CN117946821A - 一种稳定的弱酸性浓缩洗衣液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种稳定的弱酸性浓缩洗衣液，包括质量分数如下的成分：α‑己基‑ω‑羟基聚(氧化‑1,2‑乙二基)4‑10％、烷基糖苷1‑3％、脂肪酸甲酯乙氧基化物4‑10％、仲烷基磺酸钠5‑15％、其他表面活性剂25‑32％、溶剂5‑15％、助剂0.1‑10％以及余量的水。本发明提供了一种稳定的弱酸性浓缩洗衣液及其制备方法，不含十二烷基苯磺酸，引入多种植物基来源的表面活性剂，在弱酸性条件下(pH＝6.0‑6.9)具有良好的稳定性。采用本发明的技术方案，能够实现配方温和、低泡易漂洗的效果。本发明开发了一种无磺酸、绿色、温和的弱酸性浓缩洗衣液，解决了现有技术中存在的问题，满足了当前市场的需求。

Description

一种稳定的弱酸性浓缩洗衣液及其制备方法

技术领域

本发明涉及洗涤剂技术领域，主要涉及一种稳定的弱酸性浓缩洗衣液及其制备方法。

背景技术

洗衣液是日常生活中常用的洗涤剂之一。相对常见的洗衣粉，洗衣液具有低温洗涤效果好、溶解迅速、使用便捷等特点。随着大瓶洗衣液市场弊端的日趋凸显，消费者的消费导向开始向浓缩洗衣液转移。浓缩化、绿色化、高效功能化将是洗涤行业的发展趋势。

为了满足绿色化发展，实现产品绿色化，洗涤剂产品越来越多地使用天然植物来源的表面活性剂，如天然脂肪醇聚氧乙烯醚(C12-14 AEO系列非离子表面活性剂)，天然脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)，脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)，天然烷基糖苷(C12-14APG)，椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB)、氨基酸类表面活性剂等。

众所周知，十二烷基苯磺酸在洗衣液中结合氢氧化钠，生成十二烷基苯磺酸钠，起到良好的去污效果，且价格便宜，是传统磺酸体系洗涤剂配方中不可缺少的原料。但是，市面上的传统磺酸体系浓缩洗衣液大多呈碱性，而弱酸性是皮肤最接近的生理条件，手洗时皮肤长期接触具有刺激性的碱性浓缩洗衣液会对皮肤造成一定的伤害。此外，碱性浓缩洗衣液也会对衣物造成一定的损伤。因此，提供一种弱酸性、温和的浓缩洗衣液产品，在日化领域具有广阔的市场前景，符合消费者的需求。

申请号为202210660429.8的专利公开了一种弱酸性超浓缩洗衣液及其制备方法，其组分含有较高比例的十二烷基苯磺酸，是典型的磺酸体系洗涤剂，磺酸在浓缩洗衣液中能够起到良好的抗凝胶效果。但是，磺酸体系洗涤剂也具有一定的弊端：一方面，十二烷基苯碳链来源于石油化工，不够绿色环保。另一方面，十二烷基苯磺酸钠脱脂能力较强，手洗时对皮肤有一定的刺激性，并且洗后衣服手感较差。

综上所述，亟需研究开发一种无磺酸、绿色、温和的弱酸性浓缩洗衣液，以解决现有技术中存在的问题，满足当前市场的需求。

发明内容

本发明提供了一种稳定的弱酸性浓缩洗衣液及其制备方法，不含十二烷基苯磺酸，引入多种植物基来源的表面活性剂，在弱酸性条件下(pH＝6.0-6.9)具有良好的稳定性。采用本发明的技术方案，能够实现配方温和、低泡易漂洗的效果。

本发明的一个目的在于，提供一种稳定的弱酸性浓缩洗衣液，所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液包括质量分数如下的成分：

进一步地，所述脂肪酸甲酯乙氧基化物具有以下结构通式：

R-COO-[-CH₂-CH₂-O-]_x-CH₃；

其中，X选自3-12的整数，R选自来源自椰子油的植物碳链C12-C14。

进一步地，所述其他表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂中的至少两种。

进一步地，所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯羧酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐、脂肪酸盐中的一种或多种。

进一步地，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、无患子皂苷中的一种或多种。

进一步地，所述两性离子表面活性剂选自氨基酸型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂中的一种或多种。

进一步地，所述阴离子表面活性剂的质量分数优选为5-20％，所述非离子表面活性剂的质量分数优选为20-40％，所述两性离子表面活性剂的质量分数优选为0.2-5％。

进一步地，所述助剂选自防腐剂、抗再沉积剂、酶制剂、溶剂、光稳定性漂白剂、中和剂、香精、色素、盐、螯合剂和光学增白剂中的一种或多种。

进一步地，所述仲烷基磺酸钠，质量分数优选为10-15％。仲烷基磺酸钠(SAS)是一种环境友好、泡沫丰富、适用于家庭洗涤领域的阴离子表面活性剂，尤其与非离子表面活性剂复配后，泡沫急剧增加。仲烷基磺酸钠的亲水性基团中，磺酸基团一定在中间位置，因此该产品的渗透力极佳。

进一步地，所述防腐剂选自甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮、苯氧乙醇、苯甲酸钠、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、异噻唑啉酮及其衍生物中的一种或多种。

进一步地，所述抗再沉积剂选自聚丙烯酸钠、马来酸丙烯酸共聚物、羧甲基纤维素、乙烯基吡络烷酮的均聚物和共聚物中的一种或多种。

进一步地，所述酶制剂选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、甘露聚糖酶、果胶酶中的一种或多种。

进一步地，所述溶剂选自甘油、丙二醇、乙醇、聚乙二醇、异丙醇中的一种或多种。

进一步地，所述光稳定性漂白剂选自次氯酸盐漂白剂、过氧化物漂白剂中的一种或多种；所述过氧化物漂白剂为过碳酸盐或过硼酸盐。

进一步地，所述中和剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。

进一步地，所述香精选自任何适用于洗涤剂产品的香料成分，可以是天然来源也可以是化学合成产品，如瓜果香、花草香类的香料。

进一步地，所述色素为选自任何适用在洗涤产品中的染料、颜料。

进一步地，所述盐选自柠檬酸钠、硼砂、乙二胺四乙酸二钠盐、过碳酸钠、葡萄酸钠、酒石酸钠、草酸钠中的一种或多种。

本发明的另一个目的在于，提供所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液的制备方法，所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液的制备方法，包括如下步骤：

S1、向容器中加入水、溶剂，加热升温，加入仲烷基磺酸钠、α-己基-ω-羟基聚(氧化-1,2-乙二基)，搅拌至完全溶解；

S2、停止加热，加入剩余表面活性剂，搅拌均匀，加入余量的水，降温后调节pH；

S3、加入其他原料，搅拌至完全溶解，即得到所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液。

进一步地，步骤S1中，所述加热升温的温度为50-70℃，步骤S2中，所述降温的温度为30-50℃。

进一步地，步骤S2中所述pH为6-7。

本发明具有以下有益效果：

1、本发明的稳定的弱酸性浓缩洗衣液组合物，为无十二烷基苯磺酸钠的配方体系，其中的活性物主要是具有天然植物基碳链的表面活性剂。本发明中，采用阴离子表面活性剂仲烷基磺酸钠与特殊非离子表面活性剂α-己基-ω-羟基聚(氧化-1,2-乙二基)复配，由于α-己基-ω-羟基聚(氧化-1,2-乙二基)带有较多具有空间位阻效应的基团，仲烷基磺酸钠具有支链结构并且具有很好的亲水性，两种物质的结合，能够避免表面活性剂分子的直链疏水碳链胶束之间相互缠绕聚集，达到很好的分散效果，具有较好的增溶抗聚集凝胶作用。同时本发明通过进一步与其他表面活性剂复配，解决了高浓度表面活性剂在弱酸性体系(pH＝6.0-6.9)不稳定的技术问题，使产品在各种温度条件下均能保持稳定、均匀的体系，提高了产品的稳定性。

2、我们还意外地发现，本发明的浓缩洗衣液在具有良好稳定性的同时，通过异构醇醚硫酸钠与α-己基-ω-羟基聚(氧化-1,2-乙二基)合理复配，不需要加入脂肪酸即可实现低泡易漂，洗后手部干爽，无粘腻感。

具体实施方式

为了更清楚地说明本发明的技术方案，列举如下实施例。实施例中所出现的原料、反应和后处理手段，除非特别声明，均为市面上常见原料，以及本领域技术人员所熟知的技术手段。

本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。

应当理解，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用成分的量或所有数字，应被理解为在所有情况下，被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。

在实施例和对比例中，将使用下列物质，并且具有所标明的功能，所有配制发生在25℃的环境。

在所述实施例中，将使用下列缩写，并且具有所标明的功能。

柠檬酸，pH调节剂，购自广州试剂厂。

柠檬酸钠，螯合剂，购自广州试剂厂。

丙二醇，溶剂，购自广州试剂厂。

STS 65，仲烷基磺酸钠，阴离子表面活性剂，购自上海索凯实业有限公司。

CS 6250，α-己基-ω-羟基聚(氧化-1,2-乙二基)，非离子表面活性剂，型号为巴斯夫Lutensol CS 6250系列产品。

AES，脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐，脂肪醇碳原子数为12-14，平均乙氧化程度为2，阴离子表面活性剂，购自徽金桐精细化学有限公司。

AEO9，脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇碳原子数为12-14，平均乙氧化程度为9，非离子表面活性剂，购自巴斯夫。

椰油酰谷氨酸二钠，两性离子表面活性剂，购自南京中狮化学有限公司。

CAB，椰油酰胺丙基甜菜碱，两性离子表面活性剂，购自广州天赐高新材料股份有限公司。

APG，烷基糖苷，非离子表面活性剂，购自上海发凯。

FMEE，脂肪酸甲酯乙氧基化物，非离子表面活性剂，具有以下结构：

R-COO-[-CH₂-CH₂-O-]_x-CH₃

其中，R为椰子油来源的植物碳链C12-14；X为平均乙氧基化程度(EO数)，优选自3-12的整数，购自中轻日化科技有限公司。

TO8，异构醇醚，非离子表面活性剂，牌号为巴斯夫(中国)有限公司Lutensol TO系列产品。

防腐剂，甲基异噻唑啉酮和氯甲基异噻唑啉酮混合物，购自IFF公司。

蛋白酶，碱性蛋白酶，牌号为UNO系列产品，购自诺维信(中国)生物技术有限公司。

香精，购自奇华顿香精公司。

本发明实施例中的水，如无特别声明，均为去离子水。

实施例

实施例1-4中洗衣液样品的组成配比如表1所示。

表1.实施例1-4浓缩洗衣液的组成配比

实施例1-4中的浓缩洗衣液的制备方法，包括以下步骤：

S1、按上述质量分数，向配置容器中加入20wt％的水，然后加入丙二醇，升温至60℃，加入STS 65、CS 6250，搅拌至完全溶解；

S2、停止加热，将温度降低至50℃以下，加入TO8、AEO9、椰油酰谷氨酸二钠、CAB、APG和FMEE，搅拌均匀，加入柠檬酸调节pH值为6.5；

S3、进一步降至40℃，加入其余成分，搅拌至完全溶解，得到所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液。

基于实施例1设置对比例1-3，与实施例1的区别在于：对比例1的浓缩洗衣液中，不添加STS 65和CS6250，增加AES、AEO9和FMEE用量；对比例2将STS 65降低用量，且不加入CS6250，增加AEO9用量；对比例3将STS 65删除，并增加AES、AEO9用量。

对比例1-3中洗衣液样品的组成配比如表2所示。

表2.对比例1-3浓缩洗衣液的组成配比

测试例

对实施例1-4、对比例1-3制得的洗衣液样品，测试关键性能。

1、稳定性测试

测试方法：

低温稳定性：将样品放置0℃环境下4周，观察外观；

高温稳定性：将样品放置45℃环境下4周，观察外观；

冻融循环：将样品放置-15℃环境下24h，恢复常温24h；循环4次，恢复常温，观察外观；

冷热循环：将样品放置45℃环境下24h，放置-15℃环境下24h；循环4次，恢复常温，观察外观。

所得结果如表3所示。

表3实施例1-4、对比例1-3的浓缩洗衣液的稳定性测试结果

	低温稳定性	高温稳定性	冻融循环稳定性	冷热循环稳定性
					实施例1	澄清透明	澄清透明	澄清透明	澄清透明
实施例2	澄清透明	澄清透明	澄清透明	澄清透明
					实施例3	澄清透明	澄清透明	澄清透明	澄清透明
实施例4	澄清透明	澄清透明	澄清透明	澄清透明
					对比例1	乳白色浑浊	澄清透明	澄清透明	澄清透明
对比例2	乳白色浑浊	澄清透明	澄清透明	澄清透明
					对比例3	乳白色浑浊	澄清透明	澄清透明	澄清透明

通过表3的稳定性测试结果可以看出，实施例1-4的浓缩洗衣液在各个测试温度下都能保证样品的稳定性，而对比例1-3在低温环境下有白色浑浊问题。这是因为实施例1-4浓缩洗衣液中的α-己基-ω-羟基聚(氧化-1,2-乙二基)具有空间位阻效应基团，与仲烷基磺酸钠之间具有良好的相容性，同时仲烷基磺酸钠具有支链结构，且亲水性较好，二者的结合，能够避免表面活性剂分子直链疏水碳链胶束之间发生相互缠绕聚集，实现了较好的分散效果，具有较好的增溶抗聚集凝胶作用，从而使产品在多种温度条件都能形成稳定、均匀的体系。

2、泡沫测试

按照《GB/T 13173表面活性剂洗涤剂试验方法》中的罗氏泡沫法对实施例1-4、对比例1-3制得的洗衣液样品进行测试。测试中，浓缩洗衣液浓度为2.5g/L，硬水浓度为150ppm；

记录泡沫的初始体积和5min、10min之后的体积。

所得结果如表4所示。

表4.实施例1-4、对比例1-3的浓缩洗衣液的泡沫测试结果

通过表4的泡沫测试数据可知，实施例1-4经过5min以上的观察，泡沫体积明显降低，说明该浓缩洗衣液低泡易漂洗；而删除或替换仲烷基磺酸钠和α-己基-ω-羟基聚(氧化-1,2-乙二基)的对比例1-3，无论是初始泡沫和静置之后的泡沫体积都非常高，且泡沫体积降低速度较低，不易漂洗过水。

3、粘腻感测试

选取40人进行对实施例1-4和对比例1-3制得的洗衣液样品进行洗后粘腻感评价测试。测试方法如下：

(1)每个洗衣液样品分别准备2L自来水和对应待洗涤的衣物；

(2)在2L自来水中加入一泵(4mL)洗衣液样品，均匀混合，将衣物浸泡至完全湿润后，正常洗涤至干净为止；

(3)洗涤结束后，将衣物捞出，拧干；各用3L清水漂洗2次，每次漂洗手搓5遍；

(4)漂洗结束，进行洗后评价，统计40人对实施例1-4和对比例1-3样品洗后感受的投票数，每人对同一样品只能投1票。

表5.实施例1-4、对比例1-3的浓缩洗衣液的泡沫测试结果

通过表5的粘腻感测试数据可知，实施例1-4为采用仲烷基磺酸钠和α-己基-ω-羟基聚(氧化-1,2-乙二基)复配的样品，有一半以上人员认为洗后手部干爽，一点都无滑腻感；而对比例1-3，少数人认为无滑腻感，有一半以上人员认为洗后有一定滑腻感；由此可见，本发明采用特定表面活性剂复配，能够大幅改善浓缩洗衣液洗后手部滑腻感的问题。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (10)

1.一种稳定的弱酸性浓缩洗衣液，其特征在于，所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液包括质量分数如下的成分：

2.根据权利要求1所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液，其特征在于，所述脂肪酸甲酯乙氧基化物具有以下结构通式：

R-COO-[-CH₂-CH₂-O-]_x-CH₃；

其中，X选自3-12的整数，R选自C12-C14的碳链。

3.根据权利要求1所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液，其特征在于，所述其他表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂中的至少两种。

4.根据权利要求3所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯羧酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐、脂肪酸盐中的一种或多种。

5.根据权利要求3所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液，其特征在于，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、无患子皂苷中的一种或多种。

6.根据权利要求3所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液，其特征在于，所述两性离子表面活性剂选自氨基酸型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液，其特征在于，所述助剂选自防腐剂、抗再沉积剂、酶制剂、溶剂、光稳定性漂白剂、中和剂、香精、色素、盐、螯合剂和光学增白剂中的一种或多种。

8.权利要求1-7任一项所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液的制备方法，其特征在于，所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液的制备方法包括以下步骤：

S1、向容器中加入水、溶剂，加热升温，加入仲烷基磺酸钠、α-己基-ω-羟基聚(氧化-1,2-乙二基)，搅拌至完全溶解；

S2、停止加热，加入剩余表面活性剂，搅拌均匀，加入余量的水，降温后调节pH；

S3、加入其他原料，搅拌至完全溶解，即得到所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液。

9.根据权利要求8所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述加热升温的温度为50-70℃，步骤S2中，所述降温的温度为30-50℃。

10.根据权利要求8所述稳定的弱酸性浓缩洗衣液的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述pH为6-7。