在5-70％(重量)的范围，特别优选在20-60％(重量)的范围。
用于本发明中含有漂白活化剂的组份(B)的颗粒是含有由下式(I)表示的漂白活化剂的颗粒：
[其中R是具有7-15个碳原子的烷基，Y是-SO3M或-COOM(其中M是氢原子或碱金属)]。
为了使该漂白活化剂能够在流行于我国领土的标准清洗条件下确保有令人满意溶解性和将足够的吸附污垢组份能力赋予形成的组合物的目的，如上所述，在式(I)中由R表示的直链烷基具有7-15个碳原子。作为由M表示的碱金属原子的具体例子，可以举出的有钠原子和钾原子。
由式(I)表示的漂白活化剂优选是由下式(II)表示的化合物或者是由下式(III)表示的化合物。
[其中R是具有11-15个碳原子的直链烷基，M是钠原子或钾原子]。
[其中R是具有7-11个碳原子的直链烷基]。
为了使组合物顺利地成粒并防止其形成细微颗粒和赋予组合物足够的漂白力，漂白活化剂与组份(B)的比优选在10-95％(重量)的范围，有利的是在20-80％(重量)的范围，更利的是在30-70％(重量)的范围。
含漂白活化剂的组份(B)的颗粒是从漂白活化剂、水溶性粘合剂及水、和其它必要时所需的组份得到或由该颗粒的分解产物得到的。通过将组份(B)减小成颗粒或如上所述的其分解产物，能够使本身不稳定的漂白活化剂达到增强的稳定性。
作为水溶性粘合剂的具体例子，可以举出的有水溶性聚合物、非离子表面活性剂和无机粘合剂。作为水溶性聚合物的具体例子，可以举出的有：聚乙二醇、聚丙二醇、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠和其它类似的聚羧酸的盐。适当的是，聚乙二醇和聚丙二醇的分于量在400-20000的范围，优选在600-10000的范围。作为非离子表面活性剂的具体例子，可以举出的有：聚氧乙烯(环氧乙烷加成摩尔数＝3-300)烷基C8-C22醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、蔗糖脂肪酸酯、烷基葡糖苷、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇、脂肪酸单乙醇酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺。作为水溶性无机粘合剂的具体例子，可以举出的有硅酸钠和其它类似的化合物。在上述的水溶性粘合剂中，熔点在20-80℃范围的聚氧乙烯二元醇和聚氧丙烯二元醇是特别优选的。
水溶性粘合剂及水与组份(B)的总比例优选在0.1-40％(重量)的范围，特别优选在0.3-30％(重量)的范围，更优选在0.3-20％(重量)范围。
为了增强其溶解性，可以将阴离子表面活性剂掺入组份(B)的颗粒或其分解产物中。作为优选的阴离子表面活性剂的具体例子，可以举出的有：10-18个碳原子的直链或支链伯或仲醇的硫酸酯、8-20个碳原子醇的乙氧基化物的硫酸酯、烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐和α-磺基脂肪酸烷基酯或脂肪酸盐。特别地对于本发明而言，具有12-14个碳原子烷基链的直链烷基苯磺酸盐和12-18个碳原子的烷基硫酸盐是特别有利的。抗衡离子优选是碱金属，特别是钠或钾。阴离子表面活性剂与组份(B)的比例优选在0.1-40％(重量)的范围，特别优选在0.3-30％(重量)的范围，更优选在1-20％(重量)的范围。
为了进一步增强其储存稳定性，可以将酸性物质掺入到组份(B)的颗粒或其分解产物中。作为该酸性物质的具体例子，可以举出的有：有机酸例如甲酸、丙酸、柠檬酸、琥珀酸和富马酸，无机酸例如磷酸和亚硫酸钠和显示出固体酸性的沸石。在上述列举的酸性物质中，富马酸、琥珀酸和显示出固体酸性的沸石是特别有利的。酸性物质与组份(B)的比例优选在0.1-40％(重量)的范围，特别优选在0.1-30％(重量)的范围。
接下来，下面将叙述形成组份(B)颗粒及分解该颗粒的方法。为了能够形成容易分解或溶解于溶液中的颗粒，对于造粒可以优选采用密实模压的方法，但并不限于此。为了密实模压，可以采用下面方法：使用挤压造粒机将颗粒密实模压成优选大直径不小于500μm，特别优选大直径在500-3000μm范围和更优选大直径在700-2000μm范围的园柱形颗粒的方法；使用旋转的2个辊将颗粒密实模压成厚度优选在200-1000μm范围，特别优选在500-5000μm范围的片的方法；和使用压块机将颗粒密实模压成直径优选在500-10000μm范围，特别优选在500-5000μm范围的小片的方法。当颗粒被挤压或模压成圆柱形时，为了从球体分离开圆柱图形状由此尽可能降低该圆柱体的表面积和降低该颗粒与组份(A)的接触表面积和增强形成的组合物的稳定性的目的，形成的圆柱的大直径优选是不小于其小直径的1.1倍，特别优选是1.2-3倍和更优选1.3-2倍。
作为用于模压方法中的挤压造粒机，可以举出的有：Fuji Powder K.K.以商标名“Pelletable”销售的产品和Kikusui K.K.以商标名“Karyuki”销售的产品。作为类似可使用的压块机，可以举出的有：Shinto Kogyo K.K.以商标名“Briquetter”销售的产品和Kikusui K.K.以商标名“Dajoki”销售的产品。在上述的装置中，挤压造粒机证明在生产优异溶解性和流动性的颗粒方面是有利的并且该装置在生产率方面是优异的。为了有效地生产颗粒，用于挤压造粒机中的筛网的目数优选是重均直径在200-5000μm的范围，在500-5000μm范围是有利的，特别有利的是在500-3000μm范围。
当以分解的形式得到颗粒时，可以使用下面方法：使用颗粒分粒装置将模压颗粒的重均直径调节到200-5000μm的范围的方法和使用以商标名“Marumeraizer”销售的合适造粒机将颗粒造粒的方法。
组份(B)与漂白洗涤剂的比例在0.1-20％(重量)的范围，优选在0.5-10％(重量)的范围，特别优选在1-5％(重量)的范围以便将足够的漂白能力赋予该组合物和防止漂白洗涤剂产生结块的现象。
用于本发明中的组份(C)的碳酸钠起该漂白洗涤剂碱性化试剂的作用。考虑到经济性和为了使组份(B)能够显示出其足够的性能，组份(C)在漂白洗涤剂中的含量在1-60％(重量)的范围，优选在5-40％(重量)的范围，特别优选在10-30％(重量)的范围。
为了防止漂白洗涤剂发生包括结块的现象和增强漂白洗涤剂的稳定性，允许含于该漂白洗涤剂中的细微颗粒(通过孔径125μm的筛)的量的比例不大于20％(重量)，优选不大于15％(重量)和特别优选不大于10％(重量)。为了防止组合物发生结块的现象和增强漂白洗涤剂的稳定性，在细微颗粒中的有机物质的含量不大于20％(重量)，优选不大于10％(重量)和特别优选不大于5％(重量)。术语“有机物质”在本文中指的是漂白活化剂，水溶性粘合剂(不包括无机粘合剂)和有时作为任意组份掺入到漂白洗涤剂中的表面活性剂。
为了防止漂白洗涤剂发生结块的现象和增强该组合物的稳定性，在漂白洗涤剂中的水含量不大于5％(重量)，优选在1-5％(重量)的范围和特别优选在1-3％(重量)的范围。
本发明的漂白洗涤剂可以将常规的清洗组份掺入到其中。作为清洗组份的具体例子，可以举出的有：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂。在上述清洗组份中，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂证明是优选的。作为优选的阴离子表面活性剂的具体例子，可以举出的有：10-18个碳原子的直链或支链伯或仲醇的硫酸酯、8-20个碳原子醇的乙氧基化物的硫酸酯、烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐和α-磺基脂肪酸烷基酯或脂肪酸盐。对于本发明，具有12-14个碳原子烷基链的直链烷基苯磺酸盐和12-18个碳原子的烷基硫酸盐证明是特别优选的。抗衡离子优选是碱金属，特别是钠或钾。作为优选的非离子表面活性剂的具体例子，可以举出的有：聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯二元醇脂肪酯、和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。这些非离子表面活性剂中，由将4-20摩尔烯化氧(例如环氧乙烷或环氧丙烷)加成到10-18个碳原子的直链或支链伯或仲醇上得到的并且具有HLB值(通过Griffin方法计算)在10.5-15.0范围，优选在11.0-14.5范围的聚氧化烯烷基醚是特别优选的。
本发明的漂白洗涤剂组合物可以将结晶硅酸盐掺入其中。该结晶硅酸盐优选是硅酸(SiO2)的碱金属盐。该硅酸盐的0.1％分散液具有不低于11的最高pH值(在25℃)。为了降低该0.1％分散液的pH值，需要0.1N的盐酸溶液的量不少于5ml。该硅酸盐不仅在碱性而且在碱缓冲能力方面均是优异的。在这些碱金属硅酸盐中，SiO2/M2O值(其中M是碱金属)优选在0.5-2.6，特别优选在1.5-2.6的硅酸盐证明是有利的。现有技术已知的结晶硅酸盐的SiO2/Na2O比值在1.9-4.0。具有超过2.6比例的该结晶硅酸盐证明是不适用于加入到本发明可以应用的高密度洗涤剂中的。
本发明的结晶硅酸盐具有至少100CaCO3mg/g，优选在200-600CaCO3mg/g范围的离子交换能力。它是本发明具有离子交换能力的物质之一。结晶硅酸盐的平均粒径优选在0.1-100μm的范围，特别优选在1-60μm的范围。术语“平均粒径”在本文中用来表示在粒径分布中的中间直径。通过使用粉碎机例如振动研磨机、锤式粉碎机、球磨机或滚压机将粗硅酸盐粉碎可以制备具有上述平均粒径和粒径分布的结晶硅酸盐。
有利地用于本发明中的结晶硅酸盐具有由下式(IV)表示的组成：
x(M2O)·y(SiO2)·z(MemOn)·w(H2O) (IV)
[其中M是元素周期表中的Ia族元素，Me选自下面元素的一种或者两种或多种组合：元素周期表中的IIa族元素、IIb族元素、IIIa族元素、IVa族元素或VIII族元素，y/x＝0.5-2.6，z/x＝0.01-0.9，w＝0-20，n/m＝0.5-2.0]。
Me选自元素周期表中的IIa族元素、IIb族元素、IIIa族元素、IVa族元素或VIII族元素。作为Me的具体例子，可以举出的有：Mg、Ca、Zn、Y、Ti、Zr和Fe。尽管Me不必限于这些元素，但从资源和安全的角度看，Mg或Ca是优选的。上述元素可以单独或以两种或多种元素的混合物形式使用。例如，MgO、CaO等可以混合形成MemOn组份。
为了防止结晶硅酸盐失去碱性化能力到不能充分地起碱性化试剂作用的程度，为了防止其失去离子交换能力到不能充分地起离子交换剂作用的程度，或为了防止其失去耐水中溶液性到对组合物的结块现象、溶解性和粉末性质发生严重有害影响的程度，式(IV)中的y/x比优选在0.5-2.6的范围，特别优选在1.5-2.6的范围。于是，为了防止结晶硅酸盐失去离子交换能力到不能充分地作为离子交换剂起作用或防止耐水中溶液性下降到过度大的程度，式(IV)中的z/x比优选在0.01-0.9的范围，特别优选在0.02-0.5的范围。
x、y和z的值没有特别的限制，仅需要其相对关系满足上述y/x比和z/x比。例如，当上述组份x(M2O)是x’(Na2O)·x”(K2O)时，x表示x’+x”。该关系适用于z，这里组份z(MemOn)是由两种或多种化合物组成的。比例n/m表示配位于相关元素的氧离子数。其基本上选自：0.5、1.0、1.5和2.0。
另外，也可以使用由下式(V)表示组成的结晶硅酸盐：
M2O·x’(SiO2)·y’(H2O) (V)
[其中M是碱金属，x’＝1.5-2.6，y’＝0-20]。
在式(V)中，M选自元素周期表中的Ia族元素。例如，可以举出的有Na和K。可以单独使用这些元素。另外，例如，可以将Na2O和K2O混合形成M2O组份。x’和y’的值优选满足下式：1.7≤x’≤2.2，y’＝0。可以有效地使用阳离子交换能力在100-400CaCO3mg/g的结晶硅酸盐。该结晶硅酸盐本身构成一个本发明具有离子捕获能力的物质。
通过将无定型玻璃状硅酸钠在200-1000℃范围的温度下焙烧由此赋予其结晶性来得到由通式(V)表示的结晶硅酸盐。例如，合成该结晶硅酸盐的方法详细地描述于Phys.Chem.Glasses.7，p127-138(1966)、Z.Kristallogr.，129，p396-404(1969)等中。由式(V)表示的该结晶硅酸盐可以作为Hoechst Co.以商标名“Na-SKS-6”销售的粉末或颗粒形式的专利产品(δ-Na2Si2O5)得到。
在本发明中由式(IV)和式(V)表示的结晶硅酸盐物质可以单独或以两种或多种混合物的形式使用。结晶硅酸盐与漂白洗涤剂的比例优选在0.1-10％(重量)的范围，特别优选在1-5％(重量)的范围。
本发明的漂白洗涤剂优选将分子量在几百到100000范围的羧酸型单体的共聚物或均聚物加入到其中。
该羧酸型聚合物不仅起包藏金属离子的作用而且还实现固体颗粒污垢从衣服到洗涤浴中的分散并确保抑制该分散的固体颗粒再附着于衣服上。作为该羧酸型聚合物的具体例子，可以举出的有：丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸的均聚物或共聚物。这些共聚物是上述单体与马来酸适当共聚的产物。它们优选具有5000-1000000范围的分子量。作为其它优选聚合物的具体例子，可以举出的有：氨基羧酸型聚合物例如聚缩水甘油酸聚合物、羧甲基纤维素及其它类似的纤维素衍生物和聚天冬氨酸。这些聚合物具有包藏金属离子的能力、分散力和防止分散污垢再弄脏衣服的能力。该羧酸型聚合物与漂白洗涤剂的比例优选在0.5-20％(重量)的范围，更优选在1-10％(重量)的范围。
本发明的漂白洗涤剂还允许将诸如在JP-A-08-218093的第5页第8栏第44行-第7页第11栏第17行提到的组份进入其中。需要时，特别优选的是将下面这些试剂掺入其中：有机金属离子包藏剂例如柠檬酸，补充剂例如硫酸钠，分散剂例如聚乙二醇和聚乙烯醇，颜色转移抑制剂例如聚乙烯基吡咯烷酮，酶例如蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和脂肪酶，酶稳定剂例如硼化合物和亚硫酸钠，联苯型和芪型荧光染料，硅氧烷型和二氧化硅型消泡剂，抗氧化剂，着色剂和香料。
本发明是包装在塑料包装物中的漂白洗涤剂产品，该塑料包装物的水分渗透度不低于1g/m2·24hr，厚度在20-500μm范围并装有空气排气口。该塑料包装物的水分渗透度优选不低于1.1g/m2·24hr，特别优选1.5g/m2·24hr。在该包装物的适当部位，通常在该包装物的上部(紧靠着使用时用于发送洗涤剂的开口)有空气排气口以便保证该包装物内部和环境之间适当通风的状态。对该空气排气口的形状和尺寸没有特殊的限制。可以形成优选直径为0.1-5mm，特别优选0.1-1mm的园形空气排气口，或者宽度优选为0.1-5mm，特别优选1-3mm的线形空气排气口。该塑料包装物对200-800nm光的透射率优选不大于30％，特别优选不大于20％，更优选不大于10％。
作为用于上述塑料包装物的塑料材料的具体例子，可以举出的有：选自线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、未拉伸的聚丙烯、拉伸了的尼龙、拉伸了的聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的塑料材料。并且这些塑料材料可以单独或以两种或多种混合物的形式使用。具有多层结构的塑料膜也是可以使用的。作为具有多层结构的塑料膜的具体例子，可以举出的有内层使用线性低密度聚乙烯和外层是具有机械强度的塑料物质(例如拉伸了的尼龙或拉伸了的聚丙烯)的多层塑料膜。该多层塑料膜的组份层具有在适当的约5-300μm范围的厚度。该塑料包装物还可以装有阻挡层、防针-孔层、撕开诱导层等。
用已知的方法可以容易地生产形成该塑料包装物的塑料膜。作为可用于生产层状膜方法的具体例子，可以举出的有：干层压法、T-压模法、共挤压层压法、膨胀法和串联层压法。尽管该塑料包装物的形状没有限制，但是以具有规定内容积的袋(小袋)的形式使用该包装物是有利的，该袋是通过将2片具有给定尺寸的塑料膜彼此封合并热密封周边生产的。
具体实施方式
下面用实施例更具体地描述本发明，但本发明并不限于这些实施例。
制备实施例1：(漂白活化剂(a)的制备)
在300g二甲基甲酰胺(DMF)中分散100g(0.46mol)的预先脱水的对苯酚磺酸钠(由Wako Junyaku K.K.生产)。将所得的分散液用机械搅拌器保持搅拌并在50℃用30分钟将月桂酸氯化物(由Wako Junyaku K.K.生产)滴加到其中。完成滴加后，让所得的反应混合物老化3小时。该老化的反应混合物在100℃减压(0.5-1mmHg)蒸馏并蒸发出DMF。用丙酮洗涤残余物并从水/丙酮(1/1)中重结晶从而得到漂白活化剂(a)，收率85％。
制备实施例2：(漂白活化剂(b)的制备)
按照制备实施例1的方法但使用肉豆蔻酸氯化物(由Wako Junyaku K.K.生产)代替月桂酸氯化物得到漂白活化剂。收率75％。
制备实施例3：(漂白活化剂(c)的制备)
按照制备实施例1的方法但使用对苯酚羧酸脱水物代替对苯酚磺酸钠得到漂白活化剂。收率65％。
制备实施例4：(组份(B)的制备)
将总共5kg原料，即2.7kg分别在制备实施例1-3中得到的漂白活化剂和作为用于比较例中的漂白活化剂的TAED(Hoechst Co.制造)、0.6kg聚乙二醇(分子量6000，PEG6000)和1.7kg烷基(C12)硫酸钠装入一个混合装置(Fukae Kogyo K.K.制造并以商标名“High-speed Mixer，FS-GC-10”销售)中。混合在该混合装置中的原料，套管温度为80℃，主轴转数为200rpm，粉碎叶片的转数为1500rpm，并且同时加热。当所得粉末的温度达到70℃时，从混合装置中取出制备的混合物。然后，将制备的混合物用造粒机(FujiPowder K.K.制造并以商标名“Pelletable EXD-100”销售)通过孔径为800μm的筛网密实模压。用振动冷却器(Fuji Powder K.K.制造并以商标名“Vibro-Flow Drier VDF/6000”销售)所得的颗粒。冷却的颗粒用颗粒调节装置(Fuji Powder K.K.制造并以商标名Knife Cutter FL-200”销售)分化。用分粒装置(Tokuju Seisakusho K.K.制造并以商标名“Juen Shindofurui”销售)将所得的颗粒分粒从而得到粒径为350-1400μm(重均直径为900μm，通过125μm的为2％(重量))并含有该漂白活化剂的颗粒。
制备实施例5：(小塑料袋1的制备)
以所述顺序叠放的方形物制备2个叠层片，其每个具有1个厚度为20μm的拉伸了的尼龙片，1个厚度为100μm的线性低密度聚乙烯片和1个厚度为15μm的拉伸了的尼龙片，将一个叠层片叠放在另一个上，厚度为15μm的拉伸了的尼龙片向内。热密封叠放叠层片的3个相应的边并形成直径0.5mm的空气排气口从而提供了内部容积为500ml的小袋1。发现该小袋1具有12.5g/m2·24hr的水分渗透度。
制备实施例6：(小塑料袋2的制备)
以所述顺序叠放的方形物制备2个叠层片，其每个具有1个厚度为20μm的拉伸了的尼龙片，1个厚度为50μm的线性低密度聚乙烯片和1个厚度为15μm的拉伸了的尼龙片，将一个叠层片叠放在另一个上，厚度为15μm的拉伸了的尼龙片向内。热密封叠放叠层片的3个相应的边并形成直径0.5mm的空气排气口从而提供了内部容积为500ml的小袋2。发现该小袋2具有32g/m2·24hr的水分渗透度。
制备实施例7：(小塑料袋3的制备)
以所述顺序叠放的方形物制备2个叠层片，其每个具有1个厚度为20μm的拉伸了的尼龙片，1个厚度为100μm的线性低密度聚乙烯片，1个厚度为10μm的铝薄片和1个厚度为15μm的拉伸了的尼龙片，将一个叠层片叠放在另一个上，厚度为15μm的拉伸了的尼龙片向内。热密封叠放叠层片的3个相应的边并形成直径0.5mm的空气排气口从而提供了内部容积为500ml的小袋3。发现该小袋3具有0.03g/m2·24hr的水分渗透度。
制备实施例8：(小塑料袋4的制备)
以所述顺序叠放的方形物制备2个叠层片，其每个具有1个厚度为20μm的拉伸了的尼龙片，1个厚度为100μm的线性低密度聚乙烯片和1个厚度为15μm的拉伸了的尼龙片。在厚度为20μm的拉伸了的尼龙片的表面上真空蒸发硅酸盐氧化物，该片形成层压片的最外层。将2个叠层片一个叠放在另一个上，厚度为15μm的拉伸了的尼龙片向内。热密封叠放叠层片的3个相应的边并形成直径0.5mm的空气排气口从而提供了内部容积为500ml的小袋4。发现该小袋4具有4g/m2·24hr的水分渗透度。
实施例1-11和比较例1-4
通过将示于表1中的组份(A)-(C)和其它组份包装在小袋1-4中得到实施例和比较例的漂白洗涤剂产品。用下面方法试验这些包装产生结块现象的性质。在表1中出现的表达式“Softanol 120(Nihon Shokubai K.K.制造)”表示非离子表面活性剂。结果示于表1中。
(结块性质试验)
将包装在小袋1-4中的实施例和比较例的部分(各200g)漂白洗涤剂产品放置在保持在30℃和60％湿度的恒温恒湿浴中4星期。从小袋1-4中取出组合物并缓慢地倾倒在网眼尺寸为1×1cm的筛子上。之后，称重留在筛子上的样品。按照下式计算样品的结块比。
结块比(％)＝留在筛子上的样品重量×100/样品重量
表1
| 实施例 | 比较例 | |||||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 1 | 2 | 3 | 4 | ||
| A | 过碳酸钠平均粒径450μ不大于125μ的为11％ | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 |
| B | 漂白活化剂a)b)c) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 3 | 3 | 5 | 25 | 1 | |
| TAED(Hoechst Co.制造) | 5 | |||||||||||||||
| 烷基硫酸钠 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0.5 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| 聚乙二醇 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0.5 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| C | 碳酸钠，平均粒径260μ，通过125μ的为8％(重量) | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 1 | 50 | 20 | 20 | 30 | 30 | 10 | 10 |
| 非离子表面活性剂(平均烷基链长度C＝12，POE＝6.5) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| 烷基苯磺酸钠 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |||
| 硫酸镁 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |||
| Glauber氏盐 | 平衡量 | |||||||||||||||
| 蛋白酶 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| 香料 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
| 小包装袋 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 4 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 1 | 1 | |
| 结块比(％) | 5 | 3 | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 | 4 | 2 | 4 | 5 | 16 | 22 | 18 | 19 | |
从表1中可以清除地看出：实施例1-11的漂白洗涤剂产品都显示出低的结块比并保持作为产品的良好状态。相反，使用与本发明不同的漂白活化剂的比较例1产品、使用了水分渗透性低于本发明规定量的塑料包装物的比较例2的产品、使用了含本发明规定比例以外的组份(B)的比较例3的产品，使用了含本发明规定比例以外的组份(A)的比较例4的产品均显示出超过10％的结块比并证明作为产品是不合格的。当将试验后的实施例1-11的产品在市售的洗衣机中用于洗涤合成纤维(例如丙烯酸、聚酯和聚酰胺型)衣服时，它们均显示出极好的漂白和清洗作用。
本发明的漂白洗涤剂几乎不引起结块现象，甚至在长时间储存后也是如此。因此，它能够保持漂白活化剂的稳定性，能够保持极好的漂白和清洗能力很长时间。它可以让制造商在发货前容易地保存产品，减少在制造时间和发货时间之间间隔中出现不合格产品，和提高产品的收率。消费者能够保持由在购买时该漂白洗涤剂具有的起始漂白和清洗能力很长时间，因为在通常使用期间该漂白洗涤剂的质量保持稳定。
Claims (4)
1.一种由漂白洗涤剂和含有该洗涤剂的塑料袋形成的漂白洗涤剂产品，该漂白洗涤剂含有：(A)20-80重量％的在水中产生过氧化氢的物质，该物质选自过碳酸钠和过硼酸钠，(B)0.1-20重量％的颗粒，该颗粒包括10-95重量％的具有式(I)的漂白活化剂、0.1-40重量％的水以及聚乙二醇和聚丙二醇中的至少一种、0.1-40重量％的阴离子表面活性剂和0.1-40重量％的有机酸：
其中R是具有7-15个碳原子的直链烷基，Y是-SO3M或-COOM，其中M是氢原子或碱金属，和(C)5-60重量％的碳酸钠；该塑料袋具有通气孔，其水分渗透性为1g/m2/24hr-32g/m2/24hr和厚度为20-500微米。
2.如在权利要求1中所述的产品，其中该组份(B)的漂白活化剂由下式(II)或(III)表示：
其中R是具有11-15个碳原子的直链烷基，M是钠原子或钾原子；
其中R是具有7-11个碳原子的直链烷基。
3.如在权利要求1中所述的产品，其中该漂白洗涤剂通过直径125μm筛的细微颗粒含量不超过10重量％。
4.如在权利要求1中所述的产品，其中该漂白洗涤剂的水含量不大于5重量％。
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