CN118165024A - 一种有机化合物及其在有机电子器件中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种有机化合物及其在有机电子器件中的应用，所述有机化合物具有化学式(I)所示的结构，其中Ha包含一个碳硼烷基团。本发明进一步提供一种包含所述有机化合物的有机电子器件，特别是有机发光二极管。应用所述有机化合物的OLED器件兼具高的发光效率、窄的发光光谱及较长的工作寿命。

Description

一种有机化合物及其在有机电子器件中的应用
技术领域
本发明涉及有机发光材料和器件技术领域，尤其涉及一种有机化合物，包含其的聚合物、组合物、混合物及其在有机电子器件中的应用，特别是在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
由于有机半导体材料在化学合成上具有多样性，而且大规模生产时制造成本相对较低，同时具有优良的光学与电学性能等，其光电器件，特别是有机发光二极管(OLED)在显示领域具有很大的应用潜力。
在OLED显示器中，通过将光的三原色即红色、绿色、蓝色的发光加以混合来表现各种颜色，但若三原色各自的色纯度低，则无法再现较多的颜色，导致显示器的画质大幅降低。因此，在市售的显示器中，通过利用光学滤波器将不需要的颜色自发光光谱中去除，从而提高色纯度。若原来的光谱宽度宽，则去除的比例增加，因此，即便在发光效率高的情况下，实质的发光效率也大幅降低。例如，市售的智能手机的蓝色发光光谱的半峰宽(FWHM)的宽度约为20～25nm左右，但一般的荧光材料的FWHM的值为40～60nm左右，磷光材料的FWHM的值为60～90nm左右，若为TADF材料，则FWHM的值为70～100nm左右。在使用了荧光材料的情况下，由于FWHM宽度比较窄，因此仅去除一部分不需要的颜色便足够，但在使用了磷光材料或TADF材料的情况下，需要去除一半以上的颜色，实质的发光效率大幅降低。
Hatakeyama等在2016年首次报道具有窄发光谱的蓝光BN化合物(DOI:10.1002/adma.201505491)以来，此类化合物受到广泛的关注。硼氮化合物具有多重共振效应，即将分子结构保持在一个特殊的平面刚性共轭结构内，并利用硼原子上特有的可以参与电子云共轭的空轨道以及氮原子上可以参与电子云共轭的孤对电子所带来的不同的电负性通过共轭效应相互增强，从而形成分子内短程的电荷转移态，从而实现具有热活化延迟荧光(TADF)性质的高效发光。而且相比于其他发光材料(例如传统荧光材料)，硼氮化合物的平面结构的特色之处在于分子振动模式的能级高度兼并，从而使得其发光光谱的半峰宽(FWHM)相比于其它类型的发光材料(例如传统荧光材料)明显变窄，从而有利于实现高的色纯度。由于硼氮化合物兼具高器件效率、高色纯度以及潜在的较高的器件稳定性，该类材料受到学术界与产业界的高度重视，是OLED发光材料领域最热门的课题之一。
然而，对于硼氮化合物，其发光光谱FWHM的宽窄与发光效率的高低往往取决于是否能有效抑制分子内部基团的振动与旋转自由度。例如，针对目前已经开发的硼氮化合物(结构如下式a至e所示)而言，由于与氮原子相连的苯基与硼氮刚性共轭平面存在较大的扭转角，该苯基并不直接参与硼氮刚性共轭平面的超共振效应，不能直接参与硼-氮环化合物的发光过程，而且这类苯基往往具有较大的振动与旋转自由度，对收窄硼氮化合物的FWHM具有不利的影响。硼氮化合物在实现更高发光效率、更窄FWHM与更长的器件工作寿命方面仍存在继续改良的空间。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种有机化合物，包含其的聚合物、组合物、混合物、有机电子器件及应用，旨在解决现有的OLED的效率和寿命的问题。
本发明的技术方案如下：
一种有机化合物，具有如化学式(I)所示的结构：
其中，Ha在多次出现时，可相同或不同的选自化学式H1，化学式H2，或化学式H3所表示的含碳硼烷的基团：
A环、B环、C环分别独立地选自取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，或取代或未取代的稠环结构；X选自B、N、P、P＝O或Al；Y、Z每次出现时，分别独立地选自C＝O、N-R4、O、S、Se、P、P＝O或P＝S，且Y和Z至少有一个为N-R4；L为连接基团，选自单键、或C6至C60的亚芳基、或亚芴基、或C2至C60的杂芳香基团、或C3至C60的脂肪族环、或C6至C60的芳香族环的稠环基、或上述基团的组合；Ar1，Ar2，Ar3相同或不同，独立地选自H、D，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或者是具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或者这些基团的组合，其中一个或多个基团可以彼此和/或与所述基团键合的环形成单环或多环的脂族或芳族环系；
R1-R4在每次出现时，可以相同或不同的选自H、D，或者具有1至20个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基、硫代烷氧基基团或甲硅烷基基团，或者具有1至20个C原子的取代的酮基基团，或者具有2至20个C原子的烷氧基羰基基团，或者具有7至20个C原子的芳氧基羰基，或者氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯或异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF3、Cl、Br、F、可交联的基团，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳族或杂芳族环系，或者具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或者这些基团的组合；
n为大于或等于1的整数；p为大于或等于0的整数。
本发明还涉及一种聚合物，包含至少一个重复单元，所述重复单元包含至少一种如上所述的有机化合物所对应的结构。
本发明进一步涉及一种混合物，包括一种如上所述的有机化合物或聚合物，以及至少一种有机功能材料，所述有机功能材料可选自空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料、电子注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料、发光体(包括荧光发光体、磷光发光体、TADF材料)、和主体材料。
本发明还涉及一种组合物，包括一种有机溶剂、以及至少一种如上所述的有机化合物或聚合物。
本发明进一步涉及一种有机电子器件，至少包含一种如上所述的有机化合物，或聚合物，或混合物。
有益效果：按照本发明的包含有碳硼烷的有机化合物主要通过碳硼烷作为修饰基团来修饰硼-氮类环结构，改善硼氮骨架的光学性能。碳硼烷作为3D芳香基团可以有效调节所述有机化合物的前线轨道能级，增强硼-氮类环结构刚性共轭平面的多重共振效应；同时引入碳硼烷基团可以降低在器件中因分子自身堆叠而造成的激子湮灭现象，从而达到调节所述有机化合物发光光色及提高发光器件效率及寿命的效果。另外，由于碳硼烷具有一定的吸电子作用，可以降低B原子周围的电子云密度，提高所述有机化合物的发光效率；而且可以延长整体分子的共轭长度，从而提高分子的稳定性。
具体实施方式
为了解决以上问题，本发明提供了一种含有碳硼烷的有机化合物，该有机化合物可以作为有机发光器件中的有机发光材料使用，但不以此为限，该有机化合物经过优化选型，使所述有机化合物至少兼具高的发光效率、窄的发光光谱FWHM及较长的发光寿命等。
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。本发明中涉及的数据范围如无特别说明均应包括端值。
在本发明中，“取代”表示化合物中的氢原子被取代基所取代。
在本发明中，同一取代基多次出现时，可分别独立地选自不同的基团。
在本发明中，“取代或未取代”表示所定义的基团可以被取代，也可以不被取代。当所定义的基团被取代基取代时，应理解为任选被本领域可接受的取代基所取代，且上述取代基也可以进一步被本领域可接受的取代基取代。
在本发明中，“环原子数”表示原子键合成环状而得到的结构化合物(例如，单环化合物、稠环化合物、交联化合物、碳环化合物、杂环化合物)中构成该环自身的原子数。该环被取代基所取代时，取代基所包含的原子不包括在成环原子内。关于以下所述的“环原子数”，在没有特别说明的条件下也是同样的。例如，苯环的环原子数为6，萘环的环原子数为10，噻吩基的环原子数为5。
在本发明中，与取代基相连的单键贯穿相应的环，表示该取代基可与环的任选位置连接，例如中R与苯环的任一可取代位点相连。
在本发明中，当同一基团上含有多个相同符号的取代基时，各取代基可以彼此相同或不同，例如苯环上6个R1可以彼此相同或不同。
芳香基团指至少包含一个芳环的烃基。杂芳香基团指包含至少一个杂原子的芳香烃基。杂原子优选自Si、N、P、O、S和/或Ge，特别优选选自Si、N、P、O和/或S。稠环芳香基团指芳香基团的环可以具有两个或多个环，其中两个碳原子被两个相邻的环共用，即稠环。稠杂环芳香基团指包含至少一个杂原子的稠环芳香烃基。对于本发明的目的，芳香基团或杂芳香基团不仅包括芳香环的体系，而且包含非芳香族的环系。因此，比如吡啶、噻吩、吡咯、吡唑、三唑、咪唑、噁唑、噁二唑、噻唑、四唑、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三嗪、卡宾等体系，对于该发明目的同样认为是芳香基团或杂环芳香基团。对于本发明的目的，稠环芳香族或稠杂环芳香族环系不仅包括芳香基团或杂芳香基团的体系，而且，其中多个芳香基团或杂环芳香基团也可以被短的非芳族单元间断(<10％的非H原子，优选小于5％的非H原子，比如C、N或O原子)。因此，比如9,9'-螺二芴，9,9-二芳基芴，三芳胺，二芳基醚等体系，对于该发明目的同样认为是稠环芳香族环系。
在本发明实施例中，有机材料的能级结构，单线态能级S1、谐振因子f1、三线态能级T1、HOMO、LUMO起着关键的作用。下面对这些能级的确定做介绍。
HOMO和LUMO能级可以通过光电效应进行测量，例如XPS(X射线光电子光谱法)和UPS(紫外光电子能谱)或通过循环伏安法(以下简称CV)。最近，量子化学方法，例如密度泛函理论(以下简称DFT)，也成为行之有效的计算分子轨道能级的方法。
有机材料的单线态能级S1可通过发光光谱来确定，三线态能级T1可通过低温时间分辨发光光谱来测量。S1和T1还可以或通过量子模拟计算(如通过Time-dependent DFT)得到，如通过商业软件Gaussian 09W(Gaussian Inc.)，具体的模拟方法可参见WO2011141110或如下在实施例中所述。ΔEST定义为(S1-T1)。
应该注意，HOMO、LUMO、S1、T1的绝对值取决于所用的测量方法或计算方法，甚至对于相同的方法，不同评价的方法，例如在CV曲线上起始点和峰点可给出不同的HOMO/LUMO值。因此，合理有意义的比较应该用相同的测量方法和相同的评价方法进行。本发明实施例的描述中，HOMO、LUMO、S1、f1、T1的值是基于Time-dependent DFT的模拟，但不影响其他测量或计算方法的应用。
在发明中，(HOMO-1)定义为第二高的占有轨道能级，(HOMO-2)为第三高的占有轨道能级，以此类推。(LUMO+1)定义为第二低的未占有轨道能级，(LUMO+2)为第三低的占有轨道能级，以此类推。
本发明涉及一种有机化合物，具有如化学式(I)所示的结构：
其中，Ha在多次出现时，可相同或不同地选自化学式H1，化学式H2，或化学式H3所表示的含碳硼烷的基团：
A环、B环、C环，分别独立地选自取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，或取代或未取代的稠环结构；X选自B、N、P、P＝O或Al；Y、Z每次出现时，分别独立地选自C＝O、N-R4、O、S、Se、P、P＝O或P＝S，且Y和Z至少有一个为N-R4；L为连接基团，选自单键、或C6至C60的亚芳基、或亚芴基、或C2至C60的杂芳香基团、或C3至C60的脂肪族环、或C6至C60的芳香族环的稠环基、或上述基团的组合；Ar1，Ar2，Ar3可相同或不同，独立地选自H、D，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或者是具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或者这些基团的组合，其中一个或多个基团可以彼此和/或与所述基团键合的环形成单环或多环的脂族或芳族环系；
R1-R4在每次出现时，可以相同或不同的选自H、D，或者具有1至20个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基、硫代烷氧基或甲硅烷基基团，或者具有1至20个C原子的取代的酮基基团，或者具有2至20个C原子的烷氧基羰基基团，或者具有7至20个C原子的芳氧基羰基，或者氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯、异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF3、Cl、Br、F、可交联的基团，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳族或杂芳族环系，或者具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或者这些基团的组合；
n为大于或等于1的整数；p为大于或等于0的整数。
在某些优选的实施例中，p为0。
在一个优选的实施例中，X选自B。
在某些实施例中，A环、B环、C环分别独立地选自取代或未取代的具有6-40个C的芳基、或取代或未取代的具有5-40个环原子的杂芳基；在某些较为优选的实施例中，A环、B环、C环分别独立地选自取代或未取代的具有6-30个C的芳基、或取代或未取代的具有5-30个环原子的杂芳基；在某些更为优选的实施例中，A环、B环、C环分别独立地选自取代或未取代的具有6-20个C的芳基、或取代或未取代的具有5-20个环原子的杂芳基；在某些最为优选的实施例中，A环、B环、C环分别独立地选自取代或未取代的具有6-10个C的芳基、或取代或未取代的具有5-10个环原子的杂芳基。
在某些实施例中，Ar1，Ar2，Ar3选自具有5至32个环原子的芳香基团或杂芳香基团；在某些较为优选的实施例中，Ar1，Ar2，Ar3选自具有5至26个环原子的芳香基团或杂芳香基团；在某些更为优选的实施例中，Ar1，Ar2，Ar3选自具有5至20个环原子的芳香基团或杂芳香基团；在某些最为优选的实施例中，Ar1，Ar2，Ar3选自具有5至13个环原子的芳香基团或杂芳香基团。
在某些实施例中，Ar1，Ar2，Ar3的分子量不超过260；在某些优选的实施例中，Ar1，Ar2，Ar3的分子量不超过240；在某些较为优选的实施例中，Ar1，Ar2，Ar3的分子量不超过220；在某些更为优选的实施例中，Ar1，Ar2，Ar3的分子量不超过200；在某些最为优选的实施例中，Ar1，Ar2，Ar3的分子量不超过190。
在某些较为优选的实施例中，所述有机化合物具有化学式(II-1)-(II-9)结构：
其中，V1每次出现时，分别独立地选自C-R5或N-R6；
R5-R6每次出现时，分别独立地选自H、D、C1-C20直链烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20硫代烷氧基、C3-C20支链烷基、C3-C20环状烷基、C3-C20支链烷氧基、C3-C20环状烷氧基、C3-C20支链硫代烷氧基、C3-C20环状硫代烷氧基、甲硅烷基、C1-C20酮基、C2-C20烷氧基羰基、C7-C20芳氧基羰基、氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯基、硫氰酸酯基、异硫氰酸酯基、羟基、硝基、CF3、Cl、Br、F、I、可交联的基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的芳基、具有5至60个环原子的取代或未取代的杂芳基、具有5至60个环原子的芳氧基以及具有5至60个环原子的杂芳氧基中的一种或多种的组合；
A环、B环、C环、Y、Z、L、Ar1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、p的定义同上所述。
在一些优选的实施例中，所述的有机化合物，A环、B环、C环每次出现时，分别独立地选自如下结构中的一种或多种的组合：
其中，V每次出现时，分别独立地选自C-R10或N-R11；
W每次出现时，分别独立地选自B-R12、C(＝O)、N-R13、O、S、P、P＝O或P＝S；
R10-R13每次出现时，相同或不同地选自H、D，或者具有1至20个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基、硫代烷氧基或甲硅烷基基团，或者具有1至20个C原子的取代的酮基基团，或者具有2至20个C原子的烷氧基羰基基团，或者具有7至20个C原子的芳氧基羰基，或者氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯、异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF3、Cl、Br、F、可交联的基团，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或者具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或者这些基团的组合；其中一个或多个基团可以彼此和/或与其键合的基团形成环系。
在某些实施例中，Ar1-Ar3、R1-R4在每次出现时，可相互独立选自如下基团：
其中：V、W的定义如上述；n2，n3，n4，n5均为大于或等于1的整数。
在某些实施例中，Ar1-Ar3、L分别独立地选自芳族环系、杂芳族环系，或稠环芳香基团。
在某个优选的实施例中，所述芳香基团或杂芳香基团选自以下基团：
其中：V、W的定义如上述。
更优选的，所述芳香基团或杂芳香基团选自：
其中：V、W的定义如上述。
进一步的，Ar1-Ar3、R1-R4和L在每次出现时，相互独立选自如下基团：
更进一步的，Ar1-Ar3、R1-R4在每次出现时，可相互独立选自如下基团：
其中：环上的H原子可以进一步被取代。
在某个优选的实施例中，所述稠环芳香基团选自：苯、萘、蒽、荧蒽、菲、苯并菲、二萘嵌苯、并四苯、芘、苯并芘、苊、芴、及其衍生物等；所述稠环杂芳香基团选自苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、吡咯并咪唑、吡咯并吡咯、噻吩并吡咯、噻吩并噻吩、呋喃并吡咯、呋喃并呋喃、噻吩并呋喃、苯并异噁唑、苯并异噻唑、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、邻二氮萘、喹喔啉、菲啶、伯啶、喹唑啉、喹唑啉酮、及其衍生物等。
在某些优选的实施例中，上述的有机化合物，其中Ar1-Ar3、R1-R4可进一步选自以下结构单元或它们的组合：
其中n1是1或2或3或4。
在一个比较优选的实施例中，所述有机化合物是至少部分被氘代，较好是10％的H被氘代，更好是20％的H被氘代，很好是30％的H被氘代，最好是40％的H被氘代。
下面列出按照本发明的化学式(I)所示的有机化合物的具体例子，但并不限定于此：
以上的具体例子中或下述的表述中，为了清晰起见，在碳硼烷结构单元中将B隐去，而将C明示，如下表所示：式(O)代表式(O-1)，式(M)代表式(M-1)，式(P)代表式(P-1)。
按照本发明的有机化合物，可以作为功能材料应用于电子器件，特别是发光器件中。所述的发光器件可选于颜色转换器、OLED、OLEEC、有机发光场效应管；特别优选OLED器件。有机功能材料可分为颜色转换材料(CCM)、空穴注入材料(HIM)、空穴传输材料(HTM)、电子传输材料(ETM)、电子注入材料(EIM)、电子阻挡材料(EBM)、空穴阻挡材料(HBM)、发光材料(Emitter)、主体材料(Host)和有机染料。在一个优选的实施例中，按照发明的有机化合物可作为发光材料。
在一个优选的实施例中，所述的发光器件的发光波长在300nm-1500nm，优选400nm-1000nm，更优选400nm-800nm。
在一个优选的实施例中，按照发明的有机化合物可作为荧光客体材料(即荧光发光材料)。
作为荧光客体材料必须有适当的单线态能级，即S1。在某些实施例中，按照发明的有机化合物，其S1≥2.1eV，较好是≥2.3eV，更好是≥2.5eV，最好是≥2.7eV。
作为荧光客体材料必须有较高的光致发光量子效率，即PLQY。在某些实施例中，按照发明的有机化合物，其PLQY≥40％，较好是≥50％，更好是≥60％，最好是≥70％。
在某些实施例中，按照发明的有机化合物，其谐振因子f1≥0.2，较好是≥0.25，最好是≥0.3。
作为有机功能材料希望有好的热稳定性。一般的，按照本发明的有机化合物，其玻璃化温度(Tg)≥100℃，较好的Tg≥140℃，更好的Tg≥180℃。
在某些优选的实施例中，按照本发明的有机化合物，其(HOMO-(HOMO-1))≥0.2eV，较好是≥0.3eV，更好是≥0.4eV，最好是≥0.45eV。
在另一些优选的实施例中，按照本发明的有机化合物，其((LUMO+1)-LUMO)≥0.15eV，较好是≥0.25eV，更好是≥0.30eV，最好是≥0.35eV。
本发明实施例另外提供了一种聚合物，包含至少一个重复单元，所述重复单元包含至少一种如上所述的有机化合物所对应的结构。
在某些实施例中，所述的聚合物是非共轭聚合物，其中如化学式(I)所示的结构在侧链上。在另一个优选的实施例中，所述的聚合物是共轭聚合物。
在一个优选的实施例中，其中的聚合物的合成方法选自SUZUKI-，YAMAMOTO-，STILLE-，NIGESHI-，KUMADA-，HECK-，SONOGASHIRA-，HIYAMA-，FUKUYAMA-，HARTWIG-BUCHWALD-和ULLMAN。
在一个优选的实施例中，按照本发明的聚合物，其玻璃化温度(Tg)≥100℃，优选为≥120℃，更优为≥140℃，更更优为≥160℃，最优为≥180℃。
在一个优选的实施例中，按照本发明的聚合物，其分子量分布(PDI)取值范围优选为1～5，较优选为1～4，更优选为1～3，更更优选为1～2，最优选为1～1.5。
在一个优选的实施例中，按照本发明的聚合物，其重均分子量(Mw)取值范围优选为1万～100万，较优选为5万～50万，更优选为10万～40万，更更优选为15万～30万，最优选为20万～25万。
在某些实施例中，按照本发明的有机化合物或聚合物具有发光功能，其发光波长在300nm到1000nm之间，较好是在350nm到900nm之间，更好是在400nm到800nm之间。这里指的发光是指光致发光或电致发光。
本发明还涉及一种混合物，包括一种如上所述的有机化合物或聚合物，以及至少一种有机功能材料。所述有机功能材料选自空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料、电子注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料、发光体、或主体材料。其中所述发光体选自单重态发光体(荧光发光体)、三重态发光体(磷光发光体)及有机热激发延迟荧光材料(TADF材料)。例如在WO2010135519A1、US20090134784A1和WO2011110277A1中对各种有机功能材料有详细的描述，特此将此3篇专利文件中的全部内容并入本文作为参考。有机功能材料可以是小分子和聚合物材料。
在一些优选的实施例中，所述的混合物，包含至少一种按照本发明的有机化合物或聚合物和一种荧光主体材料。这里按照本发明的有机化合物可以作为荧光客体材料，其中所述的荧光客体重量百分比为≤10wt％，较好是≤9wt％，更好是≤8wt％,特别好是≤7wt％,最好是≤5wt％。
其中关于主体材料，荧光发光体材料，TADF材料及其他有机功能材料的详细描述详见WO2018095395，特将此专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
本发明的一个目的是为蒸镀型OLED提供材料解决方案。
在某些实施例中，按照本发明的有机化合物，其分子量≤1100g/mol，优选≤1000g/mol，很优选≤950g/mol，更优选≤900g/mol，最优选≤800g/mol。
本发明的另一个目的是为印刷OLED提供材料解决方案。
在某些实施例中，按照本发明的有机化合物，其分子量≥700g/mol，优选≥900g/mol，优选≥1000g/mol，最优选≥1100g/mol。
在另一些实施例中，按照本发明的有机化合物，在25℃时，在甲苯中的溶解度≥10mg/mL，优选≥15mg/mL，最优选≥20mg/mL。
本发明还进一步涉及一种组合物或油墨，包含至少一种按照本发明的有机化合物或聚合物，及至少一种有机溶剂。
用于印刷工艺时，油墨的粘度，表面张力是重要的参数。合适的油墨的表面张力参数适合于特定的基板和特定的印刷方法。
在一个优选的实施例中，按照本发明的油墨在工作温度或在25℃下的表面张力约在19dyne/cm到50dyne/cm范围；更好是在22dyne/cm到35dyne/cm范围；最好是在25dyne/cm到33dyne/cm范围。
在另一个优选的实施例中，按照本发明的油墨在工作温度或25℃下的粘度约在1cps到100cps范围；较好是在1cps到50cps范围；更好是在1.5cps到20cps范围；最好是在4.0cps到20cps范围。如此配制的组合物将便于喷墨印刷。
粘度可以通过不同的方法调节，如通过合适的溶剂选取和油墨中功能材料的浓度。按照本发明的包含有所述地金属有机配合物或聚合物的油墨可方便人们将印刷油墨按照所用的印刷方法在适当的范围调节。一般的，按照本发明的组合物包含的功能材料的重量比为0.3wt％～30wt％范围，较好的为0.5wt％～20wt％范围，更好的为0.5wt％～15wt％范围，更更好的为0.5wt％～10wt％范围，最好的为1wt％～5wt％范围。
在一些实施例中，按照本发明的油墨，所述至少一种有机溶剂选自基于芳族或杂芳族的溶剂，特别是脂肪族链/环取代的芳族溶剂、或芳族酮溶剂，或芳族醚溶剂。
适合本发明的溶剂的例子有，但不限于：基于芳族或杂芳族的溶剂：对二异丙基苯、戊苯、四氢萘、环己基苯、氯萘、1,4-二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、二戊苯、三戊苯、戊基甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二乙苯、间二乙苯、对二乙苯、1,2,3,4-四甲苯、1,2,3,5-四甲苯、1,2,4,5-四甲苯、丁苯、十二烷基苯、二己基苯、二丁基苯、对二异丙基苯、1-甲氧基萘、环己基苯、二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、1-甲基萘、1,2,4-三氯苯、1,3-二丙氧基苯、4,4-二氟二苯甲烷、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、二苯甲烷、2-苯基吡啶、3-苯基吡啶、N-甲基二苯胺、4-异丙基联苯、α,α-二氯二苯甲烷、4-(3-苯基丙基)吡啶、苯甲酸苄酯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-异丙基萘、二苄醚等；基于酮的溶剂：1-四氢萘酮、2-四氢萘酮、2-(苯基环氧)四氢萘酮、6-(甲氧基)四氢萘酮、苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、及它们的衍生物，如4-甲基苯乙酮、3-甲基苯乙酮、2-甲基苯乙酮、4-甲基苯丙酮、3-甲基苯丙酮、2-甲基苯丙酮，异佛尔酮、2,6,8-三甲基-4-壬酮、葑酮、2-壬酮、3-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、2,5-己二酮、佛尔酮、二正戊基酮；芳族醚溶剂：3-苯氧基甲苯、丁氧基苯、苄基丁基苯、对茴香醛二甲基乙缩醛、四氢-2-苯氧基-2H-吡喃、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、1,4-苯并二噁烷、1,3-二丙基苯、2,5-二甲氧基甲苯、4-乙基本乙醚、1,2,4-三甲氧基苯、4-(1-丙烯基)-1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、缩水甘油基苯基醚、二苄基醚、4-叔丁基茴香醚、反式-对丙烯基茴香醚、1,2-二甲氧基苯、1-甲氧基萘、二苯醚、2-苯氧基甲醚、2-苯氧基四氢呋喃、乙基-2-萘基醚、戊醚、己醚、二辛醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇乙基甲醚、三乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚；酯溶剂：辛酸烷酯、癸二酸烷酯、硬脂酸烷酯、苯甲酸烷酯、苯乙酸烷酯、肉桂酸烷酯、草酸烷酯、马来酸烷酯、烷内酯、油酸烷酯等。
进一步，按照本发明的油墨，所述至少一种有机溶剂可选自：脂肪族酮，例如，2-壬酮、3-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、2,5-己二酮、2,6,8-三甲基-4-壬酮、佛尔酮、二正戊基酮等；或脂肪族醚，例如，戊醚、己醚、二辛醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇乙基甲醚、三乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等。
在另一些实施例中，所述的印刷油墨进一步包含有另一种有机溶剂。另一种有机溶剂的例子包括(但不限于)：甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、邻二氯苯、四氢呋喃、苯甲醚、吗啉、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,4-二氧杂环己烷、丙酮、甲基乙基酮、1,2-二氯乙烷、3-苯氧基甲苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢萘、萘烷、茚和/或它们的混合物。
在一个优选的实施例中，按照本发明的组合物是一溶液。
在另一个优选的实施例中，按照本发明的组合物是一悬浮液。
本发明实施例中的组合物中可以包括0.01wt％至20wt％的按照本发明的有机化合物或其混合物，较好的是0.1wt％至15wt％，更好的是0.2wt％至10wt％，最好的是0.25wt％至5wt％的有机化合物或其混合物。
本发明还涉及所述组合物作为涂料或印刷油墨在制备有机电子器件时的用途，特别优选的是通过打印或涂布的制备方法。
其中，适合的打印或涂布技术包括(但不限于)凹版印刷，喷墨打印，喷印(NozzlePrinting)，活版印刷，丝网印刷，浸涂，旋转涂布，刮刀涂布，辊筒印花，扭转辊印刷，平版印刷，柔版印刷，轮转印刷，喷涂，刷涂或移印，狭缝型挤压式涂布等。首选的是喷墨印刷，喷印及凹版印刷。溶液或悬浮液可以另外包括一个或多个组份例如表面活性化合物，润滑剂，润湿剂，分散剂，疏水剂，粘接剂等，用于调节粘度，成膜性能，提高附着性等。有关打印技术，及其对有关溶液的相关要求，如溶剂及浓度、粘度等，详细信息请参见Helmut Kipphan主编的《印刷媒体手册：技术和生产方法》(Handbook ofPrint Media:Technologies andProduction Methods),ISBN 3-540-67326-1。
基于上述有机化合物，本发明还提供一种如上所述的有机化合物或聚合物的应用，即将所述有机化合物或聚合物应用于有机电子器件，所述有机电子器件可选于，但不限于，颜色转换器、有机发光二极管(OLED)、有机光伏电池(OPV)、有机发光电池(OLEEC)、有机场效应管(OFET)、有机发光场效应管、有机激光器、有机自旋电子器件、有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon Emitting Diode)等，特别优选的是有机电致发光器件，如OLED、OLEEC，有机发光场效应管。本发明实施例中，优选将所述有机化合物用于电致发光器件的发光层。
本发明进一步涉及一种有机电子器件，至少包含一种如上所述的有机化合物或聚合物。一般的，此种有机电子器件至少包含一个阴极，一个阳极及位于阴极和阳极之间的一个功能层，其中所述功能层中至少包含一种如上所述的有机化合物或聚合物。所述有机电子器件可选于，但不限于，颜色转换器、有机发光二极管(OLED)、有机光伏电池(OPV)、有机发光电池(OLEEC)、有机场效应管(OFET)、有机发光场效应管、有机激光器、有机自旋电子器件、有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon Emitting Diode)等，特别优选的是有机电致发光器件，如OLED、OLEEC、有机发光场效应管。
在某些特别优选的实施例中，所述的有机电子器件，包含一发光层，所述发光层包含一种所述有机化合物，或包含一种所述有机化合物和一种主体材料，或包含一种所述有机化合物，一种磷光发光体和一种主体材料。
在以上所述的有机电子器件，特别是OLED中，包括一基片，一阳极，至少一发光层，一阴极。
基片可以是不透明或透明。一个透明的基板可以用来制造一个透明的发光元器件。例如可参见，Bulovic等Nature 1996,380,p29，和Gu等，Appl.Phys.Lett.1996,68,p2606。基片可以是刚性的或弹性的。基片可以是塑料，金属，半导体晶片或玻璃。最好是基片有一个平滑的表面。无表面缺陷的基板是特别理想的选择。在一个优选的实施例中，基片是柔性的，可选于聚合物薄膜或塑料，其玻璃化温度(Tg)为150℃以上，较好是超过200℃，更好是超过250℃，最好是超过300℃。合适的柔性基板的例子有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚乙二醇(2,6-萘)(PEN)。
阳极可包括一导电金属或金属氧化物，或导电聚合物。阳极可以容易地注入空穴到空穴注入层(HIL)或空穴传输层(HTL)或发光层中。在一个的实施例中，阳极的功函数和发光层中的发光体或作为HIL或HTL或电子阻挡层(EBL)的p型半导体材料的HOMO能级或价带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。阳极材料的例子包括但不限于：Al、Cu、Au、Ag、Mg、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO、铝掺杂氧化锌(AZO)等。其他合适的阳极材料是已知的，本领域普通技术人员可容易地选择使用。阳极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。在某些实施例中，阳极是图案结构化的。图案化的ITO导电基板可在市场上买到，并且可以用来制备根据本发明的器件。
阴极可包括一导电金属或金属氧化物。阴极可以容易地注入电子到EIL或ETL或直接到发光层中。在一个优选的实施例中，阴极的功函数和发光层中发光体或作为电子注入层(EIL)或电子传输层(ETL)或空穴阻挡层(HBL)的n型半导体材料的LUMO能级或导带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。原则上，所有可用作OLED的阴极的材料都可能作为本发明器件的阴极材料。阴极材料的例子包括但不限于：Al、Au、Ag、Ca、Ba、Mg、LiF/Al、MgAg合金、BaF2/Al、Cu、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO等。阴极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。
OLED还可以包含其他功能层，如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)。适合用于这些功能层中的材料在上面及在WO2010135519A1、US20090134784A1和WO2011110277A1中有详细的描述，特将此3篇专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
在一个优选的实施例中，按照本发明的发光器件中，其发光层是通过按照本发明的组合物制备而成。
按照本发明的发光器件，特别是OLED，其发光波长在300nm到1500nm之间，较好的是在350nm到1200nm之间，更好的是在400nm到800nm之间。
本发明还涉及按照本发明的有机电子器件在各种电子设备中的应用，包括，但不限于，显示设备，照明设备，光源，传感器等等。
本发明还涉及包含有按照本发明的有机电子器件的电子设备，包括，但不限于，显示设备，照明设备，光源，传感器等等。
下面将结合优选实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于下述实施例，应当理解，所附权利要求概括了本发明的范围在本发明构思的引导下本领域的技术人员应意识到，对本发明的各实施例所进行的一定的改变，都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。
具体实施例
合成例1
化合物1的合成：
在500mL三口烧瓶中依次加入1a(120g，492mmol)、咔唑(91g，541mmol)和碳酸铯(320g，98mmol)，然后将200mLDMF加入烧瓶。反应混合液在100℃下搅拌120分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，甲醇打浆后中间体1b得124g，产率约为86％。MS(ASAP)＝392.1。
在500mL三口烧瓶中依次加入中间体1b(120g，307mmol)、B2(Pin)2(94g，368mmol)、乙酸钾(60g，314mmol)和1,1-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯(5.6g，75mmol)，然后将3600mL的1,4-二氧六环加入烧瓶，抽真空氮气置换三次后将反应混合液在100℃下搅拌120分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，正己烷打浆后中间体1c得109g，产率约为81.1％。MS(ASAP)＝438.1。
在500mL三口烧瓶中依次加入中间体1c(100g，228mmol)、对溴碘苯(65g，228mmol)、碳酸钾(63g，456mmol)和四(三苯基膦)钯(6.6g，5.7mmol)，然后将2500mL的乙二醇二甲醚和250mL水加入烧瓶，抽真空氮气置换三次后将反应混合液在85℃下搅拌180分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，正己烷打浆后中间体1d得100g，产率约为94.3％。MS(ASAP)＝468.1。
在100mL三口烧瓶中依次加入中间体1d(13g，90mmol)和250mL乙二醇二甲醚(320g，98mmol)，抽真空氮气置换三次后将反应混合液冷却至0℃，缓慢注入2.5M正丁基锂(35mL，95mmol)，保温1小时后加入氯化亚铜(10g，99mmol)，将烧瓶转移至室温搅拌1小时，然后加入中间体1f(50g，108mmol)的90mL吡啶溶液，将烧瓶转移至85℃反应16小时。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体1h小时得1.9g，产率约为4.0％。MS(ASAP)＝531.5。
在25mL试管中依次加入中间体1h(150mg，0.28mmol)、二苯胺(49mg，0.28mmol)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体1j得155mg，产率约为83.4％。MS(ASAP)＝663.2。
在25mL试管中加入中间体1j(125mg，0.19mmol)，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1小时，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2小时，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物1约12mg，产率为10％。MS(ASAP)＝636.6。
合成例2
化合物2的合成：
在100mL三口烧瓶中依次加入1d 15g和250mL乙二醇二甲醚(320g，98mmol)，抽真空氮气置换三次后将反应混合液冷却至0℃，缓慢注入2.5M正丁基锂(35mL,95mmol)，保温1小时后加入氯化亚铜(10g，99mmol)，将烧瓶转移至室温搅拌1小时，然后加入中间体2a(50g，108mmol)的90mL吡啶溶液，将烧瓶转移至85℃反应16小时。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体2b得30g，产率约为60％。MS(ASAP)＝606.6。
在25mL试管中依次加入中间体2b 300mg、二苯胺(49mg，0.28mmol)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体2c得160mg，产率约为85.4％。MS(ASAP)＝739.4。
在25mL试管中加入中间体2c 125mg，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1小时，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2小时，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物2约20mg，产率为20％。MS(ASAP)＝712.7。
合成例3
化合物3的合成：
在500mL三口烧瓶中依次加入1a 120g、3,6-二叔丁基咔唑(100g)和碳酸铯(320g，98mmol)，然后将200mLDMF加入烧瓶。反应混合液在100℃下搅拌120分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，甲醇打浆后中间体3a得140g，产率约为92％。MS(ASAP)＝503.3。
在500mL三口烧瓶中依次加入中间体3a 120g、B2(Pin)2(94g，368mmol)、乙酸钾(60g，314mmol)和1,1-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯(5.6g，75mmol)，然后将3600mL的1,4-二氧六环加入烧瓶，抽真空氮气置换三次后将反应混合液在100℃下搅拌120分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，正己烷打浆后中间体3b得121g，产率约为85％。MS(ASAP)＝550.37。
在500mL三口烧瓶中依次加入中间体3b 100g、对溴碘苯(65g，228mmol)、碳酸钾(63g，456mmol)和四(三苯基膦)钯(6.6g，5.7mmol)，然后将2500mL的乙二醇二甲醚和250mL水加入烧瓶，抽真空氮气置换三次后将反应混合液在85℃下搅拌180分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，正己烷打浆后中间体3c得110g，产率约为95％。MS(ASAP)＝579.4。
在100mL三口烧瓶中依次加入中间体3c 13g和250mL乙二醇二甲醚(320g，98mmol)，抽真空氮气置换三次后将反应混合液冷却至0℃，缓慢注入2.5M正丁基锂(35mL,95mmol)，保温1小时后加入氯化亚铜(10g，99mmol)，将烧瓶转移至室温搅拌1小时，然后加入中间体1f(50g，108mmol)的90mL吡啶溶液，将烧瓶转移至85℃反应16小时。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体3d得2.5g，产率约为5.5％。MS(ASAP)＝642.7。
在25mL试管中依次加入中间体3d 150mg、二苯胺(49mg，0.28mmol)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体3e得160mg，产率约为84％。MS(ASAP)＝775.5。
在25mL试管中加入中间体3e 125mg，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1小时，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2小时，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物3约15mg，产率为12％。MS(ASAP)＝748.8。
合成例4
化合物4的合成：
在25mL试管中依次加入中间体3d 230mg、4a(49mg)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体4b得150mg，产率约为80％。MS(ASAP)＝943.8。
在25mL试管中加入中间体4b 145mg，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1小时，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2小时，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物4约12mg，产率为10％。MS(ASAP)＝917.2。
合成例5
化合物5的合成：
在500mL三口烧瓶中依次加入1a 120g、5a(91g)和碳酸铯(320g，98mmol)，然后将200mLDMF加入烧瓶。反应混合液在100℃下搅拌120分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，甲醇打浆后中间体5b得100g，产率约为78％。MS(ASAP)＝481.2。
在500mL三口烧瓶中依次加入中间体5b 120g、B2(Pin)2(94g，368mmol)、乙酸钾(60g，314mmol)和1,1-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯(5.6g，75mmol)，然后将3600mL的1,4-二氧六环加入烧瓶，抽真空氮气置换三次后将反应混合液在100℃下搅拌120分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，正己烷打浆后中间体5c得121g，产率约为85％。MS(ASAP)＝528.4。
在500mL三口烧瓶中依次加入中间体5c 100g、对溴碘苯(65g，228mmol)、碳酸钾(63g，456mmol)和四(三苯基膦)钯(6.6g，5.7mmol)，然后将2500mL的乙二醇二甲醚和250mL水加入烧瓶，抽真空氮气置换三次后将反应混合液在85℃下搅拌180分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，正己烷打浆后中间体5d得110g，产率约为95％。MS(ASAP)＝557.3。
在100mL三口烧瓶中依次加入中间体5d(13g)和250mL乙二醇二甲醚(320g，98mmol)，抽真空氮气置换三次后将反应混合液冷却至0℃，缓慢注入2.5M正丁基锂(35mL，95mmol)，保温1小时后加入氯化亚铜(10g，99mmol)，将烧瓶转移至室温搅拌1小时，然后加入中间体1f(50g，108mmol)的90mL吡啶溶液，将烧瓶转移至85℃反应16小时。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体5e得2.5g，产率约为5.5％。MS(ASAP)＝620.6。
在25mL试管中依次加入中间体5e 150mg、4a(49mg)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体5f得150mg，产率约为80％。MS(ASAP)＝921.6。
在25mL试管中加入中间体5f 125mg，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1小时，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2小时，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物5约18mg，产率为13％。MS(ASAP)＝895。
合成例6
化合物6的合成：
在100mL三口烧瓶中依次加入3c 13g和250mL乙二醇二甲醚(320g，98mmol)，抽真空氮气置换三次后将反应混合液冷却至0℃，缓慢注入2.5M正丁基锂(35mL，95mmol)，保温1小时后加入氯化亚铜(10g，99mmol)，将烧瓶转移至室温搅拌1小时，然后加入中间体6a(50g，108mmol)的90mL吡啶溶液，将烧瓶转移至85℃反应16小时。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体6b得30g，产率约为60％。MS(ASAP)＝723.8。
在25mL试管中依次加入中间体6b 150mg、二苯胺(49mg，0.28mmol)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体6c得160mg，产率约为83％。MS(ASAP)＝856.6。
在25mL试管中加入中间体6c 125mg，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1小时，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2小时，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物6约15mg，产率为10％。MS(ASAP)＝830。
合成例7
化合物7的合成：
在500mL三口烧瓶中依次加入7a 120g、3,6-二叔丁基咔唑(91g)和碳酸铯(320g，98mmol)，然后将200mLDMF加入烧瓶。反应混合液在100℃下搅拌120分钟。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，甲醇打浆后中间体7b得120g，产率约为89％。MS(ASAP)＝424.4。
在25mL试管中依次加入中间体7b(150mg)、7c(49mg)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体7d得3mg，产率约为3％。MS(ASAP)＝811.6。
在25mL试管中加入中间体7d 125mg，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1小时，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2小时，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物7约12mg，产率为11％。MS(ASAP)＝785。
合成例8
化合物8的合成：
在100mL三口烧瓶中依次加入8a 15g和250mL乙二醇二甲醚(320g，98mmol)，抽真空氮气置换三次后将反应混合液冷却至0℃，缓慢注入2.5M正丁基锂(35mL，95mmol)，保温1小时后加入氯化亚铜(10g，99mmol)，将烧瓶转移至室温搅拌1小时，然后加入中间体1f(50g，108mmol)的90mL吡啶溶液，将烧瓶转移至85℃反应16小时。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体8b得40g，产率约为80％。MS(ASAP)＝454.4。
在25mL试管中依次加入中间体8b 300mg、二苯胺(49mg，0.28mmol)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体8c得150mg，产率约为82％。MS(ASAP)＝587.1。
在25mL试管中加入中间体8c 125mg，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1小时，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2小时，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物8约18mg，产率为15％。MS(ASAP)＝560.5。
合成例9
化合物9的合成：
9a的合成方法与中间体3d相似，仅用对碳硼烷代替邻碳硼烷。在100mL三口烧瓶中依次加入3c 13g和250mL乙二醇二甲醚(320g，98mmol)，抽真空氮气置换三次后将反应混合液冷却至0℃，缓慢注入2.5M正丁基锂(35mL，95mmol)，保温1小时后加入氯化亚铜(10g，99mmol)，将烧瓶转移至室温搅拌1小时，然后加入中间体9c对碳硼烷(50g，108mmol)的90mL吡啶溶液，将烧瓶转移至85℃反应16小时。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体9a得2.6g，产率约为5.8％。MS(ASAP)＝642.7。
在25mL试管中依次加入中间体9a 230mg、4a(49mg)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体9b得150mg，产率约为80％。MS(ASAP)＝943.8。
在25mL试管中加入中间体9b 145mg，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1h，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2h，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物9约12mg，产率为10％。MS(ASAP)＝917.2。
合成例10
化合物10的合成：
在100mL三口烧瓶中依次加入3c 13g和250mL乙二醇二甲醚(320g，98mmol)，抽真空氮气置换三次后将反应混合液冷却至0℃，缓慢注入2.5M正丁基锂(35mL，95mmol)，保温1h后加入氯化亚铜(10g，99mmol)，将烧瓶转移至室温搅拌1h，然后加入中间体10a(50g，108mmol)的90mL吡啶溶液，将烧瓶转移至85℃反应16h。反应结束后冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体10b得35g，产率约为64％。MS(ASAP)＝723.8。
在25mL试管中依次加入中间体10b 150mg、二苯胺(49mg，0.28mmol)、叔丁醇钠(56mg，0.56mmol)、[三(二亚苄基丙酮)二钯](13mg，0.01mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(8mg，0.02mmol)，抽真空氮气置换三次后注入3mL的甲苯。反应混合液在110℃下搅拌90分钟。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱中间体10c得160mg，产率约为83％。MS(ASAP)＝856.6。
在25mL试管中加入中间体10c 125mg，抽真空氮气置换三次后加入3mL二甲苯，冷却至-78℃后滴加1.6M的叔丁基锂正戊烷溶液(0.36mL，0.57mmol)，保温20分钟后升至60℃反应1h，然后除去正戊烷，再将反应体系冷却至-78℃，滴加1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液(0.57mL，0.57mmol)，室温反应2h，然后将反应体系冷却至-78℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(0.20mL，1.14mmol)，加热到130℃反应，TLC跟踪反应。待反应完全，冷却至室温，旋蒸除去反应体系中的有机溶剂，用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，合并有机相干燥、过滤浓缩，过硅胶柱得到产品化合物10约13mg，产率为9％。MS(ASAP)＝830。
上述中碳硼烷中间体(2a、6a)采用文献“Alteration ofintramolecularelectronic transition via deboronation ofcarbazole-based o-carboranylcompound and intriguing‘turn-on’emissive variation”中方法合成。中间体10a的合成参考文献“Industrial and Engineering Chemistry,Product ResearchandDevelopment,1966,vol.5,p.334-337”。
对比化合物的合成
对比化合物1的结构如下：
对比化合物1的具体合成方法采用现有合成方法即可，本发明不做过多赘述。
1.化合物的能量结构
有机化合物的能级可通过量子计算得到，比如利用TD-DFT(含时密度泛函理论)通过Gaussian09W(Gaussian Inc.)，具体的模拟方法可参见WO2011141110。首先用半经验方法“Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM1”(Charge 0/Spin Singlet)来优化分子几何结构，然后有机分子的能量结构由TD-DFT(含时密度泛函理论)方法算得“TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91”与基组“6-31G(d)”(Charge 0/Spin Singlet)。HOMO和LUMO能级按照下面的校准公式计算，S1，T1和谐振因子f(S1)直接使用。
HOMO(eV)＝((HOMO(G)×27.212)-0.9899)/1.1206
LUMO(eV)＝((LUMO(G)×27.212)-2.0041)/1.385
其中HOMO(G)和LUMO(G)是Gaussian 09W的直接计算结果，单位为Hartree。结果如表1所示：
表1
2.化合物的光学性能
表2
备注：407nm～505nm波长范围内为蓝光区域，505nm～525nm波长范围内为绿光区域。
荧光量子效率(PLQY)值采用相对法测量，蓝光对比参照物为香豆素，溶液为分析纯甲苯，具体溶液浓度根据测量时具体吸光度数值调整调整约为1*10-5mol/L。
由表2可以看出，本发明合成的新型有机化合物通过引入碳硼烷作为修饰基团，其中化合物1-化合物6、化合物9-化合物10采用将碳硼烷与B原子对位的苯环相连接，由于碳硼烷具有一定的吸电子作用，使得B原子附近的电子云密度降低，因此化合物1-化合物6、化合物9-化合物10的发光光谱相对于对比例红移，化合物7的碳硼烷修饰在与B原子相邻的N上，由于降低了N原子的电子云密度，因此光谱具有一定程度的蓝移；化合物8的碳硼烷直接修饰在B原子的对位(桥连基团L为单键)，碳硼烷基团在溶液中对发光起到某种淬灭作用。
对比化合物1中，由于与氮原子相连的苯基与硼氮刚性共轭平面存在较大的扭转角，该苯基并不直接参与硼氮刚性共轭平面的超共振效应，不能直接参与硼-氮环化合物的发光过程，而且这类苯基往往具有较大的振动与旋转自由度，因此，对比化合物1对应的硼-氮环化合物类发光材料在器件中更易堆积，成膜质量不易控制，因此在实现更高发光效率和降低发光淬灭方面存在不足。
3.OLED器件的制备和表征
下面通过具体实施例来详细说明采用上述化合物的OLED器件的制备过程，蓝光器件结构为HI(10)/HT-1(50)/HT-2(10)/BH：BD＝100:3(25)/ET：LiQ＝50:50(30)/LiQ(1)/Al(100)。
a、ITO(铟锡氧化物)导电玻璃基片的清洗：使用各种溶剂(例如氯仿、丙酮或异丙醇中的一种或几种)清洗，然后进行紫外臭氧处理。
b、蒸镀：将基片移入真空气相沉积设备中，在高真空(1×10-6毫巴)下，控制PD和HT-1的比例为3:100，形成10nm的空穴注入层(HIL)，随后在空穴注入层上蒸镀化合物HT-1形成50nm的空穴传输层(HTL)，紧接着在空穴传输层上蒸镀本发明化合物形成10nm的空穴辅助层(HT-2)。作为发光层，以BH:BD按照100:3的比例形成25nm的发光层薄膜。接着蒸镀电子辅助层ET-15nm，之后ET-2和LiQ置于不同的蒸发单元，使其分别以50重量％的比例进行共沉积，得到电子传输层25nm，随后沉积1nm的LiQ作为电子注入层，最后在所述电子注入层上沉积厚度为100nm的Al阴极。
c、封装：器件在氮气手套箱中用紫外线硬化树脂封装。
对上述实施例和对比例的器件性能进行测试，具体如表3所示；其中驱动电压、电流效率是在10mA/cm2电流密度下进行测试；T95的器件寿命是指在恒定电流密度50mA/cm2亮度衰减至95％的时间。其中电流效率及LT95都以对比例1为基准。
表3
和对比例1相比，器件实施例1-器件实施例7具有更低的驱动电压，同时电流效率和寿命都有明显的提升。推测原因是本发明通过具有大体积的碳硼烷作为修饰基团，降低了分子的对称性并抑制了结晶，从而提高了成膜质量。同时本发明的有机化合物由于具有碳硼烷作为取代基，该取代基存在一定的吸电子能力，可以降低与B原子相邻苯环的电子云密度，改善分子空穴传输并增加了发光层中空穴和电子复合的几率。同时由于碳硼烷具有较大的位阻效应，可以降低分子的平面性，有利于降低由分子堆积引起的发光淬灭现象。
在以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种有机化合物，具有如化学式(I)所示的结构：
其中，Ha在多次出现时，可相同或不同的选自化学式H1，化学式H2，或化学式H3所表示的含碳硼烷的基团：
A环、B环、C环分别独立地选自取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基，或取代或未取代的稠环结构；
X选自B、N、P、P＝O或Al；
Y、Z每次出现时，分别独立地选自C＝O、N-R4、O、S、Se、P、P＝O或P＝S，且Y和Z至少有一个为N-R4；
L为连接基团，选自单键、或C6至C60的亚芳基、或亚芴基、或C2至C60的杂芳香基团、或C3至C60的脂肪族环、或C6至C60的芳香族环的稠环基、或上述基团的组合；
Ar1，Ar2，Ar3相同或不同，独立地选自H、D，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或者是具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或者这些基团的组合，其中一个或多个基团可以彼此和/或与所述基团键合的环形成单环或多环的脂族或芳族环系；
R1-R4在每次出现时，可以相同或不同的选自H、D，或者具有1至20个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基、硫代烷氧基或甲硅烷基基团，或者具有1至20个C原子的取代的酮基基团，或者具有2至20个C原子的烷氧基羰基基团，或者具有7至20个C原子的芳氧基羰基，或者氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯、异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF3、Cl、Br、F、可交联的基团，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳族或杂芳族环系，或者具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或者这些基团的组合；
n为大于或等于1的整数；p为大于或等于0的整数。
2.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，所述的X为B。
3.根据权利要求1或2所述的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物选自化学式(II-1)-(II-9)：
其中，V1每次出现时，分别独立地选自C-R5或N-R6；
R5-R6每次出现时，分别独立地选自H、D、C1-C20直链烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20硫代烷氧基、C3-C20支链烷基、C3-C20环状烷基、C3-C20支链烷氧基、C3-C20环状烷氧基、C3-C20支链硫代烷氧基、C3-C20环状硫代烷氧基、甲硅烷基、C1-C20酮基、C2-C20烷氧基羰基、C7-C20芳氧基羰基、氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯基、硫氰酸酯基、异硫氰酸酯基、羟基、硝基、CF3、Cl、Br、F、I、可交联的基团、具有5至60个环原子的取代或未取代的芳基、具有5至60个环原子的取代或未取代的杂芳基、具有5至60个环原子的芳氧基以及具有5至60个环原子的杂芳氧基中的一种或多种的组合；
A环、B环、C环、Y、Z、L、Ar1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、p的定义同权利要求1所述。
4.根据权利要求1-3任一项所述的有机化合物，其特征在于，A环、B环、C环每次出现时，分别独立地选自如下结构中的一种或多种的组合：
其中，V每次出现时，分别独立地选自C-R10或N-R11；
W每次出现时，分别独立地选自B-R12、C(＝O)、N-R13、O、S、P、P＝O或P＝S；
R10-R13每次出现时，相同或不同地选自H、D，或者具有1至20个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基、硫代烷氧基或甲硅烷基基团，或者具有1至20个C原子的取代的酮基基团，或者具有2至20个C原子的烷氧基羰基基团，或者具有7至20个C原子的芳氧基羰基，或者氰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、异氰基、异氰酸酯、硫氰酸酯、异硫氰酸酯、羟基、硝基、CF3、Cl、Br，F、可交联的基团，或者具有5至40个环原子的取代或未取代的芳香基团或杂芳香基团，或者具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，或者这些基团的组合；其中一个或多个基团可以彼此和/或与其键合的基团形成环系。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物选自如下结构式：
6.一种聚合物，包含至少一个重复单元，其特征在于，所述重复单元包含至少一种如权利要求1至5中任意一项所述的有机化合物所对应的结构。
7.一种组合物，其特征在于，包括一种有机溶剂、以及至少一种如权利要求1至5中任意一项所述的有机化合物或至少一种如权利要求6中所述的聚合物。
8.一种混合物，其特征在于，包括一种如权利要求1至5中任意一项所述的有机化合物或一种如权利要求6所述的聚合物，以及至少一种有机功能材料，所述有机功能材料选自空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料、电子注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料、发光体以及主体材料。
9.一种有机电子器件，包括一种如权利要求1至5中任意一项所述的有机化合物或一种如权利要求6所述的聚合物。
10.根据权利要求9所述的有机电子器件，其特征在于，所述有机电子器件选于颜色转换器、有机发光二极管、有机光伏电池、有机发光电池、有机场效应管、有机发光场效应管、有机激光器、有机自旋电子器件、有机传感器或有机等离激元发射二极管。
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