CN118019779A - 耐热聚酰胺 - Google Patents

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Abstract

本文中描述的是聚酰胺(PA)，其由包含二胺组分(DA)和二羧酸组分(DC)的反应混合物(RM)形成。该二胺组分(DA)包含至少99mol％的1,3‑双(氨基甲基)环己烷(“1,3‑BAC”)，并且该二羧酸组分(DC)包含至少90mol％的对苯二甲酸(“TA”)。出人意料地发现，这些聚酰胺(PA)在维持高熔融温度(“Tm”)和高结晶度的同时具有提高的玻璃化转变温度(“Tg”)。更特别地，在一些实施例中，这些聚酰胺(PA)具有至少165℃的Tg、至少280℃的Tm以及至少20J/g的熔解热(“ΔHf”)。至少部分地由于相对较高的Tg、Tm和结晶度(通过ΔHf测量)，这些聚酰胺(PA)可以有利地用于高热应用环境，同时维持期望的机械特性、电特性和耐化学性。

Description

耐热聚酰胺
本申请要求于2021年8月3日提交的欧洲专利申请21306080.9的优先权，出于所有目的将该专利申请的内容通过援引完全并入本申请中。如果在本申请与该PCT申请之间有影响术语或表述清晰度的任何不一致，应该仅参考本申请。
技术领域
本发明涉及具有优异热特性的聚酰胺。本发明进一步涉及包括聚酰胺的聚合物组合物。还进一步地，本发明涉及包括这些聚酰胺或聚酰胺组合物的制品。
有待解决的问题
聚邻苯二甲酰胺(“PPA”)已经进行了几十年的商业开发。在其中需要刚度、强度和耐化学性的组合的应用中，它们是特别优异的材料。在室温下，与其他高性能聚合物相比，标准的基于PPA的材料的性能相对较好。
然而，任何半结晶聚合物的使用温度均由其玻璃化转变温度决定，在PPA的情况下，该玻璃化转变温度通常在80℃与140℃之间。然而，PPA的强度、刚度和其他期望的特性(如电特性)在Tg附近劣化，从而限制了它的适用性。与稳定剂和其他添加剂一起配制只能在一定程度上提高它们的耐热性，但是对高温下的机械性能和电性能没有任何影响。
本发明旨在提供具有改善的耐受性的新型耐热PPA，其还展现出良好的机械特性(例如，拉伸模量和热变形温度)。
背景技术
GB 1383758 A旨在制备透明聚酰胺并且披露了一种聚酰胺，该聚酰胺包含：(a)可衍生自具有7至20个碳原子的芳香族二羧酸的结构单元；(b)可衍生自具有5至20个碳原子的脂肪族饱和二羧酸的结构单元，可衍生自一种或多种脂肪族二羧酸的结构单元的比例是可衍生自二羧酸的结构单元总数的15至85mol％，以及(c)可衍生自1,3-双-(氨基-甲基)-环己烷的结构单元。实例2的聚酰胺包含25mol％的可衍生自对苯二甲酸的结构单元，是透明的(因此不是结晶的)并且展现出仅138℃的二级温度。
发明内容
在第一方面，本发明涉及如下文、尤其是在本套权利要求中所披露的聚酰胺(PA)。
该聚酰胺(PA)由反应混合物(RM)中单体的反应形成。反应混合物(RM)包含二胺组分(DA)，该二胺组分包含至少99.0mol％的1,3-双(氨基甲基)环己烷(“1,3-BAC”)，其中mol％是相对于该二胺组分中二胺的总数；以及二羧酸组分(DC)，该二羧酸组分通常包含90.0mol％至99.9mol％、优选地90.0mol％至99.0mol％、最优选地90.0mol％至98.0mol％的对苯二甲酸(“TA”)，其中mol％是相对于该二羧酸组分中二羧酸的总数。
聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至少165℃的玻璃化转变温度(“Tg”)。聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至少280℃的熔融温度。聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至少20.0J/g的熔解热(“ΔHf”)。
二胺组分(DA)优选地不含芳香族二胺。
二羧酸组分(DC)可以进一步包含脂肪族二羧酸或不同于TA的芳香族二羧酸。在一些实施例中，脂肪族二羧酸是己二酸并且芳香族二羧酸是间苯二甲酸。在一些实施例中，二羧酸组分(DC)包含脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸两者。二胺组分(DA)优选地不含除了1,3-BAC以外的二胺。
在另一方面，本发明涉及如下文、尤其是在本套权利要求中所披露的聚合物组合物(PC)。聚合物组合物包含聚酰胺(PA)和选自由以下项组成的组的组分：增强剂、增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂、抗氧化剂、及其两种或更多种的任何组合。在一些实施例中，聚合物组合物(PC)包含选自玻璃纤维和碳纤维的增强剂。在一些实施例中，聚合物组合物(PC)包含阻燃剂、优选地无卤阻燃剂。
在另一方面，本发明涉及包含如下文、尤其是在本套权利要求中所披露的聚酰胺(PA)或聚合物组合物(PC)的制品。在一些实施例中，该制品选自由以下项组成的组：移动电子部件、LED封装、油气部件、食品接触部件、电气和电子装置部件、医疗装置部件、建筑部件、工业部件、管道部件、汽车零件和航空航天零件。在一些实施例中，该制品是汽车部件。
现在在下文给出关于这些主题的更多细节。
具体实施方式
本文中描述的是聚酰胺(PA)，其由包含二胺组分(DA)和二羧酸组分(DC)的反应混合物(RM)形成。二胺组分(DA)包含至少99.0mol％的1,3-双(氨基甲基)环己烷(“1,3-BAC”)，并且二羧酸组分(DC)包含至少90.0mol％的对苯二甲酸(“TA”)。出人意料地发现，聚酰胺(PA)在维持高熔融温度(“Tm”)和高结晶度的同时具有提高的玻璃化转变温度(“Tg”)。聚酰胺(PA)具有至少165℃的Tg、至少280℃的Tm和至少20.0J/g的熔解热(“ΔHf”)。至少部分地由于相对较高的Tg、Tm和结晶度(通过ΔHf测量)，聚酰胺(PA)可以有利地用于高热应用环境，同时维持期望的机械特性、电特性和耐化学性。
在本申请中，即使是关于具体实施例描述的任何描述可适用于本披露的其他实施例并且可与其互换。此外，当将要素或组分说成是包括在和/或选自所列举要素或组分的清单中时，应理解的是在本文明确考虑到的相关实施例中，该要素或组分还可以是这些列举出的独立要素或组分中的任何一种，或者还可以选自由所明确列举出的要素或组分中的任何两种或更多种组成的组；在要素或组分的清单中列举的任何要素或组分都可以从这个清单中省去。
聚酰胺(PA)
根据第1方面，本发明的聚酰胺(PA)包含由下式表示的重复单元(RPA1)：
重复单元(RPA1)的比例在90.0mol％与99.9mol％之间，这个比例是相对于该聚酰胺中重复单元的总数。本领域普通技术人员将认识到，重复单元(RPA1)由1,3-BAC和TA的反应(缩聚)形成。
如本文所使用的并且除非另外明确说明，否则关于聚合物(例如，聚酰胺(PA))的重复单元的mol％是相对于所指示聚合物(例如，聚酰胺(PA))中重复单元的总数。
聚酰胺(PA)可以进一步包含分别由下式表示的重复单元(RPA2)和(RPA3)中的任一种或两种：
重复单元(RPA1)的比例可以不超过99.0mol％、不超过98.0mol％、不超过97.0mol％、不超过96.0mol％、或不超过95.5mol％、或不超过95.0mol％。
聚酰胺(PA)中重复单元(RPA1)的比例可以更特别地在90.0mol％与99.0mol％之间、或在90.0mol％与98.0mol％之间、或在90.0mol％与96.0mol％之间。
在包含重复单元(RPA2)或重复单元(RPA3)作为仅有的额外重复单元的一些实施例中，重复单元((RPA2)或(RPA3)，视情况而定)的比例可以是至少0.1mol％。这个比例可以更特别地为至少1.0mol％、至少3.0mol％、至少4.0mol％或至少5.0mol％。此外，重复单元((RPA2)或(RPA3)，视情况而定)的比例可以不超过10.0mol％或不超过8.0mol％。
还进一步地，在一些此类实施例中，重复单元((RPA2)或(RPA3)，视情况而定)的比例可以是0.1mol％至10.0mol％、1.0mol％至10.0mol％、3.0mol％至10.0mol％、5.0mol％至10.0mol％、0.1mol％至8.0mol％、1.0mol％至8.0mol％、3.0mol％至8.0mol％、或5.0mol％至8.0mol％。
在其中聚酰胺(PA)包含两种重复单元(RPA2)和(RPA3)的一些实施例中，每个重复单元(RPA2)和(RPA3)的比例独立地选自上文提供的范围。当然，重复单元(RPA2)和(RPA3)的总比例在0.1mol％至10.0mol％之间。
本发明更特别地涉及聚酰胺(PA)，其重复单元基本上由重复单元(RPA1)和(RPA2)；(RPA1)和(RPA3)或(RPA1)、(RPA2)和(RPA3)组成或由其组成。
根据第2方面，聚酰胺(PA)使得其重复单元基本上由重复单元(RPA1)和(RPA2)或(RPA1)和(RPA3)组成或由其组成，其中重复单元(RPA2)或(RPA3)的比例在1.0mol％与11.0mol％之间、更特别地在3.0mol％与11.0mol％之间、更特别地在3.0mol％与10.5mol％之间。
这个比例还可以是：
-在4.0mol％与6.0mol％之间；或
-在4.5mol％与5.5mol％之间；或
-在7.0mol％与9.0mol％之间；或
-在7.5mol％与8.5mol％之间；或
-在9.0mol％与11.0mol％之间；或
-在9.5mol％与10.5mol％之间。
根据第3方面，聚酰胺(PA)使得其重复单元基本上由重复单元(RPA1)、(RPA2)和(RPA3)组成或由其组成，其中每个重复单元(RPA2)和(RPA3)的比例独立地在上文、特别是对于第2方面所披露的范围中选择，并且重复单元(RPA2)和(RPA3)的总比例是至多11.0mol％、优选地至多10.5mol％。
当然，对于根据第2和第3方面的聚酰胺(PA)，重复单元(RPA1)的比例与重复单元的其余部分相对应。
数均分子量(“Mn”)
聚酰胺(PA)通常具有1,000g/mol至40,000g/mol的数均分子量(“Mn”)。Mn可以是2,000g/mol至35,000g/mol、4,000g/mol至30,000g/mol、或5,000g/mol至20,000g/mol。数均分子量Mn可以使用ASTM D5296通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定。Mn的测量可以方便地在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中进行。GPC的校准可以用充分表征的聚邻苯二甲酰胺树脂来进行。
机械特性
本发明的聚酰胺(PA)展现出令人感兴趣的机械特性，如在室温或180℃下的高拉伸模量和高变形温度。
本发明的聚酰胺(PA)实际上可以展现出根据ISO 527测量的在室温下至少4000MPa的拉伸模量。拉伸模量通常在4000MPa与4500MPa之间。
本发明的聚酰胺(PA)可以展现出根据ISO 527测量的在180℃下至少2500MPa的拉伸模量。
本发明的聚酰胺(PA)可以展现出根据ISO 75测量的在1.8MPa下至少150℃的热变形温度。
本发明的聚酰胺的热特性
如以上所指出，出人意料地发现，相对于由其中二胺组分具有小于99mol％1,3-BAC或二羧酸组分具有小于90mol％TA的反应混合物形成的类似聚酰胺，本发明的聚酰胺在维持高Tm和ΔHf的同时展现出增加的Tg。
玻璃化转变温度
本发明的聚酰胺(PA)展现出至少165℃的Tg。聚酰胺(PA)的Tg可以优选地是至少175℃、至少180℃、至少190℃、至少195℃或至少200℃。
本发明的聚酰胺(PA)通常展现出不超过250℃的Tg。Tg可以不超过240℃、不超过230℃、不超过230℃、不超过220℃、不超过210℃、不超过205℃。
Tg可以更特别地是165℃至250℃、175℃至250℃、180℃至250℃、190℃至250℃、195℃至250℃、或200℃至250℃。Tg还可以是165℃至240℃、175℃至240℃、180℃至240℃、190℃至240℃、195℃至240℃、或200℃至240℃。Tg可以是165℃至230℃、175℃至230℃、180℃至230℃、190℃至230℃、195℃至230℃、或200℃至230℃。Tg可以是165℃至220℃、175℃至220℃、180℃至220℃、190℃至220℃、195℃至220℃、或200℃至220℃。
Tg可以通过差示扫描量热法(“DSC”)根据ASTM D3418、尤其是使用20℃/min的加热和冷却速率测量。
Tg可以更特别地如实验部分中所描述的来测量。事实上，Tg可以通过差示扫描量热法(“DSC”)根据ASTM D3418使用20℃/min的加热和冷却速率测量。对每个DSC测试使用三次扫描：第一次加热至350℃，随后第一次冷却至30℃，随后第二次加热至360℃。然后由第二次加热确定Tg。
熔点(Tm)
本发明的聚酰胺(PA)展现出至少280℃的Tm。Tm可以优选地是至少290℃、至少300℃或至少310℃。Tm通常是至多340℃或至多330℃。
Tm可以是280℃至335℃、290℃至335℃、300℃至335℃、280℃至330℃、290℃至330℃、或300℃至330℃。
Tm可以通过差示扫描量热法(“DSC”)根据ASTM D3418、尤其是使用20℃/min的加热和冷却速率测量。
Tm可以更特别地如实验部分中所描述的来测量。事实上，Tm可以通过差示扫描量热法(“DSC”)根据ASTM D3418使用20℃/min的加热和冷却速率测量。对每个DSC测试使用三次扫描：第一次加热至350℃，随后第一次冷却至30℃，随后第二次加热至360℃。然后由第二次加热确定Tm。
熔解热
本发明的聚酰胺(PA)是半结晶的。
本发明的聚酰胺(PA)展现出至少20.0J/g、至少30.0J/g、至少35.0J/g、至少40.0J/g或至少50.0J/g的ΔHf。
ΔHf可以不超过100.0J/g、不超过90.0J/g或不超过80.0J/g。
ΔHf可以是20.0J/g至100.0J/g、30.0J/g至100.0J/g、35.0J/g至100.0J/g、40.0J/g至100.0J/g、或50.0J/g至100.0J/g。ΔHf可以是20.0J/g至90.0J/g、30.0J/g至90.0J/g、35.0J/g至90.0J/g、40.0J/g至90.0J/g、或50.0J/g至90.0J/g。ΔHf可以是20.0J/g至80.0J/g、30.0J/g至80.0J/g、35.0J/g至80.0J/g、40.0J/g至80.0J/g、或50.0J/g至80.0J/g。
ΔHf可以通过差示扫描量热法(“DSC”)根据ASTM D3418、尤其是使用20℃/min的加热和冷却速率测量。
ΔHf可以更特别地如实验部分中所描述的来测量。事实上，ΔHf可以通过差示扫描量热法(“DSC”)根据ASTM D3418使用20℃/min的加热和冷却速率测量。对每个DSC测试使用三次扫描：第一次加热至350℃，随后第一次冷却至30℃，随后第二次加热至360℃。
如上详述的，本发明的聚酰胺(PA)展现出热特性的组合。因此，本发明更特别地涉及包含重复单元(RPA1)的聚酰胺(PA)，这些重复单元的比例在90.0mol％至99.9mol％之间，这个比例是相对于聚酰胺中重复单元的总数，并且该聚酰胺展现出以下热特性的组合：
-在195℃与210℃之间的Tg；
-在300℃与340℃之间的Tm；
-至少30.0J/g的ΔHf。
聚酰胺(PA)的制备
本文所描述的聚酰胺(PA)可以通过任何适用于合成聚酰胺和聚邻苯二甲酰胺的常规方法来制备。聚酰胺(PA)可以通过在小于60wt.％、优选地小于30wt.％、小于20wt.％、小于10wt.％的水的存在下，优选地在不添加水的情况下加热反应混合物(RM)中的单体(例如，二胺和二羧酸)来制备。加热混合物的温度必须足够高，以引发胺基与羧基之间的反应，以及降低混合物的粘度。该温度通常是至少200℃。缩聚导致酰胺键的形成和作为副产物的水的释放。
反应混合物优选地包含催化剂。催化剂可以在由亚磷酸、正磷酸、偏磷酸、碱金属次磷酸盐(如次磷酸钠)、和苯基次膦酸组成的组中选择。所用的方便的催化剂是亚磷酸。
缩聚有利地在充分搅拌的配备有去除反应的挥发性产物的装置的容器中进行。随着反应混合物的粘度随时间推移而增加，搅拌器适于在聚合开始时和当缩聚转化接近完成时为反应混合物提供充分且高效的搅拌。
实验部分中披露的条件可以方便地用于制备聚酰胺(PA)。
聚酰胺(PA)可以含有链限制剂，其是能够与胺或羧酸部分反应的单官能分子，并且用于控制聚酰胺的分子量。例如，链限制剂可以是乙酸、丙酸、苯甲酸和/或具有6至12个碳原子的烷基胺。还可以使用稳定剂，如亚磷酸盐。
聚酰胺(PA)由包含二胺组分(DA)和二羧酸组分(DC)的反应混合物(RM)形成。二胺组分(DA)含有反应混合物(RM)中的每种二胺并且二羧酸组分(DC)含有反应混合物(RM)中的每种二羧酸。如本文所使用的并且除非另外明确说明，否则当提及二胺时，mol％是指相对于二胺组分(DA)中所有二胺的二胺浓度。类似地，如本文所使用的并且除非另外明确说明，否则当提及二羧酸时，mol％是指相对于二羧酸组分(DC)中所有二羧酸的二羧酸浓度。
二胺组分(DA)
二胺组分(DA)包含至少99.0mol％的1,3-BAC。在一些实施例中，二胺组分(DA)包含至少99.3mol％、至少99.5mol％、至少99.7mol％、或至少99.9mol％1,3-BAC。
二胺组分(DA)可以包含其他脂肪族二胺。期望的脂肪族二胺包括但不限于1,2二氨基乙烷；1,2-二氨基丙烷；亚丙基-1,3-二胺；1,3-二氨基丁烷；1,4-二氨基丁烷；1,5-二氨基戊烷；2-甲基-1,5-二氨基戊烷；1,6-二氨基己烷(还称为六亚甲基二胺)；3-甲基六亚甲基二胺；2,5-二甲基六亚甲基二胺；2,2,4-三甲基-六亚甲基二胺；2,4,4-三甲基-六亚甲基二胺；1,7-二氨基庚烷；1,8-二氨基辛烷；2,2,7,7-四甲基八亚甲基二胺；1,9-二氨基壬烷；2-甲基-1,8-二氨基辛烷；5-甲基-1,9-二氨基壬烷；1,10-二氨基癸烷；1,11-二氨基十一烷；1,12-二氨基十二烷；1,13-二氨基十三烷；2,5-二氨基四氢呋喃；和N,N-双(3-氨基丙基)甲胺。期望的其他脂肪族二胺包括脂环族二胺，包括但不限于异佛尔酮二胺；1,3-二氨基环己烷；1,4-二氨基环己烷；双-对氨基环己基甲烷；1,4双(氨基甲基)环己烷；双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷；和双(4-氨基环己基)甲烷。
优选地，二胺组分不含芳香族二胺。如本文所使用的，“不含”一种或多种单体意指所指示的一种或多种单体的总浓度小于1.0mol％、优选地小于0.5mol％、优选地小于0.1mol％、优选地小于0.05mol％或小于0.01mol％。例如，如果二胺组分不含芳香族二胺，这意指二胺组分中的总芳香族二胺浓度小于1.0mol％、小于0.5mol％、小于0.1mol％、小于0.05mol％、或小于0.01mol％。由此可见，聚酰胺(PA)的重复单元不含有衍生自芳香族二胺的部分。
二胺组分(DA)优选地不含除了1,3-BAC以外的任何二胺。
1,3-BAC可以具有在10/90与90/10之间、更特别地在20/80与80/20之间并且甚至更特别地在30/70与70/30之间的顺式/反式比率。在一些实施例中，1,3-BAC具有包括在50/50与68/32之间或在50/50与75/25之间的顺式/反式比率。
该比率越高，Tg越高。这就是为什么该比率优选地为至少50/50、或甚至至少60/40。
二羧酸(DC)组分
二羧酸组分(DC)包含至少90.0mol％且小于99.9mol％的TA。在一些实施例中，另外地，二羧酸组分(DC)包含不超过99mol％、不超过98mol％、不超过97mol％、不超过96mol％、或不超过95.5mol％、或不超过95mol％的TA。当TA浓度接近100％时，Tm变得不期望地高并且需要甚至更高的加工温度。这样高的温度可以导致聚合物或聚合物组合物组分在加工期间降解并且还可以导致零件生产期间循环时间的增加。
在一些实施例中，二羧酸组分包括其他二羧酸。期望的脂肪族二羧酸包括但不限于草酸；丙二酸；琥珀酸；戊二酸；2,2二甲基戊二酸；己二酸；2,4,4三甲基-己二酸；庚二酸；辛二酸；壬二酸；癸二酸；十一烷二酸；十二烷二酸；十三烷二酸；十四烷二酸；十五烷二酸；十六烷二酸；以及十八烷二酸。期望的其他脂肪族二羧酸包括脂环族二羧酸，包括但不限于1,4-环己烷二甲酸。
期望的芳香族二羧酸包括但不限于间苯二甲酸(“IA”)；萘二甲酸(例如萘-2,6-二甲酸)；4,4’-联苯甲酸；2,5-吡啶二甲酸；2,4-吡啶二甲酸；3,5-吡啶二甲酸；2,2-双(4羧基苯基)丙烷；2,2-双(4羧基苯基)六氟丙烷；2,2-双(4羧基苯基)酮；4,4’-双(4-羧基苯基)砜；2,2-双(3-羧基苯基)丙烷；2,2-双(3-羧基苯基)六氟丙烷；2,2-双(3-羧基苯基)酮；以及双(3-羧基苯氧基)苯。
在优选实施例中，二羧酸组分(DC)进一步包含IA和己二酸中的任一种或两种。在包含IA或己二酸的实施例中，IA或己二酸浓度是至少1.0mol％、至少0 3mol％、或至少5.0mol％。此外，在一些此类实施例中，IA或己二酸浓度不超过10.0mol％或不超过8.0mol％。还进一步地，在一些此类实施例中，IA或己二酸浓度是1.0mol％至10.0mol％、3.0mol％至10.0mol％、5.0mol％至10.0mol％、1.0mol％至8.0mol％、3.0mol％至8.0mol％、或5.0mol％至8.0mol％。
在可替代的优选实施例中，二羧酸组分包含IA和己二酸两种。在一些实施例中，IA浓度和己二酸浓度各自独立地选自上文给出的范围。当然，总的IA浓度和己二酸浓度不超过10.0mol％。
在上文描述的优选实施例中的一些中，二胺组分(DA)不含除了1,3-BAC以外的二胺。
聚合物组合物(PC)
聚合物组合物(PC)包含聚酰胺(PA)和一种或多种额外组分。聚合物组合物(PC)中聚酰胺(PA)的比例可以是至少30.0wt.％、至少40.0wt.％、至少50.0wt.％、或至少60.0wt.％。如本文所使用的并且除非另外明确说明，否则聚合物组合物(PC)中组分的比例是相对于聚合物组合物(PC)的总重量。
聚合物组合物(PC)中聚酰胺(PA)的比例可以不超过99.5wt.％、不超过99.0wt.％、不超过95.0wt.％、不超过90.0wt.％、或不超过80.0wt.％。
聚酰胺(PA)的比例可以是30.0wt.％至99.5wt.％、40.0wt.％至99.5wt.％、50.0wt.％至99.5wt.％、或60.0wt.％至99.5wt.％。它可以是30.0wt.％至99.0wt.％、40.0wt.％至99.0wt.％、50.0wt.％至99.0wt.％、或60.0wt.％至99.0wt.％。它可以是30.0wt.％至95.0wt.％、40.0wt.％至95.0wt.％、50.0wt.％至95.0wt.％、或60.0wt.％至95.0wt.％。它可以是30.0wt.％至90.0wt.％、40.0wt.％至90.0wt.％、50.0wt.％至90.0wt.％、或60.0wt.％至90.0wt.％。它可以是30.0wt.％至80.0wt.％、40.0wt.％至80.0wt.％、50.0wt.％至80.0wt.％、或60.0wt.％至80.0wt.％。
该一种或多种额外组分可以选自由以下项组成的组：增强剂、增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂(例如，无卤阻燃剂)、成核剂、抗氧化剂、及其两种或更多种的任何组合。期望的无卤阻燃剂的实例包括但不限于金属二烷基次膦酸盐(例如二乙基次膦酸铝)、有机磷酸酯(例如磷酸三苯酯)以及膦酸酯(例如甲基膦酸二甲酯)。
聚合物组合物(PC)可以包含至少一种增强剂。该增强剂可以呈纤维或填料的形式。
增强剂可以选自纤维状增强剂和微粒状增强剂。纤维状增强填料在本文中被认为是具有长度、宽度和厚度的材料，其中平均长度显著地大于宽度和厚度二者。总体上，此种材料具有至少5、至少10、至少20或至少50的长径比(定义为长度与宽度和厚度中最大者之间的平均比率)。在一些实施例中，增强纤维(例如，玻璃纤维或碳纤维)具有3mm至50mm的平均长度。在一些此类实施例中，增强纤维具有3mm至10mm、3mm至8mm、3mm至6mm、或3mm至5mm的平均长度。在可替代实施例中，增强纤维具有10mm至50mm、10mm至45mm、10mm至35mm、10mm至30mm、10mm至25mm、或15mm至25mm的平均长度。增强纤维的平均长度可以取为在结合到聚合物组合物(C)中之前的增强纤维的平均长度或可以取为在聚合物组合物(C)中的增强纤维的平均长度。
增强填料可以选自矿物填料(如滑石、云母、高岭土、碳酸钙、硅酸钙、碳酸镁)、玻璃纤维、碳纤维、合成聚合物纤维、芳纶纤维、铝纤维、钛纤维、镁纤维、碳化硼纤维、岩棉纤维、钢纤维、硅灰石、及其两种或更多种的任何组合。
在纤维状填料之中，玻璃纤维是优选的；它们包括短切原丝A-、E-、C-、D-、S-和R-玻璃纤维，如在John Murphy[约翰墨菲]的Additives for Plastics Handbook[塑料添加剂手册],第2版的第5.2.3章第43-48页中描述的。优选地，填料选自纤维状填料。它更优选地是能够经受高温应用的增强纤维。
在一些实施例中，增强剂的总浓度是至少15wt.％、至少20wt.％、至少25wt.％、或至少30wt.％。在一些实施例中，增强剂的总浓度不超过65wt.％、不超过60wt.％、不超过55wt.％或不超过50wt.％。在一些实施例中，增强剂的总浓度是20wt.％至60wt.％、或30wt.％至50wt.％。
在一些实施例中，聚合物组合物(PC)包含增韧剂。增韧剂通常是低玻璃化转变温度(Tg)聚合物，其中Tg例如低于室温、低于0℃或甚至低于-25℃。由于其低的Tg，增韧剂在室温下典型地是弹性体。增韧剂可以是官能化的聚合物骨架并且因此与聚合物组合物(PA)的其他组分反应。
增韧剂的聚合物骨架可以选自弹性体骨架，这些弹性体骨架包含聚乙烯及其共聚物，例如，乙烯-丁烯；乙烯-辛烯；聚丙烯及其共聚物；聚丁烯；聚异戊二烯；乙烯-丙烯-橡胶(EPR)；乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)；乙烯-丙烯酸酯橡胶；丁二烯-丙烯腈橡胶、乙烯-丙烯酸(EAA)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶(ABS)、嵌段共聚物苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯(SEBS)；嵌段共聚物苯乙烯丁二烯苯乙烯(SBS)；甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)型的核-壳弹性体，或以上中的一种或多种的混合物。当增韧剂被官能化时，骨架的官能化可以由含有反应性官能团的单体的共聚产生，或由用这样的反应性基团接枝聚合物骨架产生。
官能化的增韧剂的具体实例值得注意地是乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物，乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物；乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物；乙烯-马来酸酐共聚物；接枝有马来酸酐的EPR；接枝有马来酸酐的苯乙烯共聚物；接枝有马来酸酐的SEBS共聚物；接枝有马来酸酐的苯乙烯-丙烯腈共聚物；接枝有马来酸酐的ABS共聚物。
在一些实施例中，增韧剂浓度是至少1wt.％、至少2wt.％或至少3wt.％。在一些实施例中，增韧剂浓度不超过30wt.％、不超过20wt.％、不超过15wt.％或不超过10wt.％。
在一些实施例中，聚合物组合物(PC)包含本领域常用的一种或多种其他常规添加剂，包括增塑剂、着色剂、颜料(例如黑色颜料，如炭黑和苯胺黑)、抗静电剂、染料、润滑剂(例如线性低密度聚乙烯、硬脂酸钙或硬脂酸镁或褐煤酸钠)、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂以及抗氧化剂。
在一些实施例中，聚合物组合物(PC)包含一种或多种其他聚合物、优选地不同于聚酰胺(PA)的聚酰胺。例如，在一些实施例中，聚合物组合物(PC)包含半结晶或无定形的聚酰胺，如脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺，以及更一般地，通过在芳香族或脂肪族饱和二酸与脂肪族饱和的或芳香族伯二胺、内酰胺、氨基酸或这些不同单体的混合物之间的缩聚而获得的聚酰胺。
聚合物组合物(PC)的制备
聚合物组合物(PC)可以用本领域众所周知的方法制造。例如，聚合物组合物(PC)可以通过熔融共混聚酰胺(PA)和特定组分(例如填料、增韧剂、稳定剂和任何其他期望组分)来制造。
在本发明的上下文中，可以使用任何熔融共混方法以混合聚合物成分和非聚合物成分。例如，可以将聚合物成分和非聚合物成分进料到熔融混合器(如单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、搅拌器、单螺杆或双螺杆捏合机、或班伯里密炼机)中。这些成分可以一次性地或分批逐步添加来进料。当分批逐步添加聚合物成分和非聚合物成分时，首先添加这些聚合物成分和/或非聚合物成分的一部分，并且然后与随后添加的剩余聚合物成分和非聚合物成分熔融混合直到获得充分混合的组合物。如果增强剂呈现出长的物理形状(例如，长玻璃纤维)，则可以使用拉伸挤出模制来制备增强组合物。
制品和应用
可以期望地将聚酰胺(PA)和聚合物组合物(PC)掺入制品中。在一些实施例中，该制品选自由以下项组成的组：移动电子部件、LED封装、油气部件、食品接触部件、电气和电子装置部件、医疗装置部件、建筑部件、工业部件、管道部件、汽车零件和航空航天零件。
在一些实施例中，该制品是移动电子装置部件。如本文所使用的，“移动电子装置”是指旨在方便地被运输并且用于不同场所的电子装置。移动电子装置可以包括但不限于移动电话、个人数字助理(“PDA”)、膝上型计算机、平板计算机、可穿戴计算装置(例如，智能手表、智能眼镜等)、相机、便携式音频播放器、便携式收音机、全球定位系统接收器、以及便携式游戏机。
在一些实施例中，移动电子装置部件是无线电天线。在此类实施例中，无线电天线可以是WiFi天线或RFID天线。移动电子装置部件还可以是天线壳体。
在一些实施例中，移动电子装置部件是天线壳体。在一些此类实施例中，无线电天线的至少一部分布置在聚酰胺(PA)或聚合物组合物(PC)上。另外或可替代地，无线电天线的至少一部分可以从聚酰胺(PA)或聚合物组合物(PC)中移开。在一些实施例中，装置部件可以是具有安装孔或其他紧固装置的安装部件，包括但不限于在其本身与移动电子装置的另一部件之间的卡扣配合连接器，该另一部件包括但不限于电路板、麦克风、扬声器、显示器、电池、盖、壳体、电气或电子连接器、铰链、无线电天线、开关或开关垫(switchpad)。在一些实施例中，移动电子装置可以是输入装置的至少一部分。
电气和电子装置的实例是连接器、接触器和开关。
聚酰胺(PA)、聚合物组合物(PC)和由其制备的制品还可以在单层或多层制品中用作用于包装应用的气体阻隔材料。
聚酰胺(PA)、聚合物组合物(PC)和由其制备的制品还可以用于汽车应用中。汽车部件的实例包括但不限于热管理系统中的部件(包括但不限于恒温器壳体、进水/出水阀门、水泵、水泵叶轮和加热器芯和端盖)、空气管理系统部件(包括但不限于涡轮增压器致动器、涡轮增压器旁通阀、涡轮增压器软管、EGR阀门、CAC壳体、废气再循环系统、电子控制节流阀以及热空气管道)、变速器部件和启动装置部件(包括但不限于双离合变速器、自动化手动变速器、连续可变变速器、自动变速器、扭矩转换器、双质量飞轮、动力输出装置、离合器缸、密封环、止推垫圈、止推轴承、滚针轴承和止回球)、汽车电子部件、汽车照明部件(包括但不限于电机端盖、传感器、ECU壳体、线轴和螺线管、连接器、电路保护/继电器、致动器壳体、Li离子电池系统和熔丝盒)、牵引电机和电力电子部件(包括但不限于电池组)、燃料和选择性催化还原(“SCR”)系统(包括但不限于SCR模块壳体和连接器、SCR模块壳体和连接器、燃料法兰、翻车安全阀、快速接头、过滤器壳体、燃料轨、燃料递送模块、燃料软管、燃料泵、燃料喷射器o形环和燃料软管)、流体系统部件(例如，燃料系统部件)(包括但不限于入口和出口阀门以及流体泵部件)、内部部件(例如，仪表盘部件、显示器部件和座椅部件)以及结构和轻量化部件(例如，齿轮和轴承、天窗、支架和底座、电气电池壳体、热管理部件、制动系统元件以及泵和EGR系统)。
制品可以由本发明的聚酰胺(PA)或聚合物组合物(PC)通过任何适合于热塑性塑料的方法(例如挤出、注射模制、吹塑模制、旋转模制或压缩模制)来模制。
制品可以由本发明的聚酰胺(PA)或聚合物组合物(PC)通过包括挤出材料(其例如呈长丝形式)的步骤、或包括激光烧结材料(其在这种情况下呈粉末形式)的步骤的方法来打印。
3D打印
聚酰胺(PA)和聚合物组合物(PC)可以期望地并入用于用增材制造系统制造三维(3D)物体的方法，该方法包括提供包含本发明的聚酰胺(PA)或聚合物组合物(PC)的零件材料和由零件材料打印三维物体的层。
因此，聚酰胺(PA)或聚合物组合物(PC)可以呈线、长丝或线轴的形式以用于3D打印过程，例如熔丝制造(也被称为熔融沉积成型(“FDM”))。
聚酰胺(PA)或聚合物组合物(PC)还可以呈粉末(例如基本上球形的粉末)形式以用于3D打印过程，例如选择性激光烧结(“SLS”)。
聚酰胺(PA)或聚合物组合物(PC)还可以用于制造连续纤维增强热塑性塑料，其中连续纤维选自连续碳纤维和连续玻璃纤维。
实验部分
以下实例证明了本文所描述的聚酰胺(PA)的热特性、良好的机械特性。
使用以下原料来制备聚合物样品：六亚甲基二胺(70wt％，来自奥升德功能材料公司(Ascend Performance Materials))、1,3-双(氨基甲基)环己烷(来自三菱瓦斯化学株式会社(Mitsubishi Gas Chemical Company)，顺式/反式＝68/32)、对苯二甲酸(来自燧石山资源公司(Flint Hills Resources))、间苯二甲酸(来自燧石山资源公司)、己二酸(来自英威达公司(Invista))、乙酸(来自西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich))和磷酸(来自西格玛奥德里奇公司)。
聚酰胺的制备：该程序概述了本文所描述的聚酰胺样品的合成。根据类似的方法，在配备有装配了压力控制阀的馏出物管线的高压釜反应器中制备所有共聚酰胺。作为实例，通过向反应器中装入354.6克1,3-双(氨基甲基)环己烷、383.7克对苯二甲酸、20.2克间苯二甲酸、410.2克去离子水、2.9克冰乙酸和0.2克磷酸来制备聚酰胺E1。将反应器密封，用氮气吹扫并加热至260℃。缓慢释放产生的蒸汽以将内压保持在120psig下。然后将温度升高至320℃，并且在将反应混合物保持在320℃下的同时，将反应器压力在45分钟内缓慢降低至大气压。在氮气吹扫下再保持20min之后，将聚合物从反应器中排出。
以下方法用于制备更大量的共聚酰胺(作为实例，在此描述聚酰胺E3的制备)：向搅拌的批次容器装入24.8kg去离子水、由17.325kg的1,3-双(氨基甲基)环己烷组成的二胺组分以及由17.862kg的对苯二甲酸和1.973kg的间苯二甲酸组成的二羧酸组分。还向该反应器装入10.4g磷酸和144g冰乙酸。通过在150℃下加热上述混合物获得盐溶液。将内容物连续泵送到维持在约185psig和220℃下的反应器区中，然后泵送到维持在300℃下的高压区中，且然后泵送通过维持在100psig和350℃下的管式反应器。将熔体进料到配备有正向真空排气口的双螺杆挤出机中。将最终聚合物通过线料模口挤出到水浴中并切成粒料。
Tg、Tm和ΔHf是通过差示扫描量热法(“DSC”)根据ASTM D3418使用20℃/min的加热和冷却速率测量的。对每个DSC测试使用三次扫描：第一次加热至350℃，随后第一次冷却至30℃，随后第二次加热至360℃。由第二次加热确定Tg、Tm和ΔHf。热测试的结果在表1中展示。
表1
“*”结晶度太低而无法测量(无定形的)
参考表1，由具有至少99mol％1,3-BAC的二胺组分和具有90mol％至99.9mol％TA的二羧酸组分形成的样品(E1至E5)具有高于165℃的Tg、高于280℃的Tm、和高于20J/g的ΔHf。另一方面，用在二羧酸组分中小于90mol％的TA形成的样品CE1和CE2不具有期望的结晶度(ΔHf小于20J/g)，其中CE2是完全无定形的。此外，尽管用在二胺组分中小于99mol％的1,3-BAC形成的样品CE4和CE5具有期望的结晶度(至少20J/g的ΔHf)，但是这些样品展现出不期望的低Tg(小于165℃)。样品CE6和CE7观察到类似结果，两者都是用二胺组分中小于99mol％1,3-BAC和二羧酸组分中小于90mol％TA形成的。值得注意的是，CE8(二羧酸组分中的TA浓度大于99.9mol％)具有不期望的高Tm，如上文详细解释的。
以上实施例旨在是说明性的而不是限制性的。另外的实施例在发明构思内。此外，尽管参考具体实施例描述了本发明，但是本领域技术人员将认识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以在形式和细节上进行改变。任何通过引用对以上文件的并入是受限制的，使得没有并入与本文的明确披露内容相反的主题。
机械特性评估
根据ISO 527规范使用220℃的温度来模制树脂E3、E5和CE7。在室温以及180℃下测量拉伸特性。还根据ISO 75标准测量这些样品的热变形温度(HDT)。结果示出于表2中。与树脂CE7相比，样品E3和E5示出了RT和180℃下的更高拉伸模量以及更高HDT。
表2
使用Coperion ZSK-26挤出机制造具有树脂E3和CE7的复合配制品。下表3中指定了每种配制品的组分。根据ISO 527标准测量复合样品的拉伸特性。用树脂E3制造的复合物1示出了比用树脂CE7制造的复合物2更好的拉伸特性。
表3
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Claims (44)

1.一种聚酰胺(PA)，其包含下式的重复单元(RPA1)：
重复单元(RPA1)的比例在90.0mol％与99.9mol％之间，这个比例是相对于该聚酰胺中重复单元的总数。
2.一种聚酰胺(PA)，其由反应混合物(RM)中单体的反应形成，该反应混合物包含：
a.二胺组分(DA)，该二胺组分包含至少99.0mol％的1,3-双(氨基甲基)环己烷(“1,3-BAC”)，其中mol％是相对于该二胺组分中二胺的总数；和
b.二羧酸组分(DC)，该二羧酸组分包含90.0mol％至99.9mol％、优选地90.0mol％至99.0mol％、最优选地90.0mol％至98.0mol％的对苯二甲酸(“TA”)，其中mol％是相对于该二羧酸组分中二羧酸的总数。
3.如权利要求2所述的聚酰胺(PA)，其中，该二胺组分(DA)不含芳香族二胺。
4.如权利要求2或3所述的聚酰胺(PA)，其中，该二羧酸组分(DC)进一步包含脂肪族二羧酸或不同于TA的芳香族二羧酸。
5.如权利要求4所述的聚酰胺(PA)，其中，该脂肪族二羧酸是己二酸。
6.如权利要求4所述的聚酰胺(PA)，其中，不同于TA的芳香族二羧酸是间苯二甲酸。
7.如权利要求4-6中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该二羧酸组分(DC)包含该脂肪族二羧酸和该芳香族二羧酸两者。
8.如权利要求2至7中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该二胺组分(DA)不含除了1,3-BAC以外的二胺。
9.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其包含这些重复单元(RPA1)以及分别由下式表示的重复单元(RPA2)和(RPA3)中的任一种或两种：
10.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，重复单元(RPA1)的比例不超过99.0mol％、不超过98.0mol％、不超过97.0mol％、不超过96.0mol％、不超过95.5mol％或不超过95.0mol％。
11.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，重复单元(RPA1)的比例在90.0mol％与99.0mol％之间、或在90.0mol％与98.0mol％之间、或在90.0mol％与96.0mol％之间。
12.如权利要求9-11中任一项所述的聚酰胺(PA)，并且其包含重复单元(RPA2)或重复单元(RPA3)作为仅有的额外重复单元，其中这些重复单元(RPA2)或(RPA3)的比例是至少1.0mol％、至少3.0mol％、至少4.0mol％或至少5.0mol％。
13.如权利要求9-12中任一项所述的聚酰胺(PA)，并且其包含重复单元(RPA2)或重复单元(RPA3)作为仅有的额外重复单元，其中这些重复单元(RPA2)或(RPA3)的比例不超过10.0mol％或不超过8.0mol％。
14.如权利要求9-13中任一项所述的聚酰胺(PA)，并且其包含重复单元(RPA2)或重复单元(RPA3)作为仅有的额外重复单元，其中这些重复单元(RPA2)或(RPA3)的比例在1.0mol％与10.0mol％之间。
15.如权利要求9-14中任一项所述的聚酰胺(PA)，并且其包含重复单元(RPA2)或重复单元(RPA3)作为仅有的额外重复单元，其中这些重复单元(RPA2)或(RPA3)的比例在3.0mol％与10.0mol％之间。
16.如权利要求9-11中任一项所述的聚酰胺(PA)，并且其包含重复单元(RPA2)和重复单元(RPA3)两者作为仅有的额外重复单元，其中每个重复单元(RPA2)和(RPA3)的比例在1.0mol％与10.0mol％之间。
17.如权利要求16所述的聚酰胺(PA)，并且其包含重复单元(RPA2)和重复单元(RPA3)两者作为仅有的额外重复单元，其中每个重复单元(RPA2)和(RPA3)的比例在3.0mol％与10.0mol％之间。
18.如权利要求9-17中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺的重复单元基本上由重复单元(RPA1)和(RPA2)；(RPA1)和(RPA3)或(RPA1)、(RPA2)和(RPA3)组成或由其组成。
19.一种聚酰胺(PA)，其重复单元基本上由重复单元(RPA1)和(RPA2)；(RPA1)和(RPA3)或(RPA1)、(RPA2)和(RPA3)组成或由其组成，
其中：
-对于该具有重复单元(RPA1)和(RPA2)或具有重复单元(RPA1)和(RPA3)的聚酰胺，重复单元(RPA2)或(RPA3)的比例(视情况而定)在1.0mol％与11.0mol％之间、更特别地在3.0mol％与11.0mol％之间、更特别地在3.0mol％与10.5mol％之间；
-对于该具有重复单元(RPA1)、(RPA2)和(RPA3)的聚酰胺，重复单元(RPA2)的比例在1.0mol％与11.0mol％之间、更特别地在3.0mol％与11.0mol％之间、更特别地在3.0mol％与10.5mol％之间；重复单元(RPA3)的比例在1.0mol％与11.0mol％之间、更特别地在3.0mol％与11.0mol％之间、更特别地在3.0mol％与10.5mol％之间；并且重复单元(RPA2)和(RPA3)的总比例是至多11.0mol％、优选地至多10.5mol％。
20.如权利要求9-19中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，重复单元(RPA2)或(RPA3)的比例是：
-在4.0mol％与6.0mol％之间；或
-在4.5mol％与5.5mol％之间；或
-在7.0mol％与9.0mol％之间；或
-在7.5mol％与8.5mol％之间；或
-在9.0mol％与11.0mol％之间；或
-在9.5mol％与10.5mol％之间。
21.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至少165℃、优选地至少175℃、优选地至少180℃、优选地至少190℃、优选地至少195℃、优选地至少200℃的玻璃化转变温度(“Tg”)。
22.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至多220℃的玻璃化转变温度(“Tg”)。
23.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至多210℃的玻璃化转变温度(“Tg”)。
24.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至多205℃的玻璃化转变温度(“Tg”)。
25.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至少280℃、优选地至少290℃、优选地至少300℃的熔融温度Tm。
26.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至多340℃的熔融温度Tm。
27.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至多330℃的熔融温度。
28.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)是半结晶的。
29.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至少20.0J/g、优选地至少30.0J/g、优选地至少40.0J/g、优选地至少5.0J/g的熔解热(“ΔHf”)。
30.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，该聚酰胺(PA)展现出如根据ASTM D3418测量的至多80.0J/g的熔解热(“ΔHf”)。
31.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其展现出如根据ASTM D3418测量的以下热特性：
-在195℃与210℃之间的Tg；和
-在300℃与340℃之间的Tm；以及
-至少30.0J/g、优选地至少35.0J/g、优选地至少40.0J/g、优选地至少50.0J/g的ΔHf。
32.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，这些重复单元中衍生自1,3-BAC的部分具有在10/90与90/10之间的顺式/反式比率。
33.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其中，这些重复单元中衍生自1,3-BAC的部分具有在30/70与70/30之间的顺式/反式比率。
34.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，这些重复单元中衍生自1,3-BAC的部分具有在50/50与68/32之间的顺式/反式比率。
35.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其展现出根据ISO 527测量的在室温下至少4000MPa的拉伸模量。
36.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其展现出根据ISO 527测量的在180℃下至少2500MPa的拉伸模量。
37.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA)，其展现出根据ISO 75测量的在1.8MPa下至少150℃的热变形温度。
38.一种聚合物组合物(PC)，其包含：
-如权利要求1至37中任一项所述的聚酰胺(PA)，以及
-选自由以下项组成的组的组分：增强剂、增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂、抗氧化剂、及其两种或更多种的任何组合。
39.如权利要求38所述的聚合物组合物(PC)，其包含选自玻璃纤维和碳纤维的增强剂。
40.如权利要求38或39所述的聚合物组合物(PC)，其包含阻燃剂、优选地无卤阻燃剂。
41.如权利要求38-40中任一项所述的聚合物组合物(PC)，其中，聚酰胺(PA)的比例是30.0wt.％至99.5wt.％、40.0wt.％至99.5wt.％、50.0wt.％至99.5wt.％、或60.0wt.％至99.5wt.％。
42.一种制品，其包含如权利要求1至37中任一项所述的聚酰胺(PA)或如权利要求38至41中任一项所述的聚合物组合物(PC)。
43.如权利要求42所述的制品，其中，该制品选自由以下项组成的组：移动电子部件、LED包装、油气部件、食品接触部件、电气和电子装置部件、医疗装置部件、建筑部件、工业部件、管道部件、汽车零件和航空航天零件。
44.如权利要求42所述的制品，其中，该制品是汽车部件。
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