CN117966155A - 一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种氧化钆改性TiB2‑TiC‑GH4169复合涂层的制备方法，涉及激光表面强化技术领域。方法：将Ti粉、B4C粉、GH4169合金粉和纳米Gd2O3粉装入行星球磨机中，球磨后进行干燥，得到混合粉体；采用同轴送粉激光熔覆的方式，并使用氩气作为送粉气体和保护气体，将混合粉体在预热后的H13钢基体表面原位自生，得到氧化钆改性TiB2‑TiC‑GH4169复合涂层。本发明可获得一种氧化钆改性TiB2‑TiC‑GH4169复合涂层的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及激光表面强化技术领域，具体涉及一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法。
背景技术
GH4169是一种镍基沉淀强化型高温合金，长时间使用温度高达650℃以上，其在高温服役环境下具有高强度、抗氧化、优异的耐腐蚀、抗疲劳等性能，同时兼备良好的焊接性能，而被广泛应用于航空航天、石油化工、核能等诸多高温领域。然而，由于纯镍基高温合金GH4169涂层的硬度低、耐磨性差，限制其在高温磨损环境中的应用。TiB2和TiC具有较高的熔点、优异的硬度和耐磨性，以及相对较低的热膨胀系数，是高温应用的理想材料，特别是TiB2-TiC复合增强涂层较单一TiB2或TiC增强涂层的高温硬度和耐磨性更佳。但在TiB2-TiC复合增强涂层制备过程中，外部直接加入的TiB2和TiC由于与金属基体润湿性不足，常常引起涂层开裂。
激光熔覆是一种有效的表面涂层制造技术。在高能束激光的作用下，熔覆粉末在基体表面迅速熔化凝固，由于温度梯度较大，会在基体表面形成细晶粒涂层。与其他表面强化技术相比，具有加工速度快、涂层厚度易于控制、稀释度小、基材/涂层冶金结合强和热影响区小等优点，被认为是一种绿色环保的再制造技术。但激光熔覆技术也存在不足，较快的冷却速度引起的涂层局部应力集中，容易引起涂层产生开裂现象。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述技术问题，而提供一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法。
一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，按以下步骤进行：
步骤S1：将Ti粉、B4C粉、GH4169合金粉和纳米Gd2O3粉装入行星球磨机中，球磨2～4h，球磨结束后进行干燥，得到混合粉体；
所述的混合粉体中GH4169合金粉的质量分数为20％～60％，纳米Gd2O3粉的质量分数为1％～4％，且Ti粉与B4C粉的质量比为(15～21)：7；
步骤S2：将H13钢基体表面进行预处理，然后置于真空干燥箱中进行预热，得到预热后的H13钢基体；
步骤S3：采用同轴送粉激光熔覆的方式，并使用氩气作为送粉气体和保护气体，将步骤S1中得到的混合粉体在步骤S2中得到的预热后的H13钢基体表面原位自生，得到氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层，激光功率为1000～1200W，激光扫描速度为180～240mm/min。
本发明的原理：
众多研究表明，微量的稀土或其氧化物能够减少涂层中的缺陷，抑制晶粒长大，改善涂层组织，有效减少涂层的开裂现象，而被广泛应用于涂层表面改性。原位合成技术是通过外部热源引发放热化学反应，各组元原位合成化合物，这种方法可以有效改善陶瓷增强相和金属基体之间的润湿性，提高陶瓷增强相和金属基体之间的结合力。为了最大限度的发挥上述材料体系和制备方法的优势，形成互补。因此，本发明选取高温性能和硬度、耐磨性能互补的GH4169和TiB2-TiC作为熔覆材料体系，利用激光熔覆和原位合成技术的优势，发挥稀土氧化物纳米Gd2O3对涂层的改性作用，成功制备出成型良好、组织均匀和高温力学性能优异的稀土改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层。
本发明的有益效果：
1.本发明以适量比例和适量粒径的GH4169高温合金粉、Ti粉和B4C粉为基础粉末体系，结合激光熔覆制备的复合涂层，不仅实现了原位合成TiB2-TiC陶瓷增强颗粒的效果，而且发挥出G4169高温合金的高温性能优势，极大地改善了TiB2-TiC陶瓷颗粒与基体之间的润湿性，复合涂层成型良好，无明显开裂现象，高温硬度和耐磨性得到显著提高。
2.本发明利用稀土氧化物对涂层的改性作用，添加纳米Gd2O3粉末对TiB2-TiC-GH4169复合涂层进行改性，制备出氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层。纳米Gd2O3可以提高形核率，细化晶粒，有利于进一步提高涂层的强韧性。
3.本发明纳米氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层中TiB2和TiC依附形核形成的紧密结合的TiB2-TiC组织，并且TiB2-TiC的形貌呈现区域差异化分布的特征。涂层上部TiB2-TiC为短棒状或块状，分布较为密集，涂层下部TiB2-TiC为细长条状，分布均匀。这种TiB2-TiC差异化分布的作用类似于齿轮钢表面渗碳，既保证了涂层上部的硬度和耐磨性，又改善了涂层中下部的韧性，可以有效降低涂层因应力集中造成的开裂现象，使涂层具有一定的抗冲击性。涂层中纳米Gd2O3分布在TiB2-TiC相边缘和基体内部，以及TiC相的内部，能够有效抑制TiB2-TiC陶瓷相的长大，细化基体晶粒，提高涂层的强韧性，减少涂层开裂。
4.本发明制备的涂层表面无明显开裂现象，组织致密，TiB2-TiC陶瓷相分布均匀，并呈现区域差异化分布的形貌特征，涂层的室温硬度高于1400HV0.3，700℃时的硬度高于1000HV0.3，高温力学性能显著提高，且磨损率低于2×10-5mm3/Nm。
本发明可获得一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法。
附图说明
图1表示实施例1中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层上部的SEM图；
图2表示实施例1中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层中下部的SEM图；
图3表示实施例1中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的BSE图；
图4表示图3中的谱图1；
图5表示图3中的谱图2；
图6表示图3中的谱图3；
图7表示图3中的谱图4；
图8表示实施例1中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的显微硬度分布图；
图9表示实施例1-3中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的高温(700℃)磨损率图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，按以下步骤进行：
步骤S1：将Ti粉、B4C粉、GH4169合金粉和纳米Gd2O3粉装入行星球磨机中，球磨2～4h，球磨结束后进行干燥，得到混合粉体；
所述的混合粉体中GH4169合金粉的质量分数为20％～60％，纳米Gd2O3粉的质量分数为1％～4％，且Ti粉与B4C粉的质量比为(15～21)：7；
步骤S2：将H13钢基体表面进行预处理，然后置于真空干燥箱中进行预热，得到预热后的H13钢基体；
步骤S3：采用同轴送粉激光熔覆的方式，并使用氩气作为送粉气体和保护气体，将步骤S1中得到的混合粉体在步骤S2中得到的预热后的H13钢基体表面原位自生，得到氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层，激光功率为1000～1200W，激光扫描速度为180～240mm/min。
本实施方式的有益效果：
1.本实施方式以适量比例和适量粒径的GH4169高温合金粉、Ti粉和B4C粉为基础粉末体系，结合激光熔覆制备的复合涂层，不仅实现了原位合成TiB2-TiC陶瓷增强颗粒的效果，而且发挥出G4169高温合金的高温性能优势，极大地改善了TiB2-TiC陶瓷颗粒与基体之间的润湿性，复合涂层成型良好，无明显开裂现象，高温硬度和耐磨性得到显著提高。
2.本实施方式利用稀土氧化物对涂层的改性作用，添加纳米Gd2O3粉末对TiB2-TiC-GH4169复合涂层进行改性，制备出氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层。纳米Gd2O3可以提高形核率，细化晶粒，有利于进一步提高涂层的强韧性。
3.本实施方式纳米氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层中TiB2和TiC依附形核形成的紧密结合的TiB2-TiC组织，并且TiB2-TiC的形貌呈现区域差异化分布的特征。涂层上部TiB2-TiC为短棒状或块状，分布较为密集，涂层下部TiB2-TiC为细长条状，分布均匀。这种TiB2-TiC差异化分布的作用类似于齿轮钢表面渗碳，既保证了涂层上部的硬度和耐磨性，又改善了涂层中下部的韧性，可以有效降低涂层因应力集中造成的开裂现象，使涂层具有一定的抗冲击性。涂层中纳米Gd2O3分布在TiB2-TiC相边缘和基体内部，以及TiC相的内部，能够有效抑制TiB2-TiC陶瓷相的长大，细化基体晶粒，提高涂层的强韧性，减少涂层开裂。
4.本实施方式制备的涂层表面无明显开裂现象，组织致密，TiB2-TiC陶瓷相分布均匀，并呈现区域差异化分布的形貌特征，涂层的室温硬度高于1400HV0.3，700℃时的硬度高于1000HV0.3，高温力学性能显著提高，且磨损率低于2×10-5mm3/Nm。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同点是：步骤S1中纳米Gd2O3粉的粒径小于100nm。
其他步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同点是：步骤S1中行星球磨机的转速为200～400r/min。
其他步骤与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤S1中球磨的球料比为(1～3)：1。
其他步骤与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤S1中干燥温度为100～120℃，干燥时间为1～2h。
其他步骤与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：步骤S2中H13钢基体表面进行预处理的步骤：先将H13钢基体表面进行打磨，然后使用无水乙醇或丙酮超声清洗。
其他步骤与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤S2中的预热温度为150～200℃，预热时间为1～2h。
其他步骤与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：步骤S3中同轴送粉激光熔覆的具体参数如下：激光束光斑直径为3mm，进粉速度为0.8～1.6r/min。
其他步骤与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是：步骤S3中送粉气体的流量为8～15L/min。
其他步骤与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同点是：步骤S3中保护气体的流量为16～24L/min。
其他步骤与具体实施方式一至九相同。
采用以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例1：一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，按以下步骤进行：
步骤S1：将Ti粉、B4C粉、GH4169合金粉和纳米Gd2O3粉装入行星球磨机中，以300r/min的转速球磨2h，球料比为2：1；球磨结束后在100℃的温度条件下干燥2h，得到混合粉体，备用；
所述的混合粉体中GH4169合金粉的质量分数为40％，纳米Gd2O3粉的质量分数为2％，且Ti粉与B4C粉的质量比为18：7；纳米Gd2O3粉的粒径小于100nm；
步骤S2：将H13钢基体表面进行预处理，然后置于真空干燥箱中在200℃的温度条件下预热1h，得到预热后的H13钢基体；
H13钢基体表面进行预处理的步骤：先用砂纸将H13钢基体表面进行打磨，然后使用无水乙醇超声清洗；
步骤S3：采用同轴送粉激光熔覆的方式，并使用氩气作为送粉气体和保护气体，将步骤S1中得到的混合粉体在步骤S2中得到的预热后的H13钢基体表面原位自生，得到氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层。
同轴送粉激光熔覆的具体参数如下：激光束光斑直径为3mm，激光功率为1000W，激光扫描速度为180mm/min，进粉速度为1.2r/min；送粉气体的流量为10L/min，保护气体的流量为20L/min。
实施例2：一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，按以下步骤进行：
步骤S1：将Ti粉、B4C粉、GH4169合金粉和纳米Gd2O3粉装入行星球磨机中，以300r/min的转速球磨2h，球料比为2：1；球磨结束后在100℃的温度条件下干燥2h，得到混合粉体，备用；
所述的混合粉体中GH4169合金粉的质量分数为40％，纳米Gd2O3粉的质量分数为3％，且Ti粉与B4C粉的质量比为18：7；纳米Gd2O3粉的粒径小于100nm；
步骤S2：将H13钢基体表面进行预处理，然后置于真空干燥箱中在200℃的温度条件下预热1h，得到预热后的H13钢基体；
H13钢基体表面进行预处理的步骤：先用砂纸将H13钢基体表面进行打磨，然后使用无水乙醇超声清洗；
步骤S3：采用同轴送粉激光熔覆的方式，并使用氩气作为送粉气体和保护气体，将步骤S1中得到的混合粉体在步骤S2中得到的预热后的H13钢基体表面原位自生，得到氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层。
同轴送粉激光熔覆的具体参数如下：激光束光斑直径为3mm，激光功率为1000W，激光扫描速度为180mm/min，进粉速度为1.2r/min；送粉气体的流量为10L/min，保护气体的流量为20L/min。
实施例3：一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，按以下步骤进行：
步骤S1：将Ti粉、B4C粉、GH4169合金粉和纳米Gd2O3粉装入行星球磨机中，以300r/min的转速球磨2h，球料比为2：1；球磨结束后在100℃的温度条件下干燥2h，得到混合粉体，备用；
所述的混合粉体中GH4169合金粉的质量分数为40％，纳米Gd2O3粉的质量分数为1％，且Ti粉与B4C粉的质量比为18：7；纳米Gd2O3粉的粒径小于100nm；
步骤S2：将H13钢基体表面进行预处理，然后置于真空干燥箱中在200℃的温度条件下预热1h，得到预热后的H13钢基体；
H13钢基体表面进行预处理的步骤：先用砂纸将H13钢基体表面进行打磨，然后使用无水乙醇超声清洗；
步骤S3：采用同轴送粉激光熔覆的方式，并使用氩气作为送粉气体和保护气体，将步骤S1中得到的混合粉体在步骤S2中得到的预热后的H13钢基体表面原位自生，得到氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层。
同轴送粉激光熔覆的具体参数如下：激光束光斑直径为3mm，激光功率为1000W，激光扫描速度为180mm/min，进粉速度为1.2r/min；送粉气体的流量为10L/min，保护气体的流量为20L/min。
实施例4：一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，按以下步骤进行：
步骤S1：将Ti粉、B4C粉、GH4169合金粉和纳米Gd2O3粉装入行星球磨机中，以300r/min的转速球磨2h，球料比为2：1；球磨结束后在100℃的温度条件下干燥2h，得到混合粉体，备用；
所述的混合粉体中GH4169合金粉的质量分数为40％，纳米Gd2O3粉的质量分数为2％，且Ti粉与B4C粉的质量比为18：7；纳米Gd2O3粉的粒径小于100nm；
步骤S2：将H13钢基体表面进行预处理，然后置于真空干燥箱中在200℃的温度条件下预热1h，得到预热后的H13钢基体；
H13钢基体表面进行预处理的步骤：先用砂纸将H13钢基体表面进行打磨，然后使用无水乙醇超声清洗；
步骤S3：采用同轴送粉激光熔覆的方式，并使用氩气作为送粉气体和保护气体，将步骤S1中得到的混合粉体在步骤S2中得到的预热后的H13钢基体表面原位自生，得到氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层。
同轴送粉激光熔覆的具体参数如下：激光束光斑直径为3mm，激光功率为1200W，激光扫描速度为240mm/min，进粉速度为1.2r/min；送粉气体的流量为10L/min，保护气体的流量为20L/min。
图1表示实施例1中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层上部的SEM图，图2表示实施例1中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层中下部的SEM图；如图1-2所示，可以看出涂层无明显开裂现象，涂层中原位合成的TiB2和TiC依附形核形成紧密结合的TiB2-TiC组织，并且TiB2-TiC的形貌呈现差异化分布特征。涂层上部的TiB2-TiC以短棒状和块状形式存在，涂层中下部的TiB2-TiC以长条状形式存在，分布均匀。Gd2O3多分布于基体相内部和TiB2-TiC边缘，也有部分Gd2O3在TiC内部形成偏聚现象。适中的激光功率1000W，激光扫描速度180mm/min，为Ti和B4C原位反应提供了充足的能量，保证涂层中原位合成大量的TiB2-TiC组织，同时质量分数为2％的纳米Gd2O3可以改善涂层的组织、细化TiB2-TiC，这种细化作用在涂层上部表现的更为明显。涂层上部和中下部的TiB2-TiC呈现差异化分布特征，这种差异化结构的作用类似于齿轮表面渗碳，既保证了涂层上部的硬度和耐磨性，又改善了涂层中下部的韧性，可以有效降低涂层因应力集中造成的开裂现象，并使涂层兼具一定的抗冲击性。
图3表示实施例1中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的BSE图；如图3所示，图4表示图3中的谱图1，图5表示图3中的谱图2，图6表示图3中的谱图3，图7表示图3中的谱图4。如图3-7所示，从谱图1和谱图2的元素含量可以确定白色相为Gd2O3，且在TiC相内部形成偏聚，谱图3的元素含量可以确定黑色相为TiB2，谱图4的元素含量可以确认深灰相为TiC，TiB2-TiC之间的浅灰相为基体，可充分证明本实施例成功制备出氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层。
图8表示实施例1中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的显微硬度分布图；如图8所示，从图中可以看出涂层表面的室温硬度高于1400HV0.3，随着温度的升高，涂层表面的硬度缓慢下降。当温度达到700℃时，涂层表面的硬度高于1000HV0.3，表明该复合涂层的高温硬度性能较为优异。
图9表示实施例1-3中制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的高温(700℃)磨损率图；如图9所示，从图中可以看出三种复合涂层的磨损率较基体均有明显的降低，同等实验条件下，实施例1中的复合涂层的磨损率仅为H13钢基体的1/36。随着Gd2O3粉末质量分数的增加，复合涂层的磨损率呈现先降低后增加的趋势，表明Gd2O3粉末的加入量存在最佳值，并非越多越好。
综上所述，实施例1制备的氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层无明显开裂现象，涂层中TiB2-TiC分布均匀，呈现出表层短棒状和块状，中部长条状的区域差异化分布特征。纳米Gd2O3的改性作用，GH4169的高温性能，TiB2-TiC的高硬度和耐磨性，不仅显著提高了复合涂层的室温硬度，而且对提高涂层的高温硬度和耐磨性能十分有利，但纳米Gd2O3相的加入量存在最佳值。
对比例1：
田鹿岩，李新梅，刘伟斌.CeO2添加量对激光熔覆TiB2-TiC/Ni复合涂层组织和性能的影响[J].机械工程材料，2023，47(09):82-86+93.
该文献中TiB2和TiC为外部直接加入，没有在涂层中形核的过程，所以限制了CeO2对TiB2和TiC的细化作用。这种直接加入的TiB2和TiC与基体润湿性差，制备的涂层容易出现开裂现象，极大地限制涂层中TiB2和TiC的加入量，文献中二者加入量之和仅有12％，涂层的室温平均硬度低于1100HV0.2，涂层的综合性能不够理想。
对比例2：
侯南，王佳峰，张新杰.扫描速度对激光熔覆TiB2-TiC/Ni复合涂层组织与性能的影响[J].世界有色金属,2016，(13):69-70.
该文献中采用混料机混粉和粉末预置激光熔覆的方法，与球磨混粉和同轴送粉激光熔覆相比，原料混粉不够均匀，而且粉末预置工艺复杂且难以保证预置厚度的均一性。同时，文献缺少对TiB2和TiC均匀分布的调控。因此，文献中制备涂层的组织不够均匀，文献涂层的室温平均硬度低于1200HV0.2，涂层的高温硬度和耐磨性很难保证。
对比例3：
邵锦钟，李军，宋睿等.原位合成TiB2/TiC增强Ti2Ni/TiNi双相金属化合物基复合涂层及制备方法[P].上海市:CN105112907B,2018-02-02.
可见，该对比例中采用复杂的预置涂层激光熔覆方法，该方法预置涂层效率低，且无法预置在复杂形状零部件表面，不能满足工业应用需求。且该对比例中制备的涂层中存在一定数量孔隙和微裂纹，原位合成的TiB2和TiC数量少，分布不够均匀，导致涂层的硬度和耐磨性不足。此外，涂层中的原位合成反应依赖钛合金基体提供钛源，所以仅适用钛合金表面强化，不能应用在其它金属表面。
本发明采用球磨混粉和同轴送粉激光熔覆的方法制备涂层，生产效率高，适用于工业应用需求。而且涂层中TiB2-TiC为原位合成，TiB2-TiC与基体润湿性好，涂层中TiB2-TiC的设计合成量可达50％以上，保证涂层具有较高的综合性能。同时，利用纳米Gd2O3对涂层进行改性，调控TiB2-TiC分布，并细化TiB2-TiC和基体相晶粒，有效改善了涂层的组织和性能。制备的涂层与基体形成良好的冶金结合，组织致密，无明显的气孔和微裂纹等缺陷，涂层的综合性能较为优异。其中，涂层表面的室温平均硬度高于1400HV0.3，700℃时的高温硬度高于1000HV0.3，远高于上述对比例中的水平，表现出优异的组织均匀性和高温力学性能。此外，本发明制备的涂层适用性较广，除了适用于钢基体的表面强化，还可适用于钛合金和铜合金等金属的表面强化。
Claims (10)
1.一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于该制备方法按以下步骤进行：
步骤S1：将Ti粉、B4C粉、GH4169合金粉和纳米Gd2O3粉装入行星球磨机中，球磨2～4h，球磨结束后进行干燥，得到混合粉体；
所述的混合粉体中GH4169合金粉的质量分数为20％～60％，纳米Gd2O3粉的质量分数为1％～4％，且Ti粉与B4C粉的质量比为(15～21)：7；
步骤S2：将H13钢基体表面进行预处理，然后置于真空干燥箱中进行预热，得到预热后的H13钢基体；
步骤S3：采用同轴送粉激光熔覆的方式，并使用氩气作为送粉气体和保护气体，将步骤S1中得到的混合粉体在步骤S2中得到的预热后的H13钢基体表面原位自生，得到氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层，激光功率为1000～1200W，激光扫描速度为180～240mm/min。
2.根据权利要求1所述的一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于步骤S1中纳米Gd2O3粉的粒径小于100nm。
3.根据权利要求1所述的一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于步骤S1中行星球磨机的转速为200～400r/min。
4.根据权利要求1或3所述的一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于步骤S1中球磨的球料比为(1～3)：1。
5.根据权利要求1所述的一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于步骤S1中干燥温度为100～120℃，干燥时间为1～2h。
6.根据权利要求1所述的一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于步骤S2中H13钢基体表面进行预处理的步骤：先将H13钢基体表面进行打磨，然后使用无水乙醇或丙酮超声清洗。
7.根据权利要求1所述的一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于步骤S2中的预热温度为150～200℃，预热时间为1～2h。
8.根据权利要求1所述的一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于步骤S3中同轴送粉激光熔覆的具体参数如下：激光束光斑直径为3mm，进粉速度为0.8～1.6r/min。
9.根据权利要求1所述的一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于步骤S3中送粉气体的流量为8～15L/min。
10.根据权利要求1所述的一种氧化钆改性TiB2-TiC-GH4169复合涂层的制备方法，其特征在于步骤S3中保护气体的流量为16～24L/min。
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