CN118290876A - 一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵及其制备方法，所述仿生鱼饵的原料按重量份数计，主要包括以下组分：100份日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217、5～20份增强剂、300～560份环保增塑剂，以及常规仿生鱼饵辅料；将上述原料在混合后经两步分别增塑改性，然后采用注塑或者浇注的方式注入仿生鱼饵模具之中，冷冻处理2～4h后，在常温下进行解冻，脱模得到仿生鱼饵。该制备方法发现当选择特定的聚乙烯醇为主体时，可通过注塑或浇注一次成型制备得到仿生鱼饵，该方法配方和工艺简单，且使用的所有材料均环保无毒无害，制备所得仿生鱼饵具有显著更高的柔软性。

Description

一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵及其制备方法

技术领域

本发明属于仿生鱼饵制备技术领域，具体涉及一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵及其制备方法。

背景技术

在沿海领域，使用仿生鱼饵进行垂钓越来越流行，相比于传统饵料，仿生鱼饵不需要不断更换，同时使用时省去了准备饵料的工序。仿生鱼饵具体的原理是通过仿生鱼饵模仿容易被捕食的小鱼、小虾等的外形和在水中的摆动姿态，再配合诱鱼香味剂和亮片等吸引捕食鱼类的吞食，仿生鱼饵被吞食的同时仿生鱼饵上的鱼钩也被吞食。

其中，在钓鱼尤其海钓过程中，大型鱼饵尤其是软性仿生鱼饵需要在水面下模拟游鱼姿态，从而达到更佳的诱鱼效果。因此，就需要软性仿生鱼饵具备一定标准以上的柔软性，从而在水流作用下呈现出自然摆动的状态。

现有技术中，常规的软性仿生鱼饵通常是利用增塑改性聚氯乙烯(PVC)、热塑性弹性体(TPE)或热塑性橡胶(TPR)制成，通常而言，这些材料在自然界难以降解，在使用的过程中若脱落进入水体当中，这些不可生物降解材料其中的微塑料、有毒化学品、金属和有机微污染物会转移到水域和沉积物中，最终进入海洋食物链，对海洋生态环境产生极大的污染。因此现在急需发展环境友好的可降解仿生鱼饵。

市场上可降解材料包括聚乳酸(PLA)、聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(PBAT)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己内酯(PCL)、聚碳酸亚丙酯(PPC)等，其中大多为聚酯材料，然而通常这些材料均为质地较硬的塑料，不具备弹性体的柔软质地，不适合直接作为软性仿生鱼饵使用。

为了解决上述问题，现有技术中有通过化学合成的方法调控聚酯材料的分子链结构，得到常温保持高弹态的聚酯材料，如其中PHA弹性体材料已经商业化。专利CN101659783A公开了一种以PHA弹性体为基体的可降解仿生鱼饵材料，通过密炼引入增塑剂与辅助弹性体，造粒后注塑的得到可降解仿生鱼饵。但是受限于复杂的合成工艺等因素化学改性得到的聚酯弹性体成本高，不利于产业化的推广。

而近年，国内仿生鱼饵的研发也有采用添加弹性体填料的方式，以增强其软性的制备工艺，例如专利CN112409768A(一种高弹性可降解仿生鱼饵及其制备方法)在聚乳酸增塑改性的基础上，还添加了弹性体填料。

但是，此类弹性体填料因为同样受限于可降解需求以及高弹、高软性的性能需求，因此其制备工艺往往过于复杂，难以形成低成本、易工业化的生产需求。

此外，上述聚合物材料与增塑剂相互作用力较差，这会导致增塑剂不稳定而容易析出，影响产品质量，并且会大幅降低产品的保质时间，从而影响到运输、销售、推广使用等环节。

同时，上述可降解材料在经过简单的增塑改性后，因材料本体的差异，虽然添加有弹性体填料，但其柔软性仍然难以达到现在市面上成熟的传统软性仿生鱼饵一致的水准，从而造成该类可降解仿生鱼饵产品在诱鱼效果上大打折扣，其市场份额与地位始终具有很大的局限性。

因此，若具有一种可生物降解，同时具备高弹性与高柔性的仿生鱼饵，将极大有利于推动可降解软性仿生鱼饵的生产、销售和使用，降低对环境的破坏。

发明内容

为了解决上述现有技术中的问题，本发明提供一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵及其制备方法，该制备方法发现当选择特定的聚乙烯醇为主体时，可通过注塑或浇注一次成型制备得到仿生鱼饵，该方法配方和工艺简单，且使用的所有材料均环保无毒无害，制备所得仿生鱼饵具有显著更高的柔软性。

为了实现以上所述目的，本发明是采用由以下技术措施构成的技术方案来实现的。

本发明提供了一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵制备方法，所述仿生鱼饵的原料按重量份数计，主要包括以下组分：100份日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217、5～20份增强剂、300～560份环保增塑剂，以及常规仿生鱼饵辅料；

所述制备方法包括以下步骤：

(1)将所述仿生鱼饵的原料，在常温下搅拌混合处理8～30min进行预增塑改性处理，形成稳定的悬浮液；

(2)将步骤(1)所得悬浮液伴随搅拌并加热至90～140℃然后保持该温度1～2h，形成粘稠状的混合液；

(3)将步骤(2)所得混合液采用注塑或者浇注的方式注入仿生鱼饵模具之中，冷冻处理2～4h后，在常温下进行解冻，脱模得到仿生鱼饵。

本发明的主要发明点，在于所述仿生鱼饵的原料之一聚乙烯醇的试料对比试验环节中，偶然发现当聚乙烯醇选择为日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217时，制备所得产品试样具有显著更低的邵氏HA硬度以及较好的压缩弹性模量，柔软性大幅超越了市面上其它可降解类仿生鱼饵；同时令人惊讶地发现其成型时间也较其它同类聚乙烯醇得到了显著缩短，在同样仿生鱼饵模具中可于2～4h冷冻处理后即可一次成型，而采用同类或类似参数的聚乙烯醇，部分选择存在冷冻处理时间大于7h，需要多次冷冻处理方可稳定成型的缺陷。

上述试料对比试验环节中的发现，意味着当聚乙烯醇选择为日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217，利用其制备所得仿生鱼饵，在具有可生物降解性的同时，还具备更佳的柔软性，且其制备生产的工时更短、工序更为简单，具有极佳的实施可行性。基于上述试料对比试验的试验事实，本发明在仿生鱼饵制备中针对聚乙烯醇选择为日本可乐丽公司生产的粉状聚乙烯醇217进行保护。

在本文中，所述日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217(KURARAY POVAL^TM PVA-217)为聚合度约1700、醇解度约88％的聚乙烯醇。

在本文中，所述日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217可选择为粉料或粒料，优选为粉料，因为使用粒料会相应增加预增塑改性处理的时间，需搅拌混合约30min；也可选择预先对粒料进行粉碎处理至粒度为80～400目，粉料的粒度同样优选为80～400目。

在其中一种技术方案中，所述日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217选择为粉料，所述步骤(1)中在常温下搅拌混合处理8～10min进行预增塑改性处理。

在本文中，所述环保增塑剂及步骤(1)所述预增塑改性处理、步骤(2)中所述伴随搅拌并加热至90～140℃然后保持该温度1～2h，为选择采用聚乙烯醇的常规增塑改性方式，例如本领域技术人员可参考本发明申请人在先公开文献中的技术手段(Chen N,Li L,Wang Q.New technology for thermal processing of poly(vinyl alcohol)[J].Plastics,Rubber and Composites,2007,36(7-8):283-290.)。其中，所述环保增塑剂为环保组分构成的常规增塑剂选择，例如水、甘油、聚乙二醇、聚甘油其中至少一种。在步骤(1)所述预增塑改性处理过程中部分环保增塑剂进入聚乙烯醇分子链间，但未完全将聚乙烯醇溶解；在步骤(2)中所述伴随搅拌并加热至90～140℃然后保持该温度1～2h，在此温度下环保增塑剂充分进入聚乙烯醇分子链之间，聚乙烯醇分子溶解；之所以选择两步分别增塑改性，是为了使得聚乙烯醇与环保增塑剂的充分分散混合，并缩短整个增塑改性的处理时间，由常规增塑改性所需24～48h缩短至1～2h。

在其中一种技术方案中，所述环保增塑剂优选为甘油、水、聚乙二醇复配构成，且以质量比计，甘油：水：聚乙二醇＝(230～270)：(80～120)：(0～70)。

在本文中，步骤(3)中所述将步骤(2)所得混合液采用注塑或者浇注的方式注入仿生鱼饵模具之中及后续冷冻处理，为仿生鱼饵的常规成型加工方式选择，本领域技术人员可根据其现有生产加工条件进行或参考本技术领域常规工艺方式或参考现有技术文献所记载的方式进行。

在其中一种技术方案中，步骤(3)中所述冷冻处理优选于-18～-25℃温度条件下进行冷冻处理，以获得最适且时间更短的冷冻处理时间和冷冻处理效果。

在本文中，所述增强剂为常规用于增加鱼饵强度的填料选择，提升鱼饵抗变形的能力，本领域技术人员可参照仿生鱼饵常规填料进行选择，例如选择包括碳酸钙、明胶、滑石粉、高岭土、粘土粉、淀粉、植物纤维、纤维素纳米纤维其中任意一种或几种。值得说明的是，为保证本发明所提供的仿生鱼饵具有可生物降解特性，所选用的增强剂应同为可生物降解材料。

在其中一种技术方案中，所述增强剂为食用级明胶120冻力和食用级玉米淀粉其中至少一种。

在本文中，所述常规仿生鱼饵辅料为仿生鱼饵产品所需添加的常规功能性辅料，例如用于上色的色素，用于诱导鱼的诱鱼剂和/或金葱粉等。

为了更好地说明本发明，并提供一种可供参考的技术方案，所述常规仿生鱼饵辅料包括色素，色素可选择包括果绿、高粱红、胭脂虫红、胭脂树橙、β胡萝卜素、红粬、柠檬黄、安卡红曲黄素、红曲玉红素、红斑红曲素、姜黄色素、辣椒红、天竺葵色素、矢车菊色素其中至少一种。

为了更好地说明本发明，并提供一种可供参考的技术方案，所述常规仿生鱼饵辅料包括诱鱼剂，诱鱼剂可选择包括大蒜素、乙基麦芽酚、L-丙氨酸、5’-肌苷酸、L-天冬氨酸、甘氨酸、L-精氨酸、L-亮氨酸、二甲基二硫醚、5’-鸟苷酸、二甲基二硫、鱼腥草粉其中至少一种。

为了更好地说明本发明，并提供一种可供参考的技术方案，金葱粉可选用市售常规金葱粉，并根据仿生鱼饵诱鱼对象基于本领域现有技术选择适宜的金葱粉。基于本发明可全生物降解特性，进一步优先为市售可生物降解金葱粉，例如德国Sigmund Lindner有限公司市售的SILi可降解金葱粉。

注意的是，上述常规仿生鱼饵辅料的添加比例可根据具体所选择的辅料，参照现有技术或是该辅料市售说明书进行添加。

在本文中，所述混合、加热，均遵循化工工艺中的常规原则，本领域技术人员可根据公知常识进行具体的操作。

本发明具有如下有益效果：

(1)本发明提供一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵制备方法，原理是利用聚乙烯醇的羟基与含羟基分子之间易形成物理氢键交联的特性制备有机弹性体材料，通过短时间的低温冷冻再解冻工艺，实现非结合水的快速消散，使得到的弹性体材料更加稳定，且无需化学交联剂，制备工艺简单，成本低。

(2)本发明提供一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵制备方法，发现当选择特定的聚乙烯醇(日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217)为主体时，对比其它同类聚乙烯醇试料，能够在显著更短时间周期内一次加工成型，且制备所得仿生鱼饵硬度显著更低，具有长时间放置稳定性和韧性高的优势特点。

(3)本发明提供一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵制备方法，均采用可生物降解原材料，对环境友好，降解后均对水生生物和水体环境无害。

附图说明

图1为本发明实施例1制备所得仿生鱼饵样品的循环压缩应力应变曲线图。

图2为本发明对比例1制备所得仿生鱼饵样品的循环压缩应力应变曲线图。

图3为本发明对比例2制备所得仿生鱼饵样品的循环压缩应力应变曲线图。

图4为本发明实施例1制备所得仿生鱼饵样品的照片。

图5为本发明实施例1制备所得仿生鱼饵样品在压缩性能测试时的照片。

图6为本发明实施例1及对比例3经冷冻处理2.5h再常温解冻后所得产物的成型对比照片。图中，左图为同样倾斜放置10分钟后，实施例1样品(左图上方样品瓶内)未表现出形状改变，对比例3样品(左图下方样品瓶内)出现了明显的流动，说明其不具有稳定的形态；右图为用镊子将对比例3样品进行挑起，很明显看出对比例3样品不具有稳定的形态。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不是对发明权利要求的限制。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明内。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。虽然相信本领域普通技术人员充分了解以下术语，但仍陈述以下定义以有助于说明本发明所公开的主题。

本发明提供了一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵制备方法，所述仿生鱼饵的原料按重量份数计，主要包括以下组分：100份日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217、5～20份增强剂、300～560份环保增塑剂，以及常规仿生鱼饵辅料；

所述制备方法包括以下步骤：

(1)将所述仿生鱼饵的原料，在常温下搅拌混合处理8～30min进行预增塑改性处理，形成稳定的悬浮液；

(2)将步骤(1)所得悬浮液伴随搅拌并加热至90～140℃然后保持该温度1～2h，形成粘稠状的混合液；

(3)将步骤(2)所得混合液采用注塑或者浇注的方式注入仿生鱼饵模具之中，冷冻处理2～4h后，在常温下进行解冻，脱模得到仿生鱼饵。

本发明的主要发明点，在于所述仿生鱼饵的原料之一聚乙烯醇的试料对比试验环节中，偶然发现当聚乙烯醇选择为日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217时，制备所得产品试样具有显著更低的邵氏HA硬度以及较好的压缩弹性模量，柔软性大幅超越了市面上其它可降解类仿生鱼饵；同时令人惊讶地发现其成型时间也较其它同类聚乙烯醇得到了显著缩短，在同样仿生鱼饵模具中可于2～4h冷冻处理后即可一次成型，而采用同类或类似参数的聚乙烯醇，部分选择存在冷冻处理时间大于7h，需要多次冷冻处理方可稳定成型的缺陷。

上述试料对比试验环节中的发现，意味着当聚乙烯醇选择为日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217，利用其制备所得仿生鱼饵，在具有可生物降解性的同时，还具备更佳的柔软性，且其制备生产的工时更短、工序更为简单，具有极佳的实施可行性。基于上述试料对比试验的试验事实，本发明在仿生鱼饵制备中针对聚乙烯醇选择为日本可乐丽公司生产的粉状聚乙烯醇217进行保护。

在本文中，所述日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217(KURARAY POVAL^TM PVA-217)为聚合度约1700、醇解度约88％的聚乙烯醇。

在本文中，所述日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217可选择为粉料或粒料，在其中一种实施方式中，优选为粉料，因为使用粒料会相应增加预增塑改性处理的时间，需搅拌混合约30min；也可选择预先对粒料进行粉碎处理至粒度为80～400目，粉料的粒度同样优选为80～400目。

在其中一种实施方式中，所述日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217选择为粉料，所述步骤(1)中在常温下搅拌混合处理8～10min进行预增塑改性处理。

在本文中，所述环保增塑剂及步骤(1)所述预增塑改性处理、步骤(2)中所述伴随搅拌并加热至90～140℃然后保持该温度1～2h，为选择采用聚乙烯醇的常规增塑改性方式，例如本领域技术人员可参考本发明申请人在先公开文献中的技术手段(Chen N,Li L,Wang Q.New technology for thermal processing of poly(vinyl alcohol)[J].Plastics,Rubber and Composites,2007,36(7-8):283-290.)。在其中一种实施方式中，所述环保增塑剂为环保组分构成的常规增塑剂选择，例如水、甘油、聚乙二醇、聚甘油其中至少一种。在步骤(1)所述预增塑改性处理过程中部分环保增塑剂进入聚乙烯醇分子链间，但未完全将聚乙烯醇溶解；在步骤(2)中所述伴随搅拌并加热至90～140℃然后保持该温度1～2h，在此温度下环保增塑剂充分进入聚乙烯醇分子链之间，聚乙烯醇分子溶解；之所以选择两步分别增塑改性，是为了使得聚乙烯醇与环保增塑剂的充分分散混合，并缩短整个增塑改性的处理时间，由常规增塑改性所需24～48h缩短至1～2h。

在其中一种实施方式中，所述环保增塑剂优选为甘油、水、聚乙二醇复配构成，且以质量比计，甘油：水：聚乙二醇＝(230～270)：(80～120)：(0～70)。

在其中一种实施方式中，所述增强剂为5～20份，例如5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份或它们之间的任意范围或点值。

在其中一种实施方式中，所述环保增塑剂为300～560份，例如300份、310份、320份、330份、340份、350份、360份、370份、380份、390份、400份、410份、420份、430份、440份、450份、460份、470份、480份、490份、500份、510份、520份、530份、540份、550份、560份或它们之间的任意范围或点值。

在其中一种实施方式中，步骤(2)中所述将步骤(1)所得悬浮液伴随搅拌并加热至90～140℃，例如90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或它们之间的任意范围或点值；然后保持该温度1～2h，例如1h、1.2h、1.4h、1.6h、1.8h、2h或它们之间的任意范围或点值。

在其中一种实施方式中，步骤(3)中所述将步骤(2)所得混合液采用注塑或者浇注的方式注入仿生鱼饵模具之中，冷冻处理2～4h，例如2h、2.2h、2.4h、2.6h、2.8h、3h、3.2h、3.4h、3.6h、3.8h、4h或它们之间的任意范围或点值，

在本文中，步骤(3)中所述将步骤(2)所得混合液采用注塑或者浇注的方式注入仿生鱼饵模具之中及后续冷冻处理，为仿生鱼饵的常规成型加工方式选择，本领域技术人员可根据其现有生产加工条件进行或参考本技术领域常规工艺方式或参考现有技术文献所记载的方式进行。

在其中一种实施方式中，步骤(3)中所述冷冻处理优选于-18～-25℃温度条件下进行冷冻处理，以获得最适且时间更短的冷冻处理时间和冷冻处理效果。

在本文中，所述增强剂为常规用于增加鱼饵强度的填料选择，提升鱼饵抗变形的能力，本领域技术人员可参照仿生鱼饵常规填料进行选择，在其中一种实施方式中，例如选择包括碳酸钙、明胶、滑石粉、高岭土、粘土粉、淀粉、植物纤维、纤维素纳米纤维其中任意一种或几种。值得说明的是，为保证本发明所提供的仿生鱼饵具有可生物降解特性，所选用的增强剂应同为可生物降解材料。

在其中一种实施方式中，所述增强剂为食用级明胶120冻力和食用级玉米淀粉其中至少一种。

在本文中，所述常规仿生鱼饵辅料为仿生鱼饵产品所需添加的常规功能性辅料，在其中一种实施方式中，例如用于上色的色素，用于诱导鱼的诱鱼剂和/或金葱粉等。

为了更好地说明本发明，并提供一种可供参考的实施方式，所述常规仿生鱼饵辅料包括色素，色素可选择包括果绿、高粱红、胭脂虫红、胭脂树橙、β胡萝卜素、红粬、柠檬黄、安卡红曲黄素、红曲玉红素、红斑红曲素、姜黄色素、辣椒红、天竺葵色素、矢车菊色素其中至少一种。

为了更好地说明本发明，并提供一种可供参考的实施方式，所述常规仿生鱼饵辅料包括诱鱼剂，诱鱼剂可选择包括大蒜素、乙基麦芽酚、L-丙氨酸、5’-肌苷酸、L-天冬氨酸、甘氨酸、L-精氨酸、L-亮氨酸、二甲基二硫醚、5’-鸟苷酸、二甲基二硫、鱼腥草粉其中至少一种。

为了更好地说明本发明，并提供一种可供参考的实施方式，金葱粉可选用市售常规金葱粉，并根据仿生鱼饵诱鱼对象基于本领域现有技术选择适宜的金葱粉。基于本发明可全生物降解特性，进一步优先为市售可生物降解金葱粉，例如德国Sigmund Lindner有限公司市售的SILi可降解金葱粉。

注意的是，上述常规仿生鱼饵辅料的添加比例可根据具体所选择的辅料，参照现有技术或是该辅料市售说明书进行添加。

在本文中，所述混合、加热，均遵循化工工艺中的常规原则，本领域技术人员可根据公知常识进行具体的操作。

以下将参考实施例对本申请进行进一步的详细解释。然而，本领域技术人员应理解，这些实施例仅为了说明的目的提供，而不是意图限制本申请。

实施例

下面将结合实施例对本申请的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本申请，而不应视为限定本申请的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。本申请不应解释为受限于所述的具体实施例。

1.原料

日本可乐丽公司生产的粉状聚乙烯醇217(KURARAY POVAL^TM PVA-217)，聚合度约1700、醇解度约88％；

日本可乐丽公司生产的粉状聚乙烯醇117(KURARAY POVAL^TM PVA-117)，聚合度约1700、醇解度约99％；

中石化川维的粉状聚乙烯醇1788，聚合度约1700、醇解度约88％；

中石化川维的粉状聚乙烯醇1799，聚合度约1700、醇解度约99％；

中石化川维的粉状聚乙烯醇0588，聚合度约500、醇解度约88％；

2.制备方法

下述实施例1、对比例1～4均采用下述方法进行制备：

所述仿生鱼饵的原料按重量份数计，包括以下组分：100份聚乙烯醇、10份食用级明胶120冻力、556份环保增塑剂(由333份甘油、223份水复配构成)；

所述制备方法包括以下步骤：

(1)将所述仿生鱼饵的原料，在常温下以300r/min的条件搅拌混合处理10min进行预增塑改性处理，形成稳定的悬浮液；

(2)将步骤(1)所得悬浮液伴随搅拌并加热至100℃然后保持该温度2h，形成粘稠状的混合液；

(3)将步骤(2)所得混合液采用浇注的方式注入仿生鱼饵模具之中，于-20℃条件下冷冻处理2.5h后，在常温下进行解冻，脱模得到仿生鱼饵。

注意的是，上述“2.制备方法”中的原料组分为验证聚乙烯醇的试料对比试验，方便对最终制备所得仿生鱼饵作为样品进行对比，因此未加入常规仿生鱼饵辅料。

实施例1

实施例1为依照上述“2、制备方法”的实施方式进行制备，其中聚乙烯醇选择为日本可乐丽公司生产的粉状聚乙烯醇217。

在实施过程中发现，在步骤(3)冷冻处理2.5h后，在常温下进行解冻后脱模即可得到形状完整的仿生鱼饵样品。

对比例l

对比例1为依照上述“2、制备方法”的实施方式进行制备，其中聚乙烯醇选择为中石化川维的粉状聚乙烯醇1799。

在实施过程中发现，在步骤(3)冷冻处理2.5h后，在常温下进行解冻后脱模即可得到形状完整的仿生鱼饵样品。

对比例2

对比例2为依照上述“2、制备方法”的实施方式进行制备，其中聚乙烯醇选择为日本可乐丽公司生产的粉状聚乙烯醇117。

在实施过程中发现，在步骤(3)冷冻处理2.5h后，在常温下进行解冻后脱模即可得到形状完整的仿生鱼饵样品。

对比例3

对比例3为依照上述“2、制备方法”的实施方式进行制备，其中聚乙烯醇选择为中石化川维的粉状聚乙烯醇1788。

但是在实施过程中发现，在步骤(3)冷冻处理2.5h后，在常温下进行解冻后不具有稳定的形状，即无法成型。

将步骤(3)中所述于-20℃条件下冷冻处理2.5h后，在常温下进行解冻，作为冷冻-解冻循环处理，重复3次冷冻-解冻循环处理后，脱模得到形状完整的仿生鱼饵样品。

对比例4

对比例4为依照上述“2、制备方法”的实施方式进行制备，其中聚乙烯醇选择为中石化川维的粉状聚乙烯醇0588。

但是在实施过程中发现，在步骤(3)冷冻处理2.5h后，在常温下进行解冻后不具有稳定的形状，即无法成型。

将步骤(3)中所述于-20℃条件下冷冻处理2.5h后，在常温下进行解冻，作为冷冻-解冻循环处理，重复3次冷冻-解冻循环处理后，脱模后仍不具有稳定的形状，即无法成型。

将未脱模的试样继续于常温放置48h后，脱模得到形状完整的仿生鱼饵样品。

3.测试方法

拉伸性能：采用橡胶拉伸应力应变测定GB/T 528-2009。

压缩性能：将样品制备为直径为29mm，高度为12.5mm的圆柱体样品，以2mm/min的速度测试压缩率为60％时的压缩弹性模量，取四次计算平均值。

邵氏硬度测试：样品制备为30mm×30mm，高度为6mm的长方体样品，使用邵氏A型硬度计测试5次取平均值。

4、测试结果

将实施例1、对比例1～4制备所得仿生鱼饵样品按照上述“3.测试方法”进行测试，各项测试结果如附图1～3及下表1所示。

表1

首先，通过实施例1、对比例1～4的制备过程可发现，PVA-217作为原料具有成型速度快，相较于使用川维1788、0588在相同的增塑剂含量下，PVA-217仅需一次冷冻2h后解冻至常温就可成型，且具有一定的强度和韧性。但使用川维1788、0588制备的仿生鱼饵样品，一次冷冻2.5h后解冻至常温后不具有稳定的形状，需多次冷冻解冻或常温放置较长时间。

其次，通过上表1可明显看出，PVA-217作为原料所制备的仿生鱼饵样品邵氏HA硬度可以做到10以下，达到市面上的最软的路亚软饵硬度，并且通过后续实验发现通过原料配比可进一步调控具体硬度。而在同样的原料配比条件下，采用川维PVA1799和PVA-117制备的仿生鱼饵样品邵氏HA硬度在30左右。且在仿生鱼饵样品脱模后继续放置过程中发现，采用川维PVA1799和PVA-117制备的仿生鱼饵样品在长时间放置后表面增塑剂析出严重，制品收缩率变化较大，而PVA-217作为原料所制备的仿生鱼饵样品在长时间放置后表面增塑剂析出明显更少，且制品收缩率无明显变化。

而在实施例1、对比例1～2的循环压缩对比实验中发现，PVA-217作为原料所制备的仿生鱼饵样品在循环压缩后对产品的影响较小，在多次压缩尤其是在九次压缩后仍具有良好的压缩稳定性和回弹性，同时其压缩弹性模量比其它88％醇解度的同类聚乙烯醇所制备的仿生鱼饵样品具有更好的性能表现。而弹性模量与硬度比值越小说明其弹性恢复越小，通过E/HA值也证明了PVA-217作为原料时具有显著更佳的弹性恢复能力。综上说明PVA-217作为原料所制备的仿生鱼饵制品具有更佳的使用性能。

Claims (10)

1.一种高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵制备方法，其特征在于所述仿生鱼饵的原料按重量份数计，主要包括以下组分：100份日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217、5～20份增强剂、300～560份环保增塑剂，以及常规仿生鱼饵辅料；

所述制备方法包括以下步骤：

(1)将所述仿生鱼饵的原料，在常温下搅拌混合处理8～30min进行预增塑改性处理，形成稳定的悬浮液；

(2)将步骤(1)所得悬浮液伴随搅拌并加热至90～140℃然后保持该温度1～2h，形成粘稠状的混合液；

(3)将步骤(2)所得混合液采用注塑或者浇注的方式注入仿生鱼饵模具之中，冷冻处理2～4h后，在常温下进行解冻，脱模得到仿生鱼饵。

2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述日本可乐丽公司生产的聚乙烯醇217选择为粉料，所述步骤(1)中在常温下搅拌混合处理8～10min进行预增塑改性处理。

3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述环保增塑剂选择包括水、甘油、聚乙二醇、聚甘油其中至少一种。

4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述环保增塑剂优选为甘油、水、聚乙二醇复配构成，且以质量比计，甘油：水：聚乙二醇＝(230～270)：(80～120)：(0～70)。

5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述冷冻处理是于-18～-25℃温度条件下进行冷冻处理。

6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述增强剂选择包括碳酸钙、明胶、滑石粉、高岭土、粘土粉、淀粉、植物纤维、纤维素纳米纤维其中任意一种或几种。

7.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述增强剂为食用级明胶120冻力和食用级玉米淀粉其中至少一种。

8.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述常规仿生鱼饵辅料包括色素，色素可选择包括果绿、高粱红、胭脂虫红、胭脂树橙、β胡萝卜素、红粬、柠檬黄、安卡红曲黄素、红曲玉红素、红斑红曲素、姜黄色素、辣椒红、天竺葵色素、矢车菊色素其中至少一种。

9.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述常规仿生鱼饵辅料包括诱鱼剂，诱鱼剂可选择包括大蒜素、乙基麦芽酚、L-丙氨酸、5’-肌苷酸、L-天冬氨酸、甘氨酸、L-精氨酸、L-亮氨酸、二甲基二硫醚、5’-鸟苷酸、二甲基二硫、鱼腥草粉其中至少一种。

10.权利要求1所述高弹软性且易加工成型的仿生鱼饵制备方法所制备得到的仿生鱼饵。