CN1179783A

CN1179783A - 高标准粘度季铵化曼尼斯微乳状液

Info

Publication number: CN1179783A
Application number: CN 96192920
Authority: CN
Inventors: M·S·瑞安
Original assignee: Cytec Technology Corp
Current assignee: Cytec Technology Corp
Priority date: 1995-04-04
Filing date: 1996-03-27
Publication date: 1998-04-22

Abstract

本发明公开了逆微乳状液,其中含有水和至少有1摩尔%季铵化的叔氨基甲基基团取代的(烷基)丙烯酰胺为基的聚合物的分散的胶束,即水相,包含约20重量%至约40重量%的聚合物固体,微乳状液的标准粘度为至少约3.3cps。本发明也传授了制备所述微乳状液及将其用于将悬浮有固体的分解液脱水的方法。

Description

高标准粘度季铵化曼尼期微乳状液

发明背景

如美国专利No.4,956,399；5,037,881和5,132,023所述，人们熟知高分子量季铵化聚丙烯酰胺及其制备方法和用于悬浮固体的脱水分散的方法。

这些微乳状液证明在市场销售上，特别在市政和工业污水如下水道污泥的脱水上，是成功的。季铵化曼尼期聚合物的高分子量和控制聚合物的季铵化氨基甲基浓度的能力对于产品的成功起了很大作用。

但是，这些微乳状液所遇到的问题是它们使固体含量低的悬浮固体的悬液脱水的能力较差。固体含量较低的悬浮固体的悬液需要脱水添加剂，它们比在某些脱水应用中常用的脱水添加剂标准粘度高。即市售的最高分子量季铵化曼尼期聚合物微乳状液其标准粘度约为3.0cps及低于此值。因此，不象所需要的那样有效地将低固体悬浮液脱水。

将微乳状液状的(烷基)丙烯酰胺聚合物主链与甲醛化合物和仲胺(通常以复合物的形式，如N，N-二甲基氨基甲醇)反应，然后将所得的曼尼期聚合物碱季铵化，得到高分子量季铵化曼尼期聚合物微乳状液。在主链和甲醛化合物/仲胺反应形成曼尼期时，所得的曼尼期聚合物微乳状液的标准粘度通常等于或略大于起始的(烷基)丙烯酰胺聚合物主链微乳状液的标准粘度。但是，曼尼期聚合物碱与季铵化剂的进一步反应使季铵化曼尼期聚合物的微乳状液的标准粘度降低到低于原来的主链聚合物微乳状液的标准粘度之值。

由于在曼尼期聚合物的季铵化中标准粘度(S.V.)丢失，因此总是力图使主链聚合物的标准粘度尽可能高，这常通过应用能产生最适主链聚合物标准粘度的链转移剂的量来达到，可使主链聚合物标准粘度在季铵化过程中不经受大幅度的降低。现已发现，季铵化聚合物微乳状液的标准粘度下降到链转移剂这一最适浓度的两侧，即标准粘度和链转移剂浓度所作的图是抛物线样的形状。因此，用这一制备方法对于每一聚合物主链所能达到的最高标准粘度是有限的。

因为季铵化，曼尼期聚合物微乳状液比聚合物本身包含的成分多，如乳化剂、水、油等，因而就倾向于生产尽可能高的固体含量的曼尼期聚合物微乳状液以便节约装载费用。因此，聚合物固体含量通常在微乳状液水相重量的42％以上。这样高的固体含量，能得到的微乳状液的标准粘度是受限的。

因为在很多应用上季铵化高分子量聚合物的微乳状液的标准粘度应尽可能高，因为难以制备高标准粘度的(烷基)丙烯酰胺聚合物主链微乳状液，因此需要高分子量聚合物、季铵化曼尼期聚合物微乳状液，它们具有能使含低固体量的悬浮液有效脱水的标准粘度，即具有约3.3cps以上的标准粘度。

提供能使含低固体量的悬浮液有效脱水的高标准粘度季铵化曼尼期聚合物微乳状液的能力将对工业提供获得人们很好认可和接受的利益。

发明概述

申请人现已发现，可以制得高分子量季铵化曼尼期聚合物的微乳状液，这些微乳状液具有约3.3cps以上的标准粘度，其结果能使含低固体量的悬浮液有效脱水。

与以前所相信的相反，申请人发现，如果制成水相聚合物固体含量在约20重量％和约40重量％之间的(烷基)丙烯酰胺基聚合物主链微乳状液，并将其曼尼期聚合物季铵化，所得的季铵化曼尼期聚合物微乳状液的标准粘度高于制成高水相聚合物固体重量微乳状液时的标准粘度。结果确实是令人惊讶的，因为人们总是认为降低主链聚合物微乳状液水相中的固体量会导致季铵化曼尼期聚合物微乳状液的标准粘度降低。

申请人惊人地发现，无论有无链转移剂，将主链聚合物的水相聚合物固体量控制在约20重量％和40重量％之间，出乎意料地导致主链聚合物微乳状液的形成，当其进行曼尼期反应并接着进行季铵化时，能产生标准粘度大于约3.3cps的季铵化曼尼期聚合物微乳状液。

发明的描述包括最佳实施方案

本发明涉及包含分散胶束的水相的逆微乳状液，该胶束含有水和至少有1摩尔％季铵化叔氨基甲基基团取代的(烷基)丙烯酰胺基聚合物，所述微乳状液包含大于约20重量％、小于约40重量％(按所述微乳状液计)的水相聚合物固体、其标准粘度为至少约3.3cps。

本发明进一步涉及在悬浮固体的分散液中加入季铵化曼尼期(烷基)丙烯酰胺基聚合物使所述分散液脱水的方法，其中所述聚合物得自包含大于约20重量％、小于约40重量％的水相聚合物固体，其标准粘度为至少约3.3cps的微乳状液。

此外，本发明还涉及包含水和至少有1摩尔％季铵化叔氨基甲基基团取代的(烷基)丙烯酰胺基聚合物的胶束的微乳状液的制备方法，该方法包括：

a)将如下物质混合：

(i)至少一种(烷基)丙烯酰胺单体、任选的至少一种共聚用单体和任选的一种链转移剂的水溶液；

(ii)包含至少一种液体烃的油溶液；及

(iii)有效量的表面活性剂或表面活性剂混合物，以便形成微乳状液；

b)使步骤(a)所得的微乳状液经受聚合条件；

c)将步骤(b)中所得的聚合后的聚合物与和有效量的甲醛化合物和仲胺或其混合物反应；

d)将所得的聚合物季铵化；

其中，步骤(a)(iii)中，水相单体固体浓度为约20-40％，及步骤(d)中的微乳状液的标准粘度为至少约3.3Cps。

按照本发明，提供了包含含有(烷基)丙烯酰胺的聚合物微粒和至少有约1摩尔％叔氨基甲基基团取代(烷基)丙烯酰胺聚合物的微乳状液。此微乳状液的胶束的重量平均直径小于约1000埃，以直径约200-1000埃为佳。以直径约300-1000埃为更佳，以直径约350-1000埃为最佳。

上面所限定的组合物较宜包含聚丙烯酰胺为主链聚合物，它被所述氨基甲基取代。

按照本发明的聚合是通过将聚合引发剂加入水相或在约30-45℃温度范围内将逆单体微乳状液进行紫外或离子幅照而进行的。

特别好的是这样的发明，其中甲醛化合物包含福尔马林而仲胺包含二甲胺。还试验过用甲醛-仲胺配合物如N，N-二甲基氨基甲醇。最好的为多聚甲醛和N，N-二甲基氨基甲醇的混合物。

甲醛化合物与胺的比例不严格要求，按摩尔计，应分别为1.5∶1至1∶10。但是，实际上一般用接近1∶1的摩尔比。需要足量胺和甲醛化合物或其配合物以给丙烯酰胺主链聚合物提供至少1摩尔％的叔氨基甲基基团。

本发明的曼尼期丙烯酰胺聚合物主链可包含丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺等(烷基)丙烯酰胺。

本发明的曼尼期丙烯酰胺聚合物主链可包含与按单体总量计＜约90％的阳离子或阴离子水溶性烯键不饱和共聚用单体共聚的(烷基)丙烯酰胺。还可用相当低的量的阴离子水溶性共聚用单体。

有用的阳离子单体包括氯化二烯丙基二烷基铵、N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺及其盐、季铵盐及其混合物等。

本发明实践中有用的阴离子单体可包括其量＜单体总量约10％的丙烯酸或甲基丙烯酸、富马酸、巴豆酸；马来酸及其盐；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸；苯乙烯磺酸及其盐等。

适用于本发明实践的水溶性非离子单体一般包括N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺等。也可使用小量(即≤10重量％)的其它可共聚单体，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。

如上所述，适用于本发明的甲醛化合物选自甲醛、多聚甲醛、三噁烷、福尔马林水及其混合物。适用于本发明实践的仲胺选自含有2-4个碳原子的环状、直链或支链脂族仲胺。

有用的仲胺为亲水性最大的仲胺，如二甲胺、乙醇甲胺、甲基乙基胺、二乙胺、乙醇乙胺。二乙醇胺或其混合物。以二甲胺为佳。

本发明的组合物用上面提到的美国专利中所传授的逆微乳状液聚合反应加以制备，此处引为参考。

一般说来，微乳状液聚合过程是这样进行的：(i)将单体水溶液与含有合适的表面活性剂或表面活性剂混合物的液体烃混合来制备单体微乳状液，生成由分散在连续油相中的水性小单体胶束组成的逆微乳状液；(ii)使单体微乳状液发生游离基聚合反应。

为了得到逆微乳状液，一般必须采用特殊条件，其主要参数如下：表面活性剂浓度、表面活性剂或表面活性剂混合物的HLB、温度、有机相和水相组合物的本质。

单体水溶液可含有所需要的常规添加剂。例如，该溶液可含有螯合剂以除去聚合抑制剂，可含有链转移剂、pH调节剂、引发剂和其它常规添加剂。此处链转移剂的使用是较可取的。更可取的是使用按水溶液中单体重量计浓度小于约0.2％的链转移剂，较佳的是按同样计算约0.05-0.15重量％。可定义为透明的和热力学稳定的溶液的微乳状液，包括两种互不相溶的液体和一种表面活性剂，其中胶束通常直径为2000埃或更小，其形成上必须选择合适的有机相和表面活性剂。

有机相的选择对获得逆微乳状液所需的最小表面活性剂浓度具有实质性的效应，它可由烃和烃混合物组成。有机相典型地可包括矿油、甲苯、燃料油、煤油、无嗅溶剂油，上述任何物质的混合物等。

水相和烃相用量的重量比选择为尽可能高，以便在聚合后获得高聚合物含量的微乳状液。实际上，该比例可为例如约0.5-3∶1，通常接近1∶1。

为了获得约8-12的HLB(亲水亲脂平衡)值，选择一种或一种以上表面活性剂。超出这一范围，逆微乳状液的形成一般不能达到。除了合适的HLB值外，表面活性剂的浓度必须是最适的，即足以形成逆微乳状液。表面活性剂的浓度过低导致标准逆乳剂形成，浓度过高导致费用增加而并无明显的好处。本发明实践中有用的典型表面活性剂可以是阴离子型、阳离子型或非离子型的。较佳的表面活性剂包括脱水山梨醇一油酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨醇一油酸酯、琥珀酸二辛酯磺酸钠、聚氧乙烯山梨醇六油酸酯、油酰胺基丙基二甲基胺、异硬脂基-2-乳酸钠等。微乳状液的聚合可按本领域技术人员公知的任何方法进行。用各种热和氧化还原游离基引发剂可使引发奏效，这些引发剂包括过氧化物，如叔丁基过氧化物；偶氮化合物，如偶氮二异丁腈；无机化合物，如过硫酸钾，及氧化还原对，如硫酸铁铝/过硫酸铵。聚合也可用光化学幅照方法如紫外幅照或用钴60源离子幅照来进行。

所得的主链微乳状液包含约20％至约40％水相聚合物固体，以约30％至40％为佳。

甲醛化合物和仲胺在(烷基)丙烯酰胺的逆微乳状液聚合后加入并与此反应，在(烷基)丙烯酰胺聚合物主链上生成叔氨基甲基基团。在曼尼期反应中，至少1摩尔％氨基甲基基团加到聚合物上，较佳为约10-50摩尔％。

然后，如本领域所知，将用本发明方法制得的曼尼期聚合物季铵化，例如在已知条件下将曼尼期聚合物与氯代甲烷、硫酸二甲酯等季铵化剂反应。生成的微乳状液其标准粘度至少约为3.3cps，较佳为至少约4.0cps。

本发明的聚合物可方便地用作制成稀水溶液形式的絮凝剂。这些溶液可以这样制备：可任选地在破乳剂表面活性剂的存在下将微乳状液转入水中，或通过诸如反萃取或将微乳状液加到沉淀聚合物的溶剂(如异丙醇或丙酮)中、滤去形成的固体、干燥和再分散于水中，从微乳状液中回收聚合物。也可将微乳状液反萃取以增加其聚合物固体的百分率。

悬浮固体的浓缩分散是这样进行的：将溶液形式的有效量的本发明组合物加到悬浮液中，从中除去水，产生所需特性的流出物。

本发明的产物在促进广泛的固-液分离操作上是有用的。聚合物可用于生物处理的悬浮液(如污水和其它市政或工业淤泥)、纤维素性悬浮液的污水(如存在于纸张生产中的诸如纸废料)及各种无机悬浮液(即提炼厂废料、食品废料等)的脱水。

下面的实施例仅仅为了阐述的目的而加以叙述，而不是被认为除了如所附的权利要求所述之外对本发明的限制。除另有指出外，所有份和百分率都以重量计。

将10.8份10.87％氯化钠水溶液加到0.2％聚合物水溶液中，测量标准粘度(SV)，以cps计。将所得的混合物搅拌5分钟，用带有UL适配器的DV11型Brookfied粘度计以60rpm于25+/-0.1℃测定粘度。

实施例1

实施例描述高标准粘度季铵化曼尼期微乳状液(QMM)絮凝剂的制备。也包括这一产品的测试方法及测试结果。

微乳状液的制备(步骤A)

将含有37.12份丙烯酰胺(AMD)、0.07份乙二胺四乙酸二钠盐(Na₂EDTA)和2.33份乙酸的123.74份水溶液加入含有110.92份沸点207-254℃的异链烷烃溶剂(IPS)、11.59份聚氧乙烯山梨醇六油酸酯(PESH)和3.75份脱水山梨醇倍半油酸酯(SS)的有机溶液中。接着将所得介质用氮气以500ml/分钟的流速喷射30分钟。

然后将氮气喷射降低到200ml/分钟，并加入0.04份异丙醇(IPA)和经预喷射的含有0.0056份溴酸钠的水溶液。继续喷氮约5分钟。以10-20ml/分钟的流速引入0.1％ SO₂/氮气引发聚合。通过冷却将聚合放热控制于30℃。

结果生成具有30％水相聚合物固体、SV为5.2cps的清晰和稳定的聚(丙烯酰胺)微乳状液。

DMAM制备(步骤B)

将21.2份92.5％多聚甲醛缓慢加入含有48.6份60％二甲胺水溶液和22.1份去离子水的合适的烧瓶中，使放热控制在25℃之下，制得N，N-二甲基氨基甲醇(DMAM)。在溶解多聚甲醛时，为稳定而加入1.51份甲醇、2.75份二氰胺和3.86份97.9％焦亚硫酸钠。搅拌1小时后，如果有不溶物，使其静置，倾出含49份的DMAM固体的澄清溶液。

曼尼期PAM微乳状液的制备(步骤C)

将100份得自步骤A的上述聚丙烯酰胺微乳状液放在合适的反应器中。将3.26份用于微乳状液制备的表面活性剂系统费时20分钟加以搅入。然后将8.28份IPS搅拌到系统中。在充分搅拌下将31.4份上述步骤B中所得的DMAM溶液以0.53ml/分钟的速度加到反应器中。加料后，将反应液加热至35℃并保持4.5小时。将曼尼期聚合物微乳状液于冷藏下保存。其SV为5.3cps。

季铵化曼尼期PAM微乳状液的制备(步骤D)

将步骤C中得到的曼尼期产物转移到帕尔系列(Parr Series)4560微型反应器中并加以搅拌。将反应器抽真空至100乇并加热至30℃。以30psig输入13.45份氯代甲烷气体。完成输入氯代甲烷后，将反应器于35℃加热16小时。然后将反应器缓慢抽真空至100乇并保持30分钟以完全除去过剩的氯代甲烷。季铵化微乳状液(QMM)产物是澄清和稳定的，在pH7时SV为4.2cps。

季铵化曼尼期PAM微乳状液的热处理(任选)

将上述得自步骤D的季铵化微乳状液装入合适的容器，剧烈搅拌。费时15分钟加入0.75份烷基芳基聚乙二醇醚(AAPEG)。以0.12ml/分钟的速度将含0.66份乙酸(冰醋酸、不含醛)和0.30份尿素的水溶液5.0份加到烧瓶中。然后将微乳状液转移到预热(60℃)的烘箱中加热16小时。所得的产物为SV3.8cps的季铵化的曼尼期微乳状液(QMM)。

实施例2(比较)

除了以下例外，与实施例1相类似地制备微乳状液：将含有56.5份AMD、0.11份Na₂EDTA和3.39份乙酸的水溶液123.74份加到含有102.75份IPS、16.33份PESH和7.18份SS的有机溶液中。在以30-85ml/分钟的流速引入0.1％ SO₂/氮气引发聚合前，加入0.48份IPA和含有0.0085份经预喷射的溴酸钠的水溶液。在近乎绝热的情况下进行放热反应，至温度约为65℃，产生水相聚合物固体含量为45.7％的微乳状液。用IPS将微乳状液稀释成18.8％，加入119.41份DMAM溶液。最后，将13.78份AAPEG加到曼尼期产物中，转移到巴尔反应器系统，输入47.23份氯代甲烷气体。生成的QMM在pH7时的SV为2.5cps。

性能测试

纸再循环浆料

使市政污水浆料脱水和澄清的效能测定如下：称200份浆料到方形烧杯中。将微乳状液加到水中，使聚合物浓度为0.2重量％，制成实施例1和2的季铵化絮凝剂的水溶液。将各种剂量的聚合物溶液加到浆料试样中，通过在聚合物溶液中加水达到每个剂量加入量相等。然后将混合物搅动5秒钟，并通过有滤布的Buchner漏斗倾出。测量10、20和30秒钟内收集的滤液的体积来测定自由排放水。然后收集滤液样品作滤液混浊度测定。结果如下面表1所述。

表1

10秒实施例#的QMM 剂量(ml) 自由排放水混浊度(NTU)

1 6 36 ＞1000

8 104 175

10 118 44

12 106 99

2 6 20 ＞1000

8 30 ＞1000

10 50 705

12 80 366

实施例3

除了以下例外，与实施例1相类似地制备微乳状液：将含有49.50份AMD、0.10份Na₂EDTA和2.97份乙酸的水溶液123.74份加到含有110.92份IPS、10.66份PESH和4.68份SS的有机溶液中。然后将所得的介质如实施例1那样喷射。

然后将氮气喷射降低到200ml/分钟，并加入0.50份IPA的10％溶液和经预喷射的含有0.0074份溴酸钠的水溶液。然后按实施例1进行聚合，将放热控制于45℃。

结果生成在水相中具有30％聚合物固体的清晰和稳定的聚(丙烯酰胺)微乳状液(SV＝4.28cps)。

然后，除了以下例外，按实施例1使该微乳状液进行曼尼期反应，这些例外是：将12.52份IPS搅拌到系统中，接着加入41.85份DMAM溶液，生成清晰的和稳定的曼尼期产物(SV＝4.67cps)。

除了用17.93份氯代甲烷外，按实施例1将曼尼期产物季铵化。季铵化的曼尼期微乳状液产物是清晰的和稳定的，于pH7时测得SV为3.54cps。

实施例4

除了以下例外，与实施例1相似地将实施例3所得的QMM进行热处理，这些例外是：将含0.35份乳酸和0.37份尿素的水溶液4.9份加到25份QMM中。所得的产物为经热处理过的QMM，其SV为3.41cps。

实施例5(比较)

除了以下例外，与实施例1相类似地制备微乳状液：将含有56.50份AMD、0.11份Na₂EDTA和3.39份乙酸的水溶液123.74份加到有机溶液中然后按实施例1进行喷射。

然后将氮气喷射降低到200ml/分钟，并加入0.57份IPA的10％溶液和经预喷射的含有0.0085份溴酸钠的水溶液。然后如实施例1那样进行聚合，将放热控制在45℃。结果生成含量为45.7％水相聚合物固体的清晰和稳定的聚(丙烯酰胺)微乳状液(SV＝4.10cps)。

然后，除了以下例外，按实施例3使该微乳状液进行曼尼期反应，此例外是：加入47.76份DMAM溶液，生成清晰的和稳定的曼尼期产物(SV＝4.32cps)。

除了用20.46份氯代甲烷外，按实施例1将曼尼期产物季铵化。季铵化的曼尼期微乳状液产物是清晰的和稳定的，于pH7时测得SV为2.95cps。

实施例6(比较)

与实施例4相似地将实施例5所得的QMM进行热处理。生成的产物是SV为2.81cps的经热处理的QMM-HT。

效能测试

如上所述进行测试，实施例3-6的产物的性能见表2。

表2实施例#QMM 剂量(ml) 自由排放水混浊度(NTU)

3 12 64 514

14 100 129

16 94 46

18 94 94

4 12 55 714

14 90 151

16 114 31

18 90 97

5 12 54 564

14 86 176

16 104 20

18 105 59

6 12 43 ＞1000

14 60 564

16 88 163

18 130 50

实施例7

除了用丙烯酸代替10％丙烯酰胺外，按实施例3的方法，得到类似的结果。

实施例8

除了季铵化剂为硫酸二甲酯外，再重复实施例7的方法，结果是相似的。

实施例9

用福尔马林代替实施例1中的多聚甲醛，得到相似的结果。

实施例10

用甲基丙烯酰胺代替实施例1中的丙烯酰胺，结果是类似的。

实施例11

除了使用的单体是丙烯酰胺(90％)、氯化二烯丙基二甲基铵(8％)和丙烯酸甲酯外，再按实施例3的方法操作，得到类似的结果。

实施例12

在乳化剂存在下，将实施例7的季铵化曼尼期聚合物微乳状液转入水中，用所得的溶液(2％活性的)处理造纸工序废物系统。观察到优异的结果。

实施例13

除了所处理的固体分散系是从食品加工厂来的食物废料外，再按实施例12的方法操作。结果又是优异的。

Claims

1.包含分散胶束的水相的逆微乳状液，该胶束含有水和至少有约1摩尔％季铵化的叔氨基甲基基团取代的(烷基)丙烯酰胺为基的聚合物，所述微乳状液包含大于约20重量％、小于约40重量％的水相聚合物固体，其标准粘度为至少约3.3cps。

2.如权利要求1所述的微乳状液，其中所述胶束的平均颗粒大小为直径小于约2000埃。

3.如权利要求1所述的微乳状液，其中聚合物用氯代甲烷进行季铵化。

4.如权利要求1所述的微乳状液，包括与烯键不饱和共聚用单体共聚的丙烯酰胺单体。

5.如权利要求1所述的微乳状液，其中(烷基)丙烯酰胺聚合物为聚丙烯酰胺。

6.如权利要求3所述的微乳状液，其中所述叔氨基甲基基团来自甲醛和二甲胺。

7.如权利要求4所述的微乳状液，其中共聚用单体为丙烯酸或其盐。

8.如权利要求1所述的微乳状液，其中水相聚合物固体为约30-40重量％。

9.如权利要求8所述的微乳状液，其标准粘度为约4.0cps。

10.如权利要求8述的微乳状液，其中聚合物包含约10-50重量％氨基甲基基团。

11.通过向悬浮固体的分散液的所述固体中加入季铵化曼尼期(烷基)丙烯酰胺为基的聚合物而使悬浮固体的分散液脱水的方法，其改进在于其中所述聚合物来自包含大于约20重量％、小于约40重量％的水相聚合物固体、标准粘度为至少约3.3cps的微乳状液。

12.如权利要求11所述的方法，其中所述分散液包括生物处理过的悬浮液。

13.如权利要求11所述的方法，其中所述胶束的平均颗粒大小为直径小于约1000埃。

14.如权利要求11所述的方法，其中聚合物用氯代甲烷进行季铵化。

15.如权利要求11所述的方法，其中所述(烷基)丙烯酰胺为丙烯酰胺。

16.如权利要求11所述的方法，其中所述分散液包括造纸废料、提炼厂废料或食物废料。

17.如权利要求11所述的方法，其中聚合物以水溶液形式加到所述悬浮固体中。

18.如权利要求11所述的方法，其中聚合物以水溶液形式加到所述悬浮固体中，该水溶液是通过从所述胶束中回收聚合物并将聚合物分散于水中而制成。

19.包含水和至少有1摩尔％季铵化叔氨基甲基基团取代的(烷基)丙烯酰胺为基的聚合物的胶束的微乳状液的制备方法，该方法包括：

a)将如下物质混合：

(i)至少一种(烷基)丙烯酰胺单体、任选的至少一种烯键不饱和的共聚用单体和任选的一种链转移剂的水溶液；

(ii)包含至少一种液体烃的油溶液；及

b)使步骤(a)所得的微乳状液经受聚合条件；

c)将步骤(b)中所得的聚合后的聚合物与有效量的甲醛化合物和仲胺或其复合物反应；

d)用季铵化剂将所得的聚合物季铵化；

其改进在于，步骤(a)(iii)中，水相单体固体浓度为约20-40重量％，及步骤(d)中所得的微乳状液的标准粘度为至少约3.3Cps。

20.如权利要求19所述的方法，其中所述甲醛选自甲醛、多聚甲醛、三噁烷或福尔马林水。

21.如权利要求19所述的方法，其中所述仲胺选自二甲胺、甲基乙基胺、二乙胺、乙醇甲基胺、乙醇乙基胺、二乙醇胺或其混合物。

22.如权利要求19所述的方法，其中所述甲醛包括福尔马林，所述仲胺包括二甲胺。

23.如权利要求19所述的方法，其中链转移剂的浓度按水相重量计小于0.2％。

24.如权利要求23所述的方法，其中聚合在约30℃至约45℃的温度范围内进行。

25.如权利要求22所述的方法，其中季铵化剂为氯代甲烷。