CN118382422A - 包含基于透明质酸的聚离子复合物颗粒和表面活性剂的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种组合物，其包含：(a)至少一种颗粒，其包含至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物、至少一种阳离子聚合物和至少一种两性聚合物、至少一种阴离子聚合物和至少一种两性聚合物、或至少一种两性聚合物，和至少一种具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐或至少一种具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐；(b)至少一种表面活性剂；和(c)水，其中阴离子聚合物选自透明质酸及其衍生物，并且两性聚合物选自阳离子化透明质酸及其盐。根据本发明的组合物可以提供持久的美容效果和/或改善的基于透明质酸或阳离子化透明质酸的保湿质地。

Description

包含基于透明质酸的聚离子复合物颗粒和表面活性剂的组 合物

技术领域

本发明涉及一种包含聚离子复合物颗粒的组合物和聚离子复合物颗粒的膜，以及通过使用聚离子复合物颗粒制备膜的方法和使用聚离子复合物颗粒的美容方法。

背景技术

透明质酸是皮肤中发现的主要的葡糖胺聚糖。因此，成纤维细胞主要合成胶原蛋白、胶原蛋白以外的基质糖蛋白(纤连蛋白、层粘连蛋白)、蛋白聚糖和弹性蛋白。角质形成细胞本身主要合成硫酸化的糖胺聚糖和透明质酸。透明质酸(Hyaluronic acid)也称为玻尿酸(hyaluronan)(HA)。

透明质酸以游离状态存在于表皮和真皮中，并且造成皮肤膨胀。事实上，这种多糖可以保留大量的水，相当于其重量的1000倍。在这种意义上，透明质酸在增加组织中结合的水量中，以及在皮肤的机械性质和皱纹形成中起重要作用。

透明质酸由于其高保湿效果而被广泛用作美容成分。

然而，透明质酸的水溶液是粘性的，并且这可导致不舒服的质地。另外，当透明质酸的水溶液在皮肤上干燥时形成的透明质酸膜是粘性的，并且这样的膜也可导致不舒服的质地。

WO 2021/125069公开了通过与阳离子聚合物和作为阴离子聚合物的透明质酸形成聚离子复合物颗粒来降低由于透明质酸引起的粘性。

发明内容

下一个需求是包含基于透明质酸的聚离子复合物颗粒的组合物，但是其可以提供持久的美容效果和/或改善的保湿质地。

因此，本发明的第一个目的是提供一种组合物，其能够提供基于透明质酸的美容效果，同时提供持久的美容效果和/或改善的保湿质地。

本发明的上述目的可以通过一种组合物实现，该组合物包含：

(a)至少一种颗粒，包含

至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物，

至少一种阳离子聚合物和至少一种两性聚合物，

至少一种阴离子聚合物和至少一种两性聚合物，或

至少一种两性聚合物，

以及

至少一种具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐，或

至少一种具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐；

(b)至少一种表面活性剂；以及

(c)水，

其中

阴离子聚合物选自透明质酸及其衍生物，和

两性聚合物选自阳离子化透明质酸及其盐。

阳离子化透明质酸可具有至少一个含季铵基团的基团，并且具有0.05至0.6，优选0.1至0.5，并且更优选0.15至0.4的阳离子化度。

阳离子聚合物可具有至少一个选自伯、仲或叔氨基、季铵基、胍基、双胍基、咪唑基、亚氨基和吡啶基的可带正电荷的(positively chargeable)和/或带正电荷(positively charged)的部分。

阳离子聚合物可选自烷基二烯丙基胺的环聚合物和二烷基二烯丙基铵的环聚合物，例如(共)聚二烯丙基二烷基氯化铵，(共)聚胺，例如(共)聚赖氨酸，阳离子(共)聚氨基酸，例如胶原蛋白，阳离子纤维素聚合物，和其盐。

在根据本发明的组合物中，形成(a)颗粒的一种或多种阳离子和/或阴离子和/或两性聚合物的总量可为0.01重量％至15重量％，优选0.03重量％至10重量％，并且更优选0.05重量％至5重量％，相对于组合物的总重量。

具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐可以是有机酸或其一种或多种盐，并且优选亲水性或水溶性有机酸或其一种或多种盐，并且更优选植酸或其盐。

在根据本发明的组合物中，具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐或具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐的量可为0.001重量％至15重量％，优选0.005重量％至10重量％，并且更优选0.01重量％至5重量0％，相对于组合物的总重量。

表面活性剂(b)可选自非离子表面活性剂，优选聚甘油脂肪酸酯。

根据本发明组合物中的(b)表面活性剂的量可为0.001重量％至20重量％，优选0.01重量％至15重量％，并且更优选0.1重量％至10重量％，相对于组合物的总重量。

根据本发明的组合物中的(c)水的量可为10重量％至99重量％，优选为30重量％至97重量％，并且更优选为50重量％至95重量％，相对于组合物的总重量。

根据本发明组合物的pH可为2.0-9.0，优选2.5-8.5，并且更优选3.0-8.0。

根据本发明的组合物可进一步包含(c)至少一种油。

本发明的第二个目的是提供一种方法，利用该方法可以制备具有持久的美容效果和/或改善的保湿质地的基于透明质酸的膜。

本发明的上述目的可以通过一种用于制备膜，优选美容膜的方法来实现，所述方法包括：

将根据本发明的组合物施用到基底，优选角蛋白材料上；以及

干燥组合物。

本发明的第三个目的是提供一种基于透明质酸的膜，其具有持久的美容效果和/或改善的保湿质地。

本发明的上述目的可以通过以下步骤实现：

(1)一种膜，优选地美容膜，其通过包括以下的方法制备：

将根据本发明的组合物施用到基底，优选角蛋白材料上；以及干燥组合物，

或

(2)一种膜，优选地为美容膜，所述膜包含：

至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物，

至少一种阳离子聚合物和至少一种两性聚合物，

至少一种阴离子聚合物和至少一种两性聚合物，或

至少一种两性聚合物；

至少一种具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐，或

至少一种具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐；

至少一种表面活性剂，优选非离子表面活性剂，并且更优选聚甘油脂肪酸酯；

以及

任选地至少一种油，

其中

阴离子聚合物选自透明质酸及其衍生物；以及

两性聚合物选自阳离子化透明质酸及其盐。

本发明还涉及一种用于角蛋白材料如皮肤的美容方法，包括

将根据本发明的组合物施加到角蛋白材料；以及

干燥所述组合物以在所述角蛋白材料上形成美容膜。

本发明的最佳实施模式

本发明人经过深入研究，发现可以提供一种组合物，其能够提供基于透明质酸的美容效果，同时提供持久的美容效果和/或改善的保湿质地。因此，根据本发明的组合物包含：

(a)至少一种颗粒，包括

至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物，

至少一种阳离子聚合物和至少一种两性聚合物，

至少一种阴离子聚合物和至少一种两性聚合物，或

至少一种两性聚合物，

以及

至少一种具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐，或

至少一种具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐；

(b)至少一种表面活性剂；以及

(c)水，

其中

阴离子聚合物选自透明质酸及其衍生物，和

两性聚合物选自阳离子化透明质酸及其盐。

此外，本发明人已经发现，可以提供制备基于透明质酸的膜的方法，所述膜具有持久的美容效果和/或改善的保湿质地。因此，根据本发明的方法是制备膜，优选美容膜的方法，该方法包括

将根据本发明的组合物施用到基底，优选角蛋白材料上；以及

干燥该组合物。

此外，本发明人已经发现，可以提供具有持久的美容效果和/或改善的保湿质地的基于透明质酸的膜。因此，根据本发明的膜是

(1)一种膜，优选地美容膜，其通过包括以下的方法制备：

将根据本发明的组合物施用到基底，优选角蛋白材料上；以及干燥该组合物，

或

(2)一种膜，优选地为美容膜，所述膜包含：

至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物，

至少一种阳离子聚合物和至少一种两性聚合物，

至少一种阴离子聚合物和至少一种两性聚合物，或

至少一种两性聚合物；

至少一种具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐，或

至少一种具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐；

至少一种表面活性剂，优选非离子表面活性剂，并且更优选聚甘油脂肪酸酯；

以及

任选地至少一种油，

其中

阴离子聚合物选自透明质酸及其衍生物；以及

两性聚合物选自阳离子化透明质酸及其盐。

根据本发明的组合物可以提供持久的美容效果和/或改善的基于透明质酸或阳离子化透明质酸的保湿质地。

与包含不形成聚离子复合物颗粒的透明质酸的组合物相比，根据本发明的组合物的粘性可以降低。

通过将组合物施用到基底上，优选角蛋白材料如皮肤和毛发，并且更优选皮肤上，并且干燥组合物，可以容易地制备聚离子复合物的膜，其中膜可包含至少一种油。

与不形成聚离子复合物的透明质酸的膜相比，根据本发明的膜的粘性可以降低。

根据本发明的膜可为多孔的。根据本发明的膜的表面可以不是平坦的，而可以是粗糙的。

根据本发明的聚离子复合物膜可以具有多种美容功能。例如，聚离子复合物膜可以基于聚离子复合物中的透明质酸或阳离子化透明质酸提供保湿效果。

根据本发明的膜能够捕获皮脂、使角蛋白材料如皮肤的外观消光、吸收或吸附恶臭和/或保护角蛋白材料免受例如污垢或污染物的影响。

如果聚离子复合物包含至少一种油，则根据本发明的膜也可由于一种或多种油而具有美容效果。也可以实现一种或多种油从膜中的持续释放。

如果聚离子复合物膜包含至少一种除了一种或多种油之外的美容活性成分，则膜也可以具有由一种或多种美容活性成分提供的美容效果。例如，如果聚离子复合物膜包含至少一种选自UV过滤剂、抗老化剂、抗皮脂剂、除臭剂、止汗剂、增白剂及其混合物的美容活性成分，则该膜可以过滤UV射线、处理皮肤老化、吸收皮肤皮脂、控制皮肤气味、控制皮肤出汗和/或增白皮肤。

根据本发明的膜可为透明的，并且因此，即使当膜相对较厚时，也可不容易察觉。

此外，根据本发明的膜是耐水的，并且因此，它也可以保留在角蛋白材料如皮肤上，即使角蛋白材料的表面由于例如汗和雨而变湿。

此外，根据本发明的膜可以在碱性条件下容易地从角蛋白材料如皮肤上除去。因此，根据本发明的膜难以用水除去，而用可以提供碱性条件的皂可以容易地将其除去。

因此，如果根据本发明的膜包含亲水性或水溶性UV过滤剂，则根据本发明的膜可以表现出耐水(防水)且可以持久的UV屏蔽效果，但是可以容易地用可以提供碱性条件的皂除去。

以下，对本发明的组合物、方法、膜等将以更详细的方式说明。

[聚离子复合物颗粒]

根据本发明的组合物包括(a)至少一种为聚离子复合物颗粒的颗粒。可组合使用两种或更多种不同类型的(a)颗粒。因此，可使用单一类型的(a)颗粒或不同类型的(a)颗粒的组合。

聚离子复合物颗粒的尺寸可为5nm至100μm，优选100nm至50μm，更优选200nm至40μm，并且甚至更优选500nm至30μm。小于1μm的颗粒尺寸可以通过动态光散射法测量，并且大于1μm的颗粒尺寸可以通过光学显微镜测量。该粒度可基于数均直径。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中的(a)一种或多种颗粒的量可为0.01重量％或更多，优选为0.05重量％或更多，并且更优选为0.1重量％或更多。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中的(a)一种或多种颗粒的量可为15重量％或更少，优选为10重量％或更少，并且更优选为5重量％或更少。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中的(a)一种或多种颗粒的量可为0.01重量％至15重量％，优选0.05重量％至10重量％，并且更优选0.1重量％至5重量％。

如果根据本发明的组合物包含(d)至少一种下文说明的油，则在(c)水和(d)油之间的界面处可以存在多个(a)颗粒。因此，(a)颗粒可以稳定乳液。例如，如果(c)水构成连续相和(d)油构成分散相，(a)颗粒可以形成O/W乳液，其可类似于所谓的皮克林乳液。

或者，多个(a)颗粒可以形成具有中空的胶囊。(d)油可以存在于中空中。换句话说，可以将(d)油并入胶囊中。胶囊壁可由(a)颗粒形成的连续层或薄膜构成。虽然不希望受理论的束缚，但据信(a)颗粒可以在(c)水和(d)油的界面处重新组织以自发地形成具有包含(d)油的中空的胶囊。例如，胶囊中由(c)水构成的连续相和由(d)油构成的分散相可以形成O/W乳液，其也可类似于所谓的皮克林乳液。

上述将意味着(a)颗粒本身是两亲性的并且不溶于油或水。

(a)颗粒包括至少一种聚合物或聚合物的组合。具体地，(a)颗粒包括：

(1)至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物；

(2)至少一种阳离子聚合物和至少一种两性聚合物；

(3)至少一种阴离子聚合物和至少一种两性聚合物；或

(4)至少一种两性聚合物。

对阳离子聚合物的类型没有限制。可组合使用两种或更多种不同类型的阳离子聚合物。因此，可使用单一类型的阳离子聚合物或不同类型的阳离子聚合物的组合。

在上述(1)中，一种或多种阳离子性聚合物/一种或多种阴离子性聚合物的量的比例，例如化学当量，可为0.05-18，优选为0.1-10，并且更优选为0.5-5.0。特别地，一种或多种阳离子聚合物的阳离子基团的数目/一种或多种阴离子聚合物的阴离子基团的数目可优选为0.05-18，更优选0.1-10，并且甚至更优选0.5-5.0。

在上述(2)中，一种或多种阳离子性聚合物/一种或多种两性聚合物的量的比例，例如化学当量，可为0.05-18，优选0.1-10，并且更优选0.5-5.0。特别地，一种或多种阳离子聚合物的阳离子基团的数目/一种或多种两性聚合物的阳离子和阴离子基团的数目可优选为0.05-18，更优选0.1-10，并且甚至更优选0.5-5.0。

在上述(3)中，一种或多种阴离子聚合物/一种或多种两性聚合物的量的比例，例如化学当量，可为0.05-18，优选0.1-10，并且更优选0.5-5.0。特别地，可优选一种或多种阴离子聚合物的阴离子基团的数目/一种或多种两性聚合物的阳离子和阴离子基团的数目为0.05-18，更优选0.1-10，并且甚至更优选0.5-5.0。

根据本发明的组合物中的上述(1)-(4)中任一项所述的一种或多种聚合物的总量相对于组合物的总重量，可为0.01重量％或更高，优选为0.03重量％或更高，并且更优选为0.05重量％或更高。

根据本发明的组合物中的上述(1)-(4)中任一项所述的一种或多种聚合物的总量相对于组合物的总重量，可为15重量％或更少，优选为10重量％或更少，并且更优选为5重量％或更少。

根据本发明组合物中的上述(1)-(4)中任一项所述的一种或多种聚合物的总量相对于组合物的总重量，可为0.01-15重量％，优选为0.03-10重量％，并且更优选为0.05-5重量％。

(阳离子聚合物)

阳离子聚合物具有正电荷密度。阳离子聚合物的电荷密度可为0.01meq/g至20meq/g，优选0.05meq/g至15meq/g，并且更优选0.1meq/g至10meq/g。

阳离子聚合物的分子量可优选为500或更高，优选为1000或更高，更优选为2000或更高，并且进一步优选为3000或更高。

除非在说明书中另有定义，否则“分子量”是指数均分子量。

阳离子聚合物可具有至少一个选自伯、仲或叔氨基、季铵基、胍基、双胍基、咪唑基、亚氨基和吡啶基的带正电荷和/或带正电荷的部分。术语(伯)“氨基”在此指-NH₂的基团。

阳离子聚合物可以是均聚物或共聚物。术语“共聚物”应理解为是指以下两者：由两种单体获得的共聚物和由多于两种单体获得的共聚物，例如由三种单体获得的三元共聚物。

阳离子聚合物可选自天然和合成的阳离子聚合物。阳离子聚合物的非限制性实例如下。

(1)衍生自丙烯酸类或甲基丙烯酸类酯和酰胺并包含至少一种选自下式单元的均聚物和共聚物：

其中：

R₁和R₂可相同或不同，选自氢和包含1-6个碳原子的烷基，例如甲基和乙基；

R₃，其可相同或不同，选自氢和CH₃；

符号A可相同或不同，选自含有1-6个碳原子，例如2-3个碳原子的直链或支链烷基和含有1-4个碳原子的羟烷基；

R₄、R₅和R₆可相同或不同，选自包含1至18个碳原子的烷基和苄基，并且在至少一个实施方案中，选自包含1至6个碳原子的烷基；以及

X是衍生自无机酸或有机酸的阴离子，例如甲硫酸根阴离子和卤离子，例如氯离子和溴离子。

族(1)的共聚物也可包含至少一种衍生自共聚单体的单元，所述共聚单体可选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、氮原子上被(C₁-C₄)低级烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯的基团、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺、和乙烯基酯。

族(1)的共聚物的实例包括但不限于：

丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，

丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物描述于例如欧洲专利申请号0 080 976，

丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物，

季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，例如描述于法国专利号2 077 143和2 393 573中，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，

乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基二甲胺共聚物，季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，和

交联的甲基丙烯酰氧基(C₁-C₄)烷基三(C₁-C₄)烷基铵盐聚合物，例如通过用甲基氯化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚获得的或通过丙烯酰胺与用甲基氯化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚获得的聚合物，均聚或共聚后用含有烯属不饱和度例如亚甲基双丙烯酰胺的化合物交联。

(2)阳离子纤维素聚合物，例如在法国专利号1 492 597中描述的包含一个或多个季铵基团的纤维素醚衍生物，例如由Union Carbide Corporation公司以名称“JR”(JR400、JR 125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中也定义为已与被三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。

优选的是，阳离子纤维素聚合物具有至少一个季铵基团，优选三烷基季铵基团，并且更优选三甲基季铵基团。

季铵基团可存在于含季铵基团的基团中，其可由以下化学式(I)表示：

其中

R₁和R₂各自表示C_1-3烷基，优选甲基或乙基，并且更优选甲基，

R₃表示C_1-24烷基，优选甲基或乙基，并且更优选甲基，

X-表示阴离子，优选卤离子，并且更优选氯离子，

n表示0-30的整数，优选0-10，并且更优选0，和

R₄表示C_1-4亚烷基，优选亚乙基或亚丙基。

上述化学式(I)中最左边的醚键(-O-)可以与多糖的糖环连接。

优选含季铵基团的基团为-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N⁺(CH₃)₃。

(3)阳离子纤维素聚合物，例如接枝有水溶性季铵单体的纤维素共聚物和纤维素衍生物，并且例如在美国专利号4,131,576中描述，例如羟烷基纤维素，例如接枝有选自甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基铵和二甲基二烯丙基铵盐的盐的羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。

对应于这些聚合物的商业产品包括，例如，由National Starch公司以名称“L 200”和“H 100”销售的产品。

(4)美国专利号3,589,578，4,031,307中描述的基于非纤维素的阳离子的多糖，如包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶、阳离子透明质酸和葡聚糖羟丙基三甲基氯化铵。还可使用用盐改性的瓜尔胶，例如2，3-环氧丙基三甲基氯化铵(瓜尔羟丙基三甲基氯化铵)。

这些产品例如由MEYHALL公司以商品名C13 S、C15、C17和C162销售。

(5)包含哌嗪基单元和二价亚烷基或羟基亚烷基的聚合物，所述二价亚烷基或羟基亚烷基包含直链或支链，任选地被至少一种选自氧、硫、氮、芳环和杂环的实体中断，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。例如，在法国专利号2 162 025和2 280 361中描述了这种聚合物。

(6)水溶性聚氨基酰胺，例如通过酸性化合物与多胺的缩聚制备；这些聚氨基酰胺可以与选自以下的实体交联：表卤代醇、二环氧化物；二酐；不饱和二酐；双不饱和衍生物；双卤代醇(bishalohydrins)；双氮杂环丁烷、双卤代酰基二胺(bishaloacyidiamines)；双烷基卤化物；由双官能化合物反应得到的低聚物，所述双官能化合物与选自双卤代醇、双氮杂环丁烷、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物和双不饱和衍生物的实体反应；交联剂的用量为0.025-0.35摩尔/聚氨基酰胺的胺基；这些聚氨基酰胺任选被烷基化，或者如果它们包含至少一个叔胺官能团，则它们可被季铵化。例如，在法国专利号2 252840和2 368 508中描述了这样的聚合物。

(7)聚氨基酰胺衍生物，其由以下得到：聚亚烷基多胺与多羧酸缩合，然后用双官能试剂烷基化，例如己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基包含1-4个碳原子，例如甲基、乙基和丙基，并且亚烷基包含1-4个碳原子，例如亚乙基。例如，在法国专利号1 583 363中描述了这种聚合物。在至少一个实施方案中，这些衍生物可选自己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺聚合物。

(8)通过包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与选自二甘醇酸和包含3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸的反应获得的聚合物。聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比可为0.8∶1-1.4∶1；由此得到的聚氨基酰胺与表氯醇以表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比为0.5∶1至1.8∶1反应。这种聚合物描述于例如美国专利号3,227,615和2,961,347中。

(9)烷基二烯丙基胺的环聚物和二烷基二烯丙基铵的环聚物，例如包含至少一种选自式(Ia)和(Ib)单元的单元作为链的主要成分的均聚物和共聚物：

其中：

k和t可相同或不同，等于0或1，k+t之和等于1；

R₁₂选自氢和甲基；

R₁₀和R₁₁可相同或不同，选自包含1-6个碳原子的烷基、其中烷基包含例如1-5个碳原子的羟烷基和低级(C₁-C₄)酰氨基烷基，或者R₁₀和R₁₁可与它们所连接的氮原子一起形成杂环基团，例如哌啶基和吗啉基；以及

Y′是阴离子，例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根和磷酸根。这些聚合物描述于例如法国专利号2 080 759及其增补证书2 190 406中。

在一个实施方案中，R₁₀和R₁₁可相同或不同，选自包含1-4个碳原子的烷基。

这种聚合物的实例包括但不限于(共)聚二烯丙基二烷基氯化铵，例如CALGON公司以名称“100”出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量的同系物)和以名称“550”出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。

包含至少一个式(II)重复单元的二季铵聚合物：

其中：

R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆可相同或不同，选自包含1至20个碳原子的脂族、脂环族和芳基脂族基团和低级羟烷基脂族基团，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆可与它们所连接的氮原子一起或分开形成任选包含除氮之外的第二杂原子的杂环，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆可相同或不同，选自被至少一个选自腈基、酯基、酰基、酰胺基、-CO-O-R₁₇-E基团和-CO-NH-R₁₇-E基团的基团取代的直链或支链C₁-C₆烷基，其中R₁₇是亚烷基，并且E是季铵基团；

A₁和B₁，可相同或不同，选自包含2-20个碳原子的聚亚甲基，其可为直链或支链的，饱和或不饱和的，并且其可包含连接或插入在主链中的至少一种选自芳环、氧、硫、亚砜基团、砜基团、二硫化物基团、氨基、烷基氨基、羟基、季铵基团、脲基、酰胺基和酯基的实体，和

X^-是衍生自无机或有机酸的阴离子；

A₁、R₁₃和R₁₅可与它们所连接的两个氮原子一起形成哌嗪环；

如果A₁选自直链或支链、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，则B₁可选自：

-(CH₂)_n--CO-E′-OC-(CH₂)_n-

其中E′选自：

a)式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z选自基于直链或支链烃的基团和下式的基团：

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

其中x和y可相同或不同，选自代表限定的和独特的聚合度的1-4的整数，和代表平均聚合度的1-4的数；

b)双仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；

c)式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基，其中Y选自基于直链或支链烃的基团和二价基团-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；以及

d)式-NH-CO-NH-的亚脲基。

在至少一个实施方案中，X^-是阴离子，例如氯离子或溴离子。

这类聚合物描述于例如法国专利号2 320 330；2 270 846；2 316 271；2 336434；和2 413 907和美国专利号2,273,780；2,375,853；2,388,614；2,454,547；3,206,462；2,261,002；2,271,378；3,874,870；4,001,432；3,929,990；3,966,904；4,005,193；4,025,617；4,025,627；4,025,653；4,026,945；和4,027,020。

这种聚合物的非限制性实例包括包含至少一个式(III)重复单元的那些：

其中

R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆可相同或不同，选自包含1-4个碳原子的烷基和羟烷基，n和p可相同或不同，为2-20的整数，并且X^-为衍生自无机或有机酸的阴离子。

(11)包含式(IV)单元的聚季铵聚合物：

其中：

R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁可相同或不同，选自氢、甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、-CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH基团，其中p选自0-6的整数，条件是R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁不同时是氢，

r和s可相同或不同，选自1-6的整数，

q选自0至34的整数，

X^-是阴离子，例如卤离子，和

A选自二卤化物基团和-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-基团。

这些化合物描述于例如欧洲专利申请号0 122 324中。

(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物。

合适的阳离子聚合物的其它实例包括但不限于阳离子蛋白质和阳离子蛋白质水解产物、聚烯基亚胺如聚乙烯亚胺、包含选自乙烯基吡啶和乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合物、季化聚亚脲(quaternary polyureylenes)和壳多糖衍生物。

根据本发明的一个实施方案，至少一种阳离子聚合物选自包含季铵基团的纤维素醚衍生物，例如UNION CARBIDE CORPORATION公司以名称“JR 400”出售的产品，阳离子环聚合物，例如CALGON公司以名称100、550和S出售的二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物和共聚物，用2，3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜尔胶，以及乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物。

(13)聚胺

作为阳离子聚合物，也可以使用(共)聚胺，其可为均聚物或共聚物，具有多个氨基。氨基可以是伯、仲、叔或季氨基。氨基可存在于聚合物主链中，或者如果存在的话，氨基可以存在于(共)聚胺的侧基中。

作为(共)聚胺的实例，可提及壳聚糖、(共)聚烯丙基胺、(共)聚乙烯胺、(共)聚苯胺、(共)聚乙烯基咪唑、(共)聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、(共)聚乙烯基吡啶如(共)聚-1-甲基-2-乙烯基吡啶、(共)聚亚胺如(共)聚乙烯亚胺、(共)聚吡啶如(共)聚(季吡啶)、(共)聚双胍如(共)聚氨基丙基双胍、(共)聚赖氨酸、(共)聚鸟氨酸、(共)聚精氨酸、(共)聚组氨酸、氨基葡聚糖、氨基纤维素、氨基(共)聚乙烯醇缩醛及其盐。

作为(共)聚胺，优选使用(共)聚赖氨酸。聚赖氨酸是公知的。聚赖氨酸可以是通过细菌发酵产生的L-赖氨酸的天然均聚物。聚赖氨酸可以是α-聚赖氨酸或ε-聚赖氨酸。例如，聚赖氨酸可以是ε-聚赖氨酸，如ε-聚-L-赖氨酸，通常用作食品中的天然防腐剂。聚赖氨酸是可溶于极性溶剂如水、丙二醇和甘油的聚电解质。聚赖氨酸可以以各种形式商购，例如聚D-赖氨酸和聚L-赖氨酸。聚赖氨酸可以是盐和/或溶液形式。

(14)阳离子聚氨基酸

作为阳离子聚合物，可以使用阳离子聚氨基酸，其可为具有多个氨基和羧基的阳离子均聚物或共聚物。氨基可以是伯、仲、叔或季氨基。氨基可存在于阳离子聚氨基酸的聚合物主链中，或者如果存在的话，氨基可以存在于阳离子聚氨基酸的侧基中。如果存在，羧基可存在于阳离子聚氨基酸的侧基中。

作为阳离子聚氨基酸的实例，可提及阳离子化胶原、阳离子化明胶、硬脂基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白、羟丙基三甲基铵水解贝壳硬蛋白、硬脂基二甲基铵羟丙基水解大豆蛋白、羟丙基三甲基铵水解大豆蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解大豆蛋白等。

以下描述涉及阳离子聚合物的优选实施方案。

可优选地，阳离子聚合物选自阳离子淀粉。

作为阳离子淀粉的实例，可提及用2，3-环氧丙基三甲基铵盐(例如氯化物)改性的淀粉，例如根据INCL命名法称为淀粉羟丙基三甲基氯化铵并以商品名SENSOMER Cl-50从Ondeo出售或以商品名Pencare^TM DP 1015从Ingredion出售的产品。

还可优选阳离子聚合物选自阳离子树胶。

树胶可例如选自决明胶、刺梧桐胶、魔芋胶、黄蓍胶、塔拉胶、阿拉伯胶(acaciagum)和阿拉伯胶(gum arabic)。

阳离子树胶的实例包括阳离子聚半乳甘露聚糖衍生物，例如瓜尔胶衍生物和决明胶衍生物，例如CTFA：瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵和决明羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵可以Jaguar^TM商品名系列购自RhodiaInc.，并且以N-Hance商品名系列购自Ashland Inc。决明胶羟丙基三甲基氯化铵，其可以商标Sensomer^TM CT-250和Sensomer^TM CT-400购自Lubrizol Advanced Materials Inc或以商标ClearHance^TM购自Ashland Inc。

阳离子聚合物选自壳聚糖也可为优选的。

可更优选地，阳离子聚合物选自烷基二烯丙基胺的环聚合物和二烷基二烯丙基铵的环聚合物，例如(共)聚二烯丙基二烷基氯化铵、(共)聚胺，例如(共)聚赖氨酸、阳离子(共)聚氨基酸，例如阳离子化胶原、阳离子纤维素聚合物及其盐。

甚至可更优选的是，阳离子聚合物选自聚赖氨酸、聚季铵盐-4、聚季铵盐-10、聚季铵盐-24、聚季铵盐-67、淀粉羟丙基三甲基氯化铵、决明胶羟丙基三甲基氯化铵、壳聚糖及其混合物。

相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中一种或多种阳离子聚合物的量可为0.01重量％或更多，优选为0.03重量％或更多，并且更优选为0.05重量％或更多。

相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中一种或多种阳离子聚合物的量可为15重量％或更少，优选10重量％或更少，并且更优选5重量％或更少。

相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中一种或多种阳离子聚合物的量可为0.01重量％至15重量％，优选0.03重量％至10重量％，并且更优选0.05重量％至5重量％。

(阴离子聚合物)

阴离子聚合物具有正电荷密度。如果阴离子聚合物是合成的阴离子聚合物，则阴离子聚合物的电荷密度可为0.1meq/g至20meq/g，优选1至15meq/g，并且更优选4至10meq/g，并且如果阴离子聚合物是天然阴离子聚合物，则阴离子聚合物的平均取代度可为0.1至3.0，优选0.2至2.7，并且更优选0.3至2.5。

阴离子聚合物的分子量可为300或更大，优选为1,000或更大，甚至更优选为5,000或更大，甚至更优选为10,000或更大，甚至更优选为50,000或更大，甚至更优选为100,000或更大，并且甚至更优选为1,000,000或更大。

除非在说明书中另有定义，否则“分子量”可指数均分子量。

根据本发明，阴离子聚合物选自透明质酸及其衍生物。

透明质酸可以由以下化学式表示。

在本发明的上下文中，术语“透明质酸”特别涵盖下式的透明质酸的基本单元：

它是包含二糖二聚体即D-葡糖醛酸和N-乙酰葡糖胺的透明质酸的最小部分。

在本发明的上下文中，术语“透明质酸及其衍生物”还包括包含上述聚合单元的线性聚合物，其通过交替的β(1，4)和β(1，3)糖苷键在链中连接在一起，具有可以在380-13000 000道尔顿范围内的分子量(MW)。该分子量很大程度上取决于获得透明质酸的来源和/或制备方法。

在本发明的上下文中，术语“透明质酸及其衍生物”还包括透明质酸盐。作为盐，可提及碱金属盐如钠盐和钾盐，碱土金属盐如镁盐，铵盐，及其混合物。

在天然状态下，透明质酸存在于细胞周围的凝胶中，脊椎动物器官的结缔组织如真皮和上皮组织的基质中，并且特别是表皮细胞中，关节的滑液中，玻璃体液中，人脐带中和鸡冠骨突(crista galli apophysis)中。

因此，术语“透明质酸及其衍生物”包括具有特别是在上述分子量范围内的分子量的透明质酸的所有部分或子集。

在本发明的上下文中，优选使用不具有炎性活性的透明质酸级分。

作为各种透明质酸级分的说明，可参考文献“Hyaluronan fragments：aninformation-rich system”，R.Stern等，European Journal of Cell Biology 58(2006)699-715，其根据其分子量回顾了所列的透明质酸的生物活性。

根据本发明的优选实施方案，适于本发明所涵盖的用途的透明质酸级分具有50kDa至5,000kDa，特别是100kDa至5,000kDa，尤其是400kDa至5,000kDa的分子量。在这种情况下，所用的术语是高分子量透明质酸。

或者，也可适用于本发明所涵盖的用途的透明质酸级分具有50kDa至400kDa的分子量。在这种情况下，所用的术语是中等分子量的透明质酸。

再次可选地，可适于本发明所覆盖的用途的透明质酸级分具有小于50kDa的分子量。在这种情况下，所用的术语是低分子量透明质酸。

可优选使用两种或更多种透明质酸或其盐的组合，例如高分子量透明质酸或其盐和中分子量透明质酸或其盐的组合；高分子量透明质酸或其盐和低分子量透明质酸或其盐的组合；以及中等分子量透明质酸或其盐与低分子量透明质酸或其盐的组合。

最后，术语“透明质酸及其衍生物”还包括透明质酸酯，特别是其中酸官能团的所有或一些羧基被含有1-20个碳原子的氧化乙烯化烷基或醇酯化的那些透明质酸酯，特别是在透明质酸的D-葡糖醛酸水平上具有0.5-50％的取代度的透明质酸酯。

特别可提及透明质酸的甲酯、乙酯、正丙酯、正戊酯、苄酯和十二烷基酯。这些酯特别描述于D.Campoccia等人的″Semisynthetic resorbable materials from hyaluronanesterification″，Biomaterials 19(1998)2101-2127。

透明质酸衍生物可以是，例如，乙酰化的透明质酸或其盐。

上述分子量对于透明质酸酯也是有效的。

透明质酸尤其可为由Hyactive公司以商品名CPN(MW：10-150kDa)提供的透明质酸，由Soliance公司以商品名Cristalhyal(MW：1.1×10⁶)提供的透明质酸，由Bioland公司以名称Nutra HA(MW：820000Da)提供的透明质酸，由Bioland公司以名称Nutra AF(MW：69000Da)提供的透明质酸，由Bioland公司以名称Oligo HA(MW：6100Da)提供的透明质酸，或者由Farmacos Metica公司以名称D Factor(MW：380Da)提供的透明质酸。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中一种或多种阴离子聚合物的量可为0.01重量％或更多，优选为0.03重量％或更多，并且更优选为0.05重量％或更多。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中一种或多种阴离子聚合物的量可为15重量％或更少，优选10重量％或更少，并且更优选5重量％或更少。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中一种或多种阴离子聚合物的量可为0.01重量％至15重量％，优选0.03重量％至10重量％，并且更优选0.05重量％至5重量％。

(两性聚合物)

两性聚合物具有正电荷密度和负电荷密度二者。

两性聚合物的正电荷密度可为0.01meq/g-20meq/g，优选0.05-15meq/g，和更优选0.1-10meq/g。

两性聚合物的负电荷密度可以是0.01meq/g-20meq/g，优选0.05-15meq/g，和更优选0.1-10meq/g。

两性聚合物的分子量可为500或更高，优选为1,000或更高，更优选为10,000或更高，并且甚至优选为100,000或更高。

两性聚合物的分子量可优选为1,000,000或更低，优选为900,000或更低，并且更优选为800,000或更低。

除非在说明书中另有定义，否则“分子量”可指数均分子量。

根据本发明，两性聚合物选自阳离子化透明质酸及其盐。

阳离子化透明质酸在其分子中包含至少一个阳离子基团，例如铵基。阳离子基团不表示盐的抗衡阳离子，因为抗衡阳离子不在透明质酸的分子中。

作为盐，可提及碱金属盐如钠盐，碱土金属盐如镁盐，铵盐，及其混合物。

阳离子化透明质酸可具有至少一个含季铵基团的基团。

阳离子化透明质酸和/或其盐可具有由以下通式(1)所示的结构：

其中

R⁴-R⁹独立地表示氢原子或含有季铵基的基团(R⁴-R⁹全部都表示氢原子的情况除外)，并且n表示2-5,000的整数。

上述通式(1)中的R⁴-R⁹所代表的含季铵基团的实例包括由以下通式(2)所示的基团：

其中

R¹-R³分别表示烃基，并且X^-表示一价阴离子。

上述通式(2)中的R¹-R³所表示的烃基包括直链或支链烷基、不饱和烃基、和芳族烃基。其中，优选烷基。烷基的实例包括具有1至30(优选1至6)个碳原子的烷基。更优选R¹-R³表示的烃基是具有1-3个碳原子的烷基。

上述通式(2)中X^-表示的一价阴离子的实例包括卤素离子如氟离子、溴离子、氯离子和碘离子。

含季铵基的基团可通过以下引入：将作为原料使用的透明质酸和/或其盐(下文可称为“原料透明质酸和/或其盐”)中所含的羧基的氢原子取代为含季铵基的基团。此时，含有季铵基的基团与根据本实施方案的阳离子化透明质酸和/或其盐中所含的基团(-C(＝O)O--)的氧原子键合。通过含季铵基的基团通过氧原子所连接至的-C(＝O)O-基团的碳原子的峰的存在(其通过分析核磁共振(¹³C NMR)谱的化学位移确定)来确定以下事实：含季铵基的基团连接至根据本实施方案的阳离子化透明质酸和/或其盐中所含的(-C(＝O)O-)基团的氧原子上。

具体而言，可通过使原料透明质酸和/或其盐的羧基(和/或羟基)与含有季铵基的阳离子化剂反应来得到含有季铵基的基团。优选阳离子化剂为下述通式(3)所示的2，3-环氧丙基三烷基卤化铵和下述通式(4)所示的3-卤代-2-羟丙基三烷基卤化铵中的至少一种。以下，在制造方法中，对原料透明质酸和/或其盐与阳离子化剂的反应进行说明。

其中

R¹-R³与通式(2)中的限定相同，并且X表示卤原子。

其中

R¹-R³与通式(2)中的限定相同，并且X和Y分别表示卤原子。

在上述通式(3)和(4)中，由X和Y表示的卤素原子的实例包括氟原子、溴原子、氯原子和碘原子。

阳离子化透明质酸可具有至少一个含季铵基团的基团，并且具有0.05至0.6，优选0.1至0.5，并且更优选0.15至0.4的阳离子化程度。

根据本实施方案的阳离子化透明质酸和/或其盐的阳离子化度(即，被含有季铵基的基团取代的程度)，可通过以下确定：通过半微量凯式法计算原料透明质酸钠的氮含量和阳离子化透明质酸的氮含量，并且通过以下表述基于氮含量的增加，计算阳离子化度。

当原料透明质酸钠的氮含量记为N_N(％)，且阳离子化度为(x)的阳离子化透明质酸的氮含量记为N_S(％)时，氮含量的增加(N_S-N_N)与阳离子化度(x)的关系如下述式所示。

N_S-N_N(％)

＝[14x/(阳离子化透明质酸的二糖单元的分子量)]×100

＝[14x/(原料透明质酸钠的二糖单元的分子量)+129.5x]×100

＝[14x/(401.3+129.5x)]×100

因此，阳离子化度(即，含季铵基的基团的取代度)可以由下式计算。

阳离子化度(x)＝[(N_S-N_N)×401.3]/[1400-129.5*(N_S-N_N)]

在原料透明质酸未知的情况下，阳离子化透明质酸的阳离子化度可在原料透明质酸钠为纯度99％或更高的透明质酸钠的前提下，通过上述表述算出。

透明质酸中的阴离子基团的1％或更高、优选5％或更高、并且更优选10％或更高和/或50％或更低、优选40％或更低、更优选30％或更低可以被上述通式(2)表示的阳离子性基团、优选含季铵基的基团、并且更优选含季铵基的基团取代。

作为阳离子化透明质酸，可提及的是由日本Kewpie以Hyaloveil和Hyaloveul-MPF销售的羟丙基三甲铵透明质酸盐。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中一种或多种两性聚合物的量可为0.01重量％或更多，优选0.03重量％或更多，并且更优选0.05重量％或更多。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中一种或多种两性聚合物的量可为15重量％或更少，优选10重量％或更少，并且更优选5重量％或更少。

相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中一种或多种两性聚合物在的量可为0.01重量％至15重量％，优选0.03重量％至10重量％，并且更优选0.05重量％至5重量％。

(具有两种或更多种酸解离常数的非聚合酸)

根据本发明的组合物可包括至少一种具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐，即至少一种具有两个或更多个酸解离常数的非聚合酸或其一种或多种盐。pKa值(酸解离常数)是本领域技术人员公知的，并且应该在恒定温度如25℃下测定。

具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐可以包含在(a)颗粒中。具有两个或更多个pKa值的非聚合酸可以用作阳离子聚合物和/或两性聚合物的交联剂，特别是阴离子交联剂。

优选具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐与阳离子聚合物和阴离子聚合物一起使用。

术语“非聚合的”在此是指酸不是通过聚合两种或更多种单体获得的。因此，非聚合酸不是通过聚合两种或更多种单体如多羧酸而获得的酸。

优选具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐的分子量为1000或更小，优选为800或更小，并且更优选为700或更小。

对具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐的类型没有限制。可组合使用两种或更多种不同类型的具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐。因此，可使用具有两个或更多个pKa值的单一类型的非聚合酸或其盐，或者具有两个或更多个pKa值的不同类型的非聚合酸或其盐的组合。

术语“盐”在此是指通过向具有两个或更多个pKa值的非聚合酸中加入合适的一种或多种碱形成的盐，其可根据本领域技术人员已知的方法通过具有两个或更多个pKa值的非聚合酸与一种或多种碱的反应获得。作为盐，可提及金属盐，例如与碱金属如Na和K的盐，以及与碱土金属如Mg和Ca的盐，以及铵盐。

具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐可为有机酸或其一种或多种盐，并且优选为亲水性或水溶性有机酸或其一种或多种盐。

具有两个或更多个pKa值的非聚合酸可具有至少两个酸基，所述酸基选自羧基、硫酸基、磺酸基、磷酸基、膦酸基、酚羟基、以及它们的混合物。

具有两个或更多个pKa值的非聚合酸可为非聚合多元酸。

具有两个或更多个pKa值的非聚合酸可选自二羧酸、二磺酸和二磷酸以及它们的混合物。

具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐可选自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、苹果酸、柠檬酸、乌头酸、草酰乙酸、酒石酸及其盐；天冬氨酸、谷氨酸及其盐；对苯二亚甲基二樟脑磺酸或其盐(Mexoryl SX)、二苯甲酮-9；植酸及其盐；Red 2(Amaranth)、Red 102(New Coccine)、Yellow 5(Tartrazine)、Yellow 6(Sunset Yellow FCF)、Green 3(Fast Green FCF)、Blue1(Brilliant Blue FCF)、Blue 2(IndigoCarmine)、Red 201(Lithol Rubine B)、Red 202(Lithol Rubine BCA)、Red 204(Lake Red CBA)、Red 206(Lithol Red CA)、Red 207(Lithol Red BA)、Red 208(Lithol Red SR)、Red 219(Brilliant Lake Red R)、Red 220(Deep Maroon)、Red 227(Fast Acid Magenta)、Yellow 203(QuinolineYellow WS)、Green201(Alizanine Cyanine Green F)、Green 204(PyranineConc)、Green 205(Light GreenSF Yellowish)、Blue 203(Patent Blue CA)、Blue 205(Alfazurine FG)、Red 401(Violamine R)、Red 405(Permanent Re F5R)、Red 502(Ponceau 3R)、Red 503(PonceauR)、Red 504(Ponceau SX)、Green 401(Naphtol Green B)、Green 402(Guinea Green B)和Black 401(Naphtol Blue Black)；叶酸、抗坏血酸、异抗坏血酸及其盐；胱氨酸及其盐；EDTA及其盐；甘草素及其盐；和它们的混合物。

可优选具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐选自对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其盐(Mexoryl SX)、Yellow 6(Sunset Yellow FCF)、抗坏血酸、植酸及其盐、以及它们的混合物。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐的量可为0.001重量％或更多，优选为0.005重量％或更多，并且更优选为0.01重量％或更多。

相对于组合物的总重量，本发明组合物中具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐的量可为15重量％或更少，优选10重量％或更少，并且更优选5重量％或更少。

相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐的量可为0.001重量％至15重量％，优选0.005重量％至10重量％，并且更优选0.01重量％至5重量％。

(具有两种或更多种碱离解常数的非聚合碱)

根据本发明的组合物可包括至少一种具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐，即至少一种具有两个或更多个碱离解常数的非聚合碱或其一种或多种盐。pKb值(碱基解离常数)是本领域技术人员公知的，并且应该在恒定温度如25℃下测定。

具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐可以包括在(a)颗粒中。具有两个或更多个pKb值的非聚合物键可以用作阴离子聚合物和/或两性聚合物的交联剂，尤其是阳离子交联剂。

优选具有两个或更多个pKb值的非聚合酸或其一种或多种盐与阳离子聚合物和阴离子聚合物一起使用。

术语“非聚合的”在此是指碱不是通过聚合两种或更多种单体获得的。因此，非聚合碱不对应于通过聚合两种或更多种单体如聚烯丙胺而获得的碱。

优选具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐的分子量为1000或更小，优选800或更小，并且更优选700或更小。

对具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐的类型没有限制。可组合使用两种或更多种不同类型的具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其盐。因此，可使用具有两个或更多个pKb值的单一类型的非聚合碱或其盐，或者具有两个或更多个pKb值的不同类型的非聚合碱或其盐的组合。

术语“盐”在此是指通过将合适的一种或多种酸加入到具有两个或更多个pKb值的非聚合碱中形成的盐，其可根据本领域技术人员已知的方法通过具有两个或更多个pKb值的非聚合碱与一种或多种酸的反应获得。作为盐，可提及铵盐，例如与无机酸如HCl和HNO₃的盐，和以及与有机酸如羧酸和磺酸的盐。

具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐可为有机碱或其一种或多种盐，并且优选亲水或水溶性有机碱或其一种或多种盐。

具有两个或更多个pKb值的非聚合碱可具有至少两个碱性基团，所述碱性基团选自氨基、胍基、双胍基、咪唑基、亚氨基、吡啶基及其混合物。

具有两个或更多个pKb值的非聚合碱可选自非聚合二胺如乙二胺、丙二胺、戊二胺、己二胺、脲及其衍生物和胍及其衍生物，非聚合多胺如精胺和亚精胺，碱性氨基酸，及其混合物。

具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐可选自精氨酸、赖氨酸、组氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、酪氨酸、色氨酸、鸟氨酸和它们的混合物。

可优选具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐，其选自精氨酸、赖氨酸、组氨酸和它们的混合物。

在根据本发明的组合物中，具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐的量可为0.001％重量或更多，优选0.005％重量或更多，并且更优选0.01％重量或更多，相对于组合物的总重量。

在根据本发明的组合物中，具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐的量可为15重量％或更少，优选10重量％或更少，并且更优选5重量％或更少，相对于组合物的总重量。

在根据本发明的组合物中，具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐的量可为0.001重量％-15重量％，优选0.005重量％-10重量％，并且更优选0.01重量％-5重量％，相对于组合物的总重量。

[表面活性剂]

根据本发明的组合物包括(b)至少一种表面活性剂。可组合使用两种或更多种表面活性剂。因此，可使用单一类型的表面活性剂或不同类型的表面活性剂的组合。

本发明中使用的表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。

(阴离子表面活性剂)

根据本发明的组合物可包含至少一种阴离子表面活性剂。可组合使用两种或更多种阴离子表面活性剂。

优选阴离子表面活性剂选自(C₆-C₃₀)烷基硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐；(C₆-C₃₀)烷基磺酸盐、(C₆-C₃₀)烷基酰胺磺酸盐、(C₆-C₃₀)烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐；(C₆-C₃₀)烷基磷酸盐；(C₆-C₃₀)烷基磺基琥珀酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚磺基琥珀酸盐、(C₆-C₃0)烷基酰胺磺基琥珀酸盐；(C₆-C₃₀)烷基磺基乙酸盐；(C₆-C₂₄)酰基肌氨酸盐；(C₆-C₂₄)酰基谷氨酸盐；(C₆-C₃₀)烷基多苷羧酸醚；(C₆-C₃₀)烷基多苷磺基琥珀酸盐；(C₆-C₃₀)烷基磺基琥珀酰胺盐；(C₆-C₂₄)酰基羟乙基磺酸盐(isethionates)；N-(C₆-C₂₄)酰基牛磺酸盐；C₆-C₃₀脂肪酸盐；椰子油酸盐或氢化椰子油酸盐；(C₈-C₂₀)酰基乳酸盐；(C₆-C₃₀)烷基-D-半乳糖苷糖醛酸的盐；聚氧化烯化(C₆-C₃₀)烷基醚羧酸盐；聚氧化烯化(C₆-C₃₀)烷基芳基醚羧酸盐；和聚氧化烯化的(C₆-C₃₀)烷基酰氨基醚羧酸盐；和相应的酸形式。

在至少一个实施方案中，阴离子表面活性剂为盐的形式，例如碱金属盐，例如钠盐；碱土金属盐，例如镁盐；铵盐；胺盐；和氨基醇盐。根据条件，它们也可以是酸形式。

更优选的是，阴离子表面活性剂选自(C₆-C₃₀)烷基硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸盐或聚氧化烯化的(C₆-C₃₀)烷基醚羧酸，其可成盐或不成盐。

(两性表面活性剂)

根据本发明的组合物可包含至少一种两性表面活性剂。可组合使用两种或更多种两性表面活性剂。

两性或两性离子表面活性剂可以是例如(非限制性列举)胺衍生物如脂族仲胺或叔胺，和任选地季铵化的胺衍生物，其中脂族基团是包含8-22个碳原子并含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根/基、磺酸根/基、硫酸根/基、磷酸根/基或膦酸根/基)的直链或支链。

两性表面活性剂可优选选自甜菜碱和酰氨基胺羧基化衍生物。

优选两性表面活性剂选自甜菜碱型表面活性剂。

甜菜碱型两性表面活性剂优选选自烷基甜菜碱、烷基酰氨基烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、磷酸酯甜菜碱(phosphobetaine)和烷基酰氨基烷基磺基甜菜碱，特别是(C₈-C₂₄)烷基甜菜碱、(C₈-C₂₄)烷基酰氨基(C₁-C₈)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱和(C₈-C₂₄)烷基酰氨基(C₁-C₈)烷基磺基甜菜碱。在一个实施方案中，甜菜碱型两性表面活性剂选自(C₈-C₂₄)烷基甜菜碱、(C₈-C₂₄)烷基酰氨基(C₁-C₈)烷基磺基甜菜碱、磺基甜菜碱和磷酸酯甜菜碱。

可提及的非限制性实例包括在CTFA International Cosmetic IngredientDictionary&Handbook，第15版，2014中分类的化合物，名称为椰油基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油/油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱和椰油磺基甜菜碱，单独或作为混合物。

甜菜碱型两性表面活性剂优选是烷基甜菜碱和烷基酰胺基烷基甜菜碱，特别是椰油甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱。

在酰氨基胺羧基化衍生物中，可提及以Miranol为名出售的产品，如美国专利号2,528,378和2,781,354中所述，并分类在CTFA Dictionary，第3版，1982(其公开内容通过引用并入本文)中，以两性羧基甘氨酸盐(Amphocarboxyglycinates)和两性羧基丙酸盐(Amphocarboxypropionates)为名，具有各自的结构：

R₁-CONHCH₂CH₂-N⁺(R₂)(R₃)(CH₂COO^-)M⁺X^-(B1)

其中：

R₁表示存在于水解椰子油中的酸R₁-COOH的烷基，庚基，壬基或十一烷基，

R₂表示β-羟基乙基，

R₃为羧甲基，

M⁺表示衍生自碱金属如钠的阳离子；铵离子；或衍生自有机胺的离子；

X^-表示有机或无机阴离子，例如卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、烷基(C₁-C₄)硫酸根、烷基(C₁-C₄)-或烷基(C₁-C₄)芳基-磺酸根，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根；或M⁺和X^-不存在；

R₁′-CONHCH₂CH₂-N(B)(C) (B2)

其中：

R₁′表示存在于椰子油或水解亚麻籽油中的酸R₁′-COOH的烷基，如C₇，C₉，C₁₁或C13烷基，C₁₇烷基及其异构形式，或不饱和的C₁₇基团，

B代表-CH₂CH₂OX′，

C表示-(CH₂)_z-Y′，其中z＝1或2，

X′表示-CH₂-COOH基团、-CH₂-COOZ′、-CH₂CH₂-COOH、-CH₂CH₂-COOZ′或氢原子，和

Y′代表-COOH、-COOZ′、-CH₂-CHOH-SO＝Z′、-CH₂-CHOH-SO₃H基团或-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z′基团，

其中Z′代表碱金属或碱土金属的离子，例如钠离子、由有机胺衍生的离子或铵离子；

以及

R_a”-NH-CH(Y”)-(CH₂)_n-C(O)-NH-(CH₂)_n’-N(Rd)(Re) (B’2)

其中：

Y″表示-C(O)OH、-C(O)OZ″、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z″，其中Z″表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子、衍生自有机胺的离子或铵离子；

Rd和Re表示C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基；

Ra″表示C₁₀-C₃₀基的烷基或烯基，来自酸，和

n和n′独立地表示1至3的整数。

优选式B1和B2的两性表面活性剂选自(C₈-C₂₄)-烷基两性单乙酸酯、(C₈-C₂₄)烷基两性二乙酸酯、(C₈-C₂₄)烷基两性单丙酸酯和(C₈-C₂₄)两性二丙酸烷基酯。

这些化合物在CTFA词典，第5版，1993年被分类在以下名称下：椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸和椰油酰两性二丙酸。

作为实例，可提及由Rhodia Chimie公司以商品名C2M浓缩物出售的椰油两性二乙酸盐。

在式(B′2)的化合物中，可提及的是由CHIMEX以名称CHIMEXANE HB出售的二乙氨基丙基椰油天冬酰胺钠(CTFA)。

(阳离子表面活性剂)

根据本发明的组合物可包含至少一种阳离子表面活性剂。可组合使用两种或更多种阳离子表面活性剂。

阳离子表面活性剂可选自任选聚氧化烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐及其混合物。

可提及的季铵盐的实例包括但不限于：

具有以下通式(B3)的那些：

其中

R₁、R₂、R₃和R₄可相同或不同，选自直链和支链脂族基团，包括1-30个碳原子，并任选包括杂原子如氧、氮、硫和卤素。脂族基团可选自例如烷基、烷氧基、C₂-C₆聚氧化烯、烷基酰胺、(C₁₂-C₂₂)烷基酰氨基(C₂-C₆)烷基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯和羟烷基；和芳族基团，例如芳基和烷基芳基；和X^-选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₂-C₆)烷基硫酸根和烷基-或烷基芳基-磺酸根；

咪唑啉的季铵盐，例如下式(B4)的那些：

其中：

R₅选自包含8-30个碳原子的烯基和烷基，例如牛油或椰油的脂肪酸衍生物；

R₆选自氢、C₁-C₄烷基、和包含8-30个碳原子的烯基和烷基；

R₇选自C₁-C₄烷基；

R₈选自氢和C₁-C₄烷基；以及

X^-选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根和烷基芳基磺酸根。在一个实施方案中，R₅和R₆是例如选自包括12-21个碳原子的烯基和烷基的基团的混合物，例如牛油的脂肪酸衍生物，R₇是甲基和R₈是氢。这类产品的实例包括但不限于季铵盐-27(CTFA 1997)和季铵盐-83(CTFA 1997)，它们由Witco公司以名称W75、W90、W75PG和W75HPG出售；

式(B5)的二或三季铵盐：

其中：

R₉选自包含16至30个碳原子的脂族基团；

R₁₀选自氢或包括1-4个碳原子的烷基或基团-(CH₂)₃(R_16a}(R_17a)(R_18a)N⁺X^--；

R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R_16a、R_17a和R_18a可相同或不同，选自氢和包含1-4个碳原子的烷基；以及

X^-选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、乙基硫酸根和甲基硫酸根

一种这样的二季铵盐的实例是FINETEX的FINQUAT CT-P(季铵盐-89)或FINQUATCT(季铵盐-75)；

以及

包含至少一个酯官能团的季铵盐，例如下式(B6)的那些：

其中：

R₂₂选自C₁-C₆烷基和C₁-C₆羟烷基和二羟烷基；

R₂₃选自：

以下基团：

基于直链和支链的、饱和和不饱和的C₁-C₂₂烃的基团R₂₇，和氢，

R₂₅选自：

以下基团：

基于直链和支链的、饱和和不饱和的C₁-C₆烃的基团R₂₉，和氢，

R₂₄、R₂₆和R₂₈可相同或不同，选自基于直链和支链、饱和和不饱和的C₇-C₂₁的烃的基团；

r、s和t，其可相同或不同，选自2-6的整数；

r1和t1中的每一个，其可相同或不同，是0或1，并且r2+r1＝2r和t1+2t＝2t；

y选自1至10的整数；

x和z可相同或不同，选自0-10的整数；

X^-选自简单和复杂(complex)的有机和无机阴离子；条件是x+y+z的总和为1-15，当x为0时，R₂₃表示R₂₇，并且当z为0时，R₂₅表示R₂₉。R₂₂可选自直链和支链烷基。在一个实施方案中，R₂₂选自直链烷基。在另一实施方案中，R₂₂选自甲基、乙基、羟乙基和二羟基丙基，例如甲基和乙基。在一个实施方案中，x+y+z的总和为1至10。当R₂₃为基于烃的基团R₂₇时，它可为长的并包括12-22个碳原子，或短的并包括1-3个碳原子。当R₂₅为基于烃的基团R₂₉时，它可包括例如1-3个碳原子。作为非限制性实例，在一个实施方案中，R₂₄、R₂₆和R₂₈可相同或不同，选自基于直链和支链的、饱和和不饱和的C₁₁-C₂₁烃的基团，例如选自直链和支链的、饱和和不饱和的C₁₁-C₂₁烷基和烯基。在另一个实施方案中，x和z可相同或不同，为0或1，在一个实施方案中，y等于1。在另一个实施方案中，r、s和t可相同或不同，等于2或3，例如等于2。阴离子X^-可选自例如卤离子，如氯离子、溴离子和碘离子；和C₁-C₄烷基硫酸根，例如甲基硫酸根。然而，甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子，如乙酸根和乳酸根、以及与包括酯官能团的铵相容的任何其它阴离子是根据本发明可使用的阴离子的其它非限制性实例。在一个实施方案中，阴离子X^-选自氯离子和甲基硫酸根。

在另一实施方案中，可使用式(B6)的铵盐，其中：

R₂₂选自甲基和乙基，

x和y等于1；

z等于0或1；

r、s和t等于2；

R₂₃选自：

以下基团：

甲基、乙基和基于C₁₄-C₂₂烃的基团，和氢；

R₂₅选自：

以下基团：

和氢；

R₂₄、R₂₆和R₂₈可相同或不同，选自基于直链和支链的、饱和和不饱和的C₁₃-C₁₇烃的基团，例如选自直链和支链的、饱和和不饱和的C₁₃-C₁₇烷基和烯基。

在一个实施方案中，基于烃的基团是直链的。

可提及的式(B6)化合物的非限制性实例包括盐，例如氯化物和硫酸甲盐、二酰氧基乙基-二甲基铵、二酰氧基乙基-羟乙基-甲基铵、单酰氧基乙基-二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基-甲基铵、单酰氧基乙基-羟乙基-二甲基铵及其混合物。在一个实施方案中，酰基可包括14至18个碳原子，并且可例如衍生自植物油，例如棕榈油和向日葵油。当化合物包括几个酰基时，这些基团可相同或不同。

这些产物可例如通过将任选氧化烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺直接酯化到植物或动物来源的脂肪酸上或脂肪酸的混合物上，或通过其甲酯的酯交换获得。该酯化反应之后可为使用烷基化剂进行季铵化，所述烷基化剂选自烷基卤，例如甲基卤和乙基卤；二烷基硫酸酯，例如二甲基和二乙基硫酸酯；甲磺酸甲酯；对甲苯磺酸甲酯；氯乙二醇(glycol chlorohydrin)；和氯丙二醇。

这样的化合物例如由Cognis公司以名称销售，由Stepan公司以名称销售，由Ceca公司以名称销售，并且由Rewo-Goldschmidt公司以名称″WE 18″销售。

可用于根据本发明组合物的铵盐的其它非限制性实例包括美国专利号4,874,554和4,137,180中所述的包含至少一个酯官能团的铵盐。

可用于根据本发明组合物的上述季铵盐包括但不限于对应于式(I)的那些，例如氯化四烷基铵，例如二烷基二甲基氯化铵和烷基三甲基氯化铵，其中烷基包括约12至22个碳原子，例如山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵和苄基二甲基硬脂基氯化铵；棕榈酰氨基丙基三甲基氯化铵；和硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵，由Van Dyk公司以“70”的名称销售。

根据一个实施方案，可用于根据本发明组合物的阳离子表面活性剂选自山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、季铵盐-83、季铵盐-87、季铵盐-22、山嵛基氨基丙基-2，3-二羟基丙基二甲基氯化铵、棕榈基氨基丙基三甲基氯化铵和硬脂酰氨基丙基二甲胺。

(非离子表面活性剂)

根据本发明的组合物可包含至少一种非离子表面活性剂。可组合使用两种或更多种非离子表面活性剂。

非离子表面活性剂是在其本身中且以其本身公知的化合物(例如，在这点上，参见M.R.Porter，Blackie&Son出版商的″Handbook of Surfactants″(Glasgow and London)，1991，pp.116-178)。因此，它们可以例如选自醇、α-二醇、烷基酚和脂肪酸酯，这些化合物是乙氧基化的、丙氧基化的或甘油化的，并且具有至少一个包含例如8-30个碳原子的脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目可以是2-50，并且甘油基团的数目可以是1-30。麦芽糖衍生物也可被提及。非限制性地提及的还可为环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物；环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基化脂肪酰胺，其包含例如2至30摩尔的环氧乙烷；包含例如1.5至5个甘油基团，例如1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；包含2至30摩尔环氧乙烷的脱水山梨糖醇的乙氧基化脂肪酸酯；植物来源的乙氧基化油；蔗糖脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯；甘油(C₆-C₂₄)烷基多苷的聚乙氧基化脂肪酸单酯或二酯；N-(C₆-C₂₄)烷基葡糖胺衍生物；氧化胺，例如(C₁₀-C₁₄)烷基胺氧化物或N-(C₁₀-C₁₄)酰基氨基丙基吗啉氧化物；硅酮表面活性剂；和它们的混合物。

非离子表面活性剂可优选选自单氧化烯化、聚氧化烯化、单甘油化或聚甘油化的非离子表面活性剂。氧化烯单元更特别是氧化乙烯或氧化丙烯单元，或其组合，并且优选氧化乙烯单元。

可提及的单氧化烯化或聚氧化烯化的非离子表面活性剂的实例包括：

单氧化烯化或聚氧化烯化(C₈-C₂₄)烷基酚，

饱和或不饱和的、直链或支链的、单氧化烯化或聚氧化烯化的C₈-C₃₀醇，

饱和或不饱和的、直链或支链的、单氧化烯化或聚氧化烯化的C₈-C₃₀酰胺，

饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸与聚亚烷基二醇的酯，

饱和或不饱和、直链或支链的C₈-C₃₀酸和山梨糖醇的单氧化烯化或聚氧化烯化酯，

饱和或不饱和的、单氧化烯化或聚氧化烯化的植物油，

环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物，尤其是单独的或作为混合物的缩合物。

表面活性剂优选含有1至100摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷，并且最优选含有2至50摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷。根据本发明的一个实施方案，聚氧化烯化的非离子表面活性剂选自聚氧化乙烯化脂肪醇(脂肪醇的聚乙二醇醚)和聚氧化乙烯化脂肪酯(脂肪酸的聚乙二醇酯)。

可提及的聚氧化乙烯化饱和脂肪醇(或C₈-C₃₀醇)的实例包括环氧乙烷与月桂醇的加合物，尤其是含有5-50个氧乙烯单元的那些，并且更尤其是含有7-12个氧乙烯单元的那些(月桂醇聚醚-7至月桂醇聚醚-12，如CTFA名称)；环氧乙烷与山嵛醇的加合物，尤其是含有9-50个氧乙烯单元的那些(山嵛醇聚醚-9至山嵛醇聚醚-50，作为CTFA名称)；环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇的加合物(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)，尤其是含有10-50个氧乙烯单元的那些(鲸蜡硬脂醇聚醚-10至鲸蜡硬脂醇聚醚-50，例如鲸蜡硬脂醇聚醚-33，作为CTFA名称)；环氧乙烷与鲸蜡醇的加合物，尤其是含有10-50个氧乙烯单元的那些(鲸蜡醇聚醚-10至鲸蜡醇聚醚-50，作为CTFA名称)；环氧乙烷与硬脂醇的加合物，尤其是含有10-50个氧乙烯单元的那些(硬脂醇聚醚-10至硬脂醇聚醚-50，例如硬脂醇聚醚-20，作为CTFA名称)；环氧乙烷与异硬脂醇的加合物，尤其是含有10-50个氧乙烯单元的那些(异硬脂醇聚醚-10至异硬脂醇聚醚-50，作为CTFA名称)；和它们的混合物。

可提及的聚氧化乙烯化不饱和脂肪醇(或C₈-C₃₀醇)的实例包括环氧乙烷与油醇的加合物，尤其是含有2-50个氧乙烯单元的那些，并且更尤其是含有10-40个氧乙烯单元的那些(油醇聚醚-10至油醇聚醚-40，作为CTFA名称)；和它们的混合物。

作为单甘油化或聚甘油化的非离子表面活性剂的实例，优选使用单甘油化或聚甘油化的C₈-C₄₀醇。

特别地，单甘油化或聚甘油化的C₈-C₄₀醇对应于下式：

RO-[CH₂-CH(CH₂OH)-O]_m-H or RO-[CH(CH₂OH)-CH₂O]_m-H

其中R表示直链或支链C₈-C₄₀，并且优选C₈-C₃₀烷基或烯基，并且m表示1-30，并且优选1.5-10的数。

作为适用于本发明的化合物的实例，可提及含有4mol甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油-4-月桂基醚)、含有1.5mol甘油的月桂醇、含有4mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油-4-油醇醚)、含有2mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油-2-油醇醚)、含有2mol甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6mol甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6mol甘油的油鲸蜡醇和含有6mol甘油的十八醇。

醇可表示醇的混合物，以同样的方式，m的值表示统计值，这意味着在商业产品中，几种聚甘油化脂肪醇可以以混合物的形式共存。

在单甘油化或多甘油化的醇中，优选使用含有1mol甘油的C₈/C₁₀醇、含有1mol甘油的C₁₀/C₁₂醇和含有1.5mol甘油的C₁₂醇。

单甘油化或聚甘油化的C₈-C₄₀脂肪酯可对应于下式：

R’O-[CH₂-CH(CH₂OR”’)-O]_m-R”or R’O-[CH(CH₂OR”’)-CH₂O]_m-R”

其中R′、R”和R″′各自独立地表示氢原子，或直链或支链的C₈-C₄₀和优选C₈-C₃₀烷基-CO-或烯基-CO-基团，条件是R′、R”和R″′中至少一个不是氢原子，和m表示1-30且优选1.5-10的数。

可提及的聚氧化乙烯化脂肪酸酯的实例包括环氧乙烷与月桂酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯或山嵛酸酯的加合物，和它们的混合物，尤其是含有9-100个氧乙烯单元的那些，例如PEG-9至PEG-50月桂酸酯(CTFA名称：PEG-9月桂酸酯至PEG-50月桂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈酸酯(CTFA名称：PEG-9棕榈酸酯至PEG-50棕榈酸酯)；PEG-9至PEG-50硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-9硬脂酸酯至PEG-50硬脂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈硬脂酸酯；PEG-9至PEG-50山嵛酸酯(CTFA名：PEG-9山嵛酸酯至PEG-50山嵛酸酯)；聚乙二醇100EO单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯)；和它们的混合物。

根据本发明的一个实施方案，非离子表面活性剂可选自多元醇与具有含例如8-24个碳原子，优选12-22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯，及(优选含10-200，和更优选10-100个氧化烯单元的)聚氧化烯化衍生物，如C₈-C₂₄，优选C₁₂-C₂₂的甘油酯，一种或多种脂肪酸及其聚氧化烯化衍生物，优选含10-200，和更优选10-100个氧化烯单元；C₈-C₂₄、优选C₁₂-C₂₂的山梨糖醇酯、一种或多种脂肪酸及其聚氧化烯化衍生物，优选含有10至200、并且更优选10至100个氧化烯单元；C₈-C₂₄，优选C₁₂-C₂₂的一种或多种脂肪酸和其聚氧化烯化衍生物的糖(蔗糖、麦芽糖、葡萄糖、果糖和/或烷基葡糖)酯，优选含有10-200，并且更优选10-100个氧化烯单元；脂肪醇的醚；糖和C₈-C₂₄，优选C₁₂-C₂₂的一种或多种脂肪醇的醚；和它们的混合物。

作为脂肪酸的甘油酯，可以列举硬脂酸甘油酯(甘油单、二和/或三硬脂酸酯)(CTFA名称：硬脂酸甘油酯)、月桂酸甘油酯或蓖麻油酸甘油酯及其混合物，并且作为其聚氧化烯化衍生物，可以列举脂肪酸与聚氧化烯化甘油的单、二或三酯(脂肪酸与甘油的聚亚烷基二醇醚的单、二或三酯)，优选聚氧化乙烯化硬脂酸甘油酯(单、二和/或三硬脂酸酯)，例如PEG-20硬脂酸甘油酯(单、二和/或三硬脂酸酯)。

也可以使用这些表面活性剂的混合物，例如由Uniqema以名称ARLACEL 165销售的含有硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的产品，和由Goldschmidt以名称TEGIN销售的含有硬脂酸甘油酯(单硬脂酸甘油酯和二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸钾的产品(CTFA名称：硬脂酸甘油酯SE)。

C₈-C₂₄脂肪酸的山梨糖醇酯及其聚氧化烯化衍生物可以选自脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖异硬脂酸酯、脱水山梨糖三油酸酯和脂肪酸以及含有例如20-100EO的烷氧基化脱水山梨糖的酯，例如脱水山梨糖单硬脂酸酯(CTFA名称：脱水山梨糖硬脂酸酯)，由ICI公司以名称Span 60出售，脱水山梨糖单棕榈酸酯(CTFA名称：脱水山梨糖棕榈酸酯)，由ICI公司以名称Span 40出售，和脱水山梨糖三硬脂酸酯20 EO(CTFA名称：聚山梨醇酯65)，由ICI公司以名称Tween 65出售，聚乙烯脱水山梨糖三油酸酯(聚山梨醇酯85)或由Uniqema以商品名Tween 20或Tween 60出售的化合物。

作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的酯，可以列举葡萄糖棕榈酸酯、烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、烷基葡萄糖棕榈酸酯如甲基葡萄糖或乙基葡萄糖棕榈酸酯、甲基葡糖苷脂肪酸酯、甲基葡糖苷和油酸的二酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯)、甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸的混合物的混合酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯)、甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖异硬脂酸酯)、甲基葡糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖月桂酸酯)、甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯)、甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，并且特别是AMERCHOL以名称Glucate SS销售的产品，及其混合物。

作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的乙氧基化醚，可以例如列举脂肪酸和甲基葡萄糖的乙氧基化醚，并且特别是甲基葡萄糖和硬脂酸与约20摩尔环氧乙烷的二酯的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)，例如AMERCHOL以名称Glucam E-20二硬脂酸酯销售的产品，甲基葡萄糖和硬脂酸与约20摩尔环氧乙烷的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚(CTFA名称PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，并且特别是AMERCHOL以名称Glucamate SSE-20销售的产品和GOLDSCHMIDT以名称Grillocose PSE-20销售的产品，及其混合物。

作为蔗糖酯，例如可以列举蔗糖棕榈酸硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯和单月桂酸蔗糖酯。

作为糖醚，可以使用烷基多葡糖苷，且可特别引用例如癸基葡糖苷，例如由KaoChemicals以名称MYDOL 10销售的产品、由Henkel以名称PLANTAREN 2000销售的产品、以及由Seppic以名称ORAMIX NS10销售的产品；辛基/癸基葡糖苷，例如由Seppic以名称ORAMIXCG 110销售的产品或由BASF以名称LUTENSOL GD 70销售的产品；月桂基葡糖苷，例如由Henkel以名称PLANTAREN 1200N和PLANTACARE 1200销售的产品；椰油基葡糖苷，例如由Henkel以名称PLANTACARE 818/UP销售的产品；可能与鲸蜡硬脂醇混合的鲸蜡硬脂基葡糖苷，例如由Seppic以名称MONTANOV 68销售、由Goldschmidt以名称TEGO-CARE CG90销售、以及由Henkel以名称EMULGADE KE3302销售；花生基葡糖苷，例如由Seppic以名称MONTANOV202销售的呈花生醇和山嵛醇以及花生基葡糖苷的混合物形式；椰油酰乙基葡糖苷，例如由Seppic以名称MONTANOV 82销售的呈与鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)形式；及其混合物。

还可以引用烷氧基化植物油的甘油酯的混合物，例如乙氧基化(200 EO)棕榈和椰子干(7 EO)甘油酯的混合物。

根据本发明的非离子表面活性剂优选含有烯基或分支C₁₂-C₂₂酰基链，例如油基或异硬脂基。更优选地，根据本发明的非离子表面活性剂是PEG-20甘油三异硬脂酸酯。

根据本发明的实施方案之一，该非离子表面活性剂可选自氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物及其混合物，特别是下式的共聚物：

HO(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₂H₄O)_cH

其中a、b和c是整数，使得a+c在2-100范围内且b在14-60范围内。

根据本发明的实施方案之一，该非离子表面活性剂可选自硅酮表面活性剂。可非限制性地提及公开于文献US-A-5364633和US-A-5411744中的那些。

硅酮表面活性剂可优选为式(I)的化合物：

其中：

R₁、R₂和R₃彼此独立地代表C₁-C₆烷基或基团-(CH₂)_x-(OCH₂CH₂)_y-(OCH₂CH₂CH₂)_z-OR₄，至少一个基团R₁、R₂或R₃不是烷基；R₄为氢、烷基或酰基；

A为0-200范围内的整数；

B为0-50范围内的整数；限制条件是，A和B不同时等于零；

x为1-6范围内的整数；

y为1-30范围内的整数；

z为0-5范围内的整数。

根据本发明的一种优选实施方案，在式(I)的化合物中，烷基是甲基，x为2-6范围内的整数且y为4-30范围内的整数。

作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，可以提及式(II)的化合物：

其中A为20-105范围内的整数，B为2-10范围内的整数且y为10-20范围内的整数。

作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，还可提及式(III)的化合物：

H-(OCH₂CH₂)_y-(CH₂)₃-[(CH₃)₂SiO]_A’-(CH₂)₃-(OCH₂CH₂)_y-OH (III)

其中A’和y为10-20范围内的整数。

可使用的本发明的化合物为由Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC2-5695和Q4-3667销售的那些。化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695为式(II)的化合物，其中分别地，A是22，B是2且y是12；A是103，B是10且y是12；A是27，B是3且y是12。

化合物Q4-3667是式(III)的化合物，其中A是15，且y是13。

优选(b)表面活性剂选自非离子表面活性剂。

更优选(b)表面活性剂选自聚甘油脂肪酸酯。

聚甘油脂肪酸酯可具有由2-10个甘油、优选2-8个甘油、并且更优选2-6个甘油衍生的聚甘油部分。换句话说，聚甘油脂肪酸酯可包含2至10个聚甘油单元，优选2至8个聚甘油单元，并且更优选2至6个聚甘油单元。如果所有的聚甘油脂肪酸酯具有较短的聚甘油基链(例如，少于10个聚甘油单元，优选少于8个聚甘油单元，并且更优选少于6个聚甘油单元)，则可提高根据本发明的组合物的稳定性。

聚甘油脂肪酸酯可选自直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸的单酯、二酯和三酯，所述脂肪酸优选饱和脂肪酸，包括4-32个碳原子，优选8-26个碳原子，并且更优选10-20个碳原子，例如月桂酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、癸酸、辛酸和肉豆蔻酸。

优选(b)表面活性剂选自聚甘油饱和或不饱和脂肪酸单酯。

聚甘油脂肪酸酯的HLB(亲水亲油平衡)值可为4.0-16.0，优选为4.5-15.5，并且更优选为5.0-15.0。术语HLB(“亲水-亲油平衡”)是本领域技术人员公知的，并且反映了分子中亲水部分和亲油部分之间的比例。如果使用两种或更多种聚甘油脂肪酸酯，则HLB值由所有聚甘油脂肪酸酯的HLB值的加权平均值确定。

聚甘油脂肪酸酯可选自PG-2硬脂酸酯(HLB：5.0)、PG-2异硬脂酸酯(HLB：5.5)、PG-2油酸酯(HLB：6.5)、PG-2癸酸酯(HLB：9.5)、PG-2月桂酸酯(HLB：8.5)、PG-4油酸酯(HLB：8.8)、PG-4月桂酸酯(HLB：10.4)、PG-4异硬脂酸酯(HLB：8.2)、PG-5月桂酸酯(HLB：15.8)、PG-6异硬脂酸酯(HLB：10.8)、PG-3椰油酸酯(HLB：12.0)、PG-3癸酸酯(HLB：10.0)、PG-4辛酸酯(HLB：14)、PG-4癸酸酯(HLB：14.0)、PG-5肉豆蔻酸酯(HLB：15.4)、PG-5硬脂酸酯(HLB：15.0)、PG-5油酸酯(HLB：14.9)、PG-6癸酸酯(HLB：14.6)、PG-6癸酸酯(HLB：13.1)、PG-6月桂酸酯(HLB：14.5)及其混合物。

可优选的是，(b)表面活性剂选自PG-4癸酸酯(HLB：14.0)、PG-2异硬脂酸酯(HLB：5.5)及其混合物。

优选根据本发明的组合物包含至少两种聚甘油脂肪酸酯。

(b)表面活性剂优选选自

至少一种第一聚甘油脂肪酸酯，其HLB值为4.0至8.0，优选4.5至8.0，并且更优选5.0至8.0；

至少一种第二聚甘油脂肪酸酯，其HLB值为12.0至16.0，优选12.0至15.5，并且更优选12.0至15.0；以及

它们的混合物。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中的(b)一种或多种表面活性剂的量可为0.001重量％或更多，优选为0.01重量％或更多，并且更优选为0.1重量％或更多。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中的(b)一种或多种表面活性剂的量可为20重量％或更少，优选为15重量％或更少，并且更优选为10重量％或更少。

相对于组合物的总重量，根据本发明组合物中的(b)一种表面活性剂的量可为0.001重量％至20重量％，优选0.01重量％至15重量％，并且更优选0.1重量％至10重量％。

[水]

根据本发明的组合物包含(c)水。

相对于组合物的总重量，(c)水的量可以是10重量％或更多，优选30重量％或更多，并且更优选50重量％或更多。

相对于组合物的总重量，(c)水的量可以是99重量％或更少，优选97重量％或更少，并且更优选95重量％或更少。

相对于组合物的总重量，(c)水的量可以是10重量％至99重量％，优选30重量％至97重量％，并且更优选50重量％至95重量％。

[pH]

根据本发明组合物的pH可以是2.0-9.0，优选2.5-8.5，并且更优选3.0-8.0。

在pH为2.0-9.0时，(a)颗粒可以非常稳定。

根据本发明的组合物的pH可通过向(a)颗粒中添加至少一种碱性剂和/或至少一种酸来调节，所述至少一种碱性剂和/或至少一种酸不同于具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐或具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐。根据本发明组合物的pH值也可通过加入至少一种缓冲剂来调节。

(碱剂)

根据本发明的组合物可包含至少一种碱剂。可以组合使用两种或更多种碱剂。因此，可以使用单一类型的碱剂或不同类型的碱剂的组合。

该碱剂可以是无机碱剂。该无机碱剂优选选自氨；碱金属氢氧化物；碱土金属氢氧化物；碱金属磷酸盐和磷酸一氢盐，如磷酸钠或磷酸一氢钠。

作为无机碱金属氢氧化物的实例，可以提到氢氧化钠和氢氧化钾。作为碱土金属氢氧化物的实例，可以提到氢氧化钙和氢氧化镁。作为无机碱剂，氢氧化钠是优选的。

该碱剂可以是有机碱剂。有机碱剂优选选自单胺及其衍生物；二胺及其衍生物；多胺及其衍生物；碱性氨基酸及其衍生物；碱性氨基酸的低聚物及其衍生物；碱性氨基酸的聚合物及其衍生物；脲及其衍生物；和胍及其衍生物。

作为有机碱剂的实例，可以提到烷醇胺，如单-、二-和三-乙醇胺和异丙醇胺；脲、胍及其衍生物；碱性氨基酸，如赖氨酸、鸟氨酸或精氨酸；和二胺，如下列结构中所述的那些：

其中R是指任选被羟基或C₁-C₄烷基取代的亚烷基，如亚丙基，且R₁、R₂、R₃和R₄独立地是指氢原子、烷基或C₁-C₄羟烷基，其可以1，3-丙二胺及其衍生物为例。精氨酸、脲和单乙醇胺是优选的。

根据它们的溶解度，碱剂可以以该组合物总重量的0.01至15重量％，优选0.02至10重量％，更优选0.03至5重量％的总量使用。

(酸)

根据本发明的组合物可包含至少一种酸。可以结合使用两种或更多种酸。因此，可以使用单一类型的酸或不同类型的酸的组合。

作为酸，可以提到美容中常用的任何无机或有机酸，优选无机酸。可以使用一价酸和/或多价酸。可以使用一价酸，如柠檬酸、乳酸、硫酸、磷酸和盐酸(HCl)。HCl是优选的。

根据它们的溶解度，酸可以以该组合物总重量的0.01至15重量％，优选0.02至10重量％，更优选0.03至5重量％的总量使用。

(缓冲剂)

根据本发明的组合物可包含至少一种缓冲剂。可以组合使用两种或更多种缓冲剂。因此，可以使用单一类型的缓冲剂或不同类型的缓冲剂的组合。

作为缓冲剂，可以提到乙酸盐缓冲剂(例如乙酸+乙酸钠)、磷酸盐缓冲剂(例如磷酸二氢钠+磷酸氢二钠)、柠檬酸盐缓冲剂(例如柠檬酸+柠檬酸钠)、硼酸盐缓冲剂(例如硼酸+硼酸钠)、酒石酸盐缓冲剂(例如酒石酸+二水合酒石酸钠)、Tris缓冲剂(例如三(羟甲基)氨基甲烷)、和Hepes缓冲剂(4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙烷磺酸)。

[油]

根据本发明的组合物可包含(d)至少一种油。如果使用两种或更多种(d)油，则它们可相同或不同。

在此，“油”是指脂肪化合物或物质，其在室温(25℃)下在大气压(760mmHg)下为液体或糊料(非固体)形式。作为油，可以单独或以其组合来使用美容中通常使用的那些。这些油可以是挥发性的或非挥发性的。

油可以是非极性油如烃油、硅酮油等；极性油如植物或动物油，以及酯油或醚油；或其混合物。

油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。

作为植物油的实例，例如可提及杏核仁油、亚麻籽油、山茶籽油、澳洲胡桃油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花籽油、荷荷巴油、葵花籽油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。

作为动物油的实例，例如可提及角鲨烯和角鲨烷。

作为合成油的实例，可提及烷烃油如异十二烷和异十六烷、酯油、醚油和人造甘油三酯。

酯油优选是饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₂₆脂族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₂₆脂族一元醇或多元醇的液体酯，该酯的总碳原子数为大于或等于10。

优选地，对于一元醇的酯，衍生出本发明的酯的醇与酸中的至少一种是支链的。

在一元酸和一元醇的单酯中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。

还可使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸与C₁-C₂₂醇的酯和单羧酸、二羧酸或三羧酸与非糖C₄-C₂₆二羟基醇、三羟基醇、四羟基醇或五羟基醇的酯。

尤其可提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；二异硬脂醇己二酸酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；三异丙醇柠檬酸酯；三异鲸蜡醇柠檬酸酯；三异硬脂醇柠檬酸酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；三(辛基十二烷醇)柠檬酸酯；三油醇柠檬酸酯；新戊二醇二庚酸酯；二乙二醇二异壬酸酯。

作为酯油，可以使用C₆-C₃₀脂肪酸且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖酯和二酯。回想术语“糖”是指含有几个醇官能、含有或不含有醛或酮官能的含氧的基于烃的化合物，并且其包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。

可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或蔗糖，saccharose)、葡萄糖、半乳糖、核糖、海藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其是烷基衍生物如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。

脂肪酸的糖酯尤其可选自先前描述的糖与直链或支链的、饱和或不饱和的C₆-C₃₀脂肪酸且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的，这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。

根据该变体的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯，及其混合物。

这些酯可例如为油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或其混合物，尤其例如油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯的混合酯，以及季戊四醇四乙基己酸酯。

更特别地使用单酯和二酯，并且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。

可提及的一个实例是由公司Amerchol以名称DO出售的产品，其是甲基葡萄糖二油酸酯。

作为优选酯油的实例，例如可提及己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛基十二烷醇辛酸酯、新戊酸异癸酯、肉豆蔻醇丙酸酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、甘油三(2-乙基己酸酯)、季戊四醇四(2-乙基己酸酯)、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯及其混合物。

作为人造甘油三酯的实例，例如可提及癸酰基辛酰基甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。

作为硅酮油的实例，例如可提及直链有机聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等；环状有机聚硅氧烷如环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等；及其混合物。

优选地，硅酮油选自液体聚二烷基硅氧烷，尤其是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。

这些硅酮油还可以是有机改性的。根据本发明可以使用的有机改性的硅酮是如上文限定的硅酮油，并在它们的结构中包含经由基于烃的基团连接的一个或多个有机官能团。

在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones(1968)，AcademicPress中更详细定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或非挥发性的。

当它们为挥发性时，硅酮更特别地选自具有60℃至260℃的沸点的那些，并且甚至更特别地选自：

(i)包含3至7且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些例如是由UnionCarbide以名称Volatile7207或由Rhodia以名称70045V2出售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以名称Volatile7158、由Rhodia以名称70045 V5出售的十甲基环五硅氧烷，以及由Momentive Performance Materials以名称Silsoft 1217出售的十二甲基环五硅氧烷，及其混合物。还可提及(诸如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷的类型的)环共聚物，如由公司Union Carbide出售的SiliconeFZ3109，具有式：

还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物，以及八甲基环四硅氧烷和氧-1，1′-双(2，2，2′，2′，3，3′-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物；和

(ii)含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10^-6m²/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是特别由公司Toray Silicone以名称SH200出售的十甲基四硅氧烷。属于这一类的硅酮也描述在Cosmetics and Toiletries，第91卷，76年1月，第27-32页，Todd&Byers，Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中出版的文章中。硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25℃下测得。

也可使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。

在这些聚二烷基硅氧烷中，可以以非限制的方式提及以下商品：

-由Rhodia出售的47和70047系列的油或油，例如油70 047V500 000；

-由公司Rhodia出售的系列的油；

-来自公司Dow Corning的200系列的油，如粘度为60,000mm²/s的DC200；和

-来自General Electric的油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。

还可提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，如来自公司Rhodia的48系列的油。

在含有芳基的硅酮中，可提及聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷，如苯基硅酮油。

苯基硅酮油可选自下式的苯基硅酮：

其中

R₁至R₁₀彼此独立地为饱和或不饱和的直链、环状或支链的基于C₁-C₃₀烃的基团、优选基于C₁-C₁₂烃的基团、并且更优选基于C₁-C₆烃的基团，特别是甲基、乙基、丙基或丁基，且

m、n、p和q彼此独立地为0至900(包括端点)、优选0至500(包括端点)且更优选0至100(包括端点)的整数，

条件是n+m+q之和不为0。

可提及的实例包括以以下名称出售的产品：

-来自Rhodia的70641系列的油；

-来自Rhodia的70633和763系列的油；

-来自Dow Corning的油Dow Corning 556Cosmetic Grade Fluid；

-来自Bayer的PK系列的硅酮，如产品PK20；

-来自General Electric的SF系列的某些油，如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。

作为苯基硅酮油，苯基聚三甲基硅氧烷(在上式中，R₁至R₁₀为甲基；p、q和n＝0；m＝1)是优选的。

有机改性的液体硅酮尤其可含有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基基团。由此可提及由Shin-Etsu建议的硅酮KF-6017和来自公司Union Carbide的油L722和L77。

烃油可选自：

-直链或支链的，任选环状的，C₆-C₁₆低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和

-含有超过16个碳原子的直链或支链的烃，如液体石蜡、液体矿脂(petroleumjelly)、聚癸烯和氢化的聚异丁烯如和角鲨烷。

作为烃油的优选实例，例如可提及直链或支链的烃，如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂(petrolatum)、萘等；氢化的聚异丁烯、异二十烷和癸烯/丁烯共聚物；及其混合物。

脂肪醇中的术语“脂肪”是指包含相对大量的碳原子。由此，具有4或更多、优选6或更多、并且更优选12或更多个碳原子的醇包含在脂肪醇的范围内。脂肪醇可以是饱和或不饱和的。脂肪醇可以是直链或支链的。

脂肪醇可具有结构R-OH，其中R选自含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子、并且更优选12至20个碳原子的饱和和不饱和的、直链和支链的基团。在至少一个实施方案中，R可选自C₁₂-C₂₀烷基和C₁₂-C₂₀烯基。R可被或不被至少一个羟基取代。

作为脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二醇、己基癸醇、油醇、亚麻醇(linoleyl alcohol)、棕榈油醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇、及其混合物。

优选地，脂肪醇为饱和脂肪醇。

由此，脂肪醇可选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₆-C₃₀醇，优选直链或支链的饱和C₆-C₃₀醇，并且更优选直链或支链的饱和C₁₂-C₂₀醇。

术语“饱和脂肪醇”在这里是指具有长脂族饱和碳链的醇。优选的是饱和脂肪醇选自任何直链或支链的饱和C₆-C₃₀脂肪醇。在直链或支链的饱和C₆-C₃₀脂肪醇中，可优选地使用直链或支链的饱和C₁₂-C₂₀脂肪醇。可更优选地使用任何直链或支链的饱和C₁₆-C₂₀脂肪醇。可甚至更优选地使用支链C₁₆-C₂₀脂肪醇。

作为饱和脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二醇、己基癸醇及其混合物。在一个实施方案中，山嵛醇、硬脂醇、辛基十二醇、己基癸醇或其混合物(例如鲸蜡硬脂醇)以及山嵛醇可以用作饱和脂肪醇。

根据至少一个实施方案，根据本发明的组合物中使用的脂肪醇优选地选自辛基十二醇、己基癸醇及其混合物。

根据本发明，(d)油可被多个(a)颗粒包围，或者(d)油可存在于由(a)颗粒形成的胶囊的中空中。换句话说，(d)油可被(a)颗粒覆盖，或者由(a)颗粒形成的胶囊在胶囊的中空中包括(d)油。

被(a)颗粒包围的或存在于由(a)颗粒形成的胶囊的中空中的(d)油不能直接与角蛋白材料如皮肤接触。因此，即使(d)油具有粘的或油腻的使用感觉，根据本发明的组合物也不会提供粘的或油腻的使用感觉。

根据本发明的组合物中的(d)一种或多种油的量相对于组合物的总重量可为0.01重量％或更高，优选为0.05重量％或更高，并且更优选为0.1重量％或更高。

根据本发明的组合物中的(d)一种或多种油的量相对于组合物的总重量可为50重量％或更低，优选40重量％或更低，并且更优选30重量％或更低。

根据本发明组合物中的(d)一种或多种油的量相对于组合物的总重量可为0.01重量％至50重量％，优选0.05重量％至40重量％，并且更优选0.1重量％至30重量％。

[多元醇]

根据本发明的组合物可包含至少一种多元醇。如果使用两种或更多种多元醇，它们可相同或不同。

术语“多元醇”在此是指具有两个或更多个羟基的醇，并且不包括糖或其衍生物。糖类的衍生物包括通过将糖类的一个或多个羰基还原得到的糖醇，以及以下糖类或糖醇，其中其一个或多个羟基上的一个或多个氢原子被至少一个取代基如烷基、羟烷基、烷氧基、酰基或羰基取代。

本发明中使用的多元醇在环境温度如25℃下在大气压力(760mmHg或105Pa)下是液体。

多元醇可为C_2-24多元醇，优选C_2-9多元醇，其包含至少2个羟基，并且优选2-5个羟基。

多元醇可为天然或合成多元醇。多元醇可具有直链、支链或环状分子结构。

多元醇可选自甘油及其衍生物、和二醇及其衍生物。多元醇可选自甘油、双甘油、聚甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、C₆-C₂₄聚乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，5-戊二醇。

相对于组合物的总重量，在本发明中使用的组合物中的一种或多种多元醇的量可以是1重量％或更多，优选3重量％或更多，并且更优选5重量％或更多。

另一方面，相对于组合物的总重量，在本发明中使用的组合物中的一种或多种多元醇的量可为20重量％或更少，优选15重量％或更少，并且更优选10重量％或更少。

相对于组合物的总重量，在本发明所用的组合物中一种或多种多元醇的量可为1重量％至20重量％，优选3重量％至15重量％，并且更优选5重量％至10重量％。

[任选的添加剂]

除了上述组分外，根据本发明的组合物可在不损害本发明效果的范围内包含美容中通常使用的组分，具体地，亲水性或亲脂性增稠剂，有机挥发性或非挥发性溶剂如乙醇，除了(d)油以外的硅酮和硅酮衍生物，源自动物或蔬菜的天然提取物，蜡等。

根据本发明的组合物可包含上述任选的一种或多种添加剂，其量为相对于组合物总重量的0.01重量％至50重量％，优选0.05重量％至30重量％，并且更优选0.1重量％至10重量％。

[组合物]

根据本发明的组合物可意在用作美容组合物。因此，根据本发明的美容组合物可旨在施用到角蛋白材料上。角蛋白材料在此是指含有角蛋白作为主要组成成分的材料，并且其实例包括皮肤、头皮、指甲、嘴唇、毛发等。因此，优选的是，根据本发明的美容组合物用于角蛋白材料，特别是皮肤的美容方法。

因此，根据本发明的美容组合物可以是皮肤美容组合物，优选皮肤护理组合物或皮肤美容组合物，并且更优选皮肤护理组合物。

根据本发明的组合物可以通过将上述必要成分和任选成分按照本领域技术人员公知的任何方法混合来制备。

根据本发明的组合物可以通过用常规混合装置如搅拌器简单或容易地混合来制备。因此，不需要通过例如均化器的强剪切。而且，加热不是必需的。

如果根据本发明的组合物包含(d)一种或多种油，则它可以是乳液、O/W乳液或W/O乳液的形式。优选根据本发明的组合物为O/W乳液形式，因为它由于形成其外部相的(c)水而能够提供清新感。

[膜]

根据本发明的组合物可以用于容易地制备膜。(a)颗粒可以聚集并合并成连续膜。

因此，本发明还涉及制备膜，优选美容膜的方法，所述膜任选地具有优选大于0.1μm，更优选0.5μm或更大，并且甚至更优选1μm或更大的厚度，所述方法包括：

将根据本发明的组合物施用到基底，优选角蛋白材料，更优选皮肤上；以及

干燥组合物。

根据本发明的膜的厚度上限没有限制。因此，例如，根据本发明的膜的厚度可以是1mm或更小，优选500μm或更小，更优选300μm或更小，并且甚至更优选100μm或更小。

由于根据本发明的制备膜的方法包括步骤：将根据本发明的组合物施用到基底，优选角蛋白材料，并且更优选皮肤上，以及干燥组合物，所以根据本发明的方法不需要任何旋涂或喷涂，并且因此，即使是相对厚的膜，也可以容易地制备。因此，根据本发明的制备膜的方法可以制备相对厚的膜，而不需要任何特殊设备，例如旋涂机和喷涂机。

即使根据本发明的膜相对较厚，它仍然较薄并且可为透明的，并且因此可不容易被察觉。因此，根据本发明的膜可以优选用作美容膜。

如果基底不是角蛋白材料如皮肤，则根据本发明的组合物可被施用到由除角蛋白之外的任何材料制成的基底上。非角质基底的材料不受限制。可组合使用两种或更多种材料。因此，可使用单一类型的材料或不同类型材料的组合。在任何情况下，优选的是，基底是柔性的或弹性的。

如果基底不是角蛋白材料，优选基底是水溶性的，因为通过用水洗涤基底可以留下根据本发明的膜。作为水溶性材料的实例，可提及聚(甲基)丙烯酸、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇(PVA)、淀粉、醋酸纤维素等。优选PVA。

如果非角蛋白基底是片的形式，则其厚度可大于根据本发明的膜的厚度，以便容易处理附着到基底片上的膜。非角质基底片的厚度没有限制，但可以是1μm至5mm，优选10μm至1mm，并且更优选50至500μm。

更优选地，根据本发明的膜可从非角蛋白基底上释放。释放模式不受限制。因此，根据本发明的膜可从非角蛋白基底上剥离，或者通过将基底片溶解在溶剂如水中而释放。

本发明还涉及：

(1)一种膜，优选美容膜，任选地具有优选大于0.1μm，更优选0.5μm或更大，和甚至更优选1μm或更大的厚度，其通过包括以下的方法制备：

将根据本发明的组合物施用到基底，优选角蛋白材料，并且更优选皮肤上；以及

干燥组合物，

以及

(2)一种膜，优选美容膜，任选地具有优选大于0.1μm，更优选0.5μm或更大，和甚至更优选1μm或更大的厚度，其包含：

至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物，

至少一种阳离子聚合物和至少一种两性聚合物，

至少一种阴离子聚合物和至少一种两性聚合物，或

至少一种两性聚合物；

至少一种具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐，或至少一种具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐；

至少一种表面活性剂，优选非离子表面活性剂，并且更优选聚甘油脂肪酸酯；

以及

任选地至少一种油，

其中

阴离子聚合物选自透明质酸及其盐；以及

两性聚合物选自阳离子化透明质酸及其盐。

上述关于阳离子、阴离子和两性聚合物以及上述油的解释可以适用于上述膜(1)和(2)中的那些。

由此所得的膜可以是自立式的。术语“自立式”在此是指膜可以是片材的形式并且可以作为独立的片材处理而不需要基底或载体的辅助。因此，术语“自立式”可具有与“自支撑”相同的含义。

优选根据本发明的膜是疏水性的。

在本说明书中，术语“疏水性”是指聚合物在20至40℃、优选25至40℃、并且更优选30至40℃下在水中(优选1升的体积)的溶解度相对于聚合物的总重量小于10重量％、优选小于5重量％、更优选小于1重量％、并且甚至更优选小于0.1重量％。最优选的是，聚合物不溶于水。

如果根据本发明的膜是疏水性的，则膜可以具有耐水性，并且因此，它可以保留在角蛋白材料如皮肤上，即使角蛋白材料的表面由于例如汗和雨而变湿。因此，当根据本发明的膜提供任何美容效果时，美容效果可以持续长时间。

另一方面，根据本发明的膜可以在碱性条件下，例如pH为8-12，优选9-11下，容易地从角蛋白材料例如皮肤上除去，因此，根据本发明的膜难以用水除去，而它可以容易地用可以提供这种碱性条件的皂除去。

根据本发明的膜可包含至少一个生物相容的和/或可生物降解的聚合物层。两种或更多种生物相容的和/或可生物降解的聚合物可组合使用。因此，可使用单一类型的生物相容的和/或生物可降解的聚合物或不同类型的生物相容的和/或生物可降解的聚合物的组合。

本说明书中的术语“生物相容性”聚合物是指聚合物与包括皮肤的活体中的细胞之间没有过度的相互作用，并且聚合物不被活体识别为异物。

术语“生物可降解”聚合物在本说明书中是指该聚合物可由于例如活体本身的代谢或可能存在于活体中的微生物的代谢而在活体中降解或分解。该生物可降解聚合物也可通过水解降解。

如果根据本发明的膜包括生物相容和/或生物可降解的聚合物，其对皮肤刺激较低或无刺激，并且不造成任何疹子。此外，由于使用生物相容和/或生物可降解的聚合物，根据本发明的美容膜(cosmetic sheet)可以良好附着在皮肤上。

根据本发明的膜可用于角蛋白材料，优选皮肤，特别是脸的美容处理。根据本发明的膜可以是任何形状或形式。例如，其可用作全脸面膜片、或面部的局部，如脸颊、鼻子和眼周的贴片。

如果根据本发明的膜包括至少一种亲水性或水溶性UV滤光剂，则其可以提供由亲水性或水溶性UV滤光剂产生的UV屏蔽效果。通常，亲水性或水溶性UV过滤剂可以通过水如汗和雨从角蛋白基底如皮肤的表面除去。然而，由于根据本发明的膜中包含亲水性或水溶性UV过滤剂，因此亲水性或水溶性UV过滤剂难以被水除去，从而导致持久的UV屏蔽效果。

[美容方法和用途]

本发明还涉及：

角蛋白材料，如皮肤的美容方法，其包括；在角蛋白材料上施加根据本发明的组合物；和将所述组合物干燥以在角蛋白材料上形成美容膜；和

根据本发明的组合物用于在角蛋白材料如皮肤上制备美容膜的用途。

美容方法在此是指用于角蛋白材料如皮肤的表面的护理和/或美容的非治疗性美容方法。

在上述方法和用途中，上述美容膜耐受pH 7或更小的水，并可用pH大于7，优选8或更大，更优选9或更大的水除去。

换言之，上述美容膜在中性或酸性条件，如7或更小，优选6或更大和7或更小，更优选5或更大和7或更小的pH下耐水，而上述美容膜在碱性条件，如大于7，优选8或更大，更优选9或更大的pH下可除去。pH上限优选为13，更优选12，再更优选11。

相应地，上述美容膜可耐水，并且因此即使角蛋白材料的表面由于例如汗水和雨水而变湿，该膜也可留在角蛋白材料如皮肤上。另一方面，上述美容膜在碱性条件下可容易地从角蛋白材料如皮肤上除去。因此，根据本发明的膜难以用水除去，而其可容易地用可提供碱性条件的皂除去。

如果上述美容膜包括可存在于根据本发明的组合物中的UV滤光剂，则上述美容膜可以保护角蛋白材料如皮肤免受UV射线的影响，从而限制皮肤变暗，改善肤色的颜色和均匀性，和/或处理皮肤老化。

此外，由于美容膜中聚离子复合物颗粒的性质，即使美容膜不含任何美容活性成分，上述美容膜也可具有美容效果，例如捕获皮脂、使角蛋白基底如皮肤的外观消光、吸收或吸附恶臭和/或保护角蛋白材料免受例如污垢或污染物的影响。

此外，上述美容膜可通过改变皮肤上的光反射等即时改变或修饰皮肤外观，即使该美容膜不包括任何美容活性成分。因此，上述美容膜有可能遮盖皮肤瑕疵，如毛孔或皱纹。此外，上述美容膜可通过改变皮肤上的表面粗糙度等即时改变或修饰皮肤触感。此外，上述美容膜可通过覆盖皮肤表面和作为屏障保护皮肤免受环境应力，如污染物、杂质等即时保护皮肤。

可以通过改变上述美容膜的化学组成、厚度和/或表面粗糙度来调节或控制上述美容效果。

如果上述美容膜包含除(c)油之外的至少一种另外的美容活性成分，该美容膜可以具有由另外的一种或多种美容活性成分提供的美容效果。例如，如果该美容膜包括选自抗老化剂、抗皮脂剂、除臭剂、止汗剂、增白剂及其混合物的至少一种美容活性成分，该美容膜可处理皮肤老化、吸收皮肤上的皮脂、控制皮肤上的气味、控制皮肤上的出汗和/或增白皮肤。

还可以将美容组合物施加到根据本发明的美容膜或片上(在已将所述根据本发明的美容膜或片施加到皮肤上之后)。

实施例

将通过实施例以更详细的方式描述本发明。但是，它们不应被解释为限制本发明的范围。

[实施例1和比较例1]

[制备]

根据实施例1和比较例1的组合物各自通过混合表1所示的成分制备。表1中各成分的量的数值都是基于作为活性物质“重量％”的。

表1

[评价]

(保湿质地)

三个小组成员评价了在施用组合物期间和之后，根据实施例1和比较例1的各组合物在保湿感觉方面的质地。具体地，每个小组成员将每种组合物施用在他或她的手上并将其铺展以评价保湿感觉，并从1(低)至5(高)分级。然后基于等级的平均值将其分类为以下三个类别：

优秀：4至5

良好：3至小于4

差：大于2且小于3

非常差：1至2

结果示于表1。

(粘性)

三个小组成员在施用组合物期间和之后评价根据实施例1和比较例1的各组合物的在粘性方面的质地。具体地，每个小组成员将每种组合物施用在他或她的手上并将其铺展以评价保湿感觉，并从1(低)至5(高)分级。然后基于等级的平均值将其分类为以下三个类别：

优秀：4至5

良好：3至小于4

差：大于2且小于3

非常差：1至2

结果示于表1。

(持久)

用手皂洗涤小组成员的前臂。标记用于该试验的前臂皮肤区域。标记区域尺寸为4cm*4cm。

将32μl的每种组合物施用到标记区域上，并通过具有指囊(finger sac)的单指铺开。将标记区域完全干燥并在室温下放置超过10分钟。用移动式表面分析仪(KRUSS Corp.的MSA-flex)测量标记区域上的接触角[T＝0]。

用自来水(每个区域300ml)冲洗掉标记区域。再次完全干燥标记区域，并在室温下放置超过10分钟。用移动式表面分析仪(KRUSS Corp.的MSA-flex)再次测量标记区域上的接触角[T＝10]

接触角[T＝10]和接触角[T＝0]之间的变化根据以下标准评价：

优秀：小于30℃

良好：30℃至小于50℃

差：50℃至小于70℃

非常差：70℃或更高

结果示于表1。

从实施例1和比较例1的比较可知，通过将透明质酸钠、聚赖氨酸、植酸形成的聚离子复合物颗粒与表面活性剂组合使用，可以改善保湿质地，和持久效果。

[实施例2-3和比较例2]

[制备]

根据实施例2-3和比较例2的各组合物是通过混合表2所示的成分制备的。表2中成分的量的数值均基于作为活性物质的“重量％”。

表2

[评价]

(保湿质地)

三个小组成员在施用组合物期间和之后，评价根据实施例2-3和比较例2的各组合物在保湿感觉方面的质地。具体地，每个小组成员将每种组合物施用在他或她的手上并将其铺展以评价保湿感觉，并从1(低)至5(高)分级。然后基于等级的平均值将其分类为以下三个类别：

优秀：4至5

良好：3至小于4

差：大于2且小于3

非常差：1至2

结果示于表2。

(粘性)

三个小组成员在施用组合物期间和之后，评价根据实施例2-3和比较例2的各组合物的在粘性方面的质地。具体地，每个小组成员将每种组合物施用在他或她的手上并将其铺开以评价保湿感觉，并从1(低)至5(高)分级。然后基于等级的平均值将其分类为以下三个类别：

优秀：4至5

艮好：3至小于4

差：大于2且小于3

非常差：1至2

结果示于表1。

(持久)

用手皂洗涤小组成员的前臂。标记用于该试验的前臂皮肤区域。标记区域尺寸为4cm*4cm。

将32μl的每种组合物施用到标记区域上，并通过具有指囊的单指铺开。将标记区域完全干燥并在室温下放置超过10分钟。用移动式表面分析仪(KRUSS Corp.的MSA-flex)测量标记区域上的接触角[T＝0]。

用自来水(每个区域300ml)冲洗掉标记区域。再次完全干燥标记区域，并在室温下放置超过10分钟。用移动式表面分析仪(KRUSS Corp.的MSA-flex)再次测量标记区域上的接触角[T＝10]

接触角[T＝10]和接触角[T＝0]之间的变化根据以下标准评价：

优秀：小于30℃

良好：30℃至小于50℃

差：50℃至小于70℃

非常差：70℃或更高

结果示于表2。

从实施例2和比较例2的比较中可知，通过将透明质酸钠、聚赖氨酸和植酸形成的聚离子复合物颗粒与表面活性剂组合使用，可以改善保湿质地，和持久的效果。

实施例3表明，在根据实施例2的组合物中使用多元醇可以进一步增强保湿质地。

Claims (16)

1.一种组合物，其包含：

(a)至少一种颗粒，包括

至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物，

至少一种阳离子聚合物和至少一种两性聚合物，

至少一种阴离子聚合物和至少一种两性聚合物，或

至少一种两性聚合物，

以及

至少一种具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐，或

至少一种具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐；

(b)至少一种表面活性剂；以及

(c)水，

其中

阴离子聚合物选自透明质酸及其衍生物，和

两性聚合物选自阳离子化透明质酸及其盐。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中阳离子化透明质酸具有至少一个含季铵基的基团，并且具有0.05至0.6，优选0.1至0.5，并且更优选0.15至0.4的阳离子化程度。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚合物具有至少一个选自伯、仲或叔氨基、季铵基、胍基、双胍基、咪唑基、亚氨基和吡啶基的可带正电荷和/或带正电荷的部分。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述阳离子聚合物选自烷基二烯丙基胺的环聚合物和二烷基二烯丙基铵的环聚合物，例如(共)聚二烯丙基二烷基氯化铵、(共)聚胺，例如(共)聚赖氨酸、阳离子(共)聚氨基酸，例如胶原、阳离子纤维素聚合物、以及它们的盐。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述组合物中形成所述(a)颗粒的一种或多种阳离子聚合物和/或阴离子聚合物和/或两性聚合物的总量为0.01重量％至15重量％，优选0.03重量％至10重量％，并且更优选0.05重量％至5重量％。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐为有机酸或其一种或多种盐，优选亲水性或水溶性有机酸或其一种或多种盐，并且更优选植酸或其盐。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述组合物中具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐或具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐的量为0.001重量％至15重量％，优选0.005重量％至10重量％，并且更优选0.01重量％至5重量％。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述(b)表面活性剂选自非离子表面活性剂，优选聚甘油脂肪酸酯。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述组合物中的所述(b)一种或多种表面活性剂的量为0.001重量％至20重量％，优选0.01重量％至15重量％，并且更优选0.1重量％至10重量％。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述组合物中的(c)水的量为10重量％至99重量％，优选30重量％至97重量％，并且更优选50重量％至95重量％。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述组合物的pH为2.0至9.0，优选2.5至8.5，并且更优选3.0至8.0。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包含(d)至少一种油。

13.一种制备膜的方法，所述膜优选为美容膜，所述方法包括：

将根据权利要求1至12中任一项所述的组合物施用到基底，优选角蛋白材料上；以及

干燥所述组合物。

14.一种膜，优选美容膜，其通过包括以下的方法制备：

将根据权利要求1至12中任一项所述的组合物施用到基底，优选角蛋白材料上；以及

干燥所述组合物。

15.一种膜，优选为美容膜，所述膜包含：

至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物，

至少一种阳离子聚合物和至少一种两性聚合物，

至少一种阴离子聚合物和至少一种两性聚合物，或

至少一种两性聚合物；

至少一种具有两个或更多个pKa值的非聚合酸或其一种或多种盐，或

至少一种具有两个或更多个pKb值的非聚合碱或其一种或多种盐；

至少一种表面活性剂，优选非离子表面活性剂，并且更优选聚甘油脂肪酸酯；

以及

任选地至少一种油，

其中

阴离子聚合物选自透明质酸及其衍生物；以及

两性聚合物选自阳离子化透明质酸及其盐。

16.一种用于角蛋白材料如皮肤的美容方法，包括

将根据权利要求1至12中任一项所述的组合物施加到所述角蛋白材料；以及

干燥所述组合物以在所述角蛋白材料上形成美容膜。