CN118406408A - 油墨组以及记录方法 - Google Patents

Abstract

提供画质良好的油墨组以及记录方法。油墨组具有：处理液，含有凝聚剂；第一油墨组合物，含有着色材料，是浓油墨且是水系油墨；及第二油墨组合物，含有着色材料，着色材料的含量比第一油墨组合物的着色材料的含量少，是与第一油墨组合物同色系的淡油墨且是水系油墨，在将第二油墨组合物以及丙酸钙的5质量％水溶液以10:1的质量比混合的情况下，前者的粘度增加率为2.2倍以上，第二油墨组合物满足条件(1)是嵌段共聚物，含有颜料作为着色材料，颜料是用分散剂树脂分散的颜料，分散剂树脂包括具有羧基的嵌段和不具有羧基的嵌段；及条件(2)含有溶解于油墨的溶剂成分中的马来酸系、丙烯酸系以及聚氨酯系的一种以上的水溶性树脂的一个以上。

Description

油墨组以及记录方法

技术领域

本发明涉及油墨组以及记录方法。

背景技术

在喷墨记录中，通过使用在早期将墨滴固定在记录介质上(降低流动性)的处理液来得到优异的图像。另外，为了降低所得到的图像的淡色部分的粒状性，研究了除了浓油墨以外还使用淡油墨。

例如，专利文献1中公开了使用了处理液、浓油墨以及淡油墨的喷墨记录方法。在该文献中，记载了在特定的记录条件下，所得到的记录物的色差抑制优异。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2019-162840号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

然而，有时在使用了淡油墨的图像部分发生油墨渗出，画质不充分。可以推定，这是因为淡油墨与浓墨相比，颜料的含量少，与处理液的反应性低。因此，期望一种从中浓度到低浓度的图像区域中的画质良好的油墨组。

用于解决技术问题的技术方案

本发明所涉及的油墨组的一个方式，其具有：

处理液，其含有凝聚剂；

第一油墨组合物，其含有着色材料，是浓油墨，并且是水系油墨；以及

第二油墨组合物，其含有着色材料，着色材料的含量比所述第一油墨组合物的着色材料的含量少，是与所述第一油墨组合物同色系的淡油墨，并且是水系油墨，

在将所述第二油墨组合物以及丙酸钙的5质量％水溶液以“前者:后者＝10:1”的质量比混合的情况下，前者的粘度增加率为2.2倍以上，

所述第二油墨组合物满足以下的条件(1)以及条件(2)的一个以上。

(1)是一种嵌段共聚物，其含有颜料作为所述着色材料，所述颜料是用分散剂树脂分散的颜料，所述分散剂树脂包括具有羧基的嵌段和不具有羧基的嵌段。

(2)含有溶解于油墨的溶剂成分中的马来酸系、丙烯酸系以及聚氨酯系的一种以上的水溶性树脂。

本发明所涉及的记录方法的一个方式，

是一种使用上述的油墨组向记录介质进行的记录方法，其包括：

使所述处理液附着在记录介质上的处理液附着工序；

使所述第一油墨组合物附着在记录介质上的第一油墨附着工序；以及

使所述第二油墨组合物附着在记录介质上的第二油墨附着工序。

附图说明

图1是喷墨记录装置的一例的概略图。

图2是喷墨记录装置的一例的滑架周边的概略图。

图3是喷墨记录装置的一例的框图。

图4是记载了实施例以及比较例中使用的淡油墨的组成等的表1。

图5是记载了实施例以及比较例中使用的浓油墨的组成等的表2。

图6是记载了实施例以及比较例中使用的处理液的组成的表3。

图7是记载了实施例以及比较例的条件以及评价结果的表4。

附图标记说明

1：喷墨记录装置；2：记录头；3：IR加热器；4：压印板加热器；5：加热器；6：冷却风扇；7：预加热器；8：通气风扇；9：滑架；11：压印板；12：墨盒；13：滑架移动机构；14：输送单元；101：接口部；102：CPU；103：存储器；104：单元控制电路；111：输送单元；112：滑架单元；113：头单元；114：干燥单元；121：检测器组；130：计算机；CONT：控制部；MS：主扫描方向；SS：副扫描方向；M：记录介质。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的例子。本发明并不限定于以下的实施方式，也包括在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形方式。需要说明的是，以下说明的所有结构并不一定是本发明的必要结构。

1.油墨组

本实施方式所涉及的油墨组含有处理液、第一油墨组合物和第二油墨组合物。

1.1.处理液

1.1.1.凝聚剂

处理液含有使油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂。后述的第一油墨组合物以及第二油墨组合物(油墨组合物)中含有的一部分成分通过处理液的凝聚剂而受到凝聚作用。

凝聚剂具有通过作用于油墨组合物中含有的颜料、水分散性树脂(树脂粒子)等成分的分散性而使这些分散体中的至少一个凝聚的功能。利用凝聚剂的分散体的凝聚程度，根据凝聚剂和对象的不同而不同，能够进行调节。通过这样的凝聚作用，例如能够提高图像的呈色和/或提高图像的定影性。

作为凝聚剂，没有特别限定，可以列举出金属盐、酸、阳离子性化合物等，作为阳离子性化合物，能够使用阳离子性树脂(阳离子性聚合物)、阳离子性表面活性剂等。其中，从画质的观点出发，作为金属盐优选多价金属盐，作为阳离子性化合物优选阳离子性树脂。作为酸，可以列举出有机酸、无机酸，从部件可靠性的观点出发，优选有机酸。因此，作为凝聚剂，从得到的画质、耐擦性、光泽等特别优异的观点出发，优选选自阳离子性树脂、有机酸以及多价金属盐。

作为金属盐，优选多价金属盐，但也能够使用多价金属盐以外的金属盐。在这些凝聚剂中，从与油墨中含有的成分的反应性优异的观点出发，优选使用选自金属盐以及有机酸中的至少一种。另外，在阳离子性化合物中，从容易溶解于处理液的观点出发，优选使用阳离子性树脂。另外，凝聚剂也能够并用多种。

多价金属盐是指由2价以上的金属离子和阴离子构成的化合物。作为2价以上的金属离子，例如可以列举出钙、镁、铜、镍、锌、钡、铝、钛、锶、铬、钴、铁等离子。在构成这些多价金属盐的金属离子中，从油墨成分的凝聚性优异的观点出发，优选为钙离子以及镁离子中的至少一种。

构成多价金属盐的阴离子是无机离子或有机离子。即，多价金属盐由无机离子或有机离子和多价金属离子构成。作为这样的无机离子，可以列举出氯离子、溴离子、碘离子、硝酸离子、硫酸离子、氢氧化物离子等。作为有机离子，可以列举出有机酸离子，例如可以列举出羧酸离子。

需要说明的是，多价金属化合物优选为离子性的多价金属盐，特别是在上述多价金属盐为镁盐、钙盐的情况下，处理液的稳定性变得更加良好。另外，作为多价金属的抗衡离子，可以是无机酸离子、有机酸离子中的任一种。

作为上述的多价金属盐的具体例子，可以列举出重质碳酸钙以及轻质碳酸钙等碳酸钙、硝酸钙、氯化钙、硫酸钙、硫酸镁、氢氧化钙、氯化镁、碳酸镁、硫酸钡、氯化钡、碳酸锌、硫化锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、硝酸铜、乙酸钙、乙酸镁、乙酸铝、丙酸钙、丙酸镁、丙酸铝、乳酸钙、乳酸镁、乳酸铝、甲酸钙等。这些多价金属盐可以单独使用一种，也可以并用两种以上。其中，从得到在水中的充分的溶解性的观点出发，优选硫酸镁、硝酸钙、乳酸铝、丙酸钙、甲酸钙、乳酸钙中的至少任一种。需要说明的是，这些金属盐在原料形态中也可以具有水合水。

作为多价金属盐以外的金属盐，可以列举出钠盐、钾盐等一价金属盐，例如可以列举出硫酸钠、硫酸钾等。

作为有机酸，例如可以适当地列举出聚(甲基)丙烯酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙醇酸、草酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、或者这些化合物的衍生物或它们的盐等。有机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。有机酸的盐中的金属盐包含在上述金属盐中。

作为无机酸，可以列举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸等。无机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为阳离子性树脂(阳离子性聚合物)，例如可以列举出阳离子性的聚氨酯系树脂、阳离子性的烯烃系树脂、阳离子性的胺系树脂、阳离子性表面活性剂等。

作为阳离子性的聚氨酯系树脂，能够使用市售品，例如能够使用HYDRAN CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(商品名，大日本油墨化学工业株式会社制)、SUPER FLEX 600、610、620、630、640、650(商品名，第一工业制药株式会社制)、聚氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(商品名，大成精细化学株式会社制)等。

阳离子性的烯烃树脂是在结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃的树脂，能够适当选择使用公知的树脂。另外，阳离子性的烯烃树脂也可以是分散在含有水或有机溶剂等的溶剂中的乳液状态。作为阳离子性的烯烃树脂，能够使用市售品，例如可以列举出ARROW BASECB-1200、CD-1200(商品名，UNITICA株式会社制)等。

作为阳离子性的胺系树脂(阳离子性聚合物)，只要是结构中具有氨基的物质即可，能够适当选择使用公知的物质。例如，可以列举出多胺树脂、聚酰胺树脂、聚烯丙胺树脂等。多胺树脂是在树脂的主骨架中具有氨基的树脂。聚酰胺树脂是在树脂的主骨架中具有酰胺基的树脂。聚烯丙胺树脂是在树脂的主骨架中具有源自烯丙基的结构的树脂。

另外，作为阳离子性的多胺系树脂，能够列举出SENKA株式会社制造的UNISENCEKHE103L(六亚甲基二胺/表氯醇树脂，1％水溶液的pH约5.0，粘度20～50(mPa·s)，固体成分浓度为50质量％的水溶液)、UNISENCE KHE104L(二甲胺/表氯醇树脂，1％水溶液的pH约7.0，粘度1～10(mPa·s)，固体成分浓度20质量％的水溶液)等。此外，作为阳离子性的多胺系树脂的市售品的具体例子，可以列举出FL-14(SNF公司制)、ARAFIX100、251S、255、255LOX(荒川化学公司制)、DK-6810、6853、6885；WS-4010、4011、4020、4024、4027、4030(星光PMC公司制)、PAPIOGEN P-105(SENKA公司制)、SUMIREZ RESIN 650(30)、675A、6615、SLX-1(田冈化学工业公司制)、CATIO MASTER(注册商标)PD-1、7、30、A、PDT-2、PE-10、PE-30、DT-EH、EPA-SK01、TMHMDA-E(四日市合成公司制造)、JETFIX 36N、38A、5052(里田化工公司制)。

聚烯丙胺树脂例如能够例举出聚烯丙胺盐酸盐、聚烯丙胺酰胺硫酸盐、烯丙胺盐酸盐-二烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐-二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐-二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺盐酸盐-二甲基-烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺-二甲基-烯丙胺共聚物、聚二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙胺酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙胺乙酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基铵乙基硫酸盐-二氧化硫共聚物、甲基二烯丙胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物等。

作为阳离子性表面活性剂，例如可以列举出伯、仲以及叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苄烷铵盐、季铵盐、季烷基铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑啉盐等。具体而言，例如可以列举出月桂胺、椰子胺、松香胺等盐酸盐、乙酸盐等、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基月桂基铵盐酸盐、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶、二羟乙基月桂胺、癸基二甲基苄基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。需要说明的是，阳离子性表面活性剂作为后述的凝聚剂发挥功能，但也可以含有在油墨组合物中。但是，阳离子性表面活性剂更优选作为凝聚剂含有在处理液中。

这些凝聚剂可以使用多种。另外，在这些凝聚剂中，如果选择多价金属盐、有机酸、阳离子性树脂中的至少一种，则凝聚作用更加良好，所以能够形成更高画质(特别是显色性良好)的图像。

处理液中的凝聚剂的合计含量，例如相对于处理液的总质量为0.1质量％以上且20质量％以下，优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为2质量％以上且15质量％以下。需要说明的是，在凝聚剂被溶液和分散体共有的情况下，固体成分的含量也优选在上述范围内。如果凝聚剂的含量为1质量％以上，则凝聚剂可以充分得到使油墨中含有的成分凝聚的能力。另外，通过使凝聚剂的含量为30质量％以下，凝聚剂在处理液中的溶解性和分散性变得更加良好，可以提高处理液的保存稳定性等。

另外，即使在处理液中含有的有机溶剂的疏水性高的情况下，从处理液中的凝聚剂的溶解性良好的观点出发，凝聚剂优选使用在100g 25℃的水中的溶解度为1g以上的凝聚剂，更优选使用3g以上且80g以下的凝聚剂。

1.1.2.其他成分

处理液除了凝聚剂以外，还可以含有以下成分。

1.1.2.(1)水溶性低分子有机化合物

处理液可以含有水溶性低分子有机化合物。本项的水溶性低分子有机化合物中不包括着色材料、多价金属盐、有机酸、有机胺。水溶性低分子有机化合物主要是有机溶剂和固体化合物。

“水溶性”是指在100g 20℃的水中的溶解度超过10g。作为水溶性低分子有机化合物，可以列举出在常温下为液体的化合物和在常温下为固体的化合物。通过使处理液含有水溶性低分子有机化合物，能够使处理液的堵塞恢复性、保存稳定性和画质等更加良好。

作为水溶性低分子有机化合物的溶解度的判定方法，如下所述。首先，在20℃的环境下，在100g水中混合规定量的水溶性低分子有机化合物，搅拌30分钟。搅拌后，对于常温下为液体的化合物，在没有相分离的情况下，判断为溶解。另外，对于常温下为固体的化合物，在没有溶解残留的情况下，判断为溶解。

这样，在100g水中混合规定量的化合物时，将判断为已溶解时的规定量中最多的规定量作为溶解度。将溶解度超过10g的化合物作为水溶性低分子有机化合物。需要说明的是，水溶性低分子有机化合物能够是与水完全混合的化合物或与水混合的化合物。

在本说明书中，“与水完全混合”是指水与化合物相互溶解的情况，即该化合物在100g 20℃的水中的溶解度为无限大的情况。另外，“与水混和”是指水和化合物具有有限的溶解度的情况，是指该化合物在至少100g20℃的水的溶解度超过10g的情况。需要说明的是，水溶性低分子有机化合物的溶解度超过10g，但上限没有限定，也可以是无限大。溶解度优选为11g以上，更优选为50g以上。

水溶性低分子有机化合物的分子量以重均分子量计优选为500以下。进而，更优选为400以下，进一步优选为300以下。另外，作为水溶性低分子有机化合物，处理液优选含有标准沸点为150℃以上且350℃以下，优选150℃以上且300℃以下的化合物。另外，水溶性低分子有机化合物优选含有标准熔点为90℃以下的化合物。进而，优选含有标准熔点为80℃以下的化合物。另外，标准熔点优选为-70℃以上。

作为100g 20℃的水中的溶解度超过10g的水溶性低分子有机化合物，例如可以列举出树脂溶解物质、多元醇类、二醇醚类等。作为树脂溶解物质，可以列举出酰胺类、含硫溶剂类、环状醚类等。其中，优选树脂溶解物质、多元醇类、二醇醚类。

作为水溶性低分子有机化合物，进一步优选能够列举出标准沸点为150℃以上且300℃以下的酰胺类、含硫溶剂类、环状醚类的任一种，以及标准沸点为150℃以上且250℃以下的多元醇类、二醇醚类中的任一种化合物。

水溶性低分子有机化合物相对于处理液的总质量优选含有40质量％以下，更优选含有1质量％以上，进一步优选含有5质量％以上且30质量％以下，更进一步优选含有10质量％以上且25质量％以下。

另外，在处理液含有标准沸点为250℃以下的水溶性低分子有机化合物的情况下，其含量相对于处理液总量更优选含有5质量％以上且30质量％以下。

＜树脂溶解物质＞

作为100g 20℃的水中的溶解度超过10g的水溶性低分子有机化合物，可以列举出作为酰胺类、含硫溶剂类、环状醚类中的任一种树脂溶解物质。其中，优选含有标准沸点为150℃以上且300℃以下的酰胺类、含硫溶剂类、环状醚类中的任一种树脂溶解物质。需要说明的是，树脂溶解物质是指具有溶解树脂、提高耐擦性的功能的有机化合物，但并不限定于该功能。

作为上述酰胺类，可以列举出2-吡咯烷酮(2P)、2-哌啶酮、ε-己内酸胺(CPL)、N-甲基-ε-己内酸胺、N-环己烷-2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-丁基吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮、β-丙内酰胺、ω-庚内酰胺等环状酰胺(内酰胺)、N,N-二甲基乙酰乙酰胺、N,N-二乙基乙酰乙酰胺、N-甲基乙酰乙酰胺、N,N-二甲基异丁酸酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺(DMPA)、3-正丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-甲乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-甲乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-甲乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-甲乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-甲乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-甲乙基丙酰胺等链状酰胺。其中，更优选2-吡咯烷酮(2P)、ε-己内酰胺(CPL)、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺(DMPA)中的任一种，具有可以使油墨的保存稳定性更优异的倾向。

作为上述含硫溶剂类，可以列举出3-甲基环丁砜、环丁砜、乙基异丙基砜、乙基甲基砜、二甲基砜、二甲基亚砜(DMSO)、二乙基亚砜、四亚甲基亚砜、甲基苯基亚砜等。其中，更优选二甲基亚砜(DMSO)，具有可以使油墨的保存稳定性更优异的倾向。

作为上述环状醚类，可以列举出异山梨醇二甲基醚、3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇(DMHD)、2-羟甲基氧杂环丁烷、四氢糠醇、丙酮缩甘油、甘油缩甲醛、1,4-二噁烷-2,3-二醇、二氢左旋葡萄糖酮等。其中，更优选3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇(DMHD)，具有可以使油墨的保存稳定性更优异的倾向。

在这些之中，标准沸点为150℃以上且300℃以下的作为酰胺类的树脂溶解物质具有保存稳定性更优异的倾向，因此优选。另外，树脂溶解物质优选熔点为80℃以下的化合物。如果熔点在上述范围内，则具有堵塞恢复性优异的倾向。

作为水溶性低分子有机化合物，相对于处理液的总质量，处理液优选含有20质量％以下，更优选含有15质量％以下，进一步优选含有10质量％以下，特别优选含有5质量％以下的树脂溶解物质，所述树脂溶解物质为酰胺类、含硫溶剂类、环状醚类中的任一种。另外，作为下限值，为0质量％以上，优选含有1质量％以上，更优选含有2质量％以上，进一步优选含有3质量％以上。

另外，也可以使标准沸点为150℃以上且300℃以下的酰胺类、含硫溶剂类、环状醚类中的任一种树脂溶解物质的含量在上述范围内。这些树脂溶解物质的含量在上述范围内时，树脂在处理液中的溶解性变得良好，具有保存稳定性和耐擦性更优异的倾向。另一方面，在这些树脂溶解物质的含量超过上述范围而含有的情况下，有时部件可靠性降低。

＜多元醇类、二醇醚类＞

作为上述树脂溶解物质以外的水溶性低分子有机化合物，处理液可以含有多元醇类、二醇醚类中的任一种化合物。特别优选含有标准沸点为150℃以上且250℃以下的多元醇类、二醇醚类中的任一种化合物。

(多元醇类)

多元醇类优选二醇、或二醇在羟基之间分子间缩合而成的化合物。在该情况下，是具有两个羟基的化合物。另外，作为多元醇类，可以列举出二醇或二醇在羟基之间分子间缩合而成的化合物所具有的氢原子被羟基取代而成的化合物。在该情况下，是具有三个以上羟基的化合物。

构成多元醇类的二醇或二醇在羟基之间分子间缩合而成的化合物中的二醇单元优选碳原子数为2以上且10以下，更优选为3以上且8以下。另外，多元醇类的分子中的碳原子数优选为2以上且15以下，更优选为3以上且10以下。另外，多元醇类的标准沸点优选为150℃以上且250℃以下。

作为上述标准沸点为150℃以上且250℃以下的多元醇类，例如可以列举出乙二醇(标准沸点为198℃，与水混合)、二乙二醇(标准沸点为244℃，与水完全混合)、1,2-丙二醇(丙二醇)(标准沸点为188℃，与水完全混合)、二丙二醇(标准沸点为227℃，与水完全混合)、1,2-丁二醇(标准沸点为193℃，与水混合)、1,2-戊二醇(标准沸点为210℃，与水混合)、1,2-己二醇(标准沸点为224℃，与水完全混合)、1,3-丙二醇(标准沸点为214℃，与水完全混合)、1,4-丁二醇(标准沸点为228℃，与水完全混合)、2,3-丁二醇(标准沸点为177℃，与水混合)、1,3-丁二醇(标准沸点为207℃，与水完全混合)、3-甲基-1,3-丁二醇(标准沸点为203℃，与水完全混合)、2-甲基-1,3-丙二醇(标准沸点为214℃，与水完全混合)、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(标准沸点为208℃，溶解度为83[g/100g水])、2-甲基戊烷-2,4-二醇(标准沸点为197℃，与水完全混合)、2,5-二甲基-2,5-己二醇(标准沸点为218℃，溶解度为14[g/100g水])、1,5-戊二醇(标准沸点为242℃，与水混合)、3-甲基-1,5-戊二醇(标准沸点为250℃，与水完全混合)、1,6-己二醇(标准沸点为250℃，与水混合)等。作为多元醇类，更优选碳原子数为10以下的多元醇类。

在多元醇类中，更优选标准沸点为150℃以上且250℃以下并且碳原子数为10以下的链烷二醇类，进一步优选标准沸点为150℃以上且250℃以下并且碳原子数为6以下的链烷二醇类。作为这样的链烷二醇类，例如可以列举出作为1,2-链烷二醇类的乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇等、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等。

作为水溶性低分子有机化合物，处理液优选含有相对于处理液的总质量为1质量％～25质量％以下的标准沸点为150℃以上且250℃以下并且碳原子数为6以下的链烷二醇类。

(关于标准沸点超过280℃的多元醇类)

作为水溶性低分子有机化合物，处理液优选不含有相对于处理液的总质量超过3质量％的标准沸点超过280℃的多元醇类。更优选不含有超过1质量％，进一步优选不含有超过0.5质量％。

在该情况下，处理液中可以含有也可以不含有标准沸点超过280℃的多元醇类，即使在含有的情况下也在上述的含量以下。如果标准沸点超过280℃的多元醇类的含量在上述范围内，则处理液的干燥性不会大幅降低，其结果是，即使对低吸收或非吸收的记录介质进行记录，也具有可以抑制图像的定影性降低的倾向。另外，即使使进行加热干燥时的记录介质的温度比较低，也能够进行充分的干燥。作为这样的标准沸点超过280℃的多元醇类，例如可以列举出甘油(标准沸点290℃)，不含有三异丙醇胺等链烷醇胺类。

(二醇醚类)

二醇醚类是二醇的1个以上的羟基醚化的化合物。作为上述二醇醚类，优选亚烷基二醇的单醚或二醚。作为上述醚化的醚，优选烷基醚。构成二醇醚类的亚烷基二醇的亚烷基、烷基醚的烷基优选独立地碳原子数为1以上且5以下，更优选为2以上且4以下。对于二醇醚类，更优选标准沸点为150℃以上且250℃以下。

作为二醇醚类，例如可以列举出乙二醇单甲基醚(与水完全混合)、乙二醇单乙基醚(与水混合)、乙二醇单异丙基醚(溶解度100[g/100g水])、乙二醇单丙基醚(与水混合)、乙二醇单异丁基醚(溶解度75.5[g/100g水])、乙二醇单叔丁基醚(与水混合)、乙二醇单丁基醚(溶解度100[g/100g水])、二乙二醇单甲基醚(与水完全混合)、二乙二醇单乙基醚(与水完全混合)、二乙二醇单异丙基醚(与水混合)、二乙二醇单异丁基醚(与水完全混合)、二乙二醇单丁基醚(与水完全混合)、三乙二醇单甲基醚(与水完全混合)、三乙二醇单乙基醚(与水完全混合)、三乙二醇单丁基醚(与水混合)、四乙二醇单甲基醚(与水混合)、丙二醇单甲基醚(与水混合)、丙二醇单乙基醚(与水完全混合)、丙二醇单丙基醚(与水混合)、二丙二醇单甲基醚(与水完全混合)、二丙二醇单丙基醚(溶解度19[g/100g水])、三丙二醇单甲基醚(与水完全混合)、1,3-丙二醇单甲基醚(3-甲氧基-1-丙醇)(与水完全混合)、1,3-丁二醇-3-单甲基醚(3-甲氧基-1-丁醇)(与水混合)等亚烷基二醇单烷基醚类，以及乙二醇二甲基醚(与水完全混合)、二乙二醇二甲基醚(与水完全混合)、二乙二醇甲乙基醚(与水完全混合)、二乙二醇二乙基醚(与水完全混合)、三乙二醇二甲基醚(与水完全混合)、四乙二醇二甲基醚(与水完全混合)、二丙二醇二甲基醚(溶解度为52.6[g/100g水])、三丙二醇二甲基醚(溶解度23.6[g/100g水])等亚烷基二醇二烷基醚类(甘醇二甲基醚)。

另外，上述的二醇醚类，单醚比二醚的部件可靠性优异，因此优选。

作为水溶性低分子有机化合物，处理液优选含有相对于处理液的总质量为30质量％以下的多元醇类、二醇醚类中的任一种，更优选含有25质量％以下。另外，作为下限值，相对于处理液的总质量，为0质量％以上，优选含有10质量％以上，更优选含有15质量％以上。

另外，优选将标准沸点为150～250℃的多元醇类、二醇醚类的任一种的含量设在上述范围内。

在上述范围内含有这些水溶性低分子有机化合物的情况下，具有树脂的溶解性变得更加良好，保存稳定性更优异的倾向。

1.1.2.(2)表面活性剂

处理液可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，没有特别限定，例如可以列举出炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂以及硅酮系表面活性剂。

作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如可以列举出SURFYNOL104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全部为商品名，空气产品日本株式会社制)、OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全部为商品名，日信化学工业株式会社制)、ACETYLENOLE00、E00P、E40、E100(以上全部为商品名，川研精细化学株式会社制)。

作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例子，可以列举出BYK-340(商品名，BYK Chemie·JAPAN株式会社制)。

作为硅酮系表面活性剂，没有特别限定，优选列举出聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，没有特别限定，例如可以列举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，例如可以列举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名，BYK-Chemie·JAPAN株式会社制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学工业株式会社制)、SILFACESAG503A、SILFACE SAG014(以上为商品名，日信化学工业株式会社制)等。

上述表面活性剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

在含有表面活性剂的情况下，其含量相对于处理液的总质量优选为0.1质量％以上且1.5质量％以下。

另外，也可以使上述表面活性剂中的硅酮系表面活性剂或氟系表面活性剂的含量在上述范围内，因此优选。此外，在上述表面活性剂中，硅酮系表面活性剂的含量也可以在上述范围内，因此优选。

一般而言，通过使处理液中含有硅酮系表面活性剂，具有画质进一步提高的倾向，但耐擦性、消泡性容易变差。然而，在本实施方式的处理液中，即使是上述范围内的少量添加量，画质也优异，并且耐擦性也良好。

1.1.2.(3)其他添加剂

处理液根据需要可以含有螯合剂、防锈剂、防霉剂、抗氧化剂、抗还原剂、蒸发促进剂等各种添加剂。

1.1.3.处理液的物性以及制造

从进一步提高喷墨油墨的图像质量的观点出发，处理液在20℃下的表面张力(静态表面张力)优选为18mN/m以上且40mN/m以下，更优选为20mN/m以上且35mN/m以下，进一步优选为22mN/m以上且33mN/m以下。需要说明的是，表面张力的测定例如能够通过使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)，确认在20℃的环境下用处理液润湿铂板时的表面张力来测定。

从相同的观点出发，处理液在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上且10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上且8mPa·s以下。需要说明的是，粘度的测定例如能够使用粘弹性试验机MCR-300(商品名，Pysica公司制)，测定20℃的环境下的粘度。

处理液可以通过将上述成分以任意顺序混合，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并搅拌混合的方法。作为过滤方法，能够根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

1.1.4.处理液的用途

处理液与油墨组合物一起用于记录。处理液可以预先附着在附着油墨组合物的介质上来使用。另外，处理液也可以与油墨组合物同样地从喷墨头喷出而用于记录。这样，能够抑制处理液的使用量。

另外，处理液与油墨组合物一起构成油墨组。即，油墨组含有处理液以及油墨组合物。油墨组是成组地用于记录的油墨和处理液的组。

1.2.第一油墨组合物

第一油墨组合物含有着色材料，是浓油墨，并且是水系油墨。浓油墨是指着色材料的含量比其他油墨高1.5倍以上，优选2.0倍以上，更优选3.0倍以上，进一步优选4.0倍以上的高油墨。相对于浓油墨总量，浓油墨的具体着色材料的含量例如为0.8质量％以上，优选为1.0质量％以上，更优选为1.5质量％以上，进一步优选为2.0质量％以上。

1.2.1.着色材料

第一油墨组合物含有着色材料。着色材料能够使用颜料以及染料中的至少一方。

＜颜料＞

颜料能够使用无机颜料以及有机颜料中的任一种。通过使用颜料作为着色材料，有时能够提高第一油墨组合物的耐光性，因此优选。

作为无机颜料，能够使用炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁、氧化钛。

作为有机颜料，可以列举出不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料、酞菁颜料、苝以及紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹呔酮颜料等多环式颜料、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料。

更详细而言，作为黑色油墨使用的炭黑，可以列举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上为三菱化学公司(Mitsubishi Chemical Corporation)制)、Raven5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven3500、Raven 1255、Raven 700等(以上为哥伦比亚碳(Carbon Columbia)公司制)等。

作为白色油墨中使用的颜料，可以列举出C.I.颜料白6、18、21。

作为黄色油墨中使用的颜料，可以列举出C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄4、C.I.颜料黄5、C.I.颜料黄6、C.I.颜料黄7、C.I.颜料黄10、C.I.颜料黄11、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄35、C.I.颜料黄37、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄65、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄75、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄98、C.I.颜料黄99、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄113、C.I.颜料黄114、C.I.颜料黄117、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄124、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄133、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄167、C.I.颜料黄172、C.I.颜料黄180。

作为品红色油墨中使用的颜料，可以列举出C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红4、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红8、C.I.颜料红9、C.I.颜料红10、C.I.颜料红11、C.I.颜料红12、C.I.颜料红14、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红17、C.I.颜料红18、C.I.颜料红19、C.I.颜料红21、C.I.颜料红22、C.I.颜料红23、C.I.颜料红30、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红37、C.I.颜料红38、C.I.颜料红40、C.I.颜料红41、C.I.颜料红42、C.I.颜料红48(Ca)、C.I.颜料红48(Mn)、C.I.颜料红57(Ca)、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红88、C.I.颜料红112、C.I.颜料红114、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红149、C.I.颜料红150、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红202、C.I.颜料红209、C.I.颜料红219、C.I.颜料红224、C.I.颜料红245、或C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫33、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38、C.I.颜料紫43、C.I.颜料紫50。也可以是上述多种颜料的固溶体。

作为青色油墨中使用的颜料，可以列举出C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝2、C.I.颜料蓝3、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝18、C.I.颜料蓝22、C.I.颜料蓝25、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝65、C.I.颜料蓝66、C.I.还原蓝4、C.I.还原蓝60。

另外，作为品红色、青色以及黄色以外的颜料，例如可以列举出C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿10、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58、C.I.颜料棕3、C.I.颜料棕5、C.I.颜料棕25、C.I.颜料棕26、C.I.颜料橙1、C.I.颜料橙2、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙7、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙15、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙63。

上述颜料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

在第一油墨组合物中使用颜料的情况下，其平均粒径优选为300nm以下，更优选为50nm以上且200nm以下。如果平均粒径在上述范围内，则具有第一油墨组合物的喷出稳定性和分散稳定性等可靠性更优异，并且能够形成优异的画质的图像的倾向。在此，本说明书中的平均粒径通过动态光散射法测定。

〔颜料分散体〕

上述的颜料更优选以在第一油墨组合物中分散的状态，即作为颜料分散体存在。在此，本说明书中的颜料分散体包含颜料分散液以及颜料的浆料(低粘度水性分散体)。

作为颜料分散体，并不限定于以下内容，例如可以列举出自分散型颜料、聚合物分散型颜料、由聚合物覆盖的颜料等。

(自分散型颜料)

自分散型颜料是能够不使用分散剂而在水性介质中分散或溶解的颜料。在此，“不使用分散剂而在水性介质中分散或溶解”是指，即使不使用用于使颜料分散的分散剂，也由于其表面的亲水基而稳定地存在于水性介质中的状态。因此，几乎没有由分散剂引起的消泡性的降低而引起的发泡，容易制备喷出稳定性优异的油墨。另外，由于可以抑制由分散剂引起的大幅的粘度上升，因此能够含有更多的颜料，能够充分提高印字浓度等，操作容易。

上述的亲水基优选为选自由-OM、-COOM、-CO-、-SO₃M、-SO₂M、-SO₂NH₂、-RSO₂M、-PO₃HM、-PO₃M₂、-SO₂NHCOR、-NH₃以及-NR₃构成的组中的一种以上的亲水基。

需要说明的是，在这些化学式中，M表示氢原子、碱金属、铵、可以具有取代基的苯基，或有机铵，R表示碳原子数为1以上且12以下的烷基或可以具有取代基的萘基。另外，上述M以及R可以分别独立地选择。

自分散型颜料例如通过对颜料实施物理处理或化学处理，使所述亲水基键合(接枝)于颜料的表面来制造。作为该物理处理，例如可以例示真空等离子体处理等。另外，作为该化学处理，可以例示出例如在水中利用氧化剂进行氧化的湿式氧化法、通过使对氨基苯甲酸键合于颜料表面而借助苯基使羧基键合的方法等。

(聚合物分散型颜料)

聚合物分散型颜料是能够通过聚合物分散而分散的颜料。作为聚合物分散型颜料中使用的聚合物，并不限定于以下内容，例如，颜料的分散中使用的分散聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为80℃以下，更优选为75℃以下。当该Tg为80℃以下时，有时能够使油墨的定影性良好。

另外，上述聚合物的利用凝胶渗透色谱法(GPC)测得的重均分子量优选为10000以上且200000以下。由此，有时油墨的保存稳定性变得更加良好。在此，本说明书中的重均分子量(Mw)能够使用日立制作所公司(Hitachi，Ltd.)制造的L7100系统的凝胶渗透色谱法(GPC)，作为聚苯乙烯换算的重均分子量进行测定。

作为上述聚合物，由于具有油墨的定影性以及光泽性更优异的倾向，因此优选其构成成分中70质量％以上且通过(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸的共聚而得到的聚合物。优选碳原子数为1～24的(甲基)丙烯酸烷基酯以及碳原子数为3～24的(甲基)丙烯酸环状烷基酯中的至少一方由70质量％以上的单体成分聚合而成。作为该单体成分的具体例子，并不限定于以下内容，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸异硬酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧酯、以及(甲基)丙烯酸山萮酯。另外，作为其他聚合用单体成分，也能够使用(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯以及(甲基)丙烯酸二乙二醇酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸羟基酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以及环氧(甲基)丙烯酸酯。

需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酸的表述是指丙烯酸以及甲基丙烯酸中的至少一种。(甲基)丙烯酸酯的表述是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯中的至少一种。

(被聚合物覆盖的颜料)

另外，由于具有油墨的定影性、光泽性以及颜色再现性优异的倾向，因此在上述聚合物分散型颜料中，优选使用被聚合物包覆的颜料，即微胶囊化颜料。

被该聚合物被覆的颜料通过转相乳化法得到。即，将上述的聚合物溶解于甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、甲乙酮以及二丁基醚等有机溶剂中。在所得到的溶液中添加颜料，接着添加中和剂以及水，进行混炼、分散处理，由此制备水包油型的分散体。然后，通过从所得到的分散体中除去有机溶剂，能够得到被聚合物覆盖的颜料作为水分散体。混炼、分散处理能够使用例如球磨机、辊磨机、珠磨机、高压均化器以及高速搅拌型分散机等。

作为中和剂，优选乙胺、三甲胺等叔胺、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾以及氨等。所得到的水分散体的pH优选为6～10。

作为覆盖颜料的聚合物，从使颜料稳定地分散的观点出发，优选由GPC测得的重均分子量为10000以上且150000以下左右的聚合物。

＜染料＞

作为染料，没有特别限定，能够使用酸性染料、直接染料、反应性染料以及碱性染料。作为所述染料，例如可以列举出C.I.酸性黄17、23、42、44、79、142、C.I.酸性红52、80、82、249、254、289、C.I.酸性蓝9、45、249、C.I.酸性黑1、2、24、94、C.I.食品黑1、2、C.I.直接黄1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173、C.I.直接红1、4、9、80、81、225、227、C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199、202、C.I.直接黑19、38、51、71、154、168、171、195、C.I.活性红14、32、55、79、249、C.I.活性黑3、4、35等。

上述染料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

着色材料(固体成分)的含量例如相对于第一油墨组合物的总质量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上。另外，着色材料(固体成分)的含量相对于第一油墨组合物的总质量优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为6质量％以下。或者优选为5质量％以上。当着色材料的含量在上述范围内时，有时保存稳定性更优异。

1.2.2.水

第一油墨组合物为水系油墨，含有水。“水系”的组合物是指以水为主要溶剂之一的组合物。关于水，与上述处理液的项中所述的相同，因此省略说明。

1.2.3.其他成分

1.2.3.(1)水溶性低分子有机化合物

第一油墨组合物可以含有水溶性低分子有机化合物。通过第一油墨组合物含有水溶性低分子有机化合物，容易使油墨的堵塞恢复性、保存稳定性、画质等优异。水溶性低分子有机化合物的具体例子与上述处理液的项中所述的相同，因此省略说明。水溶性低分子有机化合物的含量在油墨中优选为0.5质量％以上且40质量％以下，更优选为1质量％以上且30质量％以下，进一步优选为5质量％以上且20质量％以下。

1.2.3.(2)表面活性剂

第一油墨组合物可以含有表面活性剂。表面活性剂的具体例子与上述处理液的项中所述的相同，因此省略说明。

1.2.3.(3)水分散性树脂

第一油墨组合物可以含有水分散性树脂(也称为树脂粒子或树脂乳剂)。水分散性树脂例如作为使附着在记录介质上的第一油墨组合物的成分的密合性提高的所谓定影树脂发挥功能。作为这样的水分散性树脂，例如可以列举出由聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂(包括苯乙烯丙烯酸系树脂)、芴系树脂、烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂、氯乙烯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯系树脂等构成的水分散性树脂。这些水分散性树脂可以是粒子状，也可以是树脂粒子，多以乳液形态进行处理。也可以是粉体的性状。另外，水分散性树脂能够单独使用一种或组合两种以上使用。

聚氨酯系树脂是指具有尿烷键的树脂的总称。对于聚氨酯系树脂，可以使用除了尿烷键以外，主链含有醚键的聚醚型聚氨酯树脂、主链含有酯键的聚酯型聚氨酯树脂、主链含有碳酸酯键的聚碳酸酯型聚氨酯树脂等。作为聚氨酯系树脂的水分散性树脂，可以使用市售品，例如可以使用SUPER FLEX460、460s、840、E-4000(商品名，第一工业制药株式会社制)、REZAMINE D-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455(商品名，大日精化工业株式会社制)、TAKELAC WS-6021、W-512-A-6(商品名，三井化学聚氨酯株式会社制)、SANCURE2710(商品名，LUBRIZOL公司制)、PERMARIN UA-150(商品名，三洋化成工业公司制)等市售品。

丙烯酸系树脂是至少将(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系单体作为1个成分进行聚合而得到的聚合物的总称，例如可以列举出由丙烯酸系单体得到的树脂、丙烯酸系单体与除此以外的单体的共聚物等。例如可以列举出作为丙烯酸系单体与乙烯基系单体的共聚物的丙烯酸-乙烯基系树脂等。此外，例如可以列举出与苯乙烯等乙烯基系单体的共聚物。

作为丙烯酸系单体，也能够使用丙烯酰胺、丙烯腈等。作为以丙烯酸系树脂为原料的水分散性树脂的市售品，例如也可以使用FK-854(商品名，中央理科工业公司制)、MOWINYL 952B、718A(商品名，日本合成化学工业公司制)、Nipol LX852、LX874(商品名，日本ZEON公司制)等。

其中，苯乙烯丙烯酸系树脂是由苯乙烯单体和丙烯酸系单体得到的共聚物，可以列举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。作为苯乙烯丙烯酸系树脂的水分散性树脂，可以使用市售品，例如，可以使用JONCRYL 62J、7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(商品名，BASF公司制)、MOWINYL 966A、975N(商品名，日本合成化学工业公司制)、VINYBLAN2586(日信化学工业公司制)等。

烯烃系树脂具有源自乙烯、丙烯、丁烯等烯烃的结构，能够适当选择使用公知的烯烃系树脂。作为烯烃系树脂的水分散性树脂，能够使用市售品，例如可以使用ARROW BASECB-1200、CD-1200(商品名，UNITICA株式会社制)等。

作为水分散性树脂的乳液的市售品的其他例子，能够列举出微凝胶E-1002、E-5002(日本涂料公司制商品名，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液)、VONCOAT 4001(DIC公司制商品名，丙烯酸系树脂乳液)、VONCOAT 5454(DIC公司制商品名，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液)、POLYSOL AM-710、AM-920、AM-2300、AP-4735、AT-860、PSASE-4210E(丙烯酸系树脂乳液)、POLYSOL AP-7020(苯乙烯-丙烯酸树脂乳液)、POLYSOL SH-502(乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL AD-13、AD-2、AD-10、AD-96、AD-17、AD-70(乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOLPSASE-6010(乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液)(昭和电工公司制商品名)、POLYSOL SAE1014(商品名，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，日本ZEON公司制)、SAIVINOL SK-200(商品名，丙烯酸系树脂乳液，SAIDEN化学公司制)、AE-120A(JSR公司制商品名，丙烯酸树脂乳液)、AE373D(E-TEC公司制商品名，羧基改性苯乙烯-丙烯酸树脂乳液)、SEIKADYNE 1900W(大日精化工业公司制商品名，乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液)、VINYBLAN 2682(丙烯酸树脂乳液)、VINYBLAN2886(乙酸乙烯酯-丙烯酸树脂乳液)、VINYBLAN 5202(乙酸丙烯酸树脂乳液)(日信化学工业公司制商品名)、ELITEL KA-5071S、KT-8803、KT-9204、KT-8701、KT-8904、KT-0507(UNITICA公司制商品名，聚酯树脂乳液)、HITECHSN-2002(东邦化学公司制商品名，聚酯树脂乳液)、TAKELAC W-6020、W-635、W-6061、W-605、W-635、W-6021(三井化学聚氨酯公司制商品名，聚氨酯系树脂乳液)、SUPER FLEX 870、800、150、420、460、470、610、700(第一工业制药公司制商品名，聚氨酯系树脂乳液)、PERMARIN UA-150(三洋化成工业株式会社制，聚氨酯系树脂乳液)、SANCURE 2710(日本LUBRIZOL公司制，聚氨酯系树脂乳液)、NeoRez R-9660、R-9637、R-940(楠本化成株式会社制，聚氨酯系树脂乳液)、ADEKA BONTIGHTER HUX-380、290K(株式会社ADEKA制，聚氨酯系树脂乳液)、MOWINYL 966A、MOWINYL 7320(日本合成化学株式会社制)、JONCRYL 7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(以上为BASF公司制)、NK粘和剂R-5HN(新中村化学工业株式会社制)、HYDRANWLS-210(非交联性聚氨酯：DIC株式会社制)、JONCRYL7610(BASF公司制)等。

第一油墨组合物中含有水分散性树脂时的含量相对于第一油墨组合物的总质量，以固体成分计优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下。这样，能够记录摩擦牢固性足够好的图像。

在第一油墨组合物含有水分散性树脂作为树脂的情况下，水分散性树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃以上，更优选为50℃以上，进一步优选为55℃以上。另一方面，优选为100℃以下，更优选为90℃以下，进一步优选为80℃以下。在玻璃化转变温度点在上述范围的情况下，能够记录摩擦牢固性更好的图像，因此优选。玻璃化转变温度能够通过差示扫描热量测定(DSC)来确认。

另外，在第一油墨组合物含有粒子状的水分散性树脂作为树脂的情况下，该水分散性树脂的粒子的体积平均粒径优选为50nm以上且300nm以下，更优选为70nm以上且250nm以下，进一步优选为100nm以上且200nm以下。在体积平均粒径在上述范围的情况下，能够以更优异的喷出稳定性进行记录，因此优选。水分散性树脂粒子的体积平均粒径能够与颜料的体积平均粒径同样地进行确认。

水分散性树脂取决于构成其粒子的树脂的骨架和官能团的性质，有时通过后述的丙酸钙等凝聚剂的作用而表现出凝聚性。在本实施方式的油墨组中，水分散性树脂在与丙酸钙水溶液混合时也可以不具有凝聚性。在水分散性树脂不具有凝聚性的情况下，图像的耐擦性容易变得良好，即使水分散性树脂不具有凝聚性，也能够利用后述的马来酸系树脂的凝聚性，通过本实施方式的油墨组得到画质足够好的图像。

具有凝聚性是指在用后述的实施例中的凝聚性的评价方法进行评价时，判断为反应性良好或具有反应性的情况。另外，不具有凝聚性是指用该评价方法进行评价时，判定为没有反应性的情况。

水分散性树脂优选为含有苯乙烯丙烯酸系树脂的丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、聚酯树脂、聚烯烃系树脂中的任一种。

此外，水分散性树脂优选丙烯酸系树脂，但如果并用硅酮丙烯酸系树脂和聚氨酯系树脂，则具有图像的耐擦性进一步提高的倾向。另外，在这样的情况下，有时堵塞恢复性降低，所以聚氨酯系树脂相对于第一油墨组合物整体优选为1质量％以下。

另外，水分散性树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为60℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为80℃以上，特别优选为90℃以上。另一方面，优选为120℃以下，更优选为115℃以下，进一步优选为110℃以下，特别优选为105℃以下。如果水分散性树脂的玻璃化转变温度(Tg)在上述范围内，则有时可以进一步降低条带不均，耐擦性更优异。水分散性树脂的玻璃化转变温度(Tg)可以通过使用了差示扫描量热分析(DSC)等的常规方法来确认。

另外，在使用水分散性树脂的情况下，水分散性树脂的含量相对于第一油墨组合物的总质量，以固体成分计优选为0.1质量％以上且20质量％以下，更优选为1.0质量％以上且15.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以上且10.0质量％以下，特别优选为3.0质量％以上且8.0质量％以下。如果第一油墨组合物中的水分散性树脂的含量为该范围，则通过油墨组，能够使得到的图像的耐擦性更加良好。

1.2.3.(4)水溶性树脂

第一油墨组合物可以含有水溶性树脂。作为水溶性树脂，可以列举出马来酸系树脂、丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂等。

水溶性树脂在油墨含有用颜料分散剂分散的颜料的情况下，是与颜料分散剂分开地在油墨中含有的树脂。

水溶性树脂是在用以下方法判定溶解度的情况下，在100g 20℃的水中的溶解度超过10g的树脂。

溶解度如下求出。在105℃下干燥2小时，将达到恒量的规定量的树脂溶解于20℃的100g水中，搅拌30分钟。在搅拌后没有溶解残留时，判断为溶解。这样，在20℃下在100g水中混合了规定量的树脂时，将判断为已溶解时的最多的规定量作为溶解度。

马来酸系树脂是指具有源自马来酸类的结构的高分子化合物。作为马来酸类，可以列举出具有在乙烯的碳-碳双键上键合的相邻的碳原子上分别键合一个羧基的结构的化合物、作为其衍生物的化合物。

作为马来酸类的具体例子，可以列举出马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、柠康酸酐、中康酸等。马来酸类可以是与上述的相邻的碳原子分别键合的羧基脱水环化而成的物质或酯化而成的物质。羧基形成盐的物质也包含在羧基中。

作为上述的衍生物，可以列举出羧基如上所述衍生的衍生物、乙烯骨架进一步具有取代基的衍生物等。

在马来酸类中，优选马来酸或衍生出马来酸的羧基的物质。

马来酸系树脂可以是源自马来酸类的羧基脱水环化而成的树脂，也可以是酯化而成的树脂。羧基形成盐的物质也包含在羧基中。

具有源自马来酸类的结构的高分子化合物能够是至少使用马来酸类进行聚合或共聚而得到的高分子化合物。

马来酸系树脂可以是马来酸类的聚合物，也可以是马来酸类以及其他单体的共聚物。作为此时的其他单体，例如能够列举出苯乙烯、乙烯基萘、乙酸乙烯酯等乙烯基单体、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的酯类等丙烯酸单体。

马来酸系树脂具有源自马来酸类的结构，在相邻的碳原子上具有羧基或源自羧基的结构。在此，例如丙烯酸的聚合物如果通过一般公知的方法进行聚合，则会以所谓的头尾进行聚合，因此在相邻的碳上配置羧基的情况在统计上是很少的。因此，丙烯酸类的聚合物与聚合马来酸类的情况相比，聚合物中羧基在主链的碳链中相邻配置的情况很少。由此，例如通过NMR(核磁共振法)等，能够确认相邻的羧基的来源是否源自马来酸类。

马来酸系树脂的羧基也可以被酯化。例如，也可以是通过具有羟基的化合物进行酯化的化合物。源自马来酸类的结构的两个羧基可以不被酯化，也可以一方被酯化，也可以双方被酯化。

另外，在源自马来酸类的结构的羧基未被酯化的情况下，可以在水系的第一油墨组合物中作为羧酸存在，也可以用氨、链烷醇胺或烷基胺部分或完全中和。

马来酸系树脂由于大量含有源自马来酸类的羧基的结构，因此具有水溶性。因此，在水系的第一油墨组合物中，马来酸系树脂的分子链具有扩展。由此，在第一油墨组合物和处理液混合的情况下，马来酸系树脂与凝聚剂相遇的概率提高。因此，马来酸系树脂的凝聚性良好，由此能够提高使用油墨组得到的图像的画质。

如果源自马来酸系树脂的马来酸类的结构的两个羧基中的一方被酯化，则具有所得到的图像的耐水性提高的倾向。另外，在源自马来酸类的结构的两个羧基未被酯化的情况下，具有所得到的图像的耐水性降低的倾向。通过酯化的程度，能够调节马来酸系树脂的亲水性以及疏水性的平衡，由此可以使第一油墨组合物的保存稳定性更加良好，同时能够进一步提高所得到的图像的耐水性。例如，从亲水性以及疏水性的平衡的观点出发，优选苯乙烯马来酸酐半酯共聚物盐。推测这是因为酯化的羧基的疏水性高，促进了反应时的不溶化、固液分离。

需要说明的是，在马来酸系树脂含有源自马来酸酐的结构的情况下，可以认为在水中，酸酐因加水而成为羧基。

需要说明的是，马来酸系树脂是水溶性树脂，优选在第一油墨组合物中不吸附于颜料等而以溶解于作为油墨的溶剂成分的水中的溶液的形式存在。由此表现出优异的凝聚性。

马来酸系树脂取决于构成其粒子的树脂的骨架、官能团的数量、性质，通过后述的丙酸钙等凝聚剂的作用而表现出凝聚性。在本实施方式的油墨组中，马来酸系树脂在与丙酸钙水溶液混合时具有凝聚性。通过马来酸系树脂的凝聚性，利用本实施方式的油墨组能够得到画质足够好的图像。从这样的观点出发，在水分散性树脂的含量和马来酸系树脂的含量之间，存在后述的优选的比。

马来酸系树脂优选具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸性基团。即，即使在源自马来酸类的羧基以酸或盐的状态存在的情况下，或源自马来酸类的羧基全部被酯化的情况下，也优选在骨架或酯基上以酸或盐的状态具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸性基团。另外，该酸性基团可以被氨、链烷醇胺或烷基胺部分或完全中和。

根据这样的马来酸系树脂，凝聚性变得更加良好，因此能够进一步提高所得到的图像的画质。另外，根据该油墨组，马来酸系树脂的溶解变得更稳定，所以可以使第一油墨组合物的保存稳定性更加良好。

马来酸系树脂的重均分子量优选为1000以上且100000以下，更优选为5000以上且60000以下，进一步优选为10000以上且50000以下。如果重均分子量在该范围内，则能够进一步良好地抑制所得到的图像的凝聚不均、提高耐擦性。从喷墨头的喷出稳定性也良好。

作为马来酸系树脂的市售品，例如可以列举出SN DISPERSANT 5027、5029(以上为SAN NOPCO株式会社制)、SUNSPEARL PS-8(三洋化成工业株式会社制)、MALIALIM HKM-50A、150A、AKM-0531、SC-0505K、POLYSTER OMA(以上为日油株式会社制)、DEMOL P、EP、ST、POIZ520、521(以上为花王株式会社制)、POLITY A550(狮王株式会社制)、ALASTER 703S、POLYMALON 1318、351T、385、372、375CB、482、482S、1329(以上为荒川化学工业株式会社制)、XIRAN 1440H、2625H、1000H、2000H、3000H(以上为POLYSCOPE公司制)、ISOBAM-104(株式会社可乐丽制)、FLOWLEN G-700AMP、G-700DMEA(以上为共荣社化学株式会社制)等。

作为水溶性的丙烯酸系树脂，可以列举出聚(甲基)丙烯酸及其衍生物等含有源自丙烯酸单体的结构的树脂中具有水溶性的树脂，例如能够列举出花王株式会社制造的Poiz系列、Dow Chemical公司制造的Acumer系列、Acusol系列、株式会社日本触媒制造的Aqualic系列、东亚合成株式会社制造的Aron系列、Jurymer系列、BASF公司制造的Sokalan系列等。

丙烯酸系树脂的重均分子量优选为1000以上且100000以下，更优选为5000以上且60000以下，进一步优选为10000以上且50000以下。如果重均分子量在该范围，则能够进一步良好地抑制所得到的图像的凝聚不均、提高耐擦性。从喷墨头的喷出稳定性也良好。

作为水溶性的聚氨酯系树脂，可以列举出具有分别源自聚异氰酸酯、不具有酸基的多元醇以及具有酸基的多元醇的单元的树脂。聚氨酯系树脂还可以具有源自多胺的单元。

[聚异氰酸酯]

聚异氰酸酯是在其分子结构中具有两个以上异氰酸酯基的化合物。作为聚异氰酸酯，能够列举出脂肪族聚异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯等。

作为脂肪族聚异氰酸酯，能够列举出四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯等具有链状结构的聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷等具有环状结构的聚异氰酸酯等。

作为芳香族聚异氰酸酯，能够列举出甲苯二异氰酸酯、2,2'二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4'二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'二苄基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、α,α,α',α'-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯等。

[多元醇、多胺]

多元醇是在其分子结构中具有两个以上羟基的化合物。作为多元醇，能够列举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等不具有酸基的多元醇；具有酸基的多元醇等。另外，多胺是在其分子结构中具有两个以上氨基的化合物。源自多元醇以及多胺的单元在聚氨酯树脂中所占的比例(摩尔％)优选为10.0摩尔％以上且80.0摩尔％以下，更优选为20.0摩尔％以上且60.0摩尔％以下。

(1)不具有酸基的多元醇

作为聚醚多元醇，能够列举出环氧烷以及多元醇类的加成聚合物；(聚)亚烷基二醇等二醇类等。作为环氧烷，能够列举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和α-烯烃氧化物等。作为与环氧烷加成聚合的多元醇类，能够列举出1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、4,4-二羟苯基丙烷、4,4-二羟苯基甲烷、氢化双酚A、二羟甲基脲及其衍生物等二醇；甘油、三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、1,2,6-己三醇、季戊四醇、三羟甲基三聚氰胺及其衍生物、聚氧丙烯三醇等三醇等。作为二醇类，能够列举出四亚甲基二醇、六亚甲基二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、(聚)四亚甲基二醇等(聚)亚烷基二醇；乙二醇-丙二醇共聚物等。

作为聚酯多元醇，能够列举出酸酯等。作为构成酸酯的酸成分，能够列举出邻苯二甲酸、萘二羧酸、联苯二羧酸、四氢邻苯二甲酸等芳香族二羧酸；这些芳香族二羧酸的氢化物等脂环族二羧酸；丙二酸、琥珀酸、酒石酸、草酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、烷基琥珀酸、亚麻酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸、衣康酸等脂肪族二羧酸等。这些酸酐、盐、衍生物(烷基酯、酰卤)等也能够作为酸成分使用。另外，作为与酸成分形成酯的成分，能够列举出二醇、三醇等多元醇类；(聚)亚烷基二醇等二醇类等。作为多元醇类或二醇类，能够列举出作为构成上述的聚醚多元醇的成分而例示的物质。

作为聚碳酸酯多元醇，能够使用通过公知的方法制造的聚碳酸酯多元醇。具体而言，能够列举出聚六亚甲基碳酸酯二醇等链烷二醇系聚碳酸酯二醇等。另外，还能够列举出使碳酸亚烷基酯、碳酸二芳基酯、碳酸二烷基酯等碳酸酯成分或光气与脂肪族二醇成分反应而得到的聚碳酸酯二醇等。

(2)具有酸基的多元醇

作为具有酸基的多元醇，能够列举出具有羧酸基、磺酸基、磷酸基、膦酸基等酸基的多元醇。酸基优选为羧酸基。作为具有羧酸基的多元醇，能够列举出二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丁酸等。具有酸基的多元醇的酸基可以是盐型。作为形成盐的阳离子，能够列举出锂、钠、钾等碱金属的离子；铵离子、二甲胺等有机胺的阳离子等。

(3)多胺

作为多胺，能够列举出二羟甲基乙胺、二乙醇甲胺、二丙醇乙胺、二丁醇甲胺等具有多个羟基的单胺；乙二胺、丙二胺、己二胺、异佛尔酮二胺、苯二甲胺、二苯基甲烷二胺、氢化二苯基甲烷二胺、肼等2官能多胺；二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、聚酰胺多胺、聚乙烯聚亚胺等3官能以上的多胺等。

[交联剂、扩链剂]

在合成聚氨酯系树脂时，能够使用交联剂或扩链剂。通常，交联剂在预聚物的合成时使用，扩链剂在对预先合成的预聚物进行扩链反应时使用。基本上，作为交联剂或扩链剂，根据交联或扩链等目的，能够从水、聚异氰酸酯、多元醇、多胺等中适当选择使用。作为扩链剂，也能够使用能够使聚氨酯树脂交联的扩链剂。

在第一油墨组合物中含有水溶性树脂的情况下，其含量相对于第一油墨组合物的总量，合计优选为0.05质量％以上且3.0质量％以下，进一步优选为0.05质量％以上且2.5质量％以下，更优选为0.1质量％以上且1.5质量％以下，进一步优选为0.2质量％以上且1.0质量％以下，特别优选为0.2质量％以上且0.8质量％以下。如果含量在该范围内，则通过油墨组，可以充分显著地得到处理液的凝聚剂的效果，能够形成高画质的图像。

另外，水溶性树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为60℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为80℃以上，特别优选为90℃以上。另一方面，优选为120℃以下，更优选为115℃以下，进一步优选为110℃以下，特别优选为105℃以下。如果水溶性树脂的玻璃化转变温度(Tg)在上述范围内，则有时可以进一步降低条带不均，耐擦性更优异。

需要说明的是，水溶性树脂的玻璃化转变温度(Tg)可以通过使用了差示扫描量热分析(DSC)等的常规方法来确认。

1.2.3.(5)蜡

第一油墨组合物可以含有蜡。作为蜡，可以列举出在油墨中溶解的蜡，或乳液等以微粒的形态分散的蜡。通过使用这样的蜡，具有可以得到耐擦性更优异的记录物的倾向。特别是，具有通过在记录介质上的油墨涂膜的表面，即空气与油墨涂膜的界面不均匀存在而有助于提高耐擦性的倾向。

作为这样的蜡，没有特别限制，例如可以列举出高级脂肪酸与高级一元醇或二元醇的酯蜡、石蜡、微晶蜡或者聚烯烃蜡或它们的混合物。

作为聚烯烃蜡，例如可以列举出由乙烯、丙烯、丁烯等烯烃或其衍生物制造的蜡及其共聚物，具体而言，可以列举出聚乙烯系蜡、聚丙烯系蜡、聚丁烯系蜡等。作为聚烯烃蜡，能够利用市售的产品，具体而言，能够使用NOPCOTE PEM17(商品名，SAN NOPCO株式会社制)、CHEMIPEARL W4005(商品名，三井化学株式会社制)、AQUACER515、AQUACER593(以上为商品名，BYK-CHEMIE·JAPAN株式会社制)、HITECHE-6500(东邦化学工业公司制、聚乙烯蜡)等。

含有蜡时的含量相对于第一油墨组合物的总质量优选为0.1质量％以上且5质量％以下，更优选为0.2质量％以上且4质量％以下，进一步优选为0.3质量％以上且3质量％以下。如果蜡的含量在所述范围内，则具有耐擦性提高、降低油墨的粘度而喷出稳定性、堵塞恢复性优异的倾向，因此优选。

1.2.3.(6)其他物质

第一油墨组合物根据需要可以含有螯合剂、防锈剂、防霉剂、抗氧化剂、防还原剂、蒸发促进剂等各种添加剂。

1.2.4.粘度增加率

第一油墨组合物在与处理液接触的情况下，受到增稠作用或凝聚作用。由此，能够得到所形成的图像的显色性或耐擦性。第一油墨组合物的增稠或凝聚的程度没有特别限定，可以通过以下定义的粘度增加率进行评价，基于该评价存在优选的范围。

第一油墨组合物的粘度增加率是将第一油墨组合物以及丙酸钙的5质量％水溶液以“前者:后者＝10:1”的质量比混合时的粘度增加率。即，将第一油墨组合物以及丙酸钙的5质量％水溶液以“第一油墨组合物:丙酸钙的5质量％水溶液＝10:1”的质量比混合时的第一油墨组合物的粘度增加率。该粘度增加率优选为2.0倍以上，更优选为2.2倍以上，进一步优选为2.5倍以上。

如果具有这样的粘度增加率，则在与处理液接触时可以充分地得到第一油墨组合物的成分的凝聚性，并且由第一油墨组合物形成的图像的画质变得更加良好。

在此，关于与丙酸钙的5质量％水溶液(试验液)混合时的油墨的粘度的增大，如下定义“粘度增加率”。即，粘度增加率是指，使用所使用的油墨以及丙酸钙的5质量％水溶液，以10:1的质量比混合搅拌油墨:丙酸钙5质量％水溶液，作为混合后的混合液的粘度相对于混合前的油墨的粘度之比(倍率)。粘度在20℃下测定。因此，粘度增加率是以混合前的粘度为基准的混合后的粘度的倍率。粘度增加率例如为0.5倍以上且10.0倍以下左右。需要说明的是，根据油墨的组成，有时粘度增加率小于1.0倍，粘度降低，但其名称仍然称为粘度增加率。粘度能够使用流变仪来测定。例如，作为粘度，能够采用剪切速度200(1/s)的值。

另一方面，第一油墨组合物的粘度增加率的上限值没有限定，优选为20倍以下，进一步优选为10倍以下，更优选为9倍以下，进一步优选为8.5倍以下，更进一步优选为8倍以下。在第一油墨组合物的粘度增加率在上述范围内的情况下，画质、耐裂纹、耐擦性、喷出稳定性等更优异，因此优选。

第一油墨组合物的粘度增加率可以主要通过调整着色材料(包含树脂分散剂)或树脂粒子的种类、含量等来调整。特别是，通过着色材料(包括树脂分散剂)的种类、含量等进行调整容易调整，因此优选。

1.2.5.制造以及物性

第一油墨组合物可以通过将上述成分以任意的顺序混合，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并搅拌混合的方法。作为过滤方法，能够根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

从图像质量和作为喷墨记录用油墨的可靠性的平衡的观点出发，第一油墨组合物在20℃下的表面张力(静态表面张力)优选为18mN/m以上且40mN/m以下，更优选为20mN/m以上且35mN/m以下，进一步优选为22mN/m以上且33mN/m以下。需要说明的是，表面张力的测定例如能够通过使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)，确认在20℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力来测定。

从相同的观点出发，油墨在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上且10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上且8mPa·s以下。需要说明的是，粘度的测定例如能够使用粘弹性试验机MCR-300(商品名，Pysica公司制)，测定20℃的环境下的粘度。

1.3.第二油墨组合物

第二油墨组合物含有着色材料，着色材料的含量比上述第一油墨组合物的着色材料的含量少，是与第一油墨组合物同色系的淡油墨，并且是水系油墨。所谓淡油墨，是指着色材料的含量与其他墨相比为1/1.5以下，优选为1/2以下，更优选为1/3以下，进一步优选为1/4以下的油墨。淡油墨的具体着色材料的含量相对于淡油墨总量例如为1.5质量％以下，优选为1.0质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。

第二油墨组合物是与上述第一油墨组合物同色系的油墨。同色系是指不仅包括同色，还包括在相同色相中亮度或彩度不同的颜色。例如，C(青色)和Lc(浅青色)、M(品红色)和Lm(浅品红色)、K(黑色)和Lk(灰色)和LLk(浅灰色)等分别是同色系的颜色。

1.3.1.着色材料

第二油墨组合物含有着色材料。关于着色材料，由于与上述第一油墨组合物相同，因此省略详细的说明。

第二油墨组合物中的着色材料(固体成分)的含量例如相对于第二油墨组合物的总质量优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。另外，着色材料(固体成分)的含量相对于第二油墨组合物的总质量，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上。

1.3.2.水

第二油墨组合物为水系油墨，含有水。“水系”的组合物是指以水为主要溶剂之一的组合物。关于水，与上述处理液的项中所述的相同，因此省略说明。

1.3.3.其他成分

第二油墨组合物可以含有水溶性低分子有机化合物、表面活性剂、树脂粒子、水溶性树脂、其他成分。这些成分与上述第一油墨组合物的项中所述的相同，因此省略说明。

需要说明的是，在第一油墨组合物以及第二油墨组合物均含有树脂粒子的情况下，树脂粒子更优选为不因凝聚剂而受到凝聚作用的树脂。这样，能够得到画质更良好的图像。

1.3.4.粘度增加率

第二油墨组合物在与处理液接触的情况下，受到增稠作用或凝聚作用。由此，能够得到所形成的图像的显色性或耐擦性。第二油墨组合物的粘度增加率为2.2倍以上。另外，第二油墨组合物的粘度增加率更优选为2.5倍以上，更优选为3.0倍以上，进一步优选为3.3倍以上。

粘度增加率如已经定义的那样。在上述的第一油墨组合物的粘度增加率中，将第一油墨组合物置换为第二油墨组合物同样地进行确认时的粘度增加率为第二油墨组合物的粘度增加率。

通过具有这样的粘度增加率，在与处理液接触时可以充分地得到第二油墨组合物的成分的凝聚性，并且由第二油墨组合物形成的图像的画质良好。

另一方面，第二油墨组合物的粘度增加率的上限值没有限定，优选为20倍以下，进一步优选为10倍以下，更优选为8倍以下，进一步优选为7.0倍以下，更进一步优选为5倍以下。第二油墨组合物的粘度增加率在上述范围内时，画质、耐裂纹、耐擦性、喷出稳定性等更优异，因此优选。

第二油墨组合物的粘度增加率可以主要通过调整着色材料(包含树脂分散剂)、树脂粒子的种类、含量等来调整。特别是，通过着色材料(包括树脂分散剂)的种类、含量等进行调整容易调整，因此优选。

1.3.5.第二油墨组合物满足的条件

第二油墨组合物满足以下的条件(1)以及条件(2)的一个以上。

(1)作为着色材料含有颜料，是颜料被分散剂树脂分散的颜料，分散剂树脂是具有含羧基的嵌段和不含羧基的嵌段的嵌段共聚物。

(2)含有溶解于油墨的溶剂成分中的马来酸系、丙烯酸系以及聚氨酯系中的一种以上的水溶性树脂。

通过使第二油墨组合物满足条件(1)以及条件(2)中的一个以上，即使在使用作为淡油墨的第二油墨组合物形成的图像区域中，也能够提高与处理液的反应性，能够使图像整体的画质良好。

1.3.5.条件(1)的嵌段共聚物

第二油墨组合物中的条件(1)是“含有颜料作为着色材料，颜料是用分散剂树脂分散的颜料，分散剂树脂是包括具有羧基的嵌段和不具有羧基的嵌段的嵌段共聚物”。

如上所述，可以选择用分散剂树脂分散的颜料作为着色材料，但在条件(1)中，该分散剂树脂是包括具有羧基的嵌段和不具有羧基的嵌段的嵌段共聚物。

在嵌段共聚物中，具有羧基的嵌段为亲水性嵌段。如果羧基与凝聚剂反应而失去电荷，则颜料之间凝聚，但此时分散剂树脂的疏水部嵌段化，因此疏水性嵌段的疏水性强，由此，容易引起颜料凝聚体的固液分离，促进颜料凝聚体的固液分离。即，嵌段共聚物由于具有疏水性的嵌段而容易固液分离。

嵌段共聚物的嵌段的数量可以是二嵌段或三嵌段以上。嵌段共聚物例如包括源自(甲基)丙烯酸系单体的构成单元，包括具有羧基的亲水性嵌段以及不具有羧基的疏水性嵌段。

该嵌段共聚物的疏水性嵌段具有对颜料进行堆积、覆盖、胶囊化的作用。另一个亲水性嵌段具有来自(甲基)丙烯酸的羧基，起到赋予颜料表面羧基的作用。需要说明的是，在颜料的存在下聚合得到嵌段共聚物的情况或经过对颜料覆盖嵌段共聚物的工序的情况等分散介质的液性伴有转相的情况下，在油性分散时，疏水性嵌段溶解于分散介质，亲水性嵌段吸附于颜料而显示良好的分散性，另一方面，在加入碱水进行中和后，疏水性嵌段吸附于颜料，亲水性嵌段具有在颜料表面产生电荷，通过电排斥保持良好的分散性的结构。

嵌段共聚物中的疏水性嵌段的数均分子量优选在1000以上且20000以下的范围内。另外，亲水性嵌段的基于羧基的酸值优选为100mgKOH/g以上且250mgKOH/g以下。此外，亲水性嵌段的分子量(从嵌段共聚物的数均分子量减去疏水性嵌段的数均分子量的分子量)优选在1000以上且10000以下的范围内。此外，嵌段共聚物的数均分子量优选在2000以上且30000以下的范围内。另外，嵌段共聚物的分子量分布(重均分子量/数均分子量)优选为1.6以下。

这样，嵌段共聚物在亲水性嵌段中具有羧基。当亲水性嵌段与凝聚剂反应而失去电荷时，由于疏水性部分嵌段化，因此疏水性强，容易与水进行固液分离，促进颜料凝聚而从水中分离。另外，还具有亲水部嵌段化，与凝聚剂的反应性高的效果。需要说明的是，羧基也可以形成盐。

1.3.5.条件(2)的水溶性树脂

第二油墨组合物中的条件(2)是“含有溶解于油墨的溶剂成分的、马来酸系、丙烯酸系以及聚氨酯系的一种以上的水溶性树脂”。

水溶性的马来酸系树脂、水溶性的丙烯酸系树脂以及水溶性的聚氨酯系系树脂如上述的“1.2.3.(4)水溶性树脂”项中所述。

水溶性树脂优选与处理液的凝聚剂具有反应性。具有羧基等酸性基团，由此具有酸值。在水溶性树脂也具有疏水性部的情况下，在酸性基团与凝聚剂反应而失去电荷时，由于疏水性的部分而容易引起固液分离，树脂析出，因此作为反应性变高。如果是马来酸系树脂，两个羧基中的一个进行酯化，反应性更高，因此优选。

水溶性树脂的反应性通过以下的方法进行试验来判定。(1)用水调整各树脂产品的树脂成分为5质量％。(树脂水介质液)。(2)将5g丙酸钙的5质量％水溶液加入螺旋管，滴加0.5g(1)的树脂水介质液，搅拌。(3)在由于白色浑浊、固体析出等而确认到树脂凝聚的情况下，判定为具有反应性。

作为反应的树脂，也可以考虑树脂粒子。但是，树脂粒子随着油墨干燥，树脂具有降低油墨的喷出可靠性的倾向。与此相对，水溶性树脂由于这样的倾向少，因此更优选使水溶性树脂具有反应性。

水溶性树脂具有油墨的粘度变高的倾向，利用其能够使第二油墨组合物(淡油墨)的粘度与第一油墨组合物(浓油墨)的粘度一致，在这一点上也是有利的。在第一油墨组合物以及第二油墨组合物两者含有水溶性树脂的情况下，更优选第二油墨组合物的含量高。需要说明的是，第一油墨组合物中也可以不含有水溶性树脂。另外，树脂粒子与水溶性树脂相比，粘度的上升少。

在第二油墨组合物含有水溶性树脂的情况下，水溶性树脂的含量相对于第二油墨组合物的总质量为2质量％以下，优选为1.5质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。

1.3.6.制造以及物性

第二油墨组合物可以通过将上述成分以任意的顺序混合，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并搅拌混合的方法。作为过滤方法，能够根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

从图像质量和作为喷墨记录用油墨的可靠性的平衡的观点出发，第二油墨组合物在20℃下的表面张力(静态表面张力)优选为18mN/m以上且40mN/m以下，更优选为20mN/m以上且35mN/m以下，进一步优选为22mN/m以上且33mN/m以下。需要说明的是，表面张力的测定例如能够通过使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)，确认在20℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力来测定。

从相同的观点出发，油墨在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上且10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上且8mPa·s以下。需要说明的是，粘度的测定例如能够使用粘弹性试验机MCR-300(商品名，Pysica公司制)，测定20℃的环境下的粘度。

2.记录方法

记录方法是使用上述的油墨组向记录介质进行的记录方法，其包括：使所述处理液向记录介质附着的处理液附着工序；使所述第一油墨组合物向记录介质附着的第一油墨附着工序；以及使所述第二油墨组合物向记录介质附着的第二油墨附着工序。

2.1.记录介质

记录介质可以具有吸收油墨的记录面，也可以不具有吸收油墨的记录面。因此，作为记录介质，没有特别限制，例如可以列举出纸、薄膜、布等液体吸收性记录介质、印刷纸等液体低吸收性记录介质、金属、玻璃、高分子等液体非吸收性记录介质等。

液体低吸收性或液体非吸收性的记录介质是指具有完全不吸收或几乎不吸收油墨的性质的记录介质。定量而言，液体非吸收性或液体低吸收性的记录介质是指“布里斯托(Bristow)法中从接触开始至30msec^1/2为止的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质”。该布里斯托法是作为短时间内的液体吸收量的测定方法最普及的方法，在日本纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)中也采用。试验方法的详细情况记载于“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸以及板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中。与此相对，液体吸收性的记录介质表示不属于液体非吸收性以及液体低吸收性的记录介质。需要说明的是，在本说明书中，有时将液体低吸收性以及液体非吸收性简称为低吸收性以及非吸收性。

作为液体非吸收性的记录介质，例如，可以列举出在纸等基材上涂布有塑料的塑料膜，在纸等基材上粘接有塑料膜的塑料膜、不具有吸收层(接受层)的塑料膜等。作为在此所说的塑料，可以列举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。

另外，作为液体低吸收性的记录介质，例如可以列举出在表面设置有液体低吸收性的涂布层的记录介质。例如称为涂布纸。例如，在基材为纸的情况下，可以列举出铜版纸、涂布纸、无光纸等印刷原纸，在基材为塑料膜的情况下，可以列举出在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等的表面涂布有聚合物等的塑料膜，将二氧化硅、钛等粒子与粘合剂一起涂布的塑料膜。

作为记录介质，也能够使用液体吸收性的记录介质。液体吸收性的记录介质是指上述的“在布里斯托(Bristow)法中从接触开始到30msec^1/2为止的水吸收量超过10mL/m²的记录介质”。

作为液体吸收性的记录介质，可以列举出通过在记录介质的表面设置吸收液体的接受层而成为液体吸收性的记录介质的记录介质。例如，可以列举出喷墨用纸(喷墨专用纸)等。作为吸收液体的接受层，可以列举由液体吸收性的树脂、液体吸收性的无机微粒等构成的层。

作为液体吸收性的记录介质，还可以列举出记录介质的基材本身为液体吸收性的记录介质。例如，可以列举出由纤维构成的布帛、以纸浆为成分的纸等。作为纸，可以列举出普通纸、厚纸、衬纸等。衬纸可以列举出由牛皮纸浆、废纸等纸构成的纸。

2.2.处理液附着工序

本实施方式所涉及的记录方法中的处理液附着工序是使上述处理液附着在记录介质上的工序。

处理液附着工序能够与后述的第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序同时进行，或者在第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序之前或之后进行。

作为处理液的附着方法，例如可以列举出使记录介质浸渍在处理液中的浸渍涂布，使用毛刷、辊、刮刀、辊涂机等使处理液附着的辊涂，利用喷射装置等喷射处理液的喷射涂布，利用喷墨法使处理液附着的喷墨涂布等。其中，优选利用喷墨法。

处理液附着工序中的，使记录介质的油墨和处理液重叠附着的区域的处理液的附着量，相对于在油墨附着工序中附着的喷墨油墨的附着量，优选为5质量％以上，更优选为7质量％以上，特别优选为9质量％以上。另一方面，处理液的附着量相对于在油墨附着工序中附着的喷墨油墨的附着量优选为25质量％以下，更优选为21质量％以下，进一步优选为17质量％以下，特别优选为13质量％以下。在处理液的附着量在上述范围内的情况下，具有可以良好地兼顾画质和耐擦性的倾向。

另外，使记录介质的油墨和处理液重叠附着的区域的处理液的附着量优选为0.1mg/inch²以上且5mg/inch²以下。另外，也可以将使记录介质的油墨和处理液重叠附着的区域的、油墨的附着量最大的区域中的处理液的附着量设在上述范围内，因此优选。

2.3.第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序

本实施方式所涉及的记录方法中的第一油墨附着工序是使上述第一油墨组合物附着在记录介质上的工序。

本实施方式所涉及的记录方法中的第二油墨附着工序是使上述第二油墨组合物附着在记录介质上的工序。

各附着工序的附着方法可以列举出模拟印刷法、喷墨法等。其中，优选从喷墨头喷出油墨而使其附着在记录介质上的喷墨法。第一油墨组合物以及第二油墨组合物优选为通过喷墨法用于记录的喷墨油墨。

第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序中的、记录介质的附着油墨的区域的、记录介质的每单位面积的油墨的附着量优选为3mg/inch²以上，更优选为5mg/inch²以上，进一步优选为10mg/inch²以上。记录介质的每单位面积的油墨的附着量优选为20mg/inch²以下，更优选为18mg/inch²以下，进一步优选为16mg/inch²以下。也可以将记录介质的附着油墨的区域的油墨的附着量最大的区域的记录介质的每单位面积的油墨的附着量，即油墨的最大的附着量设在上述范围内，因此优选。

2.4.串行型记录方法

本实施方式所涉及的记录方法优选为通过多次主扫描进行记录，在同一扫描区域进行多次主扫描的串行型记录。即，优选将处理液附着工序、第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序作为串行型的记录方法进行。

例如，处理液附着工序、第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序可以使用后述的图1以及图2所示的具有串行式的记录头(记录头2)的喷墨记录装置，作为串行型的记录方法实施。在这样的串行型的记录方法中，通过一边将记录头2与记录介质M的相对位置向主扫描方向MS改变一边使处理液和第一油墨组合物以及第二油墨组合物附着在记录介质上M的同一扫描区域的多次主扫描、和在与主扫描方向MS交叉的副扫描方向SS上改变滑架9与记录介质M的相对位置的多次副扫描，来进行处理液附着工序、第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序。主扫描的次数优选为20以下，更优选为15以下，进一步优选为9以下。另外，主扫描的次数优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上。

在该情况下，优选在记录头2的喷嘴面(未图示)上，沿着主扫描方向MS具有多个喷嘴在副扫描方向SS上排列多个的喷嘴列，多个喷嘴列以在沿着主扫描方向MS投影时至少一部分重叠的方式配置，能够对每个喷嘴列喷出处理液、油墨。由此，容易通过相同的主扫描将处理液、第一油墨组合物以及第二油墨组合物喷出并附着在记录介质上的副扫描方向的相同位置。

需要说明的是，对同一扫描区域进行多次主扫描的情况是指对进行了一次扫描的区域再次进行扫描。例如，在一次副扫描的距离比喷出油墨的喷嘴列的副扫描方向的长度短的情况下，对一次主扫描的扫描区域再次进行扫描。例如，如果一次副扫描的距离是喷出油墨的喷嘴列的副扫描方向的长度的四分之一，则在同一扫描区域进行四次主扫描。将该情况称为主扫描的次数为4。

需要说明的是，本实施方式所涉及的记录方法也可以通过使用行式头通过一次扫描进行记录的行式记录方法来进行。即，即使是行式的记录方法，也可以充分地得到本实施方式的处理液、油墨组、记录方法的效果。

2.5.一次干燥工序

本实施方式所涉及的记录方法可以包括对附着在记录介质上的油墨和处理液进行干燥的一次干燥工序。

一次干燥工序是在早期阶段使附着在记录介质上的油墨干燥的工序。一次干燥工序是用于使附着在记录介质上的油墨的溶剂成分的至少一部分干燥至至少使油墨的流动减少的程度的工序。一次干燥工序可以不加热而通过送风进行，也可以使油墨附着在被加热的记录介质上，也可以在附着后的早期进行加热。在一次干燥工序中，优选着落于记录介质的墨滴从该油墨滴的着落开始在0.5秒以内开始干燥。另外，一次干燥工序也可以对附着的处理液与油墨同样地实施。

一次干燥工序也可以是通过IR加热器、微波的放射、压印板加热器、风扇向记录介质输送热风。

在加热进行一次干燥工序的情况下，在上述的处理液附着工序、第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序之前、与附着同时、附着后的早期的至少任一个时间段进行即可，优选同时进行。按照这样的加热顺序，能够进行处理液附着工序、第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序。

一次干燥工序的加热温度，在使油墨附着于被加热的记录介质的情况下，是油墨附着时的记录介质的表面温度，在油墨附着后的早期进行加热的情况下，是进行加热时的记录介质的表面温度。另外，是加热中的一次加热工序的最大温度。

一次干燥工序的加热温度，在被加热的记录介质的记录面的表面温度中，优选为28℃以上，更优选为30℃以上，进一步优选为32℃以上，特别优选为34℃以上。另外，一次干燥工序的加热温度在被加热的记录介质的记录面的表面温度下优选为40℃以下，更优选为35℃以下，进一步优选为30℃以下。如果一次干燥工序的加热温度在上述范围内，则具有能够得到良好的画质(凝聚不均)、良好的堵塞恢复性的倾向。另外，在本实施方式的记录方法中，由于第二油墨组合物的反应性良好，所以低温的加热即可，也可以不加热。

2.6后加热工序

本实施方式所涉及的记录方法也可以在上述处理液附着工序、第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序之后，具备加热记录介质的后加热工序。

后加热工序是完成记录，充分加热到能够使用记录物的程度的加热工序。后加热工序是用于充分干燥油墨和处理液的溶剂成分，以及加热油墨中含有的树脂等而使油墨的涂膜平膜化的加热工序。后加热工序优选在记录介质的油墨以及处理液附着后超过0.5秒后开始。例如，优选在油墨以及处理液对记录介质的某一记录区域的附着全部完成后超过0.5秒后对该区域开始加热。另外，优选上述一次加热工序中优选的温度与后加热工序中优选的温度不同。

后加热工序中的记录介质的加热，例如在使用喷墨记录装置的情况下，能够使用适当的加热机构进行。另外，不限于喷墨记录装置所具备的加热机构，能够利用适当的加热机构进行。另外，此时的记录介质的表面温度优选为60℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为80℃以上，特别优选为85℃以上。另外，在后加热工序中被加热的记录介质的表面温度优选为120℃以下，更优选为110℃以下，进一步优选为100℃以下，特别优选为95℃以下。根据本实施方式所涉及的记录方法，即使是上述范围内的记录介质的表面温度，也具有能够使油墨充分干燥，得到耐擦性优异的记录物的倾向。

2.7.喷墨记录装置

参照附图对能够适用于本实施方式所涉及的记录方法中的各工序的实施的喷墨记录装置的一例进行说明。

＜装置结构的概略＞

图1是示意性地表示喷墨记录装置的概略剖视图。图2是表示图1的喷墨记录装置1的滑架周边的结构的一例的立体图。如图1、2所示，喷墨记录装置1具备记录头2、IR加热器3、压印板加热器4、加热器5、冷却风扇6、预加热器7、通气风扇8、滑架9、压印板11、滑架移动机构13、输送单元14、控制部CONT。喷墨记录装置1通过图2所示的控制部CONT来控制喷墨记录装置1整体的动作。

＜记录头所涉及的结构＞

记录头2是通过从记录头2的喷嘴喷出油墨并使其附着而在记录介质M上进行记录的结构。对于处理液也能够同样地进行。图1以及图2所示的记录头2是串行式的记录头，相对于记录介质M在主扫描方向上进行多次扫描，使油墨和处理液附着在记录介质M上。记录头2搭载在图2所示的滑架9上。记录头2通过使滑架9在记录介质M的介质宽度方向上移动的滑架移动机构13的动作，相对于记录介质M在主扫描方向上进行多次扫描。介质宽度方向是指记录头2的主扫描方向。在主扫描方向上进行的扫描也称为主扫描。

另外，在此，主扫描方向是搭载有记录头2的滑架9移动的方向。在图1中，是与箭头SS所示的记录介质M的输送方向即副扫描方向交叉的方向。在图2中，记录介质M的宽度方向，即用S1-S2表示的方向是主扫描方向MS，用T1→T2表示的方向是副扫描方向SS。需要说明的是，在一次扫描中，在主扫描方向，即箭头S1或箭头S2中的任意一个方向上进行扫描。然后，通过重复进行多次记录头2的主扫描和作为记录介质M的输送的副扫描，在记录介质M上进行记录。

向记录头2供给油墨和处理液的墨盒12包括多个独立的墨盒。墨盒12可装卸地安装在搭载有记录头2的滑架9上。多个墨盒能够分别填充有不同种类的油墨和处理液，从墨盒12向各喷嘴供给油墨和处理液。需要说明的是，在图1以及图2中，示出了墨盒12安装在滑架9上的例子，但并不限定于此，也可以是设置在滑架9以外的场所，通过未图示的供给管供给到各喷嘴的方式。

记录头2的喷出能够使用以往公知的方式。在此，使用利用压电元件的振动喷出液滴的方式，即利用电致伸缩元件的机械变形形成墨滴的喷出方式。

＜一次加热机构＞

喷墨记录装置1能够包括一次加热机构，该一次加热机构在从记录头2喷出油墨和处理液而使其附着在记录介质上时对记录介质M进行加热。一次加热机构能够使用传导式、送风式、放射式等。传导式是从与记录介质接触的部件向记录介质传导热。例如可以列举出压印板加热器等。送风式是向记录介质输送常温风或热风使油墨等干燥。例如可以列举出送风风扇。放射式是向记录介质放射产生热的放射线来加热记录介质。例如可以列举出IR放射。另外，虽未图示，但也可以在比压印板加热器4靠近SS方向的下游侧设置与压印板加热器同样的加热器。这些一次加热机构可以单独使用，也可以组合使用。例如，作为一次加热机构，具备IR加热器3以及压印板加热器4。

需要说明的是，如果使用IR加热器3，则能够从记录头2侧通过红外线的辐射以放射方式加热记录介质M。由此，记录头2也容易同时被加热，但与从压印板加热器4等记录介质M的背面进行加热的情况相比，能够不受记录介质M的厚度的影响而升温。需要说明的是，也可以具备向记录介质M吹送热风或与环境相同温度的风而使记录介质M上的油墨等干燥的各种风扇(例如通气风扇8)。

压印板加热器4能够在与记录头2对置的位置经由压印板11对记录介质M进行加热。压印板加热器4能够以传导式加热记录介质M，在喷墨记录方法中根据需要使用。

另外，喷墨记录喷墨记录装置1也可以具备在对记录介质M附着油墨和处理液之前预先加热记录介质M的预加热器7。

＜后加热机构＞

在处理液附着工序、第一油墨附着工序以及第二油墨附着工序之后，也可以具备加热记录介质，使油墨等干燥、定影的后加热机构。

用于后加热机构的加热器5使附着在记录介质M上的油墨等干燥以及固化。通过加热器5对记录有图像的记录介质M进行加热，油墨和处理液中含有的水分等更迅速地蒸发飞散，由油墨中含有的树脂形成油墨膜。这样，在记录介质M上油墨膜牢固地定影或粘接，成膜性优异，可以在短时间内得到优异的高画质的图像。

＜其他结构＞

喷墨记录装置1可以具有冷却风扇6。将记录在记录介质M上的油墨等干燥后，通过冷却风扇6将记录介质M上的油墨冷却，由此能够在记录介质M上密合性良好地形成油墨涂膜。

在滑架9的下方具备支承记录介质M的压印板11、使滑架9相对于记录介质M相对移动的滑架移动机构13、将记录介质M向副扫描方向输送的辊即输送单元14。滑架移动机构13和输送单元14的动作由控制部CONT控制。

＜电控制＞

图3是喷墨记录装置1的功能框图。控制部CONT是用于进行喷墨记录装置1的控制的控制单元。接口部101(I/F)用于在计算机130(COMP)与喷墨记录装置1之间进行数据的收发。CPU102是用于进行喷墨记录装置1整体的控制的运算处理装置。存储器103(MEM)用于确保存储CPU102的程序的区域和作业区域等。CPU102通过单元控制电路104(UCTRL)控制各单元。需要说明的是，检测器组121(DS)监视喷墨记录装置1内的状况，基于其检测结果，控制部CONT控制各单元。

输送单元111(CONVU)控制喷墨记录的副扫描(输送)，具体而言，控制记录介质M的输送方向以及输送速度。更具体而言，通过控制由电机驱动的输送辊的旋转方向以及转速来控制记录介质M的输送方向以及输送速度。

滑架单元112(CARU)控制喷墨记录的主扫描(扫过)，具体而言，使记录头2沿主扫描方向往复移动。滑架单元112具备搭载记录头2的滑架9和用于使滑架9往复移动的滑架移动机构13。

头单元113(HU)控制从记录头2的喷嘴喷出的油墨和处理液的喷出量。例如，在记录头2的喷嘴由压电元件驱动的情况下，控制各喷嘴中的压电元件的动作。通过头单元113控制各油墨以及处理液的附着的时刻，油墨和处理液的点尺寸等。另外，通过滑架单元112以及头单元113的控制的组合，控制每一次扫描的油墨和处理液的附着量。

干燥单元114(DU)控制IR加热器3、预加热器7、压印板加热器4、加热器5等各种加热器的温度。

上述的喷墨记录装置1交替反复进行使搭载记录头2的滑架9沿主扫描方向移动的动作和输送动作(副扫描)。此时，控制部CONT在进行各扫过时，控制滑架单元112，使记录头2沿主扫描方向移动，并且控制头单元113，从记录头2的规定的喷嘴孔喷出油墨和处理液的液滴，使油墨和处理液的液滴附着在记录介质M上。另外，控制部CONT控制输送单元111，在输送动作时以规定的输送量(输送量)使记录介质M沿输送方向输送。

在喷墨记录装置1中，通过重复主扫描(扫过)和副扫描(输送动作)，逐渐输送附着有多个液滴的记录区域。然后，通过加热器5使附着在记录介质M上的液滴干燥，从而完成图像。然后，完成的记录物可以通过卷绕机构卷绕成辊状，或者通过平台机构输送。

3.实施例以及比较例

以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。以下，“份”“％”是指质量标准，除非另有说明。需要说明的是，除非另有说明，在温度25.0℃、相对湿度40.0％的环境下进行评价。

3.1.喷墨油墨组合物的制备

按照图4所示的表1的组成将各成分放入容器中，用磁力搅拌器混合以及搅拌2小时后，用孔径5μm的膜滤器过滤，由此得到淡油墨(第二油墨组合物)A～G。按照图5所示的表2的组成，同样地得到浓油墨(第一油墨组合物)A～E。按照图6所示的表3的组成，同样地得到处理液A～C。需要说明的是，颜料以及树脂粒子的表中的数值表示固体成分量。

表1～表3中，成分的详细情况如下所述。

·水溶性低分子有机化合物(沸点为250℃以下)

··链烷二醇类

···PG：丙二醇(沸点188℃)

···1，2HD：1,2-己二醇(沸点224℃)

·水溶性低分子有机化合物(沸点超过250℃)

··酰胺类

···CPL：ε-己内酰胺(沸点267℃)

··链烷醇胺类

···TIPA：三异丙醇胺(沸点301℃)

·表面活性剂

··硅酮系

···BYK-349：硅酮系表面活性剂(BYK-CHEMIE·JAPAN株式会社制)

··乙炔系

···SURFYNOLDF110D：乙炔系表面活性剂(空气产品日本株式会社制)

·树脂粒子

··丙烯酸系

···JONCRYL 631(有効成分)：苯乙烯丙烯酸系树脂乳液(非反应性树脂)(BASF公司制)

··聚烯烃系

···HITECH E-6500(有效成分)：聚乙烯系蜡乳液(非反应性树脂)(东邦化学工业公司制)

·水溶性树脂

·马来酸系

···ALASTER 703S(有效成分)：马来酸系水溶性树脂(反应性树脂)(荒川化学工业公司制)

··丙烯酸系

···SokalaNHP 69AP(有效成分)：丙烯酸系水溶性树脂(反应性树脂)(BASF公司制)

·凝聚剂

··阳离子性树脂

···CATIO MASTER PD-7(有效成分)：胺-表氯醇系阳离子性树脂(四日市合成公司制)

·颜料分散液

··嵌段聚合物分散

···青色颜料1(有效成分)

如下制造。

在安装有回流管、气体导入装置、温度计以及搅拌装置的反应容器中，加入198.2份二乙二醇单丁基醚、1.0份碘、3.7份2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、66.1份甲基丙烯酸三环癸酯，进而加入0.17份作为催化剂的二苯基甲烷。边通氮气边在45℃下聚合5小时，得到A聚合物嵌段的溶液。接着，使聚合温度降低至40℃，向上述得到的A聚合物嵌段的溶液中添加44.0份甲基丙烯酸三环癸酯、17.2份甲基丙烯酸、1.2份2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)。然后聚合4小时，接着加热到70℃聚合1小时，形成B聚合物嵌段，得到A-B嵌段聚合物的溶液。将上述得到的A-B嵌段聚合物的溶液冷却后，添加66.1份二乙二醇单丁基醚，在150℃下干燥1小时后，得到固体成分为33.0％的聚合物。配合341份上述聚合物、163.6份丁基卡必醇，450份作为青色颜料的C.I.颜料蓝15:3，用分散机搅拌。接着，用卧式介质分散机使颜料充分分散，得到油性颜料分散液。接着，一边用分散机搅拌700份上述得到的油性颜料分散液，一边慢慢添加由4.0份氢氧化钾、341份水构成的混合液，进行中和，进行相转换。接着，再次用卧式介质分散机使颜料充分分散，得到水性颜料分散液1。

·颜料分散液

···随机聚合物分散

···青色颜料2(有效成分)

如下制造。

在安装有搅拌机、逆流电容器以及温度计的反应容器中，加入52.2份三乙二醇单丁基醚以及52.2份丙二醇单甲基醚，加热至75℃。另外，在另一容器中加入20份苯乙烯、10份甲基丙烯酸、20份甲基丙烯酸2-羟乙酯、15份甲基丙烯酸甲酯、15份甲基丙烯酸乙酯、20份甲基丙烯酸2-乙基己酯以及4份2,2'-偶氮双(异丁腈)(AIBN)，充分搅拌，制备了单体液。向反应容器内添加所制备的单体液的1/3量后，用1.5小时向反应容器内缓慢滴加剩余的2/3量。滴加结束后聚合3.5小时后，添加0.5份AIBN，加热至85℃再聚合2小时。另外，在其他容器中加入4.7份氢氧化钠以及47.5份水，充分搅拌，制备了中和液。将制备的中和液添加到反应容器内，结束聚合，得到聚合物溶液(固体成分41.5％)。将90份上述聚合物以及340份离子交换水混合，制成均匀的溶液。添加150份作为青色颜料的C.I.颜料蓝15：3，用分散机进行解胶，制备研磨基料，分散处理2小时。添加离子交换水将颜料浓度调整为15％，得到颜料分散液2。

各油墨组合物的粘度增加率如下求出，记载于表1(图4)、表2(图5)中。使用各油墨组合物以及丙酸钙的5质量％水溶液，将油墨:丙酸钙5质量％水溶液以10:1的质量比混合搅拌，求出混合后的混合液的粘度相对于混合前的油墨的粘度之比(倍率)。粘度使用流变仪MCR302e(安东帕公司制)，测定了20℃下的剪切速度200(1/s)的值。

3.2.评价方法

3.2.1.记录试验

条件：准备了SC-R5050(精工爱普生株式会社制)改造机。

分辨率：1200×1200dpi

印字图案：实心图案(浓色+浅色青色)

主扫描次数：9次

纸面温度：表4中记载

二次干燥温度(后加热温度)：80℃

记录介质：Orajet 3165G-010(ORAFOLJAPAN制，氯乙烯膜)

压印板间隙：1.7mm

3.2.2.耐擦性的评价

在SC-R5050中填充图7所示的表4中记载的各例的处理液、浓油墨以及淡油墨，在记录介质上印刷实心图案(浓色油墨附着量10mg/inch²，淡色油墨附着量5mg/inch²，处理液附着量1.5mg/inch²)。室温放置30分钟后，将油墨附着部切断为30×150mm矩形，使用用水润湿的平织布，用学振式耐擦试验机(载荷500g)擦拭100次时，目视评价油墨的剥离程度。按照以下基准进行评价，结果如表4所示。

AA：无剥离。

A：相对于评价面积有小于20％的剥离。

B：相对于评价面积有小于50％的剥离。

C：相对于评价面积有50％以上的剥离。

3.2.3.画质的评价

在SC-R5050中填充图7所示的表4中记载的各例的处理液、浓油墨以及淡油墨，设置记录介质，印刷实心图案(浓色油墨附着量10mg/inch²，淡色油墨附着量5mg/inch²，处理液附着量1.5mg/inch²)，目视观察印刷物。按照以下基准进行评价，结果如表4所示。

AA：看不到凝聚不均。

A：有一些凝聚不均，但不明显。

B：虽然有凝聚不均，但可以容许。

C：有凝聚不均，很明显。

3.2.4.喷头结露的评价

在SC-R5050中填充图7所示的表4中记载的各例的处理液、浓油墨以及淡油墨，设置记录介质，在实施例表中的印刷条件下连续印刷2小时实心图案(浓色油墨附着量20mg/inch²，淡色油墨附着量10mg/inch²，处理液附着量3mg/inch²)，确认是否发生喷嘴脱落。印刷在25℃、20％的恒温恒湿室中进行。印刷后，拆卸打印头，确认了在喷嘴面上是否产生结露。按照以下基准进行评价，结果如表4所示。

A：印刷2小时后在喷嘴面上不产生结露。

B：印刷2小时在喷嘴面上产生结露，但不会导致喷嘴脱落。

C：通过印刷2小时，在喷嘴面上产生结露，导致喷嘴脱落。

3.3.评价结果

观察表4(图7)可以看出，在含有凝聚剂的处理液、含有着色材料的第一油墨组合物(浓油墨)、含有着色材料的第二油墨组合物(淡油墨)的油墨组中，使用淡油墨的粘度增加率为2.2倍以上，满足条件(1)以及条件(2)的一个以上的实施例的油墨组时，可以得到良好画质的实心图像。

本发明包括与在实施方式中说明的结构实质上相同的结构，例如功能、方法以及结果相同的结构，或者目的以及效果相同的结构。另外，本发明包括替换了在实施方式中说明的结构的非本质部分的结构。另外，本发明包括能够起到与在实施方式中说明的结构相同的作用效果的结构或实现相同目的的结构。另外，本发明包括在实施方式中说明的结构中附加了公知技术的结构。

从上述的实施方式以及变形例可以导出以下的内容。

一种油墨组，具有：

处理液，含有凝聚剂；

第一油墨组合物，含有着色材料，是浓油墨，并且是水系油墨；以及

第二油墨组合物，含有着色材料，着色材料的含量比所述第一油墨组合物的着色材料的含量少，是与所述第一油墨组合物同色系的淡油墨，并且是水系油墨，

在将所述第二油墨组合物以及丙酸钙的5质量％水溶液以“前者:后者＝10:1”的质量比混合的情况下，前者的粘度增加率为2.2倍以上，

所述第二油墨组合物满足以下的条件(1)以及条件(2)的一个以上。

(1)是一种嵌段共聚物，含有颜料作为所述着色材料，所述颜料是用分散剂树脂分散的颜料，所述分散剂树脂包括具有羧基的嵌段和不具有羧基的嵌段。

(2)含有溶解于油墨的溶剂成分中的马来酸系、丙烯酸系以及聚氨酯系的一种以上的水溶性树脂。

根据该油墨组，即使在与浓油墨一起使用颜料含量比浓油墨少的淡油墨的情况下，通过满足条件(1)以及条件(2)中的一个以上，也能够提高与处理液的反应性，能够使图像整体的画质良好。

也可以是，在上述油墨组中，在将所述第一油墨组合物以及丙酸钙的5质量％水溶液以“前者:后者＝10:1”的质量比混合的情况下，前者的粘度增加率为2.2倍以上。

根据该油墨组，能够得到画质更加良好的图像。

也可以是，在上述油墨组中，所述第二油墨组合物的所述粘度增加率为2.2倍以上且5倍以下。

根据该油墨组，能够得到画质更加良好的图像。

也可以是，在上述油墨组中，所述第二油墨组合物含有水溶性树脂，所述水溶性树脂的含量相对于所述第二油墨组合物的总质量为1质量％以下。

根据该油墨组，能够得到画质更加良好的图像。

也可以是，在上述油墨组中，所述第二油墨组合物含有水溶性树脂，所述水溶性树脂的含量比所述第一油墨组合物的水溶性树脂的含量多。

根据该油墨组，能够得到画质更加良好的图像。

也可以是，在上述油墨组中，所述凝聚剂选自多价金属盐、有机酸以及阳离子性树脂。

根据该油墨组，能够得到画质更加良好的图像。

也可以是，在上述油墨组中，所述水溶性树脂是通过所述凝聚剂而受到凝聚作用的树脂。

根据该油墨组，能够得到画质更加良好的图像。

也可以是，在上述油墨组中，所述第一油墨组合物以及所述第二油墨组合物还含有树脂粒子，所述树脂粒子是不因所述凝聚剂而受到凝聚作用的树脂。

根据该油墨组，能够得到画质更加良好的图像。

记录方法是使用上述的油墨组向记录介质进行的记录方法，其包括：使所述处理液附着在记录介质上的处理液附着工序；使所述第一油墨组合物附着在记录介质上的第一油墨附着工序；以及使所述第二油墨组合物附着在记录介质上的第二油墨附着工序。

根据该记录方法，通过将颜料含量比浓油墨少的淡油墨与浓油墨一起使用，并满足条件(1)以及条件(2)中的一个以上，能够提高与处理液的反应性，能够使图像整体的画质良好。

也可以是，在上述记录方法中，在所述第一油墨附着工序以及所述第二油墨附着工序中，所述记录介质的表面温度为35℃以下。

根据该记录方法，由于淡油墨的反应性优异，因此即使记录介质的表面温度为35℃以下，也能够记录良好画质的图像。

也可以是，在上述记录方法中，在所述第一油墨附着工序以及所述第二油墨附着工序中，包括一次干燥工序。

根据该记录方法，能够记录画质更加良好的图像。

也可以是，在上述记录方法中，所述一次干燥工序具有送风工序。

根据该记录方法，能够记录画质更加良好的图像。

也可以是，在上述记录方法中，所述第一油墨附着工序以及所述第二油墨附着工序是通过从喷墨头喷出油墨并使其附着在所述记录介质上来进行的，

通过在移动所述喷墨头和所述记录介质的相对位置的同时多次进行从所述喷墨头喷出油墨的扫描来进行记录，

通过所述扫描使油墨附着在所述记录介质的相同记录区域上的主扫描次数为9次以下。

根据该记录方法，能够记录画质更加良好的图像。

Claims (13)

1.一种油墨组，其特征在于，具有：

处理液，含有凝聚剂；

第一油墨组合物，含有着色材料，是浓油墨，并且是水系油墨；以及

第二油墨组合物，含有着色材料，着色材料的含量比所述第一油墨组合物的着色材料的含量少，是与所述第一油墨组合物同色系的淡油墨，并且是水系油墨，

在将所述第二油墨组合物以及丙酸钙的5质量％水溶液以“第二油墨组合物:丙酸钙的5质量％水溶液＝10:1”的质量比混合的情况下，所述第二油墨组合物的粘度增加率为2.2倍以上，

所述第二油墨组合物满足以下的条件(1)以及条件(2)的一个以上：

(1)是嵌段共聚物，含有颜料作为所述着色材料，所述颜料是用分散剂树脂分散的颜料，所述分散剂树脂包括具有羧基的嵌段和不具有羧基的嵌段；

(2)含有溶解于油墨的溶剂成分中的马来酸系、丙烯酸系以及聚氨酯系的一种以上的水溶性树脂。

2.根据权利要求1所述的油墨组，其特征在于，

在将所述第一油墨组合物以及丙酸钙的5质量％水溶液以“第一油墨组合物:丙酸钙的5质量％水溶液＝10:1”的质量比混合的情况下，所述第一油墨组合物的粘度增加率为2.2倍以上。

3.根据权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于，

所述第二油墨组合物的所述粘度增加率为2.2倍以上且5倍以下。

4.根据权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于，

所述第二油墨组合物含有水溶性树脂，所述水溶性树脂的含量相对于所述第二油墨组合物的总质量为1质量％以下。

5.根据权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于，

所述第二油墨组合物含有水溶性树脂，所述水溶性树脂的含量比所述第一油墨组合物的水溶性树脂的含量多。

6.根据权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于，

所述凝聚剂选自多价金属盐、有机酸以及阳离子性树脂。

7.根据权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于，

所述水溶性树脂是通过所述凝聚剂而受到凝聚作用的树脂。

8.根据权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于，

所述第一油墨组合物以及所述第二油墨组合物还含有树脂粒子，

所述树脂粒子是不因所述凝聚剂而受到凝聚作用的树脂。

9.一种使用权利要求1或2所述的油墨组向记录介质进行的记录方法，其特征在于，包括：

使所述处理液附着在记录介质上的处理液附着工序；

使所述第一油墨组合物附着在记录介质上的第一油墨附着工序；以及

使所述第二油墨组合物附着在记录介质上的第二油墨附着工序。

10.根据权利要求9所述的记录方法，其特征在于，

在所述第一油墨附着工序以及所述第二油墨附着工序中，所述记录介质的表面温度为35℃以下。

11.根据权利要求9所述的记录方法，其特征在于，

在所述第一油墨附着工序以及所述第二油墨附着工序中，包括一次干燥工序。

12.根据权利要求11所述的记录方法，其特征在于，

所述一次干燥工序具有送风工序。

13.根据权利要求9所述的记录方法，其特征在于，

所述第一油墨附着工序以及所述第二油墨附着工序是通过从喷墨头喷出油墨并使其附着在所述记录介质上来进行的，

通过在移动所述喷墨头和所述记录介质的相对位置的同时多次进行从所述喷墨头喷出油墨的扫描来进行记录，

通过所述扫描使油墨附着在所述记录介质的相同记录区域上的主扫描次数为9次以下。