CN118063703A - 一种阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，通过使用丙烯酰胺、甲叉双丙稀酰胺、偶氮氰基戊酸以及3‑苯甲基三硫代羰基丙酸制备AM‑树枝中间体，然后加入丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基氯化铵及引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐、过硫酸钾，通过一系列化学反应得到阳离子型树枝状丙烯酸胺絮凝剂。本发明的优点是，相较于常规的高分子絮凝剂，该产品阳离子度更高、活性基团多且溶解性良好、具有更高效的絮凝效果，尤其适用于油田钻井废弃物处理。
Description
技术领域
本发明涉及聚丙烯酰胺絮凝剂制备技术领域，尤其是涉及一种阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法。
背景技术
目前，在平台钻进过程中，会产生大量废弃钻井液。尽管不同钻井过程产生废液的组分、种类、性质不同,但其中所含的盐类、重金属、油类、酚类等物质都会对环境造成严重影响。目前废弃钻井液处理比较经济可靠的方法是固液分离法。传统的固液分离技术研究主要侧重工艺技术，而在化学处理药剂方面研究投入不多。在钻井液脱稳沉降阶段添加适当的絮凝剂可以吸附体系中带电胶体颗粒，使体系脱稳沉淀，显著提高浸出液水质，极大改善固液分离效果。目前常用的絮凝剂主要有以铝盐和铁盐为代表的无机高价金属盐和以人工合成的聚丙烯酰胺类聚合物为代表的有机高分子絮凝剂。铁盐、铝盐等无机絮凝剂用量大、处理效率低、对设备具有腐蚀性。传统的有机高分子絮凝剂溶解慢、溶液粘度高、不耐剪切，处理高固含量，高粘度的废弃钻井液时受到很大限制。对于高分子絮凝剂而言，吸附链越多、所带电荷量越大，吸附架桥的能力也就越大，絮凝作用就越好。所以生产出电荷密度高、支链多、溶解性良好的絮凝剂可以更好的满足对油田废弃钻井液的处理。
针对废弃钻井液这种特殊废弃物，研发一种阳离子度更高、水溶性更好的树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂，十分迫切。
目前阳离子聚丙烯酰胺合成方法主要有三种：水溶液聚合、反相乳液聚合和反相微乳液聚合、分散聚合。
(1)水溶液聚合
水溶液聚合是以水作为聚合反应的溶剂，将AM单体、阳离子单体和引发剂等溶解在水中，在适当的温度下，无氧的环境中引发进行的聚合反应。该法具有操作简便、不必回收溶剂、单体转化率高、安全、工艺设备简单、对环境污染小且生成的聚合产物相对分子质量高等优点，一直是聚丙烯酰胺生产的主要方法。
(2)反相乳液聚合和反相微乳液聚合
反相乳液聚合法是采用非极性溶剂作为连续相,然后借助乳化剂把聚合单体分散于油相中,形成“油包水”(W/O)型乳液而进行的聚合。该法具有反应速度快,在较低的温度下反应,合成产物的相对分子质量高且分布窄,极易溶于水且粘度较低，使其更有利于搅拌和传热等优点。
(3)水相中的分散聚合
该法是选用水作为反应溶剂，在反应体系中加入少量的分散剂等，聚合生成粒径小于10μm，可以在水相中均匀、稳定存在的高分子活性液体。分散聚合反应必须是在盐溶液中聚合，聚合单体要溶于盐溶液，而聚合生成的高聚物以均匀分散小颗粒的形式沉淀下来。
在郭舍培的《半连续RAFT反相乳液聚合制备支化聚丙烯酰胺》论文中首次采用半连续的RAFT反相乳液聚合，利用丙烯酰氧乙基氯化铵以“先臂后核”的方式合成支化聚丙烯酰胺絮凝剂。其通过对絮凝剂分子合成的不同臂长、不同支化程度和不同臂末端阳离子组成等方式探索其絮凝效果。其研究发现臂数多的星型阳离子PAM具有更好的TiO2絮凝性能，以及星型阳离子PAM更优于工业阳离子絮凝剂的絮凝效果。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，包括：
步骤一：第一反应液配置，缓冲液及无水乙醇按预设比例配置反应底液，然后加入丙烯酰胺、甲叉双丙稀酰胺、偶氮氰基戊酸以及3-苯甲基三硫代羰基丙酸，搅拌直至充分溶解，并多次除氧后得第一反应液；
步骤二，产物一制作，将第一反应液密封完全，置于恒温加热磁力搅拌器中使用硅油进行恒温油浴，然后静置一段时间后用旋转蒸发得固体状产物一；
步骤三，AM-树枝中间体制作，将固体状产物一剪碎后置于无水乙醇中浸泡预设时间后，过滤后恒温干燥，得AM-树枝中间体；
步骤四，第二反应液配置，将丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基氯化铵、AM-树枝中间体加入缓冲液中，搅拌充分溶解得第二反应液；
步骤五，终产物制作，将第二反应液中加入引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐、过硫酸钾，抽真空处理，然后通入氮气，交替多次操作使反应充分，恒温水浴反应得终产物溶液；
步骤六，粉末状终产物制作，将终产物溶液恒温水浴条件下反应预设时间，然后静置旋转蒸发得固体状产物，然后将固体状产物剪碎浸泡后恒温干燥，经过研磨得粉末状终产物，即粉末状的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝。
进一步地，所述步骤一中，缓冲液与无水乙醇的体积比为1：1；丙烯酰胺与甲叉双丙稀酰胺的质量比为5：1；偶氮氰基戊酸与3-苯甲基三硫代羰基丙酸的质量比为1：2。
进一步地，所述步骤一中，除氧的方法为氮气除氧，且除氧次数大于等于五次。
进一步地，所述步骤二中，恒温油浴的温度为70℃～90℃，恒温油浴的时间为7h～9h。
进一步地，所述步骤三中，无水乙醇的浸泡时间为11h～13h，恒温干燥的时间为11h～13h。
进一步地，所述步骤五中，抽真空时间9min～11min，氮气通入时间为4min～6min，两者交替次数为5次～7次。
进一步地，所述步骤五中恒温的温度为38℃～42℃，恒温水浴时间为7h～9小时。
进一步地，所述步骤二中，旋转蒸发温度为40～70℃，旋转蒸发至合成聚合物附着不能流动为止。
进一步地，所述步骤四中，丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基氯化铵、AM树枝中间体的质量比为71：276：1。
进一步地，所述步骤四中，搅拌时间为9min～11min。
进一步地，所述缓冲液为pH为5的乙酸-乙酸钠缓冲液。
进一步地，所述步骤六中，旋转蒸发温度为40～70℃，旋转蒸发至合成聚合物附着不能流动为止；无水乙醇的浸泡时间为11h～13h，恒温干燥的时间为11h～13h。
综上所述，本发明的有益技术效果为：以丙烯酰胺形成分子的树枝主干、丙烯酰氧乙基氯化铵为阳离子单体，添加少量的甲叉双丙稀酰胺作为支化剂，通过自由基溶液聚合的方式得到了支化度适中阳离子型树枝状的高分子絮凝剂；相较于常规的高分子絮凝剂，该产品阳离子度更高、活性基团多且溶解性良好、具有更高效的絮凝效果，尤其适用于油田钻井废弃物处理。
附图说明
通过以下参照附图对本发明实施例的描述，本发明的上述以及其他目的特征和优点将更为清楚。附图仅用于表示优选实施例方式的目的，而并不认为是对本发明的限制。
图1为阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备过程图；
图2为AM-树枝状中间体的合成原理图；
图3为树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂(AM-DAC)红外光谱图；
图4为甲基树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂(AM-MAC)红外光谱图；
图5为树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂(AM-DAC)核磁氢谱图；
图6为甲基树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂(AM-MAC)核磁氢谱图；
图7为树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂聚沉速率图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明作进一步详细说明。虽然附图中显示了本公开的示例性实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本公开而不应被这里阐述的实施例所限制。相反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本公开，并且能够将本公开的范围完整的传达给本领域的技术人员。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
参照图1所示，为本发明公开了一种阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，包括：步骤一，第一反应液配置，缓冲液及无水乙醇按预设比例配置反应底液，然后加入丙烯酰胺、甲叉双丙稀酰胺、偶氮氰基戊酸以及3-苯甲基三硫代羰基丙酸，搅拌直至充分溶解，并多次除氧后得第一反应液；步骤二，产物一制作，将第一反应液密封完全，置于恒温加热磁力搅拌器中使用硅油进行恒温油浴，然后静置一段时间后用旋转蒸发得固体状产物一；步骤三，AM-树枝中间体制作，将固体状产物一剪碎后置于无水乙醇中浸泡预设时间后，过滤后恒温干燥，得AM-树枝中间体；步骤四，第二反应液配置，将丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基氯化铵、AM-树枝中间体加入缓冲液中，搅拌充分溶解得第二反应液；步骤五，终产物制作，将第二反应液中加入引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐、过硫酸钾，抽真空处理，然后通入氮气，交替多次操作使反应充分，恒温水浴反应得终产物溶液；步骤六，粉末状终产物制作，将终产物溶液恒温水浴条件下反应预设时间，然后静置旋转蒸发得固体状产物，然后将固体状产物剪碎浸泡后恒温干燥，经过研磨得粉末状终产物，即粉末状的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝。
进一步地，所述步骤一中，缓冲液与无水乙醇的体积比为1：1；丙烯酰胺与甲叉双丙稀酰胺的质量比为5：1；偶氮氰基戊酸与3-苯甲基三硫代羰基丙酸的质量比为1：2。
进一步地，所述步骤一中，除氧的方法为氮气除氧，且除氧次数大于等于五次。具体而言，氧气与自由基结合，降低自由基活性，其存在会大大减小自由基反应的速率，抽真空和通氮气交替进行目的是多次除氧，防止氧气参加反应。
进一步地，所述步骤二中，恒温油浴的温度为70℃～90℃，恒温油浴的时间为7h～9h。
进一步地，所述步骤三中，无水乙醇的浸泡时间为12h，恒温干燥的时间为12h。
进一步地，所述步骤五中，抽真空时间9min～11min，氮气通入时间为4min～6min，两者交替次数为5次～7次。具体而言，氧气与自由基结合，降低自由基活性，其存在会大大减小自由基反应的速率，抽真空和通氮气交替进行目的是多次除氧，防止氧气参加反应。
进一步地，所述步骤五中恒温的温度为38℃～42℃，恒温水浴时间为7h～9小时。
进一步地，所述步骤二中，旋转蒸发温度为40～70℃，旋转蒸发至合成聚合物附着不能流动为止。
进一步地，所述步骤四中，丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基氯化铵、AM树枝中间体的质量比为71：276：1。
进一步地，所述步骤四中，搅拌时间为9min～11min。
进一步地，所述缓冲液为pH为5的乙酸-乙酸钠缓冲液。
进一步地，所述步骤六中，旋转蒸发温度为40～70℃，旋转蒸发至合成聚合物附着不能流动为止；无水乙醇的浸泡时间为11h～13h，恒温干燥的时间为11h～13h。
本发明中，ACVA为偶氮氰基戊酸，BCPA为3-苯甲基三硫代羰基丙酸，AIBA为偶氮二异丁基脒盐酸盐，AM-DAC为树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂，AM-MAC为甲基树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂，AM-DAC为树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂，AM-MAC为甲基树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂，AM为丙烯酰胺，BisAM为甲叉双丙稀酰胺。
本发明中获得的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂结构式如下：
本发明中获得的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备反应原理如下：
本发明的具体公开实施例如下
实施实例1
(1)AM-树枝中间体的制备
取醋酸钠18g,加冰醋酸9.8ml,再加水稀释至1000ml，配制成pH为5的缓冲液；在250mL圆底烧瓶中用缓冲液和无水乙醇以1：1的比例配制反应底液，将3.55g的AM、0.7g的BisAM、0.25g的ACVA以及0.4945g的BCPA加入烧瓶中，使用磁力搅拌至充分溶解；该溶液采用通氮气除氧方法进行至少5次除氧操作，每次1h；完成上述过程后将装有反应液的圆底烧瓶密封完全，置入恒温加热磁力搅拌器中使用硅油进行80℃的油浴，使体系充分反应8h；将烧瓶从油浴锅内取出静置一段时间后，用旋转蒸发器对体系进行旋转蒸发后即得得到产物；
将所得到的产物剪碎后置于盛有无水乙醇的烧杯中浸泡12h，再过滤取出产物置于表面皿上放入恒温干燥箱内干燥12h，最终获得AM-树枝中间体，研磨成粉末即可，中间体合成原理如图2所示，AM-树枝中间体结构式，参照图2中产物结构式。
(2)树枝状阳离子型聚丙酰胺絮凝剂
取醋酸钠18g,加冰醋酸9.8ml,再加水稀释至1000ml，配置pH为5的缓冲液；圆底烧瓶中加入90ml缓冲溶液置于磁力搅拌器上搅拌，加入3.55g丙烯酰胺、13.56g的丙烯酰氧乙基氯化铵、0.05gAM-树枝中间体，然后加入10mg偶氮二异丁脒盐酸盐、20mg过硫酸钾。在真空线上通抽真空10分钟，通入氮气5分钟，交替进行6次后，将溶液放置于40℃的恒温水浴锅内保温8小时。烧瓶从恒温水浴锅内取出静置一段时间后，用旋转蒸发器对溶液进行旋转蒸发得到产物。
将所得到的产物剪碎后置于盛有无水乙醇的烧杯中浸泡12h，再过滤取出产物置于表面皿上放入恒温干燥箱内干燥12h，最终获得树枝状聚丙烯酰胺(AM-DAC)，研磨成粉末即可。
所得到的树枝状聚丙烯酰胺(AM-DAC)红外光谱如图3所示，其谱图数据如下：
3419cm-1峰由N-H伸缩振动酰胺谱带，而1643cm-1峰由N-H弯曲振动酰胺II谱带。2360为酯基的C＝O吸收谱带，综上可以看出DAC主要管能团为胺基和酯基,是两个主要单体AM(丙烯酰胺)和DAC(丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)的官能团。
所得到的树枝状聚丙烯酰胺(AM-DAC)核磁氢谱如图5所示，其谱图数据如下：
在AM-DAC核磁共振氢谱图中，a:：δ3.70(s,2H)为丙烯酰胺单元上的胺基氢；b：δ3.58(q,J＝7.1Hz,1H)为酯基上的亚甲集氢；c:δ3.20–3.10(m,9H)为季胺基盐上的氢；d：δ2.35(s,1H)为仲酰胺基上的氢；e：δ1.11(t,J＝7.1Hz,2H)阳离子单体单元亚甲基氢。
实施实例2
(1)AM-树枝中间体的制备与上述实例1中的AM-树枝状中间体配置方法相同。
(2)树枝状阳离子型聚丙酰胺絮凝剂
取醋酸钠18g,加冰醋酸9.8ml,再加水稀释至1000ml，配置pH为5的缓冲液；取90ml缓冲溶液加入，实验瓶中，并放置于磁力搅拌器上搅拌；加入3.55g的丙烯酰胺、14.54g甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、0.1g AM-树枝中间体，然后加入10mg偶氮二异丁脒盐酸盐、20mg过硫酸钾；在真空线上通入抽真空10分钟，通入氮气5分钟，交替进行6次后，将溶液放置于40℃的恒温水浴锅内保温8小时。烧瓶从恒温水浴锅内取出静置一段时间后，用旋转蒸发器对溶液进行旋转蒸发得到产物；
将所得到的产物剪碎后置于盛有无水乙醇的烧杯中浸泡12h，再过滤取出产物置于表面皿上放入恒温干燥箱内干燥12h，最终获得带甲基树枝状聚丙烯酰胺(AM-MAC)，研磨成粉末即可。
所得到的甲基树枝状聚丙烯酰胺(AM-MAC)红外光谱如图4所示，其谱图数据如下：
3049cm-1和3161cm-1附近有两个酰胺清晰的谱带。前者是由酰胺中对称N-H伸缩振动产生，而后者是酰胺对称N-H伸缩振动产生。1628cm-1的酰胺II谱带是N-H弯曲振动产生。结合合成原料可知2356是酯基上的C＝O吸收带，而1040是酯上的C-O伸缩振动谱带。综上MAC溶液中主要官能团为酰胺和酯基,是两个主要单体AM(丙烯酰胺)和MAC(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)的官能团，而未观察到甲基可能是因为胺基谱带的覆盖。
所得到的甲基树枝状聚丙烯酰胺(AM-MAC)核磁氢谱如图6所示，其谱图数据如下：
在AM-MAC核磁共振氢谱图中，a：δ4.44(s,2H)为胺基上的氢；b：δ3.58(q,J＝7.1Hz,2H)为树枝内核亚甲基的氢；c：δ3.20(s,9H)季胺基上的9个氢；d：δ3.14(d,J＝15.1Hz,1H)叔酰胺上的氢；e：δ2.12(s,2H)为亚甲基氢；f：δ1.11t,J＝7.1Hz,3H)甲基上的氢；g：δ1.00(s,1H)为次甲基氢。
本发明通过使用丙烯酰氧乙基氯化铵和甲基丙烯酰氧乙基氯化铵两种阳离子单体，以及调节丙酰胺和阳离子单体的质量比例5：7、5：5和7：5三种，最终根据上述合成方法合成六组絮凝剂。所得的六组结构优化筛选絮凝剂见表1。
表1
| 名称 | AM-MAC1 | AM-MAC2 | AM-MAC3 | AM-DAC1 | AM-DAC2 | AM-DAC3 |
| AM:(DAC/MAC) | 7:5 | 5:5 | 5:7 | 7:5 | 5:5 | 5:7 |
本发明采用乌氏粘度计法，以水作为树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的溶剂，测试了六组絮凝剂分子量见表2。发现本发明树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的分子量集中于100万-400万之间，明显小于一般絮凝剂的800万-2000万的分子量范围。
表2
本发明采用硝酸银滴定法，使用0.1mol/L的硝酸银溶液作为滴定试剂，5％的重铬酸钾溶液作为指示剂，对试剂溶液进行滴定。通过滴定实验我们发现甲基树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的阳离子度普遍高于树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂，且阳离子度的大小随着阳离子单体比例的增大而减小。硝酸银滴定实验数据如表3，实验发现树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂具有高阳离子度的特点。
表3
根据标准《SY/T 5796-93絮凝剂评价方法》自配水样方法，测试不同浓度所对应的絮凝剂的絮凝效果。分别对MAC絮凝剂和DAC絮凝剂配置2g/l的絮凝剂溶液，然后将不同量的絮凝剂溶液加入装有50ml的钻井液溶液中。静置3分钟后标注量筒沉淀层厚度，计算出该浓度絮凝剂的聚沉率和沉降速率。通过絮凝剂的絮凝效果实验数据如图6，从六组絮凝剂中有选出了本发明树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂，即丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基氯化铵的单体比例为3：7的AM-DAC3。
通过上述公开的实施例及实验结果可得：以丙烯酰胺形成分子的树枝主干、丙烯酰氧乙基氯化铵为阳离子单体，添加少量的甲叉双丙稀酰胺作为支化剂，通过自由基溶液聚合的方式得到了支化度适中阳离子型树枝状的高分子絮凝剂；相较于常规的高分子絮凝剂，该产品阳离子度更高、活性基团多且溶解性良好、具有更高效的絮凝效果，尤其适用于油田钻井废弃物处理。
应当说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
最后应说明的是：显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于：包括：
步骤一，第一反应液配置，缓冲液及无水乙醇按预设比例配置反应底液，然后加入丙烯酰胺、甲叉双丙稀酰胺、偶氮氰基戊酸以及3-苯甲基三硫代羰基丙酸，搅拌直至充分溶解，并多次除氧后得第一反应液；
步骤二，产物一制作，将第一反应液密封完全，置于恒温加热磁力搅拌器中使用硅油进行恒温油浴，然后静置一段时间后用旋转蒸发得固体状产物一；
步骤三，AM-树枝中间体制作，将固体状产物一剪碎后置于无水乙醇中浸泡预设时间后，过滤后恒温干燥，得AM-树枝中间体；
步骤四，第二反应液配置，将丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基氯化铵、AM-树枝中间体加入缓冲液中，搅拌充分溶解得第二反应液；
步骤五，终产物制作，将第二反应液中加入引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐、过硫酸钾，抽真空处理，然后通入氮气，交替多次操作使反应充分，恒温水浴反应得终产物溶液；
步骤六，粉末状终产物制作，将终产物溶液恒温水浴条件下反应预设时间，然后静置旋转蒸发得固体状产物，然后将固体状产物剪碎浸泡后恒温干燥，经过研磨得粉末状终产物。
2.根据权利要求1所述的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤一中，缓冲液与无水乙醇的体积比为1：1；丙烯酰胺与甲叉双丙稀酰胺的质量比为5：1；偶氮氰基戊酸与3-苯甲基三硫代羰基丙酸的质量比为1：2。
3.根据权利要求1所述的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，除氧的方法为氮气除氧，且除氧次数大于等于五次。
4.根据权利要求1所述的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，恒温油浴的温度为70℃～90℃，恒温油浴的时间为7h～9h。
5.根据权利要求1所述的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述步骤三中，无水乙醇的浸泡时间为11h～13h，恒温干燥的时间为11h～13h。
6.根据权利要求1所述的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述步骤五中，抽真空时间9min～11min，氮气通入时间为4min～6min，两者交替次数为5次～7次。
7.根据权利要求1所述的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述步骤五中恒温的温度为38℃～42℃，恒温水浴时间为7h～9小时。
8.根据权利要求1所述的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，旋转蒸发温度为40～70℃，旋转蒸发至合成聚合物附着不能流动为止。
9.根据权利要求1所述的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤四中，丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基氯化铵、AM树枝中间体的质量比为71：276：1。
10.根据权利要求1所述的阳离子型树枝状聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤四中，所述搅拌时间为9min～11min。
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