CN117866393A - 一种pet复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种PET复合材料及其制备方法和应用,所述PET复合材料包括以下质量百分数的组分:聚对苯二甲酸乙二醇酯10~50%,聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)10~40%,玻璃纤维20~40%,助剂13~23%;所述聚对苯二甲酸乙二醇酯为消费后或工业后回收聚对苯二甲酸乙二醇酯。本发明采用PCR‑PET与PBT协同作用,制备具有优异加工性能和优异机械性能的高光泽的PET复合材料。本发明中的PET复合材料的外观美观,浮纤面积小,可以通过PCR‑PET和PBT的复合实现降低表面浮纤的目的。
Description
技术领域
本发明属于材料领域,具体涉及一种PET复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
PET(Polyethylene terephthalate),对苯二甲酸乙二醇酯,俗称涤纶,是一种热塑性饱和聚酯。PET由两个连接的亚甲基和一个由苯环和酯基组成的刚性共轭体系组成,这样的结构赋予了PET良好的尺寸稳定性、电绝缘性、耐化学腐蚀性、耐疲劳性等物理特性,被广泛应用于家电、汽车、电子电气、医疗设备、工业纤维、食品包装等行业。然而,这种结构对PET晶体的形成也造成一定的不良影响,使其在成型加工的过程中存在加工模温高、不易成型、结晶速率慢等缺点。因此,提高PET结晶速率,改善其结晶性能是PET作为工程料应用的关键。目前,添加成核剂是改善PET复合材料结晶速率的主流方案,通过添加成核剂加快晶核形成,提高分子链运动能力,从而提高其结晶速率。但是,进口成核剂的成本较高和供应不稳定。此外,为了提升PET材料的耐温和机械性能,需要在PET中加入玻璃纤维,玻璃纤维的加入很容易出现浮纤现象,极大的影响材料的外观美观。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的问题,本发明的目的之一在于提供一种PET复合材料。
本发明的目的之二在于提供一种PET复合材料的制备方法。
本发明的目的之三在于提供一种塑料制品。
本发明的目的之四在于提供一种家用电器。
本发明的目的之五在于提供一种PET复合材料在电器中的应用
为了实现上述目的,本发明所采取的技术方案是:
本发明的第一个方面在于提供一种PET复合材料,包括以下质量百分数的组分:聚对苯二甲酸乙二醇酯10~50%,聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)10~40%,玻璃纤维20~40%,助剂13~23%;所述聚对苯二甲酸乙二醇酯为消费后或工业后回收聚对苯二甲酸乙二醇酯。消费后或工业后回收聚对苯二甲酸乙二醇酯又名为PCR-PET。本发明选用PCR-PET材料,可以实现大批量PCR-PET材料的回收利用,降低成本,减轻废弃聚对苯二甲酸乙二醇酯对环境的负担。
优选地,所述PET复合材料中不含成核剂。本发明通过PCR-PET材料和聚对苯二甲酸丁二醇酯的复配,可以实现在不使用成核剂的情况下,仍然使PET复合材料保留较好的加工性能和优异的外观,同时通过PCR-PET材料和聚对苯二甲酸丁二醇酯的复配可以降低PET复合材料表面的浮纤面积。
优选地,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯为消费后PET薄膜重新挤出造粒制得。
优选地,所述助剂选自增韧剂、抗氧剂、润滑剂、阻燃剂中的至少一种。
优选地,以所述PET复合材料的总质量百分数为100%计,所述助剂包括以下质量百分数的组分:增韧剂2~4%,抗氧剂0.4~0.6%,润滑剂0.4~0.6%,阻燃剂11~17%。
优选地,以所述PET复合材料的总质量百分数为100%计,所述阻燃剂包括以下质量百分数的组分:阻燃主剂10~14%,阻燃助剂1~3%。
优选地,所述阻燃主剂为溴系阻燃剂。
优选地,所述溴系阻燃剂为溴化环氧树脂。
优选地,所述溴化环氧树脂的重均分子量为20000-30000。
优选地,所述阻燃助剂为锑酸盐。
优选地,所述锑酸盐选自锑酸钠、锑酸钾中的至少一种。
优选地,所述增韧剂为乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规三元共聚物。
优选地,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。本发明中的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂以任意比例混合而成的混合物。优选地,所述受阻酚类抗氧剂选自抗氧剂1010,即四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
优选地,所述亚磷酸酯类抗氧剂为双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
优选地,所述抗氧剂为抗氧剂1010和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的混合物,进一步优选地,所述抗氧剂为抗氧剂1010和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的质量比为1:(0.1~5)的混合物。
优选地,所述润滑剂为硅酮粉。
优选地,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度为0.55~0.65dL/g。
优选地,所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为0.7~1.0dL/g。聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度低于0.7dL/g时,分子量过低,影响PET复合材料的机械性能,而聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度高于1.0dL/g时,由于其流动性差,不利于获得良好的外观。
优选地,所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维,单丝直径为7~11μm,短切长度为3~4mm。采用本发明中的单丝直径和短切长度的玻璃纤维,可以减少PET复合材料表面的浮纤面积,提高PET复合材料的外观美观度。
优选地,所述PET复合材料包括以下质量百分数的组分:PCR-PET 10~50%,聚对苯二甲酸丁二醇酯10~40%,玻璃纤维20~40%,增韧剂2~4%,抗氧剂0.4~0.6%,润滑剂0.4~0.6%,阻燃主剂10~14%,阻燃助剂1~3%。
优选地,所述PET复合材料包括以下质量百分数的组分:PCR-PET 12~50%,聚对苯二甲酸丁二醇酯10~40%,玻璃纤维20~30%,增韧剂2~4%,抗氧剂0.4~0.6%,润滑剂0.4~0.6%,阻燃主剂12~14%,阻燃助剂1~3%。
优选地,所述PET复合材料包括以下质量百分数的组分:PCR-PET 12~50%,聚对苯二甲酸丁二醇酯10~40%,玻璃纤维20~30%,增韧剂2~4%,抗氧剂0.4~0.6%,润滑剂0.4~0.6%,溴化环氧树脂12~14%,阻燃助剂1~3%。
本发明的第二个方面提供了本发明第一个方面提供的PET复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、助剂混合后加入挤出机主喂料口,在挤出机侧喂料口加入玻璃纤维,通过双螺杆挤出机挤出,制得所述PET复合材料。
本发明直接使用PCR-PET材料进行物理共混后挤出,成本低,操作方便,利于推广应用。
优选地,所述混合时间为3~20min;进一步优选地,所述混合时间为3~10min;更进一步优选地,所述混合时间为3~5min。
优选地,所述双螺杆挤出机的转速为350~550r/min。
优选地,所述双螺杆挤出机的温度为230~280℃。
本发明的第三个方面提供了一种塑料制品,包括本发明第一个方面提供的PET复合材料。
本发明的第四个方面提供了一种家用电器,包括本发明第三个方面提供的塑料制品。
优选地,所述家用电器包括空气炸锅、电火锅、料理机、电饭锅、烤箱、热水壶、洗衣机、热水器、空调、冰箱。
本发明的第五个方面提供了本发明第一个方面提供的所述的PET复合材料在电器中的应用。
本发明的有益效果是:本发明采用PCR-PET与PBT协同作用,在不使用成核剂的情况下,制备出具有优异加工性能和优异机械性能的高光泽的PET复合材料,减少对进口成核剂的依赖。本发明中的PET复合材料的外观美观,浮纤面积小,可以通过PCR-PET和PBT的复合实现降低表面浮纤的目的。
本发明中的PET复合材料可以在不使用成核剂的情况下,提高PET晶核形成速率,提高PET的结晶速率,从而制备出具有优异加工性能、优异阻燃性能、优异机械性能、外观美观的复合材料。本发明中的PCR-PET具有较为合适的特性粘度(0.6dL/g左右),PET分子链段柔顺性好,可以改善其结晶性能,再通过加入PBT树脂,可以进一步改善PET的加工性能,可以在不添加成核剂的情况下获得良好的加工性能。同时,PBT树脂的加入可以改善注塑时PET复合材料在模具中的流动,更好地包覆玻纤,即使在较高的玻纤含量下,也能获得良好的外观。本发明使用PCR-PET材料,降低成本的同时可以减少废弃PET材料对环境的污染,减少对石化能源的需求,实现低碳生产。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步详细说明,但本发明的实施和保护不限于此。需要指出的是,以下若有未特别详细说明之过程,均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买得到的常规产品。
本发明实施例和对比例中用到的原料信息如下:
PCR-PET薄膜材料:PET JL-BP58(特性粘度为0.6dL/g),PET JL-BP48(特性粘度为0.5dL/g),PET JL-BP58和PET JL-BP48均购自广州钜力化工科技有限公司;
PBT:PBTTH6082(特性粘度为0.82dL/g),购自新疆蓝色屯河科技股份有限公司;
PET:超亮光聚酯切片(特征粘度为0.68dL/g),购自江苏恒力化纤股份有限公司;
玻璃纤维ECS11-3.0-534A:单丝直径为11μm,短切长度为3.0mm,购自中国巨石股份有限公司;
溴系阻燃剂:EP-25K(分子量为25000),购自江苏兴盛化工有限公司;
阻燃协效剂:锑酸钠1#101,购自星贝达化工材料有限公司;
增韧剂:AX8900,购自法国阿科玛(Arkema)公司;
成核剂:Licomont NaV101,购自瑞士科莱恩(Clariant)公司;
抗氧剂:抗氧剂1010(即受阻酚1010),四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,购自德国巴斯夫(Basf)公司;抗氧剂S-9228,即亚磷酸酯S-9228,又名双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,购自美国都福(Dover)公司;
润滑剂E525:硅酮粉TEGOMER E525,购自德国德固赛(Degussa AG)公司。
实施例1
本例中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料的配方如表1所示。
本例中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料采用以下制备方法制得,具体步骤为:
(1)按表1中PCR-PET薄膜材料、PBT、阻燃剂、阻燃协效剂、增韧剂、抗氧剂和润滑剂的量称取原料;
(2)将各种原料在混合机中混合5min,然后加入挤出机主喂料斗,在侧喂料斗加入玻璃纤维,按照玻璃纤维的含量调节主喂料和侧喂料的喂料量,通过双螺杆挤出机挤出造粒,双螺杆挤出机的转速为350r/min,温度为230~280℃,挤出成型,冷却后得到本例中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料。
表1实施例1~5中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料的配方
实施例2
本例中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料的配方如表1所示。
本例中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料采用以下制备方法制得,具体步骤为:
(1)按表1中PCR-PET薄膜材料、PBT、阻燃剂、阻燃协效剂、增韧剂、抗氧剂和润滑剂的量称取原料;
(2)将各种原料在混合机中混合3min,然后加入挤出机主喂料斗,通过双螺杆挤出机挤出造粒,其中,双螺杆挤出机的转速为550r/min,温度为230~280℃,挤出成型,冷却后得到本例中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料。
实施例3~5
实施例3~5中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料的配方分别如表1所示。然后分别按表1称取原料后,按照实施例1的方法制备得到实施例3~5中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料。
对比例1~6
对比例1~6中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料的配方分别如表2所示。然后分别按表2称取原料后,按照实施例1的方法制备得到对比例1~6中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料。
表2对比例1~6中的含有PCR-PET薄膜材料的高光阻燃PET复合材料的配方
性能测试:
将实施例1~5和对比例1~6中的PET复合材料均按照标准要求注塑成测试用的标准样条并进行测试。其中,拉伸测试按照ISO527标准,悬臂梁缺口冲击强度按照ISO180标准。阻燃测试按照UL94的垂直燃烧测试,样片厚度1.6mm。加工性采用注塑直径为80mm,厚度为3mm的小圆板注塑情况进行分级:1级(脱模顺畅,无声音);2级(脱模良好,有轻微声音);3级(脱模不畅,声音较大);4级(脱模困难,小圆板黏附在模腔上)。外观光泽度判定采用直径为80mm,厚度为3mm的小圆板,根据浮纤情况进行分级:A级(光亮无浮纤);B级(浮纤面积≤10%);C级(10%<浮纤面积≤30%);D级(30%<浮纤面积≤60%);E级(浮纤面积>60%),按照上述测试方法测试得到的实施例1~5和对比例1~6中的PET复合材料的各项性能记录在下表3中。
表3实施例1~5和对比例1~6中的PET复合材料的各项性能
由表3可知,通过比较对比例1、对比例2与实施例1三组数据可知,采用PCR-PET薄膜材料同时复配PBT树脂制备的PET复合材料具有良好的加工性能和外观,相比之下,全部采用新料PET树脂(PET树脂是新料,并非PCR-PET薄膜材料),材料外观较差,浮纤现象严重,而且未添加成核剂时,还存在加工不畅的问题。通过对比例3和实施例2比较可以看出,同样含有PBT树脂的合金体系,采用PCR-PET薄膜材料时,PET复合材料的外观更好,这是由于PCR-PET薄膜材料具有更高的流动性,有利于在注塑过程更好地包覆玻纤。通过比较对比例4和实施例3可知,当采用新料PET树脂时,即使PBT树脂的含量较高,对比例4中的PET复合材料仍存在轻微的加工问题。而实施例3采用PCR-PET薄膜材料,不仅加工性更好,而且外观也更好。通过比较对比例5和实施例5可知,高的玻璃纤维含量对PET复合材料的加工性提出更高的挑战,当对比例5采用新料PET树脂同时未添加成核剂时,PET复合材料出现了严重的加工问题,制件黏附在模腔上,而且外观也比较差,浮纤面积达到30~60%。通过比较对比例6和实施例5可知,随着PCR-PET薄膜材料黏度的进一步下降,对PET复合材料的加工性和外观改善不大,但机械性能却出现显著的下降。通过对比实施例4和对比例1~3可知,实施例4采用40%的玻璃纤维通过调整配方含量,最终制得的PET复合材料的浮纤面积低于30%,而对比例1~3中的PET复合材料的玻璃纤维的含量为20~30%,玻璃纤维的含量显著低于实施例4,但其外观等级与实施例4相同,表明本发明中的配方可以降低浮纤面积。综上所述,本发明通过采用PCR-PET薄膜材料和PBT树脂复配,从而使PET复合材料在不使用成核剂时仍具有优异的加工性能和较好的外观,降低浮纤面积。
上面对本发明实施例作了详细说明,但是本发明不限于上述实施例,在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。此外,在不冲突的情况下,本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
Claims (10)
1.一种PET复合材料,其特征在于:包括以下质量百分数的组分:聚对苯二甲酸乙二醇酯10~50%,聚对苯二甲酸丁二醇酯10~40%,玻璃纤维20~40%,助剂13~23%;所述聚对苯二甲酸乙二醇酯为消费后或工业后回收聚对苯二甲酸乙二醇酯。
2.根据权利要求1所述的PET复合材料,其特征在于:所述助剂选自增韧剂、抗氧剂、润滑剂、阻燃剂中的至少一种;
优选地,以所述PET复合材料的总质量百分数为100%计,所述助剂包括以下质量百分数的组分:增韧剂2~4%,抗氧剂0.4~0.6%,润滑剂0.4~0.6%,阻燃剂11~17%。
3.根据权利要求2所述的PET复合材料,其特征在于:以所述PET复合材料的总质量百分数为100%计,所述阻燃剂包括以下质量百分数的组分:阻燃主剂10~14%,阻燃助剂1~3%;
优选地,所述阻燃主剂为溴系阻燃剂;
优选地,所述溴系阻燃剂为溴化环氧树脂,溴化环氧树脂的重均分子量为20000-30000;
优选地,所述阻燃助剂为锑酸盐。
4.根据权利要求2所述的PET复合材料,其特征在于:所述增韧剂为乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规三元共聚物;
和/或,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物;
和/或,所述润滑剂为硅酮粉。
5.根据权利要求1所述的PET复合材料,其特征在于:所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度为0.55~0.65dL/g;和/或,所述聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为0.7~1.0dL/g。
6.根据权利要求1所述的PET复合材料,其特征在于:所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维,单丝直径为7~11μm,短切长度为3~4mm。
7.权利要求1~6任一项所述的PET复合材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
将聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、助剂混合后加入挤出机主喂料口,在挤出机侧喂料口加入玻璃纤维,通过双螺杆挤出机挤出,制得所述PET复合材料。
8.一种塑料制品,其特征在于:包括权利要求1~6任一项所述的PET复合材料。
9.一种家用电器,其特征在于:包括权利要求8所述的塑料制品。
10.权利要求1~6任一项所述的PET复合材料在电器中的应用。
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