CN117957266A - 含有氟聚醚基的聚合物、表面处理剂和物品 - Google Patents
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-
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Abstract
通过将由下述式(1)(Rf为2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，U为2价或3价的有机基团，Z为硅亚烷基结构或硅亚芳基结构，Y为2价的有机基团，R为碳原子数1～4的烷基或苯基，X为羟基或水解性基团，n为1～3，m为1或2。)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物用作包含该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂，从而可形成拒水拒油性、耐磨损性优异并且夹持性优异的固化被膜。
Description
技术领域
本发明涉及含有氟聚醚基的聚合物(在分子内具有2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基的化合物)，具体地，涉及能够形成拒水拒油性、耐磨损性优异的被膜的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物、和包含该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂、以及用该表面处理剂进行了表面处理的物品。
背景技术
一般地，含有氟聚醚基的化合物由于其表面自由能非常小，因此具有拒水拒油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等。利用其性质，在工业上在纸、纤维等的拒水拒油防污剂、磁记录介质的润滑剂、精密设备的防油剂、脱模剂、化妆料、保护膜等中广泛地利用。但是，该性质同时意味着对于其他基材的非粘合性、非密合性，即使能够涂布于基材表面，也难以使其被膜密合。
另一方面，作为使玻璃、布等的基材表面与有机化合物结合的物质，硅烷偶联剂是众所周知的，作为各种基材表面的涂布剂广泛地利用。硅烷偶联剂在1分子中具有有机官能团和反应性甲硅烷基(一般为烷氧基甲硅烷基等水解性甲硅烷基)。水解性甲硅烷基利用空气中的水分等发生自缩合反应而形成被膜。该被膜通过水解性甲硅烷基与各种基材的表面化学地、物理地结合，从而成为具有耐久性的牢固的被膜。
因此，公开了组合物，其通过使用在含有氟聚醚基的化合物的单末端引入了水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物，从而容易与基材表面密合，并且在基材表面可形成具有拒水拒油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等的被膜(专利文献1～4：日本特开2012-072272号公报、日本特开2012-157856号公报、日本特开2013-136833号公报、日本特开2015-199906号公报)。
用含有在该含有氟聚醚基的化合物中引入了水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物的组合物进行了表面处理的透镜、减反射膜等含有固化被膜的基板虽然滑动性、脱模性优异，但将基板固定加工时，滑动性产生影响，变得难以固定(夹持性差)。由此，加工时基板偏移，产生不能加工成需要的形状的问题。
另外，通过使用在含有氟聚醚基的化合物的两末端引入了水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物，从而能够解决上述基板固定的问题，但在磨损耐久性上不能充分地发挥性能。
应予说明，作为与本发明相关的现有技术，与上述的文献一起可列举出下述文献。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-072272号公报
专利文献2：日本特开2012-157856号公报
专利文献3：日本特开2013-136833号公报
专利文献4：日本特开2015-199906号公报
专利文献5：日本特开2003-238577号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供能够形成拒水拒油性、耐磨损性优异并且夹持性优异的固化被膜的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物、和包含该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂、以及经该表面处理剂表面处理的物品。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述目的，深入研究，结果发现：在上述含有氟聚醚基的聚合物中通过使用后文所述的由通式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物，从而包含该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂可形成拒水拒油性、耐磨损性优异并且夹持性优异的固化被膜，完成了本发明。
因此，本发明提供下述的含有氟聚醚基的聚合物、表面处理剂和物品。
[1]
由下述通式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物，
[化1]
式中，Rf为由下述通式(2)表示的2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，
[化2]
式中，W为包含1个以上的氢原子的氟亚烷基，d对于每个单元各自独立地为1～3的整数，p、q、r、s、t、u、v各自为0～450的整数，p+q+r+s+t+u+v＝20～450，这些各单元可为直链状，也可为支链状，另外，在带有p、q、r、s、t、u、v的括弧内所示的各重复单元可无规地键合，该聚合物残基的数均分子量为6000～30000，
U独立地为2价或3价的有机基团，Z独立地为硅亚烷基结构或硅亚芳基结构，Y独立地为2价的有机基团，R独立地为碳原子数1～4的烷基或苯基，X独立地为羟基或水解性基团，n对于每个键合的硅原子独立地为1～3的整数，m为1或2。
[2]
根据[1]所述的含有氟聚醚基的聚合物，其中，在所述式(1)中，U为可包含选自碳原子数6～8的亚芳基、氧原子、硫原子、羟基、二有机亚甲硅烷基、仲氨基、叔氨基、羰基、酰胺基、酯基、异氰脲基和含有三嗪环的基团中的1种或2种以上的原子或基团的碳原子数1～20的2价或3价的脂肪族饱和烃基。
[3]
根据[1]或[2]所述的含有氟聚醚基的聚合物，其中，在所述式(1)中，Y为可包含选自氧原子、硫原子和碳原子数6～8的亚芳基中的1种或2种以上的原子或基团的、碳原子数1～20的亚烷基。
[4]
根据[1]～[3]中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物，其中，在所述式(1)中，X选自羟基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数2～10的烷氧基烷氧基、碳原子数2～10的酰氧基、碳原子数2～10的烯氧基和卤素原子。
[5]
根据[1]～[4]中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物，其中，由式(1)表示的聚合物由下述式的任一个表示：
[化3]
[化4]
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
[化28]
[化29]
式中，p1为5～440的整数，q1为5～250的整数，p1+q1为50～450的整数，r1为35～180的整数，r2为1～100的整数，r3为1～100的整数，r2+r3为35～180的整数，p2为1～400的整数，q2为1～250的整数，r4为1～100的整数，r5为1～100的整数，p2+q2+r4+r5为40～403的整数，p3为5～440的整数，q3为5～250的整数，p3+q3为50～445的整数，在带有p1与q1、p2与q2、p3与q3的括弧内所示的各重复单元可无规地键合。
[6]
表面处理剂，其以根据[1]～[5]中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物和/或其部分(水解)缩合物作为主成分。
[7]
用根据[6]所述的表面处理剂进行过表面处理的物品。
[8]
根据[7]所述的物品，其为透镜基材。
发明的效果
本发明的含有氟聚醚基的聚合物为主链的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基(Rf)的数均分子量为6000～30000的高分子量聚合物，通过在分子链的两末端具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基并且在主链的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基(Rf)与分子链两末端的硅烷醇基或水解性甲硅烷基(-SiXn(R)3-n)的连接基团中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构，从而基材密合性提高。由此，用含有该聚合物和/或其部分(水解)缩合物的表面处理剂进行了表面处理的物品的拒水拒油性、耐磨损性(特别是耐布磨损性)和基材的夹持性优异。特别是对于透镜基材，能够更为发挥其效果。
具体实施方式
本发明的含有氟聚醚基的聚合物由下述通式(1)表示，是在构成主链的2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基(Rf)与分子链两末端的反应性官能团(硅烷醇基或水解性甲硅烷基)的连接基团中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构的含有氟聚醚基的聚合物，特别是在分子中不具有硅氧烷键(Si-O-Si)的含有氟聚醚基的聚合物。
[化30]
[式中，Rf为由下述通式(2)表示的2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，
[化31]
(式中，W为包含1个以上的氢原子的氟亚烷基。d对于每个单元各自独立地为1～3的整数，p、q、r、s、t、u、v各自为0～450的整数，p+q+r+s+t+u+v＝20～450，这些各单元可为直链状，也可为支链状，另外，在带有p、q、r、s、t、u、v的括弧内所示的各重复单元可无规地键合，该聚合物残基的数均分子量为6000～30000。)
U独立地为2价或3价的有机基团，Z独立地为硅亚烷基结构或硅亚芳基结构，Y独立地为2价的有机基团，R独立地为碳原子数1～4的烷基或苯基，X独立地为羟基或水解性基团，n对于每个键合的硅原子独立地为1～3的整数，m为1或2。]
上述式(1)中，Rf为由上述通式(2)表示的2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基。
在上述式(2)中，W为包含1个以上的氢原子的氟亚烷基，例如能够例示CF2、C2F4、C3F6、C4F8、C5F10、C6F12等各全氟亚烷基中氟原子的1个或2个被氢原子取代而成的基团等。
在上述式(2)中，d对于每个单元各自独立地为1～3的整数，优选为1或2。
另外，p、q、r、s、t、u、v各自为0～450的整数，优选地，p为5～440的整数，q为5～250的整数，r为0～180的整数，s为0～100的整数，t为0～100的整数，u为0～100的整数，v为0～100的整数，p+q+r+s+t+u+v为20～450，优选为50～200，p+q为20～450，特别优选为50～200。如果p+q+r+s+t+u+v比上述上限值小，则密合性、固化性良好，如果比上述下限值大，则能够充分地发挥氟聚醚基的特征，因此优选。各单元可为直链状，也可为支链状。另外，在带有p、q、r、s、t、u、v的括弧内所示的各重复单元可无规地键合。
应予说明，含有氟代氧亚烷基的聚合物残基(Rf)为数均分子量是6000～30000、优选6000～20000的高分子量聚合物残基，在本发明中，数均分子量(Mn)能够采用以氟系溶剂作为洗脱溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)分析、19F-NMR等手段算出。
作为Rf，具体地，能够例示下述的基团。
[化32]
-CF2O(CF2O)p′CF2-
-CF2O(CF2O)p′(CF2CF2O)q′CF2-
-CF2O(CF2O)p′(CF2CF2O)q′(CF2CF2CF2O)r′CF2-
-CF2O(CF2O)p′(CF2CF2O)q′(CF2CF2CF2CF2O)s′CF2-
-CF2O(CF2O)p′(CF2CF2O)q′(CF2CF2CF2O)r′(CF2CF2CF2CF2O)s′CF2-
-CF2O(CF2O)p′(CF2CF2O)q′(CF2CF2CF2O)r′(CF2CF2CF2CF2O)s′(CF2CF2CF2CF2CF2O)t′(CF2CF2CF2CF2CF2CF2O)u′CF2-
-CF2CF2O(CF2CF2CF2O)r′CF2CF2-
[化33]
-C2F4O(CF2O)p′(CF2CF2O)q′C2F4-
-C2F4O(CF2O)p′(CF2CF2O)q′(CF2CF2CF2O)r′C2F4-
(式中，p’、q’、r’、s’、t’、u’各自为1以上的整数，其上限与上述p、q、r、s、t、u的上限相同，这些p’、q’、r’、s’、t’、u’的合计为20～450。r2’、r3’各自为1以上的整数，r2’与r3’的合计为35～180。另外，在带有p’、q’、r’、s’、t’、u’的括弧内所示的各重复单元可无规地键合。)
上述式(1)中，U独立地为2价或3价的有机基团，优选为碳原子数1～20的2价或3价的脂肪族饱和烃基，该2价或3价的脂肪族饱和烃基可包含选自碳原子数6～8的亚芳基、氧原子、硫原子、羟基、二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基、仲氨基、叔氨基、羰基(酮结构)、酰胺基、酯基、异氰脲基和含有三嗪环的基团中的1种或2种以上的原子或基团。
作为这样的U，例如可列举出下述的基团。应予说明，优选左侧的键合端与Rf键合，其以外的键合端与Z键合。
[化34]
-(CH2)a-O-(CH2)b-/>
-(CH2)a-S-(CH2)b-
[化35]
[化36]
[化37]
(式中，f独立地为2～4的整数，a、b为1～4的整数。)
在上述式(1)中，Z独立地为硅亚烷基结构或硅亚芳基结构，能够例示由下述式表示的结构。
[化38]
(式中，R1为碳原子数1～8、优选1～4的甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、或苯基，R1可相同也可不同。R2为碳原子数1～6、优选1～4的亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)等亚烷基、或亚苯基等碳原子数6～8的亚芳基。)
作为这样的Z，例如可列举出以下的基团。
[化39]
(式中，c为1～4的整数。)
上述式(1)中，Y独立地为2价的有机基团，优选为可包含选自氧原子、硫原子和碳原子数6～8的亚芳基中的1种或2种以上的原子或基团的碳原子数1～20的亚烷基。
作为这样的Y，例如可列举出下述的基团。
[化40]
-(CH2)j-O-(CH2)k--(CH2)j-S-(CH2)k-/>
(式中，h为1～20的整数，优选为2～10的整数，j、k为1～10的整数，优选为1～5的整数，j+k为2～20的整数，优选为2～10的整数。)
上述式(1)中，X独立地为羟基、或选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等碳原子数1～10的烷氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基等碳原子数2～10的烷氧基烷氧基、乙酰氧基、丙酰氧基等碳原子数2～10的酰氧基、乙烯氧基、烯丙氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基等碳原子数2～10的烯氧基和氯基、溴基、碘基等卤素原子中的水解性基团。
上述式(1)中，R独立地为甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子数1～4的烷基或苯基。另外，n对于每个键合的硅原子独立地为1～3的整数，优选为2或3，m为1或2。
作为由上述式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物的制备方法，例如可列举出下述的方法。
使在分子链两末端具有烯烃部位(烯基)的含有氟聚醚基的聚合物在溶剂例如1，3-双(三氟甲基)苯等氟系溶剂中溶解，例如将在分子中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构、具有SiH基和硅烷醇基或水解性甲硅烷基(卤代甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基等)的有机硅化合物混合，在氢化硅烷化反应催化剂例如氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液存在下，在40～120℃、优选60～100℃、更优选约80℃的温度下熟化1～72小时、优选20～36小时、更优选约24小时。应予说明，在分子中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构、具有SiH基和硅烷醇基或水解性甲硅烷基的有机硅化合物中使用具有卤代甲硅烷基作为水解性甲硅烷基的有机硅化合物的情况下，其后，可将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变为作为其他水解性基团的例如甲氧基等烷氧基等。
在此，在由式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物的制备中，作为在分子链两末端具有烯烃部位(烯基)的含有氟聚醚基的聚合物，能够例示由下述通式(3)表示的含有氟聚醚基的聚合物。
[化41]
(式中，Rf、m与上述相同，U’独立地为单键、或者2价或3价的有机基团。)
在上述式(3)中，U’独立地为单键、或者2价或3价的有机基团，作为该2价或3价的有机基团，优选为可包含选自碳原子数6～8的亚芳基、氧原子、硫原子、羟基、二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基、仲氨基、叔氨基、羰基、酰胺基、酯基、异氰脲基和含有三嗪环的基团中的1种或2种以上的原子或基团的碳原子数1～18的2价或3价的烃基。
作为U’，优选能够例示下述所示的基团。应予说明，优选左侧的键合端与Rf键合，其以外的键合端与烯基键合。
[化42]
-(CH2)a-O-(cH2)b′-
-(CH2)a-S-(CH2)b′-/>
[化43]
[化44]
[化45]
(式中，f’为0～2的整数，a、b为1～4的整数，b’为0～2的整数。)
作为由上述式(3)所示的在分子链两末端具有烯烃部位(烯基)的含有氟聚醚基的聚合物，例如可列举出以下的聚合物。
[化46]
H2C＝CHCH2-O-CH2-CF2-O-(CF2O)p1-(C2F4O)q1-CF2-CH2-O-CH2CH＝CH2
H2C＝CH-O-CH2-CF2-O-(CF2O)p1-(C2F4O)q1-CF2-CH2-O-CH＝CH2
H2C＝CHCH2CH2-O-CH2-CF2-O-(CF2O)p1-(C2F4O)q1-CF2-CH2-O-CH2CH2CH＝CH2
H2C＝CHCH2-CF2-O-(CF2O)p1-(C2F4O)q1-CF2-CH2CH＝CH2
H2C＝CHCH2CH2-CF2-O-(CF2O)p1-(C2F4O)q1-CF2-CH2CH2CH＝CH2
H2C＝CHCH2-O-CH2-CF2CF2O-(C3F6O)r1-CF2CF2-CH2-O-CH2CH＝CH2
[化47]
[化48]
[化49]
[化50]
[化51]
[化52]
/>
[化53]
(式中，p1为5～440的整数，q1为5～250的整数，p1+q1为50～450的整数。r1为35～180的整数，r2为1～100的整数，r3为1～100的整数，r2+r3为35～180的整数。p2为1～400的整数，q2为1～250的整数，r4为1～100的整数，r5为1～100的整数，p2+q2+r4+r5为40～403的整数。p3为5～440的整数，q3为5～250的整数，p3+q3为50～445的整数。在带有p1与q1、p2与q2、p3与q3的括弧内所示的各重复单元可无规地键合。)
在由式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物的制备中，作为在分子中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构、具有SiH基和硅烷醇基或水解性甲硅烷基的有机硅化合物，优选由下述通式(4)表示的化合物。
[化54]
(式中，R1、R2、Y、R、X、n与上述相同。)
作为这样的在分子中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构、具有SiH基和硅烷醇基或水解性甲硅烷基的有机硅化合物，例如可列举出以下的化合物。
[化55]
[化56]
在由式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物的制备中，就使在分子链两末端具有烯烃部位(烯基)的含有氟聚醚基的聚合物与在分子中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构、具有SiH基和硅烷醇基或水解性甲硅烷基的有机硅化合物反应时的、有机硅化合物的使用量而言，相对于含有氟聚醚基的聚合物中的烯烃部位(烯基)1当量，能够以该有机硅化合物中的SiH基成为1～4当量、更优选1～2.5当量、进一步优选约1.5当量的方式使用。
应予说明，在分子中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构、具有SiH基和硅烷醇基或水解性甲硅烷基的有机硅化合物中，在使用具有卤代甲硅烷基作为水解性甲硅烷基的有机硅化合物的情况下，然后，可将甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变换为作为其他水解性基团的例如甲氧基等烷氧基等，作为将该甲硅烷基上的取代基(卤素原子)变换为其他水解性基团时能够使用的试剂，例如可列举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等碳原子数1～10的醇等。
就其使用量而言，相对于在分子链两末端具有烯烃部位(烯基)的含有氟聚醚基的聚合物和在分子中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构、具有SiH基和卤代甲硅烷基的有机硅化合物的加成反应生成物100质量份，能够使用10～200质量份，更优选40～100质量份，进一步优选65质量份。
在由式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物的制备中，作为溶剂，例如可列举出氟系溶剂。作为氟系溶剂，可列举出1，3-双(三氟甲基)苯、三氟甲基苯、甲基九氟丁基醚、甲基九氟异丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙基九氟异丁基醚、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-2-(三氟甲基)戊烷等氢氟醚(HFE)系溶剂(3M公司制造、商品名：Novec系列)、由完全氟化的化合物构成的全氟系溶剂(3M公司制造、商品名：Fluorinert系列)等。
就溶剂的使用量而言，相对于在分子链两末端具有烯烃部位(烯基)的含有氟聚醚基的聚合物100质量份，能够使用10～300质量份，优选50～150质量份，更优选为约100质量份。
在由式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物的制备中，作为氢化硅烷化反应催化剂，例如可列举出以下的催化剂。可列举出铂黑、氯铂酸、氯铂酸的醇改性物、氯铂酸与烯烃、醛、乙烯基硅氧烷、炔醇类等的络合物等、四(三苯基膦)钯、三(三苯基膦)氯化铑等铂族金属系催化剂。优选为乙烯基硅氧烷配位化合物等铂系化合物。
就氢化硅烷化反应催化剂的使用量而言，相对于在分子链两末端具有烯烃部位(烯基)的含有氟聚醚基的聚合物的质量，以过渡金属换算(质量)计，能够设为成为0.01～100ppm、更优选0.1～50ppm的量。
作为由上述式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物的结构，可列举出下述结构。通过改变上述式(1)的Rf、U、Z、Y、X、R、n、m的组合，从而得到几种具有水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物。应予说明，在下述式中，p1为5～440的整数，q1为5～250的整数，p1+q1为50～450的整数，r1为35～180的整数，r2为1～100的整数，r3为1～100的整数，r2+r3为35～180的整数，p2为1～400的整数，q2为1～250的整数，r4为1～100的整数，r5为1～100的整数，p2+q2+r4+r5为40～403的整数。p3为5～440的整数，q3为5～250的整数，p3+q3为50～445的整数。在带有p1与q1、p2与q2、p3与q3的括弧内所示的各重复单元可无规地键合。
[化57]
[化58]
[化59]
/>
[化60]
[化61]
[化62]
[化63]
[化64]
[化65]
[化66]
[化67]
/>
[化68]
[化69]
[化70]
[化71]
[化72]
[化73]
[化74]
[化75]
[化76]
[化77]
[化78]
[化79]
[化80]
[化81]
[化82]
[化83]
例如，作为在分子链两末端具有烯烃部位(烯基)的含有氟聚醚基的聚合物，使用由下述式表示的化合物，
[化84]
作为在分子中具有硅亚烷基结构或硅亚芳基结构、具有SiH基和硅烷醇基或水解性甲硅烷基的有机硅化合物，使用由下述式表示的硅烷化合物的情况下，
[化85]
得到由下述式表示的化合物。
[化86]
本发明还提供含有由上述的通式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物和/或其部分(水解)缩合物作为主成分的表面处理剂。该表面处理剂只要包含上述的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物和/或其部分(水解)缩合物作为主成分即可，可包含导入具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物的末端硅烷醇基或末端水解性甲硅烷基之前的未反应原料、反应中间体。在此，所谓“部分(水解)缩合物”，是将由通式(1)表示的含有氟聚醚基的聚合物的羟基、或使由通式(1)表示的含有氟聚醚基的聚合物的末端水解性甲硅烷基预先采用公知的方法部分地水解而成的羟基部分地缩合而得到的物质。
所谓“含有…作为主成分(以…作为主成分)”，是指表面处理剂的不包括后文所述的溶剂的总量中的由通式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物和/或其部分(水解)缩合物的含量为50～100质量％，优选为60～100质量％，更优选为80～100质量％。
在表面处理剂中，除了作为主成分的由通式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物以外，进一步根据需要，可包含由下述式(5)表示的含氟化合物(无官能性氟聚醚聚合物)。
A-Rf-A (5)
(式中，Rf与上述相同，A独立地为氟原子、氢原子、或末端为-CF3基、-CF2H基或-CH2F基的1价的含氟基团。)
在上述式(5)中，Rf能够例示与上述式(1)中例示的Rf同样的基团，这些Rf可与上述式(1)的Rf相同，也可不同。
在上述式(5)中，A独立地为氟原子、氢原子、或末端为-CF3基、-CF2H基或-CH2F基的1价的含氟基团。作为末端为-CF3基、-CF2H基或-CH2F基的1价的含氟基团，具体地能够例示-CF3基、-CF2CF3基、-CF2CF2CF3基、-CH2CF(CF3)-OC3F7基、-CH2OCF2CFH-OC3F7基等。作为A，其中优选氟原子、-CF3基、-CF2CF3基。
作为由式(5)表示的含氟化合物(无官能性氟聚醚聚合物)，可列举出下述的化合物。
[化87]
(式中，p4、q4、r6各自独立地为0～450的整数，并且p4、q4、r6的合计为20～450，r7、r8各自为20～450的整数。在带有p4、q4、r6的括弧内所示的各重复单元可无规地键合。)
就由上述式(5)表示的含氟化合物(无官能性氟聚醚聚合物)的含量而言，相对于作为主成分的由通式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物和/或其部分(水解)缩合物100质量份，可为0～100质量份，优选为0～60质量份，更优选为0～30质量份左右。
在表面处理剂中，根据需要，可添加水解缩合催化剂，例如有机锡化合物(二丁基二甲氧基锡、二月桂酸二丁基锡等)、有机钛化合物(钛酸四正丁酯等)、有机酸(乙酸、甲磺酸、氟改性羧酸等)、无机酸(盐酸、硫酸等)。这些中，特别优选乙酸、钛酸四正丁酯、二月桂酸二丁基锡、氟改性羧酸等。
水解缩合催化剂的添加量为催化剂量，通常，相对于具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物和/或其部分(水解)缩合物100质量份，为0.01～5质量份，特别是0.1～1质量份。
该表面处理剂可包含适当的溶剂。作为这样的溶剂，能够例示氟改性脂肪族烃系溶剂(全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、十三氟辛烷等)、氟改性芳族烃系溶剂(1，3-双(三氟甲基)苯等)、氟改性醚系溶剂(甲基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚、全氟(2-丁基四氢呋喃)、甲基全氟庚烯基醚等)、氟改性烷基胺系溶剂(全氟三丁胺、全氟三戊胺等)、烃系溶剂(石油精、甲苯、二甲苯等)、酮系溶剂(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等)。这些中，从溶解性、润湿性等方面出发，优选氟改性的溶剂，特别优选1，3-双(三氟甲基)苯、全氟(2-丁基四氢呋喃)、全氟三丁胺、乙基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚、十三氟辛烷。
就上述溶剂而言，可将其2种以上混合，优选使具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物和其部分(水解)缩合物以及无官能性氟聚醚聚合物均匀地溶解。应予说明，在溶剂中溶解的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物和其部分(水解)缩合物和无官能性氟聚醚聚合物的合计的最佳浓度根据处理方法而异，只要是容易称量的量即可，但在直接涂布的情况下，相对于溶剂和具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物及其部分(水解)缩合物和无官能性氟聚醚聚合物的合计100质量份，优选为0.01～10质量份，特别优选为0.05～5质量份，在进行蒸镀处理的情况下，相对于溶剂和具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物及其部分(水解)缩合物和无官能性氟聚醚聚合物的合计100质量份，优选为1～100质量份，特别优选为3～30质量份。
本发明的表面处理剂能够采用刷涂、浸渍、喷射、蒸镀处理等公知的方法施予基材。蒸镀处理时的加热方法可为电阻加热方式，也可为电子束加热方式，并无特别限定。另外，固化温度因固化方法而异，例如，在直接涂布(刷涂、浸渍、喷射等)的情况下，优选在25～200℃、特别是25～150℃下进行30分钟～36小时、特别是1～18小时。另外，在通过蒸镀处理施予的情况下，优选20～200℃的范围。另外，可在加湿下使其固化。固化被膜的膜厚根据基材的种类适当地选择，通常为0.1～100nm，特别是1～20nm。应予说明，膜厚例如能够采用分光反射率测定法、X射线反射率测定法、椭圆偏振光谱测定法、荧光X射线测定法等手段测定。另外，例如在喷涂中在预先添加有水分的氟系溶剂中稀释，水解、即在生成Si-OH后进行喷涂时，涂布后的固化快。
对用本发明的表面处理剂处理的基材并无特别限制，可为纸、布、金属及其氧化物、玻璃、塑料、陶瓷、石英等各种材质的基材。本发明的表面处理剂能够对上述基材赋予拒水拒油性。特别地，能够适合作为经SiO2处理的玻璃、膜的表面处理剂使用。
作为用本发明的表面处理剂处理的物品，可列举出汽车导航、移动电话、智能手机、数码相机、数码摄像机、PDA、便携式音频播放器、汽车音频、游戏机、眼镜镜片、相机镜片、透镜滤光器、太阳镜、胃镜等医疗用设备、复印机、PC、液晶显示器、有机EL显示器、等离子体显示器、触摸面板显示器、保护膜、减反射膜等光学物品。本发明的表面处理剂能够防止指纹和皮脂附着于上述物品，进而赋予防擦伤性，因此特别是作为透镜、触摸面板显示器、减反射膜等的拒水拒油层是有用的。
另外，本发明的表面处理剂作为浴池、洗脸池这样的卫生产品的防污涂层、汽车、电车、飞机等的窗玻璃或钢化玻璃、前照灯罩等的防污涂层、外壁用建材的拒水拒油涂层、厨房用建材的防油污用涂层、电话亭的防污和防贴纸、防乱画涂层、美术品等的赋予防止指纹附着的涂层、CD、DVD等的防指纹附着涂层、用于模具的脱模剂或涂料添加剂、树脂改性剂、无机填充剂的流动性改性剂或分散性改性剂、胶带、膜等的润滑性提高剂也是有用的。
特别地，本发明的表面处理剂能够对透镜基材赋予拒水拒油性、耐磨损性优异并且夹持性优异的固化被膜。
在此所说的夹持性，是指在将加工对象的基板用粘接带固定的状态下进行加工时的将基板固定的程度，例如以用磨镜片(玉摺り)加工用的透镜粘连带(blocking tape)将透镜固定时的透镜粘连带与透镜的粘接强度(拉伸剪切粘接强度)为指标判断。将能够通过粘接带与基板的粘接在将基板能够精度良好地加工的程度上牢固地固定的情形称为夹持性良好。
实施例
以下示出合成例、实施例和比较例，对本发明更详细地说明，但本发明并不受下述实施例限定。应予说明，含有氟代氧亚烷基的聚合物残基中的各氟代氧亚烷基单元的重复数为采用19F-NMR算出的数平均值。另外，在下述式中，在带有p1和q1、p2和q2、p3和q3的括弧内所示的各重复单元无规地键合。进而，膜厚为采用使用了分光椭圆仪的椭圆偏振光测定法测定的值。
[合成例1]
在反应容器中将由下述式(A)
[化88]
表示的化合物100g(1.55×10-2mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(B)
[化89]
表示的有机硅化合物13.6g(4.64×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液5.92×10-2g(以Pt单质计含有1.83×10-7mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物103g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(C)表示的结构。
[化90]
[合成例2]
在反应容器中将由下述式(A)
[化91]
表示的化合物100g(1.55×10-2mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(D)
[化92]
表示的有机硅化合物15.9g(4.64×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液5.92×10-2g(以Pt单质计含有1.83×10-7mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物104g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(E)表示的结构。
[化93]
[合成例3]
在反应容器中将由下述式(F)
[化94]
/>
表示的化合物50g(6.15×10-3mol)、1，3-双(三氟甲基)苯50g、由下述式(G)
[化95]
表示的有机硅化合物6.98g(1.84×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液2.35×10-2g(以Pt单质计含有7.26×10-8mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物50.1g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(H)表示的结构。
[化96]
[合成例4]
在反应容器中将由下述式(I)
[化97]
表示的化合物50g(3.61×10-3mol)、1，3-双(三氟甲基)苯50g、由下述式(J)
[化98]
表示的有机硅化合物3.19g(1.08×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液1.21×10-2g(以Pt单质计含有3.73×10-8mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物50.6g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(K)表示的结构。
[化99]
[合成例5]
在反应容器中将由下述式(L)
[化100]
表示的化合物100g(1.10×10-2mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(M)
[化101]
表示的有机硅化合物10.2g(3.31×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液4.20×10-2g(以Pt单质计含有1.30×10-7mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物105g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(O)表示的结构。
[化102]
[合成例6]
在反应容器中将由下述式(P)
[化103]
表示的化合物100g(5.94×10-3mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(Q)
[化104]
表示的有机硅化合物7.56g(1.78×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液2.27×10-2g(以Pt单质计含有7.01×10-8mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物104g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(R)表示的结构。
[化105]
[合成例7]
在反应容器中将由下述式(V)
[化106]
表示的化合物50g(6.38×10-3mol)、1，3-双(三氟甲基)苯50g、由下述式(M)
[化107]
表示的有机硅化合物11.8g(3.83×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液2.44×10-2g(以Pt单质计含有7.53×10-8mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物55g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(W)表示的结构。
[化108]
[合成例8]
在反应容器中将由下述式(X)
[化109]
表示的化合物100g(1.10×10-2mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(D)
[化110]
表示的有机硅化合物22.5g(6.59×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液4.20×10-2g(以Pt单质计含有1.30×10-7mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物112g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(Y)表示的结构。
[化111]
[合成例9]
在反应容器中将由下述式(Z)
[化112]
表示的化合物100g(1.41×10-2mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(M)
[化113]
表示的有机硅化合物13.0g(4.23×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液5.39×10-2g(以Pt单质计含有1.66×10-7mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物106g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(AA)表示的结构。
[化114]
在反应容器中将由下述式(AB)
[化115]
表示的化合物100g(5.99×10-3mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(T)
[化116]
表示的有机硅化合物6.41g(1.80×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液2.29×10-2g(以Pt单质计含有7.07×10-8mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物102g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(AC)表示的结构。
[化117]
[合成例11]
在反应容器中将由下述式(AD)
[化118]
表示的化合物100g(1.01×10-2mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(G)
[化119]
表示的有机硅化合物23.0g(6.08×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液3.86×10-2g(以Pt单质计含有1.19×10-7mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物114g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(AE)表示的结构。
[化120]
[合成例12]
在反应容器中将由下述式(AF)
[化121]
表示的化合物50g(4.04×10-3mol)、1，3-双(三氟甲基)苯50g、由下述式(T)
[化122]
表示的有机硅化合物8.64g(2.43×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液1.54×10-2g(以Pt单质计含有4.77×10-8mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物51g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(AG)表示的结构。
[化123]
[合成例13]
在反应容器中将由下述式(AH)
[化124]
表示的化合物100g(1.28×10-2mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(D)
[化125]
表示的有机硅化合物13.1g(3.84×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液4.89×10-2g(以Pt单质计含有1.51×10-7mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物102g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(AI)表示的结构。
[化126]
[合成例14]
在反应容器中将由下述式(AJ)
[化127]
表示的化合物100g(1.42×10-2mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(AK)
[化128]
表示的有机硅化合物11.9g(4.25×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液5.42×10-2g(以Pt单质计含有1.68×10-7mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物105g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(AL)表示的结构。
[化129]
[合成例15]
在反应容器中将由下述式(AO)
[化130]
表示的化合物70g(7.14×10-3mol)、1，3-双(三氟甲基)苯70g、由下述式(T)
[化131]
表示的有机硅化合物15.2g(4.28×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液2.73×10-2g(以Pt单质计含有8.43×10-8mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物78g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(AP)表示的结构。
[化132]
[合成例16]
在反应容器中将由下述式(AQ)
[化133]
表示的化合物100g(1.23×10-2mol)、1，3-双(三氟甲基)苯100g、由下述式(M)
[化134]
表示的有机硅化合物22.8g(7.40×10-2mol)、和氯铂酸/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液4.70×10-2g(以Pt单质计含有1.45×10-7mol)混合，在80℃下熟化24小时。然后，将溶剂和未反应物减压馏除后清洗，得到液状的生成物111g。
采用1H-NMR确认了得到的化合物为由下述式(AS)表示的结构。
[化135]
[实施例1]
使合成例1中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
[实施例2]
使合成例2中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
[实施例3]
使合成例3中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Opteon SF10(三井Chemours Fluoroproducts公司制造、甲基全氟庚烯基醚)，制备表面处理剂。
[实施例4]
使合成例4中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Asahiklin AC-6000(AGC公司制造、十三氟辛烷)，制备表面处理剂。
[实施例5]
使合成例6中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Asahiklin AC-6000(AGC公司制造、十三氟辛烷)，制备表面处理剂。
[实施例6]
使合成例7中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
[实施例7]
使合成例8中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
[实施例8]
使合成例10中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Opteon SF10(三井Chemours Fluoroproducts公司制造、甲基全氟庚烯基醚)，制备表面处理剂。
[实施例9]
使合成例11中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Opteon SF10(三井Chemours Fluoroproducts公司制造、甲基全氟庚烯基醚)，制备表面处理剂。
[实施例10]
使合成例13中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
[实施例11]
使合成例14中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
[实施例12]
使合成例15中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7300(3M公司制造、甲基全氟己基醚)，制备表面处理剂。
[实施例13]
使合成例16中得到的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
[比较例1]
使由下述式(AT)
[化136]
表示的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
[比较例2]
使由下述式(AU)
[化137]
/>
表示的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
[比较例3]
使由下述式(AV)
C6F13-Si(OCH3)3 (AV)
表示的化合物以浓度成为20质量％的方式溶解于Novec 7200(3M公司制造、乙基全氟丁基醚)，制备表面处理剂。
表面处理剂的制备和固化被膜的形成
如上述实施例所述，制备表面处理剂。对于在最表面具有SiO2层的AR处理塑料透镜(尺寸：80mmφ)，将各表面处理剂真空蒸镀(处理条件为压力：2.0×10-2Pa、加热温度：700℃)，在25℃、湿度50％的气氛下使其固化12小时，形成膜厚10nm的固化被膜。
拒水拒油性的评价
[初期拒水性的测定]
对于上述制作的形成有固化被膜的透镜，使用接触角计Drop Master(协和界面科学公司制造)，测定固化被膜的对于水的接触角(拒水性)(液滴：2μl、温度：25℃、湿度：40％)。将结果(初期水接触角)示于表1。
在初期，实施例、比较例都显示良好的拒水性。
滑动性的评价
[动摩擦系数的测定]
对于上述制作的形成有固化被膜的透镜，使用表面性试验机14FW(新东科学公司制造)在下述条件下测定对于Bemcot(旭化成公司制造)的动摩擦系数。将结果示于表1。
接触面积：10mm×30mm
载荷：100g
耐磨损性的评价
对于上述制作的形成有固化被膜的透镜，使用摩擦试验仪(新东科学公司制造)，与上述同样地测定在下述条件下摩擦后的固化被膜的对于水的接触角(拒水性)，进行耐磨损性的评价。试验环境条件为25℃、湿度40％。另外，计算出从初期水接触角的减少率，将这些结果(布磨损后的水接触角、水接触角减少率)示于表1。
[耐布磨损性的测定]
布：Bemcot(旭化成公司制造)
接触面积：1cm2
移动距离(单程)：40mm
移动速度：4800mm/分钟
载荷：1kg/1cm2
磨损次数：30000次
夹持性的评价
在上述制作的形成有固化被膜的透镜粘贴透镜粘连带(3M公司制造：LEAP III1695M)，测定拉伸剪切粘接强度。具体地，将形成有固化被膜的透镜与粘贴于该透镜的透镜粘连带以剪切应力作用于其粘接面的方式拉伸，测定其粘接接合部断裂时的最大强度。将结果(拉伸剪切粘接强度)示于表1。
[拉伸剪切粘接强度测定]
粘接面积：2.7cm2
拉伸速度：50mm/分钟
实施例1～13通过使用高分子量且在连接基团内具有硅亚烷基结构、硅亚芳基结构的化合物(本发明的含有氟聚醚基的聚合物)，从而获得基材密合性提高、显示高的布磨损耐久性的结果。另外，由于在两末端具有官能团，因此拉伸剪切粘接强度高，能够确认高夹持性。比较例1的动摩擦系数低，夹持性也低。比较例2虽然夹持性高，但布磨损耐久性低。另外，关于比较例3，结果也为布磨损性低。如上所述，在使用有本发明的含有氟聚醚基的聚合物的实施例中，能够以高水平兼具布磨损耐久性和夹持性。
[表1]
/>
Claims (8)
1.由下述通式(1)表示的具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物，
[化1]
式中，Rf为由下述通式(2)表示的2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，
[化2]
式中，W为包含1个以上的氢原子的氟亚烷基，d对于每个单元各自独立地为1～3的整数，p、q、r、s、t、u、v各自为0～450的整数，p+q+r+s+t+u+v＝20～450，这些各单元可为直链状，也可为支链状，另外，在带有p、q、r、s、t、u、v的括弧内所示的各重复单元可无规地键合，该聚合物残基的数均分子量为6000～30000，
U独立地为2价或3价的有机基团，Z独立地为硅亚烷基结构或硅亚芳基结构，Y独立地为2价的有机基团，R独立地为碳原子数1～4的烷基或苯基，X独立地为羟基或水解性基团，n对于每个键合的硅原子独立地为1～3的整数，m为1或2。
2.根据权利要求1所述的含有氟聚醚基的聚合物，其中，在所述式(1)中，U为可包含选自碳原子数6～8的亚芳基、氧原子、硫原子、羟基、二有机亚甲硅烷基、仲氨基、叔氨基、羰基、酰胺基、酯基、异氰脲基和含有三嗪环的基团中的1种或2种以上的原子或基团的碳原子数1～20的2价或3价的脂肪族饱和烃基。
3.根据权利要求1或2所述的含有氟聚醚基的聚合物，其中，在所述式(1)中，Y为可包含选自氧原子、硫原子和碳原子数6～8的亚芳基中的1种或2种以上的原子或基团的、碳原子数1～20的亚烷基。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物，其中，在所述式(1)中，X选自羟基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数2～10的烷氧基烷氧基、碳原子数2～10的酰氧基、碳原子数2～10的烯氧基和卤素原子。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物，其中，由式(1)表示的聚合物由下述式的任一个表示：
[化3]
[化4]
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
[化28]
[化29]
式中，p1为5～440的整数，q1为5～250的整数，p1+q1为50～450的整数，r1为35～180的整数，r2为1～100的整数，r3为1～100的整数，r2+r3为35～180的整数，p2为1～400的整数，q2为1～250的整数，r4为1～100的整数，r5为1～100的整数，p2+q2+r4+r5为40～403的整数，p3为5～440的整数，q3为5～250的整数，p3+q3为50～445的整数，在带有p1与q1、p2与q2、p3与q3的括弧内所示的各重复单元可无规地键合。
6.表面处理剂，其以根据权利要求1～5中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物和/或其部分(水解)缩合物作为主成分。
7.用根据权利要求6所述的表面处理剂进行过表面处理的物品。
8.根据权利要求7所述的物品，其为透镜基材。
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