CN118159603A - 树脂组合物、树脂组合物的制造方法、成型材料以及物品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种树脂组合物，其是包含氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的树脂组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)是包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)的嵌段共聚物或接枝共聚物，该树脂组合物不容易附着蛋白质，适合于制造与蛋白质接触的物品。[化1]

Description

树脂组合物、树脂组合物的制造方法、成型材料以及物品

技术领域

本发明涉及树脂组合物、树脂组合物的制造方法、成型材料以及物品。

本申请基于2021年10月22日在日本提交的日本特愿2021-173458号以及2022年9月22日在日本提交的日本特愿2022-151815号主张优先权，将其内容援用于此。

背景技术

近年来，在医疗器具、生物化学分析或蛋白质分离精制的领域中，将各种聚合物材料(聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、尼龙)、玻璃或不锈钢等金属用于各种反应容器、离心管、管、注射器、移液管、过滤器、分离用柱等各种部件、容器等中，但由于在任一材料中均会发生蛋白质的附着，因此成为引起检测灵敏度的降低、再现性的降低、或者精制不良的原因。

另外，导液管、医用套管、支架、血浆分离用膜、人工心肺等人工脏器等会与循环血液和体内代谢物质接触，需要具有抑制由于蛋白质的附着或血浆蛋白附着而引起的血栓等的形成的生物相容性。

专利文献1中记载了，聚丙烯酸甲氧基乙酯(PMEA)具有抗血栓性、抑制蛋白质附着之类的生物相容性。专利文献2中记载了下述方法：对于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与PMEA的共混溶液的涂膜进行热处理，将其暴露于超纯水，由此得到血小板不容易附着的膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-161954号公报

专利文献2：日本特开2013-121430号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，专利文献1中记载的PMEA的玻璃化转变温度非常低、为约-50℃。因此，从处理性的方面出发，难以将在常温下为高粘稠液体的PMEA直接作为针对成型材料的添加剂使用。此外，在使用包含PMEA作为添加剂的成型材料制造出的成型体中，还考虑了PMEA从成型体中的渗出和/或脱落等的风险。另外，在制成了涂料的情况下，涂膜难以得到充分的强度和硬度，难以确保实用性。

另外，专利文献2中记载的方法具有制造工序繁杂、处理时间长的缺点。

本发明的课题在于提供蛋白质不容易附着、适合于制造与蛋白质接触的物品的树脂组合物、树脂组合物的制造方法、成型材料、以及物品。

用于解决课题的手段

本发明具有下述方式。

[1]一种树脂组合物，其是包含氯乙烯系聚合物(A1)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以及增塑剂(A2)的树脂组合物，其中，

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)是包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)的嵌段共聚物或接枝共聚物。

[化1]

(式(1)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示碳原子数1～4的亚烷基，R⁵表示碳原子数1～6的烃基，p为1～10的自然数。)

[2]如[1]中所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物的合计100质量％中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的比例为20质量％以下。

[3]如[1]或[2]中所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物的合计100质量％中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的比例为10质量％以下。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)是包含聚合物(B1)和聚合物(B2)的嵌段共聚物或接枝共聚物。

[5]如[4]中所述的树脂组合物，其中，在上述聚合物(B1)所包含的单体单元的合计100质量％中，上述单体单元(b1)的比例为70质量％以上。

[6]如[4]或[5]中所述的树脂组合物，其中，在上述聚合物(B1)所包含的单体单元的合计100质量％中，上述单体单元(b1)的比例为90质量％以上。

[7]如[4]～[6]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述单体单元(b1)是来自选自由丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基丙酯、丙烯酸甲氧基丁酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲氧基甲酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基丙酯、甲基丙烯酸甲氧基丁酯以及甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种单体的单体单元。

[8]如[4]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述聚合物(B2)的玻璃化转变点(Tg)为50～150℃。

[9]如[4]～[8]中任一项所述的树脂组合物，其中，

上述聚合物(B2)含有单体单元(b2)，

上述单体单元(b2)是来自选自由含有烃基的碳原子数为1～12的烃基的(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种单体的单体单元。

[10]如[4]～[9]中任一项所述的树脂组合物，其中，

上述聚合物(B2)含有单体单元(b2)，

上述单体单元(b2)包含来自甲基丙烯酸甲酯的单体单元。

[11]如[1]～[10]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述聚合物(B2)包含来自下述式(2)所表示的大单体的单元。

[化2]

(式(2)中，R⁰～Rⁿ各自独立地表示氢原子、非取代或具有取代基的烷基、非取代或具有取代基的脂环式基团、非取代或具有取代基的芳基、非取代或具有取代基的杂芳基、或者非取代或具有取代基的非芳香族的杂环式基团，多个R⁰～Rⁿ分别可以相同、也可以不同，X¹～Xⁿ表示氢原子或甲基，多个X¹～Xⁿ分别可以相同、也可以不同，Z为末端基团，n为2～10,000的自然数。)

[12]如[1]～[11]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述增塑剂(A2)为选自由邻苯二甲酸系化合物、对苯二甲酸系化合物、偏苯三酸系化合物、环己烷二羧酸酯系化合物、磷酸系化合物、己二酸系化合物、柠檬酸系化合物、醚系化合物以及聚酯系化合物组成的组中的至少一种。

[13]如[1]～[12]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述增塑剂(A2)为选自由邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯以及环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯组成的组中的至少一种。

[14]如[1]～[13]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述增塑剂(A2)包含环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯。

[15]如[1]～[14]中任一项所述的树脂组合物，其中，

上述树脂组合物进一步包含稳定剂(A3)，

上述稳定剂(A3)为选自由钙-锌系稳定剂和环氧化植物油组成的组中的至少一种。

[16]如[1]～[15]中任一项所述的树脂组合物，其中，依据日本工业标准JISK7136：2000测定的1mm厚的片材的雾度值小于50％。

[17]如[1]～[16]中任一项所述的树脂组合物，其中，

上述树脂组合物进一步包含与上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)不同的(甲基)丙烯酸系聚合物(P)，

相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)、上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以及上述增塑剂(A2)的合计100质量份，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的比例为0.1以上20质量份以下，

上述(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的合计100质量％中，甲基丙烯酸甲酯单元的含量为50质量％以上，并且

上述(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的质均分子量为100,000以上。

[18]如[1]～[17]中任一项所述的树脂组合物，其中，

上述树脂组合物进一步包含防粘连用粒子(Q)，

相对于上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)100质量份，上述防粘连用粒子(Q)的比例为0.1质量份以上20质量份以下，

使用粒度分布计测定的上述防粘连用粒子(Q)的中值径为上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的中值径的35％以下。

[19]一种树脂组合物，其是包含(甲基)丙烯酸系共聚物(B)和防粘连用粒子(Q)的树脂组合物，其中，

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)为包含聚合物(B1)和聚合物(B2)的嵌段共聚物或接枝共聚物，上述聚合物(B1)包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)，

相对于上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)100质量份，上述防粘连用粒子(Q)的比例为0.1质量份以上20质量份以下，使用粒度分布计测定的上述防粘连用粒子(Q)的中值径为上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的中值径的35％以下。

[化3]

(式(1)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示碳原子数1～4的亚烷基，R⁵表示碳原子数1～6的烃基，p为1～10的自然数。)

[20]一种树脂组合物的制造方法，其是包含氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)以及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的树脂组合物的制造方法，其中，

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)为包含聚合物(B1)和聚合物(B2)的嵌段共聚物或接枝共聚物，

上述聚合物(B1)包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)。

[化4]

(式(1)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示碳原子数1～4的亚烷基，R⁵表示碳原子数1～6的烃基，p为1～10的自然数。)

[21]如[20]中所述的树脂组合物的制造方法，其包括下述工序(I)。

[工序(I)]

将包含上述氯乙烯系聚合物(A1)和上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的树脂组合物在150℃以上进行混合的工序。

[22]一种成型材料，其包含[1]～[19]中任一项所述的树脂组合物。

[23]一种物品，其将[22]中所述的成型材料进行成型而成。

[24]如[23]中所述的物品，其与血浆蛋白接触。

发明的效果

根据本发明，能够提供蛋白质不容易附着、适合于制造与蛋白质接触的物品的树脂组合物、树脂组合物的制造方法、成型材料、以及物品。

本发明的树脂组合物具有抑制蛋白质附着的效果，适合于制造与蛋白质接触的物品。本发明的树脂组合物通过在聚氯乙烯系树脂中添加(甲基)丙烯酸系嵌段和/或接枝共聚物而得到。使用了本发明的树脂组合物的成型材料以及使用该成型材料制造的成型体可实现特别是具有抗血栓性的聚氯乙烯制构件。

附图说明

图1是示出制作耐粘连性评价用样品的器具的图。

具体实施方式

以下术语的定义在本说明书和权利要求书整体中适用。

“(甲基)丙烯酸系单体”是指具有(甲基)丙烯酰基的单体。“(甲基)丙烯酰基”是丙烯酰基和甲基丙烯酰基的总称。“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。

“(甲基)丙烯酸”是丙烯酸和甲基丙烯酸的总称。

表示数值范围的“～”是指包含其前后所记载的数值作为下限值和上限值。

以下对本发明的实施方式进行说明。以下的实施方式仅是用于说明本发明的例示，并非意图将本发明仅限定于该实施方式。本发明只要不脱离其主旨，即能够以各种方式实施。

[树脂组合物]

本发明的树脂组合物的第一实施方式是包含氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)以及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的树脂组合物。

<氯乙烯系聚合物(A1)>

本发明的树脂组合物包含氯乙烯系聚合物(A1)作为必需成分。

上述氯乙烯系聚合物(A1)只要是包含氯乙烯单体单元的聚合物就没有特别限定，作为上述氯乙烯系聚合物(A1)的非限定性示例，可以举出氯乙烯的均聚物(聚氯乙烯)、后氯化氯乙烯聚合物(氯化聚氯乙烯)、部分交联氯乙烯聚合物(交联聚氯乙烯)、以及可与氯乙烯共聚的乙烯基化合物与氯乙烯的共聚物(氯乙烯系共聚物)。

上述氯乙烯系聚合物(A1)的平均氯含量没有特别限定，优选为上述氯乙烯系聚合物(A1)的总质量的56～75质量％。

作为上述氯乙烯系聚合物(A1)，优选为选自平均氯含量为56～75质量％的氯乙烯系聚合物、以及将氯乙烯系聚合物与弹性体和/或弹性聚合物(elastomer)共聚而成的氯乙烯系共聚物中的至少一种。

上述氯乙烯系共聚物中，若氯乙烯单体单元以外的结构单元的含量增多，则机械特性降低，因而优选上述氯乙烯系共聚物所包含的氯乙烯单体单元为上述氯乙烯系共聚物的总质量的70质量％以上。

上述氯乙烯系共聚物中，作为能够与氯乙烯共聚的氯乙烯以外的乙烯基系单体，只要为在分子中具有反应性双键的单体(其中不包括氯乙烯)即可。作为这样的乙烯基系单体的非限定性示例，可以举出：乙烯、丙烯以及丁烯等α-烯烃类；乙酸乙烯酯以及丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；丁基乙烯基醚以及十六烷基乙烯基醚等乙烯基醚类；丙烯酸以及甲基丙烯酸等不饱和羧酸类；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯以及(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸酯类；苯乙烯以及α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类；偏二氯乙烯以及氟乙烯等卤代乙烯类(不包括氯乙烯)；N-苯基马来酰亚胺以及N-环己基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺类。

上述氯乙烯系共聚物中，能够与氯乙烯共聚的除氯乙烯以外的乙烯基系单体可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。

上述氯乙烯系聚合物(A1)的平均聚合度没有特别限定，优选为300～5,000、更优选为500～3,000。若上述氯乙烯系聚合物(A1)的平均聚合度为300以上，则将包含本发明的树脂组合物的成型材料进行成型而得到的物品(成型体)的机械物性更为良好。另外，若上述氯乙烯系聚合物(A1)的平均聚合度为5,000以下，则本发明的树脂组合物的加工性更为良好。

上述氯乙烯系聚合物(A1)的制造方法没有特别限定，可以通过任意方法、例如乳液聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法或本体聚合法等来制造。

本发明的树脂组合物中，上述氯乙烯系聚合物(A1)可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

<增塑剂(A2)>

本发明的树脂组合物包含增塑剂(A2)作为必需成分。

上述增塑剂(A2)只要与上述氯乙烯系聚合物(A1)的混合性和相容性良好就没有特别限定，可以适宜地选择使用现有公知的增塑剂。作为这样的增塑剂的非限定性示例，可以举出邻苯二甲酸系化合物、对苯二甲酸系化合物、偏苯三酸系化合物、环己烷二羧酸酯系化合物、磷酸系化合物、己二酸系化合物、柠檬酸系化合物、醚系化合物以及聚酯系化合物。

作为上述邻苯二甲酸系化合物，例如可以举出邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯以及邻苯二甲酸二异癸酯等邻苯二甲酸二烷基酯；邻苯二甲酸丁基苄基酯等邻苯二甲酸烷基苄基酯；邻苯二甲酸烷基芳基酯；邻苯二甲酸二苄基酯；以及邻苯二甲酸二芳基酯。

作为上述对苯二甲酸系化合物，例如可以举出对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯。

作为上述偏苯三酸系化合物，例如可以举出偏苯三酸三(2-乙基己基)酯等偏苯三酸三烷基酯。

作为上述环己烷二羧酸酯系化合物，例如可以举出环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯。

作为上述磷酸系化合物，例如可以举出磷酸三甲苯酯等磷酸三芳基酯；磷酸三烷基酯；以及磷酸烷基芳基酯。

作为上述己二酸系化合物，例如可以举出己二酸酯。

作为上述柠檬酸系化合物，例如可以举出乙酰基柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯。

作为上述醚系化合物，例如可以举出聚乙二醇和聚丙二醇等聚亚烷基二醇。

作为上述聚酯系化合物，例如可以举出己二酸、癸二酸或邻苯二甲酸等二元酸与1,2-丙二醇或丁二醇等二醇类的聚酯。

作为上述增塑剂(A2)，优选为选自由邻苯二甲酸系化合物、对苯二甲酸系化合物、偏苯三酸系化合物、环己烷二羧酸酯系化合物、磷酸系化合物、己二酸系化合物、柠檬酸系化合物、醚系化合物、以及聚酯系化合物组成的组中的至少一种，更优选为选自由邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯以及环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯组成的组中的至少一种，从将包含本发明的树脂组合物的成型材料进行成型而得到的物品(成型体)的透明性以及对其他树脂的低迁移性等方面出发，进一步优选为环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯。

本发明的树脂组合物中，上述增塑剂(A2)可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。

本发明的树脂组合物中，上述增塑剂(A2)的含量没有特别限定。本发明的树脂组合物中，相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份，上述增塑剂(A2)的含量优选为10～150质量份、更优选为30～150质量份。本发明的树脂组合物中，若上述增塑剂(A2)的含量相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份为10质量份以上，则上述氯乙烯系聚合物(A1)的聚合物链之间的相互作用的抑制变得充分，上述氯乙烯系聚合物(A1)的聚合物链间的距离充分变宽，由此能够进一步赋予柔软性。另外，本发明的树脂组合物中，若上述增塑剂(A2)的含量相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份为150质量份以下，则能够防止本发明的树脂组合物的机械物性、阻燃性以及电学特性的降低。

<稳定剂(A3)>

本发明的树脂组合物中，作为除氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)以及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以外的成分，可以包含稳定剂(A3)。

稳定剂是指在成型加工时以及作为物品使用时，对本发明的树脂组合物所包含的氯乙烯系聚合物(A1)赋予热稳定性以及化学稳定性的助剂。

作为上述稳定剂(A3)的非限定性示例，例如可以举出：三碱性硫酸铅、二碱性亚磷酸铅、碱性亚硫酸铅以及硅酸铅等铅系稳定剂；由钾、镁、钡、锌、镉或铅等金属与2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸或山嵛酸等脂肪酸所衍生的金属皂系稳定剂；具有烷基、酯基、脂肪酸基、马来酸基或含硫化物基的有机锡系稳定剂；Ba-Zn系、Ca-Zn系、Ba-Ca-Sn系、Ca-Mg-Sn系、Ca-Zn-Sn系、Pb-Sn系以及Pb-Ba-Ca系等复合金属皂系稳定剂；由钡或锌等金属基与2-乙基己酸、异癸酸或三烷基乙酸等支链脂肪酸、油酸、蓖麻油酸或亚油酸等不饱和脂肪酸、环烷酸等脂环族酸、苯酚、苯甲酸、水杨酸或者它们的取代衍生物等芳香族酸之类的有机酸的通常两种以上所衍生的金属盐系稳定剂；将这些稳定剂溶解于石油系烃、醇或甘油衍生物等有机溶剂中，进而混配亚磷酸酯、防显色剂、透明性改良剂、光稳定剂、抗氧化剂、防渗出剂或润滑剂等稳定化助剂而成的金属盐液态稳定剂等之类的金属系稳定剂；以及环氧树脂、环氧化植物油、环氧化脂肪酸烷基酯等环氧化合物、有机亚磷酸酯等非金属系稳定剂。

本发明的树脂组合物中，上述稳定剂(A3)可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。

作为上述稳定剂(A3)，为了使作为稳定剂的效果优异，优选复合金属皂系稳定剂。作为上述复合金属皂系稳定剂，从不包含有害重金属的方面出发，优选Ca-Zn系稳定剂。

Ca-Zn系稳定剂是钙的脂肪酸盐与锌的脂肪酸盐的混合物。作为构成上述脂肪酸盐的脂肪酸，例如可以举出山嵛酸、硬脂酸、月桂酸、油酸、棕榈酸、蓖麻油酸以及苯甲酸。上述脂肪酸可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。

上述Ca-Zn系稳定剂中，钙与锌的比例以元素的质量比计优选为1:2～1:3。上述Ca-Zn系稳定剂中，若锌的比例相对于钙小于2，则具有产生钙盐特有的泛红的倾向。上述Ca-Zn系稳定剂中，若锌的比例相对于钙大于3，则在成型加工中生成的氯化锌成为氯乙烯系聚合物(A1)的分解催化剂，可能会产生通常被称为“锌烧(亜鉛焼け)”的急剧黑化和分解。

本发明的树脂组合物中，上述复合金属皂系稳定剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

作为上述稳定剂(A3)，出于具有低挥发性的原因，优选环氧化合物。

作为上述环氧化合物，例如可以举出环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化棉籽油、环氧化花生油、环氧化红花油、环氧化葡萄籽油以及环氧化橄榄油等环氧化植物油。作为上述环氧化植物油，从获得容易性的方面出发，优选环氧化大豆油。

本发明的树脂组合物中，上述环氧化合物可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

本发明的树脂组合物中，出于热稳定性提高效果优异的原因，优选将上述复合金属皂系稳定剂与上述环氧化合物组合使用。

本发明的树脂组合物中，上述稳定剂(A3)的含量没有特别限定，相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份，优选为1～15质量份、更优选为1～8质量份。

本发明的树脂组合物中，上述稳定剂(A3)的含量相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份为1质量份以上时，能够抑制加工时的热分解。

另外，本发明的树脂组合物中，上述稳定剂(A3)的含量相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份为15质量份以下时，能够防止成型体的机械物性的降低。

此外，本发明的树脂组合物中，上述复合金属皂系稳定剂的含量没有特别限定，相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份，优选为1～14质量份、更优选为1～7质量份。

本发明的树脂组合物中，上述复合金属皂系稳定剂的含量相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份为1质量份以上时，能够抑制加工时的热分解。

另外，本发明的树脂组合物中，上述复合金属皂系稳定剂的含量相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份为14质量份以下时，能够防止成型体的机械物性降低。

此外，本发明的树脂组合物中，上述环氧化合物的含量没有特别限定，相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份，优选为1～14质量份、更优选为1～7质量份。

本发明的树脂组合物中，上述环氧化合物的含量相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份为1质量份以上时，能够抑制加工时的热分解。

另外，本发明的树脂组合物中，上述环氧化合物的含量相对于上述氯乙烯系聚合物(A1)100质量份为14质量份以下时，能够防止成型体的机械物性降低。

<(甲基)丙烯酸系共聚物(B)>

本发明的树脂组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物(B)作为必需成分。

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)是包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)的嵌段共聚物或接枝共聚物。

[化5]

式(1)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示碳原子数1～4的亚烷基，R⁵表示碳原子数1～6的烃基，p为1～10的自然数。

作为上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)所具有的结构的嵌段和/或接枝结构可以为二嵌段、三嵌段、多嵌段、接枝、环状、星形、梳形、树状、梯状等任一种结构，也可以为将这些结构多种组合而成的结构。这些结构中，出于预计可赋予抑制蛋白质在成型体表面的附着的能力、比较容易制造的原因，优选至少包含二嵌段、三嵌段、接枝中的任意一种结构。

本发明的树脂组合物中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。

本发明的树脂组合物中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的含量没有特别限定。本发明的树脂组合物中的上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的含量相对于本发明的树脂组合物的合计100质量％优选为90质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为20质量％以下、再优选为10质量％以下。上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的含量相对于本发明的树脂组合物的合计100质量％为90质量％以下时，能够更加抑制使用了本发明的树脂组合物的成型体的机械物性降低。另外，本发明的树脂组合物中的上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的含量相对于本发明的树脂组合物的合计100质量％优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上、再优选为7质量％以上。上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的含量相对于本发明的树脂组合物的合计100质量％为1质量％以上时，能够通过使用了本发明的树脂组合物的物品赋予良好的抑制蛋白质附着的能力。

另外，(甲基)丙烯酸系共聚物(B)优选具有(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物和/或(甲基)丙烯酸系接枝共聚物中的至少任一结构。有时将(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物和(甲基)丙烯酸系接枝共聚物记载为(甲基)丙烯酸系嵌段·接枝共聚物或(甲基)丙烯酸系嵌段/接枝共聚物。

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)优选为包含聚合物(B1)和聚合物(B2)的嵌段共聚物或接枝共聚物。

(聚合物(B1))

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中的上述聚合物(B1)主要具有抑制蛋白质附着的效果。

·单体单元(b1)

上述聚合物(B1)优选包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)作为单体单元。

[化6]

式(1)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示碳原子数1～4的亚烷基，R⁵表示碳原子数1～6的烃基，p为1～10的自然数。

上述单体单元(b1)是来自单体(b’1)的单体单元。

作为上述单体(b’1)的非限定性示例，可以举出丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基丙酯、丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸乙氧基甲酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯、丙烯酸乙氧基丁酯、丙烯酸丙氧基甲酯、丙烯酸丙氧基乙酯、丙烯酸丙氧基丙酯、丙烯酸丙氧基丁酯、丙烯酸丁氧基甲酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸丁氧基丙酯、丙烯酸丁氧基丁酯、甲基丙烯酸甲氧基甲酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基丙酯、甲基丙烯酸甲氧基丁酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基丙酯、甲基丙烯酸乙氧基丁酯、甲基丙烯酸丙氧基甲酯、甲基丙烯酸丙氧基乙酯、甲基丙烯酸丙氧基丙酯、甲基丙烯酸丙氧基丁酯、甲基丙烯酸丁氧基甲酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基丙酯、甲基丙烯酸丁氧基丁酯、“Blemmer PME-100”(日油株式会社制造的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的链为2)、商品名)以及“Blemmer PME-200”(日油株式会社制造的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的链为4)、商品名)。

作为上述单体(b’1)，从抑制蛋白质附着的方面出发，优选为选自由丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基丙酯、丙烯酸甲氧基丁酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲氧基甲酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基丙酯、甲基丙烯酸甲氧基丁酯以及甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种，更优选为选自由丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基丙酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯以及甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种，进一步优选为选自由丙烯酸甲氧基乙酯以及甲基丙烯酸甲氧基乙酯组成的组中的至少一种。

上述单体(b’1)可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。

包含上述单体单元(b1)的上述聚合物(B1)具有抑制蛋白质附着的能力的理由据认为如下。作为与高分子表面水合的水，已知有与高分子呈弱相互作用的自由水、与高分子呈中间相互作用的中间水、与高分子呈强相互作用的不冻水。据认为，若在高分子表面存在中间水，则蛋白质难以附着在高分子表面，其结果可赋予抑制蛋白质附着的能力。为了使高分子表面存在中间水，包含上述式(1)所表示的单体单元(b1)被认为是有效的，其中特别是基于丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯的单体单元被认为是有效的。

上述聚合物(B1)中的上述单体单元(b1)的聚合度优选为1～1,000,000的自然数，从抑制蛋白质附着的方面出发，更优选为2～100,000的自然数、进一步优选为5～50,000的自然数。若上述聚合度为1以上，则抑制蛋白质附着的效果更为优异。另外，若上述聚合度为1,000,000以下，则成型性更为优异。

上述聚合物(B1)可以包含上述单体单元(b1)以外的单体单元。

上述单体单元(b1)以外的结构单元是来自上述单体(b’1)以外的单体的单体单元。

上述单体(b’1)以外的单体只要与上述单体(b’1)具有共聚性，就可以没有特别限制地选择公知的单体。

作为上述单体(b’1)以外的单体，例如可以举出各种自由基聚合性的单体。

上述聚合物(B1)中的上述单体单元(b1)的比例没有特别限定，相对于上述聚合物(B1)的结构单元的合计100质量％优选为40质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为90质量％以上、特别优选为99质量％以上、也可以为100质量％。若上述单体单元(b1)的含量为40质量％以上，则可赋予抑制蛋白质附着的效果。

·单体单元(b4)

上述聚合物(B1)可以进一步包含单体单元(b4)作为单体单元。

上述单体单元(b4)是来自单体(b’4)的单体单元。

上述单体(b’4)只要与上述单体(b’1)具有共聚性，就可以没有特别限制地选择公知的单体。

作为上述单体(b’4)，例如可以举出各种自由基聚合性的单体。

本发明的树脂组合物中，通过将上述氯乙烯系聚合物(A1)、上述增塑剂(A2)以及上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)组合，可对成型体表面赋予来自上述聚合物(B1)的优异的低蛋白吸附性。在利用聚合物(B1)的性质对成型体的表面赋予低蛋白吸附性的情况下，通常需要采用将含有聚合物(B1)的涂料涂布至表面等的方法。即，在使用兼具聚合物(B1)和聚合物(B2)的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)作为对成型体表面赋予功能的添加剂的情况下，预计需要进行大量添加。

但是，发明人进行了深入研究，结果发现，在为氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)以及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的组合的情况下，即使在(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的添加量少的区域也表现出优异的低蛋白吸附性，从而完成了本发明。即，据认为在为氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的组合的情况下，聚合物(B1)在表面发生特异性偏析，表现出优异的低蛋白吸附性能。

(聚合物(B2))

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中的聚合物(B2)具有对氯乙烯系聚合物(A1)赋予混合性和相容性的效果、以及能够将(甲基)丙烯酸系共聚物(B)作为固体处理的效果。

上述聚合物(B2)单一物的玻璃化转变点(Tg)优选为50℃以上、更优选为65℃以上、进一步优选为80℃以上、再优选为95℃以上。若上述Tg为50℃以上，则所得到的共聚物作为固体的处理性更为良好。另外，上述聚合物(B2)单一物的玻璃化转变点(Tg)优选为150℃以下、更优选为130℃以下、进一步优选为110℃以下。若上述Tg为150℃以下，则所得到的共聚物与氯乙烯系聚合物(A1)的相容性以及制备本发明的树脂组合物时的混合性良好。

Tg是指根据聚合物手册[Polymer HandBook,J.Brandrup,Interscience,1989]中记载的均聚物的玻璃化转变温度和质量分数通过Fox计算式而算出的值。需要说明的是，Fox计算式为下述计算式。

1/(273+Tg)＝Σ(Wi/(273+Tgi))

式中，Wi表示单体i的质量分数，Tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(℃)。

在使用在上述“聚合物手册”中未记载均聚物的玻璃化转变温度的单体的情况下，Tg使用利用差示扫描量热计(DSC)实测的值。

·单体单元(b2)

上述聚合物(B2)优选包含下述式(3)所表示的单体单元(b2)作为单体单元。

[化7]

式(3)中，R¹表示氢原子或甲基，R²为OR³³、卤原子、COR³⁴、COOR³⁵、CN、CONR³⁶R³⁷或R³⁸，R³³～R³⁷各自独立地表示氢原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的脂环式基团、取代或非取代的芳基、取代或非取代的杂芳基、取代或非取代的非芳香族杂环式基团、取代或非取代的芳烷基、取代或非取代的烷芳基、或者取代或非取代的有机甲硅烷基，R³⁸表示取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂芳基，n为2～10,000的自然数。

上述单体单元(b2)优选为来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元。作为R¹，优选氢原子、甲基，作为R²，优选COOR³⁵。

作为R³³～R³⁷的非取代的烷基，例如可以举出碳原子数1～22的支链或直链烷基。作为碳原子数1～22的支链或直链烷基的具体例，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、戊基(amyl)、异戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基(硬脂基)、异十八烷基、十九烷基、二十烷基以及二十二烷基等。

作为R³³～R³⁷的非取代芳基，例如可以举出碳原子数6～18的芳基。作为碳原子数6～18的芳基的具体例，可以举出苯基和萘基。

作为R³³～R³⁷的非取代杂芳基，例如可以举出碳原子数4～18的杂芳基。作为碳原子数4～18的杂芳基的具体例，可以举出吡啶基、咔唑基等。

作为R³³～R³⁷的非取代非芳香族杂环式基团，例如可以举出碳原子数4～18的杂环式基团。作为碳原子数4～18的杂环式基团的具体例，可以举出四氢呋喃基、四氢吡喃基等含有氧原子的杂环式基团、γ-丁内酯基、ε-己内酯基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、吗啉基等含有氮原子的杂环式基团等。

作为R³³～R³⁷的非取代芳烷基，例如可以举出苄基、苯乙基等。

作为R³³～R³⁷的非取代有机甲硅烷基，例如可以举出-SiR¹⁷R¹⁸R¹⁹(此处，R¹⁷～R¹⁹各自独立地表示取代或非取代的烷基、取代或非取代的脂环式基团、或者取代或非取代的芳基)。

作为R¹⁷～R¹⁹中的取代或非取代的烷基，可以举出与上述同样的基团，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基、硬脂基、月桂基、异丙基、异丁基、仲丁基、2-甲基异丙基、苄基等。

作为R¹⁷～R¹⁹中的取代或非取代的脂环式基团，可以举出与上述同样的基团，例如可以举出环己基等。

作为R¹⁷～R¹⁹中的取代或非取代的芳基，可以举出与上述同样的基团，例如可以举出苯基、对甲基苯基等。

R¹⁷～R¹⁹分别可以相同、也可以不同。

作为R³³～R³⁷的取代基，例如可以举出选自由烷基(其中不包括R³³～R³⁷为具有取代基的烷基的情况)、芳基、-COOR¹¹、氰基、-OR¹²、-NR¹³R¹⁴、-CONR¹⁵R¹⁶、卤原子、烯丙基、环氧基、硅氧基、以及显示出亲水性或离子性的基团组成的组中的至少一种。

此处，R¹¹～R¹⁶各自独立地表示氢原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的脂环式基团或者取代或非取代的芳基。

上述取代基中的烷基、芳基分别可以举出与上述非取代的烷基、非取代的芳基同样的基团。

作为上述取代基中的-COOR¹¹的R¹¹，优选氢原子或非取代的烷基。即，-COOR¹¹优选为羧基或烷氧基羰基。作为烷氧基羰基，例如可以举出甲氧基羰基。

作为上述取代基中的-OR¹²的R¹²，优选氢原子或非取代的烷基。即，-OR¹²优选为羟基或烷氧基。作为烷氧基，例如可以举出碳原子数1～12的烷氧基，作为具体例，可以举出甲氧基。

作为上述取代基中的-NR¹³R¹⁴，例如可以举出氨基、单甲基氨基、二甲基氨基等。

作为上述取代基中的-CONR¹⁵R¹⁶，例如可以举出氨基甲酰基(-CONH₂)、N-甲基氨基甲酰基(-CONHCH₃)、N,N-二甲基氨基甲酰基(二甲基酰胺基：-CON(CH₃)₂)等。

作为上述取代基中的卤原子，例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。

作为上述取代基中的显示出亲水性或离子性的基团，例如可以举出羧基的碱金属盐或磺基的碱金属盐、聚环氧乙烷基、聚环氧丙烷基等聚(环氧烷烃)基团以及四级铵盐基等阳离子性取代基。

上述单体单元(b2)是来自单体(b’2)的单体单元。

作为上述单体(b’2)的非限定性示例，可以举出下述单体。

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸3,5,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、萜烯丙烯酸酯及其衍生物、氢化松香丙烯酸酯及其衍生物、以及(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等含有烃基的(甲基)丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、以及(甲基)丙烯酸甘油酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单辛酯、衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丁酯、衣康酸单辛酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丁酯、富马酸单辛酯以及柠康酸单乙酯等含羧基乙烯基系单体。

马来酸酐以及衣康酸酐等含有酸酐基的乙烯基系单体。

马来酸二甲酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二丁酯、衣康酸二丁酯以及富马酸二全氟环己酯等不饱和二羧酸二酯单体。

(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、以及(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯等含有环氧基的乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含有氨基的(甲基)丙烯酸酯系乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、羟基乙基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、乙酰丙酮丙烯酰胺、马来酰胺以及马来酰亚胺等含有酰胺基的乙烯基系单体。

苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基系单体。

二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚丙二醇二烯丙醚以及N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等多官能性乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酰吗啉、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶以及乙烯基咔唑等杂环系单体。

(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、“PRAXCELL FM”(Daicel Chemical株式会社制造的己内酯加成单体、商品名)、“BlemmerPME-100”(日油株式会社制造的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的链为2)、商品名)、“Blemmer PME-200”(日油株式会社制造的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的链为4)、商品名)、“Blemmer PME-400”(日油株式会社制造的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的链为9)、商品名)、“Blemmer 50POEP-800B”(日油株式会社制造，辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇-甲基丙烯酸酯(乙二醇的链为8、丙二醇的链为6)、商品名)、“Blemmer 20ANEP-600”(日油株式会社制造的壬基苯氧基(乙二醇-聚丙二醇)单丙烯酸酯、商品名)、“BlemmerAME-100”(日油株式会社制造、商品名)、“Blemmer AME-200”(日油株式会社制造、商品名)以及“Blemmer 50AOEP-800B”(日油株式会社制造、商品名)等乙二醇酯系单体、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含有硅烷偶联剂的单体、三甲基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三乙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正丙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正戊基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正己基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正辛基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正十二烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三对甲基苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三苄基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三异丙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三异丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三仲丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三-2-甲基异丙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三叔丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙基二甲基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、正丁基二甲基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、二异丙基正丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、正辛基二正丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、二异丙基硬脂基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、二环己基苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基二苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、月桂基二苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三异丙基甲硅烷基甲基马来酸酯、三异丙基甲硅烷基戊基马来酸酯、三正丁基甲硅烷基正丁基马来酸酯、叔丁基二苯基甲硅烷基甲基马来酸酯、叔丁基二苯基甲硅烷基正丁基马来酸酯、三异丙基甲硅烷基甲基富马酸酯、三异丙基甲硅烷基戊基富马酸酯、三正丁基甲硅烷基正丁基富马酸酯、叔丁基二苯基甲硅烷基甲基富马酸酯、叔丁基二苯基甲硅烷基正丁基富马酸酯、SilaplaneFM-0711(JNC株式会社制造、商品名)、Silaplane FM-0721(JNC株式会社制造、商品名)、Silaplane FM-0725(JNC株式会社制造、商品名)、Silaplane TM-0701(JNC株式会社制造、商品名)、Silaplane TM-0701T(JNC株式会社制造、商品名)、X-22-174ASX(信越化学工业株式会社制造、商品名)、X-22-174BX(信越化学工业株式会社制造、商品名)、KF-2012(信越化学工业株式会社制造、商品名)、X-22-2426(信越化学工业株式会社制造、商品名)以及X-22-2404(信越化学工业株式会社制造、商品名)等含有硅烷偶联剂的单体以外的含有有机甲硅烷基的单体。

氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟氯乙烯等卤代烯烃、(甲基)丙烯酸2-异氰酸酯根合乙酯、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟苯酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(全氟丁基)-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-全氟己基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)甲基丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟辛酯、(甲基)丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、(甲基)丙烯酸1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯等含氟单体(其中不包括卤代烯烃)、(甲基)丙烯酸1-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-乙基己氧基)乙酯、甲基丙烯酸1-(环己氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-四氢吡喃酯等具有乙缩醛结构的单体、4-甲基丙烯酰氧二苯甲酮以及(甲基)丙烯酸-2-异氰酸酯根合乙酯。

作为上述单体(b’2)，从共聚性以及上述聚合物(B2)的玻璃化转变点(Tg)的方面出发，优选(甲基)丙烯酸酯，更优选含有烃基的(甲基)丙烯酸酯，进一步优选(甲基)丙烯酸甲酯，再优选甲基丙烯酸甲酯。

另外，从对上述聚合物(B2)赋予与上述氯乙烯系聚合物(A1)的相容性的方面出发，作为上述单体(b’2)也优选(甲基)丙烯酸酯，更优选含有烃基的(甲基)丙烯酸酯，进一步优选(甲基)丙烯酸甲酯，再优选甲基丙烯酸甲酯。

上述单体(b’2)可以单独使用1种，或者可以将2种以上组合使用。

作为聚合物(B2)的原料的单体(b’2)使用甲基丙烯酸甲酯的情况下，相对于单体(b’2)的合计100质量％，甲基丙烯酸甲酯的含量优选为50质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上。通过使甲基丙烯酸甲酯包含50质量％以上，容易将聚合物(B2)的玻璃化转变点(Tg)调整为优选的范围，(甲基)丙烯酸系共聚物(B)与氯乙烯系聚合物(A1)的相容性以及制备本发明的树脂组合物时的混合性良好。

(聚合物(B3))

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中，除了上述聚合物(B1)和上述聚合物(B2)以外，还可以包含聚合物(B3)。

·单体单元(b3)

上述聚合物(B3)优选包含下述式(4)所表示的单体单元(b3)作为单体单元。

[化8]

式(4)中，R⁸表示氢原子或甲基，R⁹为氢原子、卤原子、OH、OR³⁵、CN、NR²⁰R²¹或R²²，R²⁰、R²¹、R³⁵各自独立地表示氢原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的脂环式基团、取代或非取代的芳基、取代或非取代的杂芳基、取代或非取代的非芳香族杂环式基团、取代或非取代的芳烷基、取代或非取代的烷芳基、或者取代或非取代的有机甲硅烷基，R²²表示取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂芳基。

上述单体单元(b3)是来自单体(b’3)的单体单元。

作为上述单体(b’3)的非限定性示例，可以举出下述单体。

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸3,5,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、萜烯丙烯酸酯及其衍生物、氢化松香丙烯酸酯及其衍生物以及(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等含有烃基的(甲基)丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；

2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、(甲基)丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单辛酯、衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丁酯、衣康酸单辛酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丁酯、富马酸单辛酯以及柠康酸单乙酯等含羧基乙烯基系单体。

马来酸酐以及衣康酸酐等含有酸酐基的乙烯基系单体。

马来酸二甲酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二丁酯、衣康酸二丁酯以及富马酸二全氟环己酯等不饱和二羧酸二酯单体。

(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯以及(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯等含有环氧基的乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含有氨基的(甲基)丙烯酸酯系乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N’-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-(羟甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、乙酰丙酮丙烯酰胺、马来酰胺以及马来酰亚胺等含有酰胺基的乙烯基系单体。

乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚丙二醇二烯丙醚以及N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等多官能性乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酰基吗啉、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶以及乙烯基咔唑等杂环系单体。

(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、“PRAXCELL FM”(DaicelChemical株式会社制造的己内酯加成单体、商品名)、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含有硅烷偶联剂的单体、三甲基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三乙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正丙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正戊基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正己基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正辛基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正十二烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三对甲基苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三苄基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三异丙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三异丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三仲丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三-2-甲基异丙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三叔丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙基二甲基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、正丁基二甲基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、二异丙基正丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、正辛基二正丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、二异丙基硬脂基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、二环己基苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基二苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、月桂基二苯基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三异丙基甲硅烷基甲基马来酸酯、三异丙基甲硅烷基戊基马来酸酯、三正丁基甲硅烷基正丁基马来酸酯、叔丁基二苯基甲硅烷基甲基马来酸酯以及叔丁基二苯基甲硅烷基正丁基马来酸酯等含有硅烷偶联剂的单体以外的含有有机甲硅烷基的单体。

(甲基)丙烯酸2-异氰酸酯根合乙酯、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟苯酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(全氟丁基)-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-全氟己基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)甲基丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟辛酯、(甲基)丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、(甲基)丙烯酸1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯等含氟单体(其中不包括卤代烯烃)、(甲基)丙烯酸1-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-乙基己氧基)乙酯、甲基丙烯酸1-(环己氧基)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-四氢吡喃酯等具有乙缩醛结构的单体。

4-甲基丙烯酰氧二苯甲酮以及(甲基)丙烯酸-2-异氰酸酯根合乙酯。

作为上述单体(b’3)，从处理的容易性的方面出发，优选为选自由以下列举的单体组成的组中的至少一种。

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯以及萜烯丙烯酸酯及其衍生物等含有烃基的(甲基)丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯以及(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸等含羧基乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和α-乙基丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含有氨基的(甲基)丙烯酸酯系乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N’-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺以及N-(羟甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的乙烯基系单体。

乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯以及N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等多官能性乙烯基系单体。

(甲基)丙烯酰基吗啉、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶以及乙烯基咔唑等杂环系单体。

3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有硅烷偶联剂的单体、三甲基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三乙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正丙基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、三正丁基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯等含有硅烷偶联剂的单体以外的含有有机甲硅烷基的单体。

(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯等含氟单体(其中不包括卤代烯烃)、(甲基)丙烯酸1-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-乙基己氧基)乙酯等具有乙缩醛结构的单体。

(单体单元(d))

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)可以进一步包含来自大单体的单体单元(d)。

大单体是指具有能够聚合的官能团的高分子。

关于上述单体单元(d)，通过使用大单体(d’)作为原料，能够将由特定聚合物形成的构成成分导入至上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中。上述单体单元(d)可以包含在上述聚合物(B1)、上述聚合物(B2)以及上述聚合物(B3)中的任一者中。

在使用上述大单体(d’)作为上述聚合物(B1)的原料的情况下，上述大单体(d’)所具有的聚合性官能团优选与作为上述聚合物(B2)的原料的上述单体(b’2)具有共聚性。反之，在使用上述大单体(d’)作为上述聚合物(B2)的原料的情况下，上述大单体(d’)所具有的聚合性官能团优选与作为上述聚合物(B1)的原料的上述单体(b’1)具有共聚性。

构成上述大单体(d’)的单体单元可以从由上述单体单元(b1)、上述单体单元(b2)以及上述单体单元(b3)组成的组中适宜地选择。上述大单体(d’)的原料可以从由上述单体(b’1)、上述单体(b’)以及上述单体(b’3)组成的组中适宜地选择。

在使用上述大单体(d’)作为上述聚合物(B2)的原料时，能够将上述大单体(d’)作为固体处理，因而优选。通过将上述大单体(d’)作为上述聚合物(B2)的原料，与作为上述聚合物(B1)的原料的单体单元进行共聚，能够效率良好地制造出(甲基)丙烯酸系共聚物。

作为上述大单体(d’)所包含的自由基聚合性基团，优选具有烯键式不饱和键的基团。作为上述具有烯键式不饱和键的基团，例如可以举出CH₂＝C(COOR⁶)-CH₂-、(甲基)丙烯酰基、2-(羟基甲基)丙烯酰基以及乙烯基。

此处，R⁶表示氢原子、非取代或具有取代基的烷基、非取代或具有取代基的脂环式基团、非取代或具有取代基的芳基、非取代或具有取代基的杂芳基、或者非取代或具有取代基的非芳香族杂环式基团。

作为R⁶的非取代的烷基、非取代的脂环式基团、非取代的芳基、非取代的杂芳基、非取代的非芳香族杂环式基团以及各基团的取代基的具体例可以举出与上述式(1)中的作为R²的COOR³⁵的R³⁵相同的基团。作为R⁶，优选非取代或具有取代基的烷基、或者非取代或具有取代基的脂环式基团，更优选非取代的烷基、或者非取代或具有烷基作为取代基的脂环式基团。

关于R⁶，在氢原子、非取代或具有取代基的烷基、非取代或具有取代基的脂环式基团、非取代或具有取代基的芳基、非取代或具有取代基的杂芳基、或者非取代或具有取代基的非芳香族杂环式基团中，出于获得的容易性的原因，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环丙基、环丁基、异冰片基和金刚烷基，优选为选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、异冰片基以及金刚烷基组成的组中的至少一种。

上述大单体(d’)优选含有具有自由基聚合性基团的单体单元，上述具有自由基聚合性基团的单体单元数优选为2个以上。

上述大单体(d’)优选具有2个以上的上述单体单元(b2)。上述大单体(d’)更优选具有下述式(2)的结构。

[化9]

式(2)中，R⁰～Rⁿ各自独立地表示氢原子、非取代或具有取代基的烷基、非取代或具有取代基的脂环式基团、非取代或具有取代基的芳基、非取代或具有取代基的杂芳基、或者非取代或具有取代基的非芳香族杂环式基团，多个R⁰～Rⁿ分别可以相同、也可以不同，X¹～Xⁿ表示氢原子或甲基，多个X¹～Xⁿ分别可以相同、也可以不同，Z为末端基团，n为2～10,000的自然数。

作为Z，例如与通过公知的自由基聚合得到的聚合物的末端基团同样地可以举出氢原子、来自自由基聚合引发剂的基团、自由基聚合性基团等。

n为2～10,000，从成型性的方面出发优选为2～1,000、更优选为5～1,000、进一步优选为10～500、再优选为20～500。

Z为大单体(d’)的末端基团。作为Z，例如与通过公知的自由基聚合得到的聚合物的末端基团同样地可以举出氢原子、来自自由基聚合引发剂的基团、自由基聚合性基团等。

式(2)中的R⁰～Rⁿ与作为上述具有烯键式不饱和键的基团的CH₂＝C(COOR⁶)-CH₂-的R⁶相同。

从保持疏水性的方面出发，共聚物中的R⁶优选为烷基、脂环式基团、芳基、杂芳基或者非芳香族杂环式基团，更优选为烷基或脂环式基团，进一步优选为烷基。

上述大单体(d’)的数均分子量(Mn)优选为200～100,000、更优选为500～100,000、进一步优选为1000～50,000、再优选为2,000～50,000。

上述大单体(d’)的数均分子量为200以上、100,000以下时，成型性更为优异。

上述大单体(d’)的数均分子量通过凝胶过滤色谱法(GPC)以将聚甲基丙烯酸甲酯作为基准树脂的相对分子量的形式计算出。

相对于构成上述大单体(d’)的全部结构单元的合计100质量％，结构单体单元(b2)的比例优选为40质量％以上、更优选为50质量％以上、进一步优选为100质量％。

((甲基)丙烯酸系共聚物(B)的组成和分子量)

相对于构成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的全部结构单元的合计100质量％，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中的上述单体单元(b1)的比例优选为10质量％以上、更优选为20质量％、进一步优选为30质量％以上、再优选为40质量％以上。另外，相对于构成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的全部结构单元的合计100质量％，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中的上述单体单元(b1)的比例优选为90质量％以下、更优选为80质量％以下、进一步优选为70质量％以下、再优选为60质量％以下。若上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中的上述单体单元(b1)的比例超过10质量％，则抑制蛋白质附着的效果更为优异，若为90质量％以下，则成型性更为优异。

相对于构成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的全部结构单元的合计100质量％，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中的上述单体单元(b2)的比例优选为10质量％以上、更优选为20质量％、进一步优选为30质量％以上、再优选为40质量％以上。另外，相对于构成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的全部结构单元的合计100质量％，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中的上述单体单元(b2)的比例优选为90质量％以下、更优选为80质量％以下、进一步优选为70质量％以下、再优选为60质量％以下。若上述单体单元(b2)的比例超过10质量％，则成型性更为优异，若为90质量％以下，则抑制蛋白质附着的效果更为优异。

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)包含上述单体单元(b3)的情况下，相对于构成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的全部结构单元的合计100质量％，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中的上述单体单元(b3)的比例优选为0～33质量％、更优选为0～25质量％、进一步优选为0.5～20质量％、也可以为0质量％。相对于构成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的全部结构单元的合计100质量％，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中的上述单体单元(b3)的比例为0～33质量％时，上述聚合物(B1)和上述聚合物(B2)的功能不会受损。

(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的重均分子量优选为75,000以上、更优选为75,000以上1,000,000以下、进一步优选为80,000以上500,000以下。若重均分子量为75,000以上、1,000,000以下，则成型性优异。共聚物的重均分子量通过凝胶过滤色谱法(GPC)以将聚甲基丙烯酸甲酯作为基准树脂的相对分子量的形式计算出。

((甲基)丙烯酸系共聚物(B)的制造方法)

上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的制造方法可以举出活性聚合法、以及使用大单体的方法。作为活性聚合法，可以举出活性自由基聚合法和活性阴离子聚合法等。作为活性自由基聚合法，例如可以举出可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)、原子转移自由基聚合(ATRP)、硝基氧介导的聚合(NMP)以及以有机碲作为生长末端的活性自由基聚合(TERP)等。使用大单体的方法能够比较容易地制造(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，从这方面出发是优越的，具有不需要在活性聚合法中必需的催化剂和助剂的残渣的除去以及末端处理工序的优点，因而优选。

(使用大单体的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的制造方法)

作为使用上述大单体(d’)制造上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的方法，可以使用上述大单体(d’)作为上述聚合物(B1)、上述聚合物(B2)以及上述聚合物(B3)中的任一者的原料。此处，作为示例，对于使用上述大单体(d’)作为上述聚合物(B2)的原料的方法进行说明。

例如存在将包含单体(b’1)以及作为聚合物(B2)的原料的大单体(d’)的单体混合物进行本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合的方法。

优选将相对于单体混合物100质量份包含0.001～5质量份的非金属链转移剂的聚合性组合物进行悬浮聚合的方法。

聚合性组合物优选包含分散剂。

通过进行悬浮聚合，可得到成型性优异、容易加工的共聚物。通过进行溶液聚合，可得到分子量分布窄的共聚物。例如可以由通过悬浮聚合得到的悬浮液回收珠粒状的共聚物并用于成型体的制造，也可以将上述珠粒状的共聚物成型为粒料状并用于成型体的制造。例如可以将通过溶液聚合得到的聚合物溶液滴加至不良溶剂中进行再沉淀、或者通过脱气挤出等方法除去溶剂等，由此回收粉末状的共聚物并用于成型体的制造，也可以将上述粉末状的共聚物成型为粒料状并用于成型体的制造。

作为共聚物的优选悬浮聚合的制造方法，例如可以举出下述方法(A)、方法(B)和方法(C)。

方法(A)为下述方法：将大单体(d’)溶解在大单体(d’)以外的单体中，制备单体混合物后，向上述单体混合物中添加自由基聚合引发剂、以及必要时的非金属链转移剂，制备聚合性组合物。其后将聚合性组合物分散在根据需要添加有分散剂的水溶液中，制备聚合性组合物的浆液分散液，将所得到的聚合性组合物的浆液分散液进行悬浮聚合。

在方法(A)中，通过制作使大单体的粒子完全溶解在单体中而成的浆液，容易得到具有均匀组成的粒子。因此，对于由方法(A)得到的共聚物，成型体的机械强度优异。

另外，方法(B)为下述方法：首先将大单体(d’)和根据需要添加的分散剂分散在水中，向所得到的水性悬浮液中添加大单体(d’)以外的单体，制备单体混合物的浆液分散液。向该单体混合物的浆液分散液中添加自由基聚合引发剂、以及必要时的非金属链转移剂，制备聚合性组合物的浆液分散液。其后将聚合性组合物的浆液分散液进行悬浮聚合。

方法(B)中，由于能够省略大单体(d’)的回收工序，因此能够缩短制造工序。即，在方法(B)中，作为上述水性悬浮液，可以使用通过悬浮聚合法合成大单体(d’)而得到的悬浮液，向该悬浮液中追加单体并进行共聚，因此能够省略回收大单体(d’)的工序。通过悬浮聚合法合成大单体(d’)的方法可以使用公知的方法。

与之相对，方法(A)中，将通过悬浮聚合法合成的大单体(d’)以粒子的形式进行回收使用。

方法(C)为下述方法：将大单体(d’)溶解在大单体(d’)以外的单体中，制备单体混合物后，在上述单体混合物中添加自由基聚合引发剂、以及必要时的非金属链转移剂，制备聚合性组合物。其后将聚合性组合物分散在水中，制备聚合性组合物的浆液分散液。在即将进行聚合之前添加分散剂，之后将聚合性组合物的浆液分散液进行悬浮聚合。

此处的“水性悬浮液”是指单体和/或浆液分散在水中的状态。

在方法(C)中，由于能够使体系内的单体分散状态稳定，因此与方法(A)相比，更容易得到具有均匀组成的粒子。

在上述方法(A)、方法(B)或方法(C)的任一方法中，在将大单体(d’)溶解在大单体(d’)以外的单体中时，均优选进行加热。

将大单体(d’)溶解在大单体(d’)以外的单体中时的加热温度优选为30～90℃。若加热温度为30℃以上，则具有能够使大单体(d’)在大单体(d’)以外的单体中的溶解性良好的倾向，若加热温度为90℃以下，则具有能够抑制单体混合物的挥发的倾向。加热温度的下限更优选为35℃以上。另外，加热温度的上限更优选为75℃以下。即，将大单体(d’)溶解在大单体(d’)以外的单体中的情况下，优选将单体混合物加热至30～90℃，更优选加热至35～75℃。

在将包含大单体(d’)的单体混合物进行聚合时使用自由基聚合引发剂的情况下，作为自由基聚合引发剂的添加时期，优选在将大单体(d’)溶解在大单体(d’)以外的单体中之后进行添加。即，优选将大单体(d’)溶解在大单体(d’)以外的单体中，制备单体混合物后，在上述单体混合物中添加自由基聚合引发剂。

添加自由基聚合引发剂时的单体混合物的温度优选为0℃以上、且为从所使用的自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度减去15℃的温度以下。添加自由基聚合引发剂时的温度为0℃以上时，具有自由基聚合引发剂在大单体(d’)以外的单体中的溶解性良好的倾向。另外，添加自由基聚合引发剂时的温度为从自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度减去15℃的温度以下时，具有能够稳定地进行聚合的倾向。

作为自由基聚合引发剂，例如可以举出有机过氧化物和偶氮化合物。

作为上述有机过氧化物的非限定性示例，可以举出2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化新戊酸叔丁酯、邻甲基过氧化苯甲酰、双-3,5,5-三甲基己酰基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化环己酮、过氧化苯甲酰、过氧化甲基乙基酮、二枯基过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化氢二异丙苯、叔丁基过氧化氢以及二叔丁基过氧化物。

作为上述偶氮化合物的非限定性示例，可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)以及二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)。

作为上述自由基聚合引发剂，从获得容易性的方面出发，优选为选自由过氧化苯甲酰、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)以及二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)组成的组中的至少一种。

上述自由基聚合引发剂可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。

从控制聚合放热的方面出发，相对于大单体(d’)以及除大单体(d’)以外的单体的总量100质量份，上述自由基聚合引发剂的添加量优选为0.0001质量份以上10质量份以下、更优选为0.0005质量份以上5质量份以下。

在上述方法(A)或方法(B)中，作为将聚合性组合物进行悬浮聚合时的聚合温度没有特别限制，通常为50～120℃、优选为70～100℃。

另外，聚合时间优选为1～6小时、更优选为1.5～4小时。

另外，作为搅拌条件，优选为100～800rpm、更优选为150～600rpm。

作为悬浮聚合中使用的分散剂，例如可以举出聚(甲基)丙烯酸的碱金属盐、(甲基)丙烯酸的碱金属盐与(甲基)丙烯酸酯的共聚物、(甲基)丙烯酸磺烷基酯的碱金属盐与(甲基)丙烯酸酯的共聚物、聚苯乙烯磺酸的碱金属盐、苯乙烯磺酸的碱金属盐与(甲基)丙烯酸酯的共聚物、(甲基)丙烯酸的碱金属盐与(甲基)丙烯酸磺烷基酯的碱金属盐与苯乙烯磺酸的碱金属盐与(甲基)丙烯酸酯的共聚物、(甲基)丙烯酸的碱金属盐与(甲基)丙烯酸磺烷基酯的碱金属盐与(甲基)丙烯酸酯的共聚物、(甲基)丙烯酸的碱金属盐与苯乙烯磺酸的碱金属盐与(甲基)丙烯酸酯的共聚物以及(甲基)丙烯酸磺烷基酯的碱金属盐与苯乙烯磺酸的碱金属盐与(甲基)丙烯酸酯的共聚物；皂化度70～100％的聚乙烯醇；甲基纤维素；淀粉；以及羟基磷灰石。它们可以仅使用一种，也可以将多种组合使用。这些之中，优选悬浮聚合时的分散稳定性良好的(甲基)丙烯酸磺烷基酯的碱金属盐与(甲基)丙烯酸酯的共聚物。

分散剂相对于水性悬浮液的总质量优选为0.005～5质量％、更优选为0.01～1质量％。若水性悬浮液中的分散剂的含量为0.005质量％以上，则悬浮聚合液的分散稳定性良好，所得到的聚合物的清洗性、脱水性、干燥性以及流动性趋于良好。另外，分散剂的含量为5质量％以下的情况下，聚合时的起泡减少，聚合稳定性趋于良好。

出于提高水性悬浮液的分散稳定性的目的，可以在水性悬浮液中添加碳酸钠、硫酸钠、硫酸锰等电解质。这种情况下，作为电解质的比例，在上述方法(A)的情况下，相对于水性悬浮液的总质量，优选为0.01～0.5质量％。另外，在上述方法(B)的情况下，水性悬浮液中的电解质的优选比例优选为0.01～10质量％。

优选将含有单体混合物和后述的非金属链转移剂的聚合性组合物进行聚合而得到共聚物。

上述非金属链转移剂在获得聚合物时添加在单体混合物中，特别优选在通过悬浮聚合法获得聚合物时进行添加。通过在聚合物的制造时使用非金属链转移剂作为链转移剂，能够降低聚合物中所包含的未反应的大单体。

作为上述非金属链转移剂，例如可以举出叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇等含硫链转移剂、α-甲基苯乙烯二聚物、四氯化碳以及萜类化合物，从入手容易性以及具有高链转移能力的方面出发，优选含硫链转移剂。

上述非金属链转移剂的含量相对于单体混合物的合计100质量份优选为0.01～0.5质量份。

上述非金属链转移剂的含量为0.01质量份以上时，可充分得到添加效果，为0.5质量份以下时，固化后的机械强度优异。上述非金属链转移剂的含量更优选为0.03～0.3质量份、进一步优选为0.05～0.2质量份。

·大单体(d’)的制造方法

大单体(d’)可以通过公知的方法制造。作为大单体的制造方法，例如可以举出使用钴链转移剂来制造的方法(美国专利4680352号说明书)、使用α-溴甲基苯乙烯等α取代不饱和化合物作为链转移剂的方法(国际公开88/04304号)、使聚合性基团化学键合的方法(日本特开昭60-133007号公报、美国专利5147952号说明书、日本特开平06-298921号公报)、以及基于热分解的方法(日本特开平11-240854号公报)等。这些之中，作为大单体(d’)的制造方法，从制造工序数少、使用链转移常数高的催化剂的方面出发，优选使用钴链转移剂来制造的方法。

作为使用钴链转移剂来制造大单体(d’)的方法，例如可以举出本体聚合法、溶液聚合法和悬浮聚合法、乳液聚合法等水系分散聚合法。这些之中，从简化大单体(d’)的回收工序的方面出发，优选水系分散聚合法。

作为上述钴链转移剂，可以举出下述式(5)所示的钴链转移剂，例如可以使用日本专利第3587530号公报、日本特开平6-23209号公报、日本特开平7-35411号公报、美国专利第45269945号说明书、美国专利第4694054号说明书、美国专利第4834326号说明书、美国专利第4886861号说明书、美国专利第5324879号说明书、国际公开第95/17435号、日本特表平9-510499号公报等中记载的物质。

[化10]

式(5)中，R₁～R₄各自独立地为烷基、环烷基或芳基，X各自独立地为F原子、Cl原子、Br原子、OH基、烷氧基、芳氧基、烷基或芳基。

作为钴链转移剂，具体地说，可以举出双(硼化二氟二甲基二氧基亚氨基环己烷)钴(II)、双(硼化二氟二甲基乙二肟)钴(II)、双(硼二氟二苯基乙二肟)钴(II)、邻位亚氨基羟基亚氨基化合物的钴(II)络合物、四氮杂四烷基环十四碳四烯的钴(II)络合物、N,N’-双(亚水杨基)乙二胺钴(II)络合物、二烷基二氮杂二氧代二烷基十二碳二烯的钴(II)络合物、钴(II)卟啉络合物等。其中，优选在水性介质中稳定地存在、链转移效果高的双(硼化二氟二苯基乙二肟)钴(II)(R¹～R⁴：苯基、X：F原子)。它们可以适宜地选择使用一种以上。

相对于用于得到大单体(d’)的单体的合计100质量份，钴链转移剂的用量优选为5ppm至350ppm。若钴链转移剂的用量为5ppm以上，则分子量的降低容易变得充分，若为350ppm以下，则所得到的大单体(d’)不容易着色。

作为通过溶液聚合法得到大单体(d’)时所使用的溶剂，例如可以举出：甲苯等烃；二乙醚、四氢呋喃等醚；二氯甲烷、氯仿等卤代烃；丙酮等酮；甲醇等醇；乙腈等腈；乙酸乙酯等乙烯基酯；碳酸亚乙酯等碳酸酯；以及超临界二氧化碳。它们可以单独使用或将2种以上组合使用。

<(甲基)丙烯酸系聚合物(P)>

本发明的树脂组合物可以包含与(甲基)丙烯酸系共聚物(B)不同的(甲基)丙烯酸系聚合物(P)。(甲基)丙烯酸系聚合物(P)可以作为氯乙烯系聚合物(A1)的加工助剂使用。该加工助剂有助于在熔融混炼时使氯乙烯系聚合物(A1)的聚合物链散开、提高熔融粘度(促进凝胶化)，具有容易与增塑剂(A2)和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)混合的效果。氯乙烯系聚合物(A1)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以及增塑剂(A2)的合计100质量份中，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的比例优选为0.1质量份以上、20质量份以下，优选为0.5质量份以上、10质量份以下，更优选为1质量份以上5质量份以下。

(甲基)丙烯酸系聚合物(P)100质量％中的甲基丙烯酸甲酯单元的比例优选为30～100质量％、更优选为50～80质量％。通过使(甲基)丙烯酸系聚合物(P)所包含的甲基丙烯酸甲酯单元的比例为30质量％以上，氯乙烯系聚合物(A1)与(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的相容性良好，有助于使氯乙烯系聚合物(A1)的聚合物链散开、提高熔融粘度，表现出作为加工助剂的功能。通过使(甲基)丙烯酸系聚合物(P)100质量％中的甲基丙烯酸甲酯单元的比例为100质量％以下，能够调整软化温度、提高耐热分解性。即，通过使甲基丙烯酸甲酯以外的单体单元与(甲基)丙烯酸系聚合物(P)共聚，能够取得各种性能的平衡。例如，通过使丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸正丁酯之类的丙烯酸烷基酯进行共聚，可提高(甲基)丙烯酸系聚合物(P)在熔融加工时的耐热分解性，可调节(甲基)丙烯酸系共聚物发生熔融的温度。

作为(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的市售品，例如可以举出以三菱化学公司制造的METABLEN P型等为代表的丙烯酸系高分子加工助剂。作为METABLEN P型，例如可以举出P-531A、P-530A、P-551A、P-550A、P-501A、P-570A等。

关于(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的添加量没有特别限制，相对于氯乙烯系聚合物(A1)，优选为0.1～20质量份、进一步优选为0.5～10质量份、再优选为1～5质量份。通过为0.1质量份以上，可得到促进加工时的凝胶化的效果，通过为20质量份以下，可抑制机械物性的变化。

作为(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的加入时机，可以在预先将包含氯乙烯系聚合物(A1)和增塑剂(A2)的混合物进行混炼而制备聚氯乙烯系树脂(A)时加入，也可以在将聚氯乙烯系树脂(A)和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)进行混炼而制备本发明的树脂组合物时加入。另外，也可以在将包含氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的混合物进行混炼而制备本发明的树脂组合物时加入加工助剂。此外，可以在将包含氯乙烯系聚合物(A1)和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的混合物进行混炼时加入加工助剂，也可以在将使氯乙烯系聚合物(A1)与(甲基)丙烯酸系共聚物(B)进行混炼而得到的前体与增塑剂(A2)进行混合时加入加工助剂。即，将氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)进行混炼的顺序可以根据所使用的装置、混合性或者相容性等进行自由组合，也可以在其任一工序中加入加工助剂。

<防粘连用粒子(Q)>

本发明的树脂组合物可以根据需要包含防粘连用粒子(Q)。防粘连用粒子(Q)的一部分或全部可以为上述的(甲基)丙烯酸系聚合物(P)。

防粘连用粒子(Q)用于对本发明的树脂组合物中使用的原料、本发明的树脂组合物、含有本发明的树脂组合物的成型材料及其成型体赋予防粘连性。特别优选用于粒料、珠粒以及粉体等的防粘连。

其中，防粘连用粒子(Q)可以为了防止(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的粒子发生粘连的目的而使用。即，在通过悬浮聚合法制造(甲基)丙烯酸系共聚物(B)而以珠粒的形式进行回收时，优选添加防粘连用粒子(Q)。关于防粘连用粒子(Q)添加的时机，可以以通过悬浮聚合得到的聚合物浆料状态添加，也可以在对聚合物浆料进行脱水的工序、或者对脱水后的珠粒进行回收的工序中添加。

防粘连用粒子(Q)具有吸附在(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的表面而防止粘连的效果。相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(B)100质量份，防粘连用粒子(Q)的比例优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上、进一步优选为0.1质量份以上。另外，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(B)100质量份，防粘连用粒子(Q)的添加量优选为50质量份以下、更优选为30质量份以下、进一步优选为20质量份以下。若防粘连用粒子(Q)的添加量为上述0.01质量份以上，则粉体的流动性优异、容易处理；若为50质量份以下，则不会妨碍(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的性能。

关于防粘连用粒子(Q)的粒径，使用粒度分布计测定的中值径优选为上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的中值径的35％以下、更优选为20％以下、进一步优选为10％以下、特别优选为5％以下。关于防粘连用粒子(Q)的粒径，使用粒度分布计测定的中值径优选为上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的中值径的0.1％以上、更优选为0.2％以上、进一步优选为0.3％以上、特别优选为0.5％以上。关于防粘连用粒子(Q)的粒径，使用粒度分布计测定的中值径为上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的中值径的35％以下、0.1％以上时，粉体的流动性优异、容易处理。需要说明的是，中值径表示将粒径的数据按照从最小值到最大值的顺序排列时的中央值。

作为防粘连用粒子(Q)，例如可以举出(甲基)丙烯酸系聚合物(P)之类的(甲基)丙烯酸系聚合物的粉体、由氯乙烯系聚合物形成的粒子、二氧化硅等无机微粒等。这些之中，适合使用(甲基)丙烯酸系聚合物(P)之类的(甲基)丙烯酸系聚合物的粉体、或者由氯乙烯系聚合物形成的粒子。

作为氯乙烯系聚合物，例如可以举出通过悬浮聚合法制造的微粒或者通过乳液聚合法制造的微粒。其中，通过乳液聚合法制造的微粒的粒径小、为1～200μm，因此特别适合作为防粘连用粒子(Q)。

<其他成分>

本发明的树脂组合物可以根据需要含有其他成分。作为其他成分，例如可以举出脱模剂、抗氧化剂、耐冲击性改良剂、柔软性赋予剂、耐候性改良剂、着色剂、无机颜料、有机颜料、炭黑、铁素体、导电性赋予剂、紫外线吸收剂、红外线吸收材、滑剂、无机填充剂、增强剂、反增塑剂、中和剂、交联剂、阻燃剂、防腐剂、防虫剂、芳香剂、自由基补充剂、吸音材料、核壳橡胶、其他聚合物等。

作为滑剂，例如可以举出液体石蜡、天然石蜡、微晶蜡、合成石蜡、低分子量聚乙烯等纯烃系滑剂、卤代烃系滑剂、高级脂肪酸、羟基脂肪酸等脂肪酸系滑剂、脂肪酰胺、双脂肪酰胺等脂肪酰胺系滑剂、脂肪酸的低级醇酯、甘油酯等脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚乙二醇酯、脂肪酸的脂肪醇酯(酯蜡)等酯系滑剂；以及金属皂、脂肪醇、多元醇、聚二醇、聚甘油、脂肪酸与多元醇的偏酯、脂肪酸与聚二醇、聚甘油的偏酯、硅油等，它们可以使用1种或组合使用2种以上。

其中，上述滑剂的提高成型性的效果优异，因而优选使用。作为滑剂，从获得容易性的方面出发，优选纯烃系滑剂、脂肪酰胺系滑剂、硅油。

关于滑剂的添加量没有特别限制，相对于氯乙烯系聚合物(A1)100质量份优选为0.1～15质量份、更优选为0.1～5质量份。通过为0.1质量份以上，能够降低树脂组合物对成型机的附着，通过为15质量份以下，能够防止加工性的降低。

作为其他聚合物，可例示出PMMA等(甲基)丙烯酸类树脂、聚烯烃、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氨酯、不饱和聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等饱和聚酯、聚碳酸酯、有机硅树脂、环氧树脂、聚醚醚酮以及聚偏二氟乙烯。作为其他聚合物，优选热塑性树脂。

<树脂组合物的制造方法>

包含氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)、以及作为包含聚合物(B1)和聚合物(B2)的嵌段共聚物或接枝共聚物的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的本发明的树脂组合物例如可通过包括下述工序(I)的制造方法来制造。

[工序(I)]将包含上述氯乙烯系聚合物(A1)和上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的树脂组合物在150℃以上进行混合的工序。

本发明的树脂组合物还可使用例如包含氯乙烯系聚合物(A1)和增塑剂(A2)的聚氯乙烯系树脂(A)来制造。该聚氯乙烯系树脂(A)是包含氯乙烯系聚合物(A1)和增塑剂(A2)、不包含(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的树脂组合物。可以在预先制备聚氯乙烯系树脂(A)后，与(甲基)丙烯酸系共聚物(B)混合来制造本发明的树脂组合物。作为其他方法，可以不使用聚氯乙烯系树脂(A)而由包含氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的混合物制备本发明的树脂组合物。

<其他实施方式>

本发明的树脂组合物的其他实施方式涉及包含上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)和上述防粘连用粒子(Q)的树脂组合物。

本实施方式中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)为包含上述聚合物(B1)和上述聚合物(B2)的嵌段共聚物或接枝共聚物，上述聚合物(B1)包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)。

[化11]

式(1)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示碳原子数1～4的亚烷基，R⁵表示碳原子数1～6的烃基，p为1～10的自然数。

本实施方式中，相对于上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)100质量份，上述防粘连用粒子(Q)的比例为0.1质量份以上20质量份以下，使用粒度分布计测定的上述防粘连用粒子(Q)的中值径为上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的中值径的35％以下。

[成型材料]

本发明的树脂组合物可以作为成型材料使用。作为成型方法，除了利用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等混炼挤出机的挤出成型以外，还可应用通常公知的成型方法、例如注射成型、中空成型、辊加工等得到各种所期望的成型体。

对成型材料的形状没有特别限制，在假定使用成型材料进行成型体的熔融成型的情况下，优选预先将上述共聚物、其他聚合物、根据需要混配的其他成分进行熔融混炼，加工成粒料状或珠粒状。

相对于成型材料的总质量，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的含量优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上、再优选为7质量％以上。另外，相对于成型材料的总质量，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的含量优选为90质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为20质量％以下、再优选为10质量％以下。若上述含量为1质量％以上、90质量％以下，则抑制蛋白质附着的能力优异。

从成型物品的透明性的方面出发，对于将本发明的树脂组合物进行成型而得到的厚度1mm的试验片，依据日本工业标准JIS K 7136：2000测定的雾度值优选为0％以上90％以下、更优选为0％以上70％以下、进一步优选为0％以上50％以下、再优选为0％以上30％以下。若上述雾度值为90％以下，则可得到充分的透明性。

本发明的成型材料可以适宜地选择制造聚氯乙烯系的成型材料的常见方法来使用。另外，成型材料的制造与后述成型体的制造可以通过分开的工序进行，也可以连续地进行。

作为本发明的成型材料的制造方法，可以将亨舍尔混合机、班伯里混炼机、V型混合器、螺条混合机、行星式混合机、SuperMixer、转鼓混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机、蜗杆捏和机、行星齿轮挤出机、塑炼机、辊混炼机等制造装置组合而进行成型材料的制造工序的组装。

出于防止异物的混入或吸附、或者不必要的气体的吸收等目的，成型材料可以采用各种包装方法。例如可以使用各种清洁包装方法而防止异物混入。可以对包装材料实施各种涂布而赋予气体阻隔性。

在制造成型材料的情况下，将本发明的树脂组合物中包含的氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)以及丙烯酸系共聚物(B)分别进行混合的顺序没有特别限定。另外，关于根据需要使用的稳定剂(A3)、(甲基)丙烯酸系聚合物(P)、防粘连用粒子(Q)以及其他成分，也可在任一工序中进行添加。任一成分均能够在各工序中分批添加和/或对混合时的温度条件进行调整等。

关于混合顺序，从作业性的方面出发，优选首先进行氯乙烯系聚合物(A1)和增塑剂(A2)的混炼。

本发明的树脂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)可以预先利用分开的工序进行混炼而制成粒料。该粒料化优选使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机等挤出机。在使用挤出机将(甲基)丙烯酸系共聚物(B)进行粒料化时，优选进行脱挥。为了通过脱挥而除去杂质，可以向投入至挤出机中的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中添加水或醇等而提高脱挥效率。

在制造使用了本发明的树脂组合物的成型材料时，作为原料的氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)、稳定剂(A3)、聚氯乙烯系树脂(A)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以及其他成分需要分别呈现出最佳的干燥状态。例如，出于在熔融混炼时除去杂质等目的，可以制成包含水和/或有机溶剂等的状态，反之，出于防止混炼时的劣化等目的，有时也可以在事先充分进行干燥。原料所包含的水含量优选为0.01～5％、进一步优选为0.5～3％、特别优选为1～2％。若水含量为0.1％以上，则在混炼时预计杂质浓度会降低，若为5％以下，则能够抑制树脂组合物的劣化。

[树脂组合物的用途]

如后述的实施例所示，本发明的树脂组合物的成型性优异，并且本树脂组合物具有抑制蛋白质附着的效果，因此适合于制造与蛋白质接触的物品。特别适合于制造与血浆蛋白接触的物品。本发明的树脂组合物适合作为成型材料。将包含上述树脂组合物的成型材料进行成型时，可得到具有抑制蛋白质附着的效果的物品(成型体)。

本发明的成型材料具有抑制蛋白质附着的功能，在下述蛋白质附着试验(2)中，可以实现每1cm²为1.5μg(微克)以下的纤维蛋白原吸附量。该纤维蛋白原吸附量优选为1.25μg以下、更优选为1.10μg以下。

(蛋白质附着试验：μBCA法)

在37℃将试验对象的成型材料在溶解于磷酸缓冲生理盐水(PBS)中的1mg/mL的纤维蛋白原(FB)溶液中浸渍2小时。浸渍2小时后，将成型材料用PBS清洗，之后浸在十二烷基硫酸钠水溶液6mL中，进行5分钟超声波清洗。在96孔板中加入超声波清洗后的溶液150μL，将市售的BCA试剂盒中的蛋白质定量试剂150μL加入到加有超声波清洗后的溶液的部分，在37℃保持2小时。保持2小时后，利用读板仪测定562nm的吸光度，代入到由浓度已知的FB溶液得到的校正曲线中，由此计算出FB的吸附量。

[成型体]

作为物品(成型体)的形状，例如可以举出片、膜、管以及3维形状。此外，成型体的表面可以为镜面，也可以在双面或单面实施印花或消光等表面凹凸加工。另外，可以在成型体的表面设置保护膜或隔片等。另外，为了防粘连，可以使各种粉体附着于表面。

<成型体的制造方法>

将上述成型材料进行成型而制造物品(成型体)的方法优选熔融成型法，例如可以举出注塑成型法、压缩成型法、中空成型法、挤出成型法、旋转成型法、流延法和溶剂浇注法。其中，从生产率的方面出发，优选注塑成型、挤出成型。使用上述成型机进行成型时的赋型模具、树脂温度、成型条件等也没有特别限定。

在成型体的制造时，与上述成型材料的制造时同样地，为了使成型材料所包含的水分含量成为适当的范围，优选以适当的温度和时间进行成型材料的事先干燥。若温度降低或时间缩短，则会发生由于包含挥发成分的成型材料的熔融成型而产生的发泡和/或外观不良等不良状况。反之，若事先干燥温度过高或时间过长，则会招致成型材料的热劣化，可能会成为成型体的物性降低和/或着色的原因。

<使用成型体的加工>

成型体可以与其他部件进行粘接·熔敷，或者使片、膜或管彼此粘接·熔敷来制造各种产品。作为使用了本发明的树脂组合物的成型体的熔敷方法，可以举出超声波熔敷、振动熔敷、高频熔敷、热板熔敷、激光熔敷、旋转熔敷等。作为上述成型体的粘接方法，可以适宜地选择环氧树脂系、乙酸乙烯酯系、丙烯酸类树脂系、酚树脂系、氯丁橡胶系、丁腈橡胶系、硅酮橡胶系、苯乙烯·丁二烯橡胶系、氰基丙烯酸酯系等各种粘接剂来使用。另外，也可应用溶剂粘接。此外可以进行胶带粘贴或双面胶带等胶带粘接。

在将异种材料彼此粘接的情况下，可以进一步根据作为对象的材料将多种粘接方法进行组合。

上述物品(成型体)优选为与包含蛋白质的体液(血液、消化液、浸出液等)接触的物品，在多层膜中，优选用于与血浆蛋白、抗体医药、生物医药接触的内层。作为与血浆蛋白接触的物品，可以举出手术刀、镊子、隐形眼镜、医用套管、导液管、注射筒、点滴通路、点滴袋、输液袋、血袋、支架、内窥镜等医疗用器具；移液管吸头、培养皿、孔室、微板、收纳袋、板、试剂保存容器、管、瓶等生物化学用器具、混合器、生物反应器、发酵罐等细胞治疗用设备等。另外，作为与血浆蛋白以外的蛋白质接触的物品，例如可以举出细胞培养用培养皿、细胞培养用孔室、细胞培养用微板、细胞培养用袋、细胞培养用板、细胞培养用管、细胞培养用瓶、生物医药品用培养皿、生物医药品用孔室、生物医药品用微板、生物医药品用板、生物医药品用管、生物医药品用袋、生物医药品用容器、生物医药品用注射器、生物医药品用瓶、抗体医药品用培养皿、抗体医药品用孔室、抗体医药品用微板、抗体医药品用板、抗体医药品用管、抗体医药品用袋、抗体医药品用容器、抗体医药品用注射器、抗体医药品用瓶、血袋(全血、血浆、血小板、红血球)、血液制剂用小瓶、血液制剂用袋、分流管、留置针、引流管等。

实施例

以下通过实施例和比较例进一步详细地说明本发明，但本发明并不受这些示例的任何限定。需要说明的是，实施例中的份表示质量份。

[GPC测定]

使用凝胶透过色谱法(GPC)求出Mw和Mn。以下示出测定条件。

装置：HLC-8220(东曹公司制造)

柱：将TSK GUARD COLUMN SUPER H-H(4.6×35mm、东曹公司制造)与2根TSK-GELSUPER HM-H(6.0×150mm、东曹公司制造)串联连接

洗脱液：四氢呋喃

测定温度：40℃

流速：0.6mL/分钟

关于Mw(质均分子量)和Mn(数均分子量)，使用Polymer Laboratories制造的聚甲基丙烯酸甲酯(Mp(峰值分子量)＝141,500、55,600、11,100以及1,590这4种)制作校正曲线，使用该校正曲线计算出上述分子量。关于分子量分布，根据计算式“分子量分布＝(质均分子量)/(数均分子量)”而计算出。

[透明性评价]

对于厚度1mm的试验片，依据日本工业标准JIS K 7136测定雾度值。

[耐粘连性]

图1为制作耐粘连性评价用的样品的器具。将试样20g装入具有底盖1的圆筒状的壳体2中，在试样上覆盖上盖3，在其上隔着砝码台4放置5kg的砝码5，一边对试样施加砝码5的载荷(压力：20kPa/cm²)一边连同样品制作器具一起放入50℃的吉尔老化恒温箱中，加热6小时，制作块状的样品。样品制作后冷却至室温，使用振荡机将样品载置在#12目(网孔1.4mm)的筛上，以一定周期进行振荡。作为样品的块体由于振荡而破碎，每隔一定时间测定时间和块体的粉碎量(位于托盘中的粉量)。将50％的块体(10g)损坏的时间作为50％破碎时间，对耐粘连性进行评价。

<制造例1：分散剂(1)的合成>

在具备搅拌机、冷却管和温度计的反应装置中投入17质量％氢氧化钾水溶液61.6份、甲基丙烯酸甲酯19.1份以及去离子水19.3份。接下来，将反应装置内的液体在室温下搅拌，确认放热峰后，搅拌4小时。其后将反应装置中的反应液冷却到室温，得到甲基丙烯酸钾水溶液。

接下来，在具备搅拌机、冷却管和温度计的聚合装置中加入去离子水900份、42质量％甲基丙烯酸2-磺基乙酯钠水溶液(三菱化学公司制造、商品名：Acrylester SEM-Na)70份、上述甲基丙烯酸钾水溶液16份以及甲基丙烯酸甲酯7份，进行搅拌，一边对聚合装置内进行氮气置换一边将反应装置内的液体升温至50℃。在聚合装置中添加作为聚合引发剂的V-50(富士胶片-和光纯药公司制造、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、商品名)0.053份，将反应装置内的液体升温至60℃。投入聚合引发剂后，每隔15分钟分次添加甲基丙烯酸甲酯1.4份，共计添加5次(甲基丙烯酸甲酯的总量7份)。其后一边对聚合装置内的液体进行搅拌一边在60℃保持6小时，之后冷却至室温，得到作为透明水溶液的固体成分8质量％的分散剂(1)。

<制造例2：链转移剂(1)的合成>

在具备搅拌装置的合成装置中在氮气气氛下加入乙酸钴(II)四水合物(富士胶片-和光纯药公司制造、特级)2.00g(8.03mmol)和二苯基乙二肟(东京化成公司制造、EP等级)3.86g(16.1mmol)以及预先通过氮气鼓泡而进行了脱氧的二乙醚100ml，在室温下搅拌2小时。接着加入三氟化硼二乙醚络合物(东京化成公司制造、EP等级)20ml，进一步搅拌6小时。将所得到的搅拌物过滤，将固体用二乙醚清洗，在100MPa以下在20℃干燥12小时，得到茶褐色固体状的链转移剂(1)5.02g(7.93mmol、收率99质量％)。

<制造例3：大单体(d’-1)的合成>

在具备搅拌机、冷却管和温度计的聚合装置中加入去离子水135份、硫酸钠(Na₂SO₄)0.1份以及制造例1中制造的分散剂(1)(固体成分10质量％)0.26质量份，进行搅拌，制成均匀的水溶液。接下来，加入甲基丙烯酸甲酯95份、丙烯酸甲酯5份、制造例2中制造的链转移剂(1)0.0010质量份以及作为聚合引发剂的PEROCTA O(日油株式会社制造，1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、商品名)0.1质量份，制成水性分散液。

接下来，将聚合装置内充分进行氮气置换，将水性分散液升温至80℃后保持3小时，之后升温至90℃，保持2小时。其后将反应液冷却至40℃，得到大单体的水性悬浮液。将该水性悬浮液用过滤布过滤，将过滤物用去离子水清洗，在40℃干燥16小时，得到大单体(d’-1)。大单体(d’-1)的Mw为36,000、并且Mn为15,000。

<制造例4：(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)>

在具备搅拌机、冷却管和温度计的反应装置中投入去离子水145份、硫酸钠0.36份、制造例1中制造的分散剂(1)1.25份、制造例3中制造的大单体(d’-1)40份、丙烯酸甲氧基乙酯(大阪有机化学工业公司制造)60份、正辛基硫醇(关东化学公司制造、商品名)0.2份，在搅拌下加热至55℃，得到浆液分散状态的组合物。将组合物冷却至40℃以下后，在组合物中溶解V601(富士胶片-和光纯药公司制造、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、商品名)0.12份，得到浆液分散状态的聚合性组合物。

接下来，将浆液分散液升温至75℃，保持2小时。其后升温至85℃，保持90分钟。

将悬浮液冷却至40℃以下，之后进行过滤，将过滤物用去离子水清洗，在70℃干燥12小时，得到(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)。所得到的共聚物的Mn为56,000、Mw为300,000。

<制造例5：聚氯乙烯系树脂(A-1)>

将作为氯乙烯系聚合物(A1)的TK-1300(信越化学工业公司制造、平均聚合度1300、平均氯含量57质量％)100份、作为增塑剂(A2)的DOP(邻苯二甲酸双(2-乙基己酯)、JPlus公司制造)50份、作为稳定剂(A3)的环氧化植物油(ADKSTAB O-130P、ADEKA公司制造)2.0份、作为稳定剂(A3)的Ca-Zn系稳定剂(ADKSTAB 37、ADEKA公司制造)3.0份、滑剂(LOXIOL VPN233、Emery Oleochemicals Japan公司制造)1.0份供给至亨舍尔混合机中，进行均匀混合，得到聚氯乙烯系树脂(A-1)。

<实施例1>

将制造例5中得到的聚氯乙烯系树脂(A-1)90份、制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)10份进行混合，将所得到的树脂组合物供给至安装有T模(宽度10cm、间隙1.0mm)的25mmΦ单螺杆挤出机(Thermoplastics Industries公司制造、螺杆转速：60rpm)中，在170℃的树脂温度下进行挤出·制膜。对于所得到的成型体通过上述蛋白质附着试验(μBCA法)进行纤维蛋白原(FB)附着试验。将试验结果示于表1。

<实施例2>

将制造例5中得到的聚氯乙烯系树脂(A-1)的用量变更为80份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为20份，除此以外与实施例1同样地实施，将结果示于表1。

<比较例1>

将制造例5中得到的聚氯乙烯系树脂(A-1)的用量变更为100份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为0份，除此以外与实施例1同样地实施，将结果示于表1。

<制造例6：聚氯乙烯系树脂(A-2)>

将作为氯乙烯系聚合物(A1)的TH-2500(Taiyo Vinyl公司制造)100份、作为增塑剂(A2)的DOP(邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、J Plus公司制造)50份、作为稳定剂(A3)的环氧化植物油(ADKSTAB O-130P、ADEKA公司制造)10.0份、作为稳定剂(A3)的Ca-Zn系稳定剂(ADKSTAB 37、ADEKA公司制造)2.5份、作为其他添加剂的ADKSTAB SC-2966(ADEKA公司制造)1.0份供给至Super Mixer(Kawata公司制造、高速流动混合机)中，进行均匀混合，得到聚氯乙烯系树脂(A-2)。

<制造例7：聚氯乙烯系树脂(A-3)>

除了使用作为增塑剂(A2)的DOTP(对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、J Plus公司制造)54份以外，与制造例6同样地实施，得到聚氯乙烯系树脂(A-3)。

<制造例8：聚氯乙烯系树脂(A-4)>

除了使用作为增塑剂(A2)的DINCH(BASF公司制造)54份以外，与制造例6同样地实施，得到聚氯乙烯系树脂(A-4)。

<实施例3>

将制造例6中得到的聚氯乙烯系树脂(A-2)97份、制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)3份在常温下进行手动混合，投入到班伯里混炼机中，在155℃排出，得到树脂组合物。将所得到的树脂组合物使用设定于150℃的轧辊轧制成片后，使用片材造粒机(Horai公司制造)制成粒料。对于所得到的粒料与实施例1同样地实施，得到膜状的成型体。对于所得到的成型体利用上述蛋白质附着试验(μBCA法)进行纤维蛋白原(FB)附着试验、透明性评价。将试验结果示于表2。

<实施例4>

除了将制造例6中得到的聚氯乙烯系树脂(A-2)的用量变更为95份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为5份以外，与实施例3同样地实施，将结果示于表2。

<实施例5>

除了将制造例6中得到的聚氯乙烯系树脂(A-2)的用量变更为93份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为7份以外，与实施例3同样地实施，将结果示于表2。

<实施例6>

除了将制造例6中得到的聚氯乙烯系树脂(A-2)的用量变更为90份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为10份以外，与实施例3同样地实施，将结果示于表2。

<实施例7>

除了不使用制造例6中得到的聚氯乙烯系树脂(A-2)而变更为制造例7中得到的聚氯乙烯系树脂(A-3)以外，与实施例3同样地实施，将结果示于表2。

<实施例8>

除了将制造例7中得到的聚氯乙烯系树脂(A-3)的用量变更为95份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为5份以外，与实施例7同样地实施，将结果示于表3。

<实施例9>

除了将制造例7中得到的聚氯乙烯系树脂(A-3)的用量变更为93份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为7份以外，与实施例7同样地实施，将结果示于表3。

<实施例10>

除了将制造例7中得到的聚氯乙烯系树脂(A-3)的用量变更为90份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为10份以外，与实施例7同样地实施，将结果示于表3。

<实施例11>

除了不使用制造例6中得到的聚氯乙烯系树脂(A-2)而变更为制造例8中得到的聚氯乙烯系树脂(A-4)以外，与实施例3同样地实施，将结果示于表4。

<实施例12>

除了将制造例8中得到的聚氯乙烯系树脂(A-4)的用量变更为95份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为5份以外，与实施例11同样地实施，将结果示于表4。

<实施例13>

除了将制造例8中得到的聚氯乙烯系树脂(A-4)的用量变更为93份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为7份以外，与实施例11同样地实施，将结果示于表4。

<实施例14>

除了将制造例8中得到的聚氯乙烯系树脂(A-4)的用量变更为90份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为10份以外，与实施例11同样地实施，将结果示于表4。

<比较例2>

除了将制造例6中得到的聚氯乙烯系树脂(A-2)的用量变更为100份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为0份以外，与实施例3同样地实施，将结果示于表2。

<比较例3>

除了不使用制造例6中得到的聚氯乙烯系树脂(A-2)而变更为制造例7中得到的聚氯乙烯系树脂(A-3)以外，与比较例2同样地实施，将结果示于表3。

<比较例4>

除了不使用制造例6中得到的聚氯乙烯系树脂(A-2)而变更为制造例8中得到的聚氯乙烯系树脂(A-4)以外，与比较例2同样地实施，将结果示于表4。

<比较例5>

将烯烃树脂MC638(三菱化学株式会社制造、商品名)95份、制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)5份利用转矩流变仪(LABO PLASTOMILL)在250℃以30rpm混炼5分钟，制备成型材料。将所得到的成型材料利用庄司铁工株式会社制造的模压成型机进行成型。关于成型条件，在200℃以18MPa保持5分钟，制作厚度1mm的成型体。对于所得到的成型体利用上述蛋白质附着试验(μBCA法)进行纤维蛋白原(FB)附着试验、透明性评价。将试验结果示于表5。

<比较例6>

除了将烯烃树脂MC638的用量变更为90份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为10份以外，与比较例5同样地实施，将结果示于表5。

<比较例7>

除了将烯烃树脂MC638的用量变更为80份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为20份以外，与比较例5同样地实施，将结果示于表5。

<比较例8>

除了将烯烃树脂MC638的用量变更为100份、将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为0份以外，与比较例5同样地实施，将结果示于表5。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

如表1～5的结果所示，与由不包含本发明的树脂组合物的比较例1～8的成型材料得到的成型体相比，由包含本发明的树脂组合物的实施例1～14的成型材料得到的成型体具有优异的蛋白质附着抑制效果。此外，在作为增塑剂(A2)使用DINCH的实施例11～14中，与使用其他增塑剂(A2)的实施例1～10相比，雾度值低，兼具优异的透明性。

<制造例10：防粘连性树脂组合物(Q-1)>

将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)99.5份、作为防粘连用粒子的Ryuron Paste 860(东曹公司制造)0.5份供给至亨舍尔混合机中，进行均匀混合，得到防粘连性树脂组合物(Q-1)。

<制造例11：防粘连性树脂组合物(Q-2)>

除了将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为99份、将Ryuron Paste 860的用量变更为1份以外，与制造例10同样地制造，得到防粘连性树脂组合物(Q-2)。

<制造例12：防粘连性树脂组合物(Q-3)>

除了将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为98份、将Ryuron Paste 860的用量变更为2份以外，与制造例10同样地制造，得到防粘连性树脂组合物(Q-3)。

<制造例13：防粘连性树脂组合物(Q-4)>

除了将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为90份、作为防粘连用粒子变更为METABLEN P530A(三菱化学公司制造)10份以外，与制造例10同样地制造，得到防粘连性树脂组合物(Q-4)。

<制造例14：防粘连性树脂组合物(Q-5)>

除了将制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)的用量变更为80份、作为防粘连用粒子变更为METABLEN P530A(三菱化学公司制造)20份以外，与制造例10同样地制造，得到防粘连性树脂组合物(Q-5)。

<实施例15>

使用制造例10中得到的防粘连性树脂组合物(Q-1)实施粘连性评价，将结果示于表6。

<实施例16>

使用制造例11中得到的防粘连性树脂组合物(Q-2)实施粘连性评价，将结果示于表6。

<实施例17>

使用制造例12中得到的防粘连性树脂组合物(Q-3)实施粘连性评价，将结果示于表6。

<实施例18>

使用制造例13中得到的防粘连性树脂组合物(Q-4)实施粘连性评价，将结果示于表6。

<实施例19>

使用制造例14中得到的防粘连性树脂组合物(Q-5)实施粘连性评价，将结果示于表6。

<比较例9>

使用制造例4中得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(B-1)实施粘连性评价，将结果示于表6。

[表6]

如表6的结果所示，与不包含本发明的树脂组合物的比较例9的树脂组合物相比，由包含本发明的防粘连用粒子的实施例15～19得到的树脂组合物的粘连性优异。

工业实用性

本发明的树脂组合物能够对成型体赋予抑制蛋白质附着的功能。

本发明的树脂组合物适合于制造与包含蛋白质的体液(血液、消化液、浸出液等)接触的物品。

例如适合于制造手术刀、镊子、隐形眼镜、医用套管、导液管、注射筒、注射针、点滴通路、点滴针、点滴袋、血袋、纱布、支架、内窥镜等医疗用器具；移液管吸头、培养皿、孔室、微板、收纳袋、板、试剂保存容器、管、分流管、留置针、引流管等与体液、血浆蛋白或血液接触的物品。

1…底盖

2…壳体

3…上盖

4…砝码台

5…砝码

Claims (24)

1.一种树脂组合物，其是包含氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的树脂组合物，其中，

所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)是包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)的嵌段共聚物或接枝共聚物，

[化1]

式(1)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示碳原子数1～4的亚烷基，R⁵表示碳原子数1～6的烃基，p为1～10的自然数。

2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物的合计100质量％中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的比例为20质量％以下。

3.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物的合计100质量％中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的比例为10质量％以下。

4.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)是包含聚合物(B1)和聚合物(B2)的嵌段共聚物或接枝共聚物。

5.如权利要求4所述的树脂组合物，其中，在所述聚合物(B1)所包含的单体单元的合计100质量％中，所述单体单元(b1)的比例为70质量％以上。

6.如权利要求4所述的树脂组合物，其中，在所述聚合物(B1)所包含的单体单元的合计100质量％中，所述单体单元(b1)的比例为90质量％以上。

7.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述单体单元(b1)是来自选自由丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基丙酯、丙烯酸甲氧基丁酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲氧基甲酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基丙酯、甲基丙烯酸甲氧基丁酯以及甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种单体的单体单元。

8.如权利要求4所述的树脂组合物，其中，所述聚合物(B2)的玻璃化转变点(Tg)为50℃～150℃。

9.如权利要求4所述的树脂组合物，其中，

所述聚合物(B2)含有单体单元(b2)，

所述单体单元(b2)是来自选自由含有烃基的碳原子数为1～12的烃基的(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种单体的单体单元。

10.如权利要求4所述的树脂组合物，其中，

所述聚合物(B2)含有单体单元(b2)，

所述单体单元(b2)包含来自甲基丙烯酸甲酯的单体单元。

11.如权利要求4所述的树脂组合物，其中，所述聚合物(B2)包含来自下述式(2)所表示的大单体的单元，

[化2]

式(2)中，R⁰～Rⁿ各自独立地表示氢原子、非取代或具有取代基的烷基、非取代或具有取代基的脂环式基团、非取代或具有取代基的芳基、非取代或具有取代基的杂芳基、或者非取代或具有取代基的非芳香族的杂环式基团，多个R⁰～Rⁿ分别相同或不同，X¹～Xⁿ表示氢原子或甲基，多个X¹～Xⁿ分别相同或不同，Z为末端基团，n为2～10,000的自然数。

12.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述增塑剂(A2)为选自由邻苯二甲酸系化合物、对苯二甲酸系化合物、偏苯三酸系化合物、环己烷二羧酸酯系化合物、磷酸系化合物、己二酸系化合物、柠檬酸系化合物、醚系化合物以及聚酯系化合物组成的组中的至少一种。

13.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述增塑剂(A2)为选自由邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯以及环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯组成的组中的至少一种。

14.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述增塑剂(A2)包含环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯。

15.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，

所述树脂组合物进一步包含稳定剂(A3)，

所述稳定剂(A3)为选自由钙-锌系稳定剂以及环氧化植物油组成的组中的至少一种。

16.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，依据日本工业标准JIS K 7136：2000测定的1mm厚的片材的雾度值小于50％。

17.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，

所述树脂组合物进一步包含与所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)不同的(甲基)丙烯酸系聚合物(P)，

相对于所述氯乙烯系聚合物(A1)、所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以及所述增塑剂(A2)的合计100质量份，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的比例为0.1质量份～20质量份，

所述(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的合计100质量％中，甲基丙烯酸甲酯单元的含量为50质量％以上，并且

所述(甲基)丙烯酸系聚合物(P)的质均分子量为100,000以上。

18.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，

所述树脂组合物进一步包含防粘连用粒子(Q)，

相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)100质量份，所述防粘连用粒子(Q)的比例为0.1质量份以上20质量份以下，

使用粒度分布计测定的所述防粘连用粒子(Q)的中值径为所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的中值径的35％以下。

19.一种树脂组合物，其是包含(甲基)丙烯酸系共聚物(B)和防粘连用粒子(Q)的树脂组合物，其中，

所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)是包含聚合物(B1)和聚合物(B2)的嵌段共聚物或接枝共聚物，所述聚合物(B1)包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)，

相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)100质量份，所述防粘连用粒子(Q)的比例为0.1质量份以上20质量份以下，使用粒度分布计测定的所述防粘连用粒子(Q)的中值径为所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的中值径的35％以下，

[化3]

式(1)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示碳原子数1～4的亚烷基，R⁵表示碳原子数1～6的烃基，p为1～10的自然数。

20.一种树脂组合物的制造方法，其是包含氯乙烯系聚合物(A1)、增塑剂(A2)以及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的树脂组合物的制造方法，其中，

所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)是包含聚合物(B1)和聚合物(B2)的嵌段共聚物或接枝共聚物，

所述聚合物(B1)包含下述式(1)所表示的单体单元(b1)，

[化4]

式(1)中，R³表示氢原子或甲基，R⁴表示碳原子数1～4的亚烷基，R⁵表示碳原子数1～6的烃基，p为1～10的自然数。

21.如权利要求20所述的树脂组合物的制造方法，其包括下述工序(I)，

工序(I)：将包含所述氯乙烯系聚合物(A1)和所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的树脂组合物在150℃以上进行混合的工序。

22.一种成型材料，其包含权利要求1～19中任一项所述的树脂组合物。

23.一种物品，其是将权利要求22所述的成型材料进行成型而成的。

24.如权利要求23所述的物品，其与血浆蛋白接触。