CN117820726A - 一种含氮磷的软质pvc阻燃降烟剂及其制备方法 - Google Patents

一种含氮磷的软质pvc阻燃降烟剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117820726A
CN117820726A CN202311848681.2A CN202311848681A CN117820726A CN 117820726 A CN117820726 A CN 117820726A CN 202311848681 A CN202311848681 A CN 202311848681A CN 117820726 A CN117820726 A CN 117820726A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
flame retardant
phosphorus
soft pvc
reducing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311848681.2A
Other languages
English (en)
Inventor
蒋红丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Rongsheng New Materials Co ltd
Original Assignee
Henan Rongsheng New Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Rongsheng New Materials Co ltd filed Critical Henan Rongsheng New Materials Co ltd
Priority to CN202311848681.2A priority Critical patent/CN117820726A/zh
Publication of CN117820726A publication Critical patent/CN117820726A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053Polyhydroxylic alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/105Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34922Melamine; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2206Oxides; Hydroxides of metals of calcium, strontium or barium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321Phosphates
    • C08K2003/322Ammonium phosphate
    • C08K2003/323Ammonium polyphosphate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及阻燃剂领域,具体公开了一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂及其制备方法。其中,一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂包括以下组分:磷系阻燃剂;氮系阻燃剂;成炭剂;酯类增塑剂;金属氧化物;偶联剂。一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法为:将各组分按顺序混合,即得一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。本发明的含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂具有阻燃性好、烟雾少的优点;另外,本发明的制备方法还具有简单方便、易于工业生产的优点。

Description

一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及阻燃剂领域,尤其是涉及一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂及其制备方法。
背景技术
软质PVC是一种通过添加增塑剂而具备良好的塑化性的乙烯基材料,被广泛应用于地板、天花板、皮革、发泡材料等。但由于增塑剂的添加使PVC中卤含量降低,导致阻燃性能下降,市面上常添加阻燃剂提高软质PVC的阻燃性。
目前传统的软质PVC的阻燃剂仍然以卤素阻燃剂为主,其添加量少,与软质PVC中的氯结合能起到较好的阻燃效果。但是由于卤素阻燃剂的密度较大,易使一些软薄轻的制品容重增大;同时,卤素阻燃剂中的卤素元素燃烧时易产生大量有害浓烟。因此,从环保、安全的角度来说,使用无卤阻燃剂已成为阻燃剂的一种发展趋势。
氮磷阻燃剂是目前应用比较广泛的无卤阻燃剂,将其添加到软PVC中,有利于提高软PVC的阻燃性能以及热稳定性。但氮磷系阻燃剂在燃烧的过程中形成的碳化层较薄,易导致阻燃性能的不佳,往往需要添加大量的阻燃剂才能达到较好的阻燃效果,但大量的阻燃剂的添加会导致软质PVC的柔韧性下降。因此,仍有改进的空间。
发明内容
为了使含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂具有较好的阻燃、抑烟性能的同时具备较好的柔韧性,本申请提供一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,采用如下的技术方案:一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,包括以下质量份数的组分:
磷系阻燃剂15-20份;
氮系阻燃剂10-15份;
焦磷酸哌嗪0.5-1份;
季戊四醇1.5-2.5份;
醋酸丁酯0.8-1.2份;
苯甲酸苯酯0.2-0.8份;
金属氧化物1-2份;
偶联剂1-2份。
通过采用上述技术方案,通过加入焦磷酸哌嗪、季戊四醇有利于给氮磷系阻燃剂提供充足的碳源,使阻燃剂在高温的条件下能加速有机物分解和转化生成大量炭黑,提高阻燃剂在高温燃烧时由炭黑形成的碳层的厚度,增强阻燃性能;通过加入醋酸丁酯、苯甲酸苯酯穿插到软质PVC分子链之间,使分子间的相互作用力减弱,破坏PVC分子链之间的连接点,有利于提高聚合物分子链的自由度,增强有机材料的韧性,不容易因阻燃剂的添加使软质PVC的柔韧性降低。
通过加入焦磷酸哌嗪、季戊四醇与醋酸丁酯、苯甲酸苯酯协同,有利于促使碳原子重新进行排列和组合,增强高温下碳层的分子之间的交联作用,强化燃烧后碳层的内聚力和抗拉强度,提高形成的膨胀化碳层的硬度,不容易使碳层发生破裂而导致材料无法进行有效的阻燃,进而导致阻燃效果降低。
优选的,所述金属氧化物包括二氧化硅、氧化钙、氧化铝、氧化镁中的一种或多种。
通过采用上述技术方案,以上述一种或多种物质作为金属氧化物,有利于金属氧化物在燃烧过程中与PVC燃烧产生的卤酸物质反应生成金属氯化物,并促进PVC热分解时生成反式多烯结构,抑制苯等芳香族产物挥发,从而达到阻燃抑烟效果。
优选的,所述金属氧化物由二氧化硅、氧化钙以(0.6-1.4):(0.4-0.6)的质量比例组成。
通过采用上述技术方案,以特定比例的上述物质作为金属氧化物,有利于抑制黑烟产生,同时不容易因金属氧化物的添加对软质PVC的柔韧性产生影响。
优选的,所述偶联剂包括KH-550、KH-560、KH-570、KH-602中的一种或多种。
通过采用上述技术方案,以上述一种或多种物质作为偶联剂有利于提高阻燃剂在软质PVC中的相容性,增强软质PVC的阻燃效果。
优选的,所述偶联剂由KH-560、KH-602以(0.5-1):(0.5-1)的质量比例组成。
通过采用上述技术方案,以特定比例的上述物质作为硅烷偶联剂,有利于提高阻燃剂在软质PVC中的相容性、增强阻燃性能。
优选的,所述磷系阻燃剂包括聚磷酸铵、亚磷酸酯、磷酸三甲苯酯中的一种或多种。
优选的,所述氮系阻燃剂包括三聚氰胺、双氰胺、氰尿酸三聚氰胺盐中的一种或多种。
通过采用上述技术方案,以特定比例的上述物质作为磷系阻燃剂、氮系阻燃剂,有利于制备质量较佳的阻燃剂。
第二方面,本申请提供一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,采用如下的技术方案:
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往容器中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、成炭剂、酯类增塑剂、金属氧化物、偶联剂,搅拌均匀,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
通过采用上述技术方案,将各组分混合搅拌,有利于制备阻燃性较好、抑烟效果较强、质量较佳的含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1.通过加入焦磷酸哌嗪、季戊四醇有利于提高阻燃剂燃烧时形成的碳层的厚度,增强阻燃性能;通过加入醋酸丁酯、苯甲酸苯酯穿插到软质PVC分子链之间,有利于提高聚合物分子链的自由度,增强有机材料的韧性。通过加入焦磷酸哌嗪、季戊四醇与醋酸丁酯、苯甲酸苯酯协同,有利于增强高温下由炭黑形成的碳层的分子之间的交联作用,强化燃烧后碳层的内聚力和抗拉强度,提高形成的膨胀化碳层的硬度,不容易使碳层发生破裂而导致无法有效的阻燃,使阻阻燃效果降低。
2.通过加入以特定比例的二氧化硅、氧化钙作为金属氧化物,有利于抑制黑烟产生,同时不容易因金属氧化物的添加对软质PVC的柔韧性产生影响;以特定比例的KH-560、KH-602作为硅烷偶联剂,有利于提高阻燃剂在软质PVC中的相容性的同时提高阻燃性能。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
以下实施例以及对比例的原料均来自市售,具体如下:
聚磷酸铵的CAS号为68333-79-9;
三聚氰胺的CAS号为108-78-1;
焦磷酸哌嗪的CAS号为66034-17-1;
季戊四醇的CAS号为115-77-5;
钛酸二丁酯的CAS号为84-74-2;
癸二酸二异辛酯的CAS号为122-62-3;
三氯三聚氰的CAS号为108-77-0;
丁四醇的CAS号为149-32-6;
醋酸丁酯的CAS号为123-86-4;
苯甲酸苯酯的CAS号为93-99-2;
氧化镁的CAS号为1309-48-4;
氧化铝的CAS号为1344-28-1;
二氧化硅的CAS号为14808-60-7;
氧化钙的CAS号为1305-78-8;
KH-550的CAS号为919-30-2;
KH-570的CAS号为2530-85-0;
KH-560的CAS号为2530-83-8;
KH-602的CAS号为3069-29-2。
实施例1
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂15kg;氮系阻燃剂10kg;焦磷酸哌嗪0.5kg;季戊四醇1.5kg;醋酸丁酯0.8kg;苯甲酸苯酯0.2kg;金属氧化物1kg;偶联剂1kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由0.6kg二氧化硅、0.4kg氧化钙混合而成;偶联剂由0.5kg KH-560、0.5kg KH-602混合而成。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
实施例2
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂20kg;氮系阻燃剂15kg;焦磷酸哌嗪1.0kg;季戊四醇2.5kg;醋酸丁酯1.2kg;苯甲酸苯酯0.8kg;金属氧化物2kg;偶联剂2kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.4kg二氧化硅、0.6kg氧化钙混合而成;偶联剂由1kg KH-560、1kg KH-602混合而成。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
实施例3
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂17.5kg;氮系阻燃剂17.5kg;焦磷酸哌嗪0.75kg;季戊四醇2.0kg;醋酸丁酯1.0kg;苯甲酸苯酯0.5kg;金属氧化物1.5kg;偶联剂1.5kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.0kg二氧化硅、0.5kg氧化钙混合而成;偶联剂由0.75kg KH-560、0.75kg KH-602混合而成。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
实施例4
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂17.5kg;氮系阻燃剂17.5kg;焦磷酸哌嗪0.75kg;季戊四醇2.0kg;醋酸丁酯1.0kg;苯甲酸苯酯0.5kg;金属氧化物1.5kg;偶联剂1.5kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.0kg氧化铝、0.5kg氧化钙混合而成;偶联剂由0.75kg KH-560、0.75kg KH-602混合而成。
即与实施例3的区别在于,以等量的氧化铝替代二氧化硅。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
实施例5
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂17.5kg;氮系阻燃剂17.5kg;焦磷酸哌嗪0.75kg;季戊四醇2.0kg;醋酸丁酯1.0kg;苯甲酸苯酯0.5kg;金属氧化物1.5kg;偶联剂1.5kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.0kg二氧化硅、0.5kg氧化镁混合而成;偶联剂由0.75kg KH-560、0.75kg KH-602混合而成。
即与实施例3的区别在于,以等量的氧化镁替代氧化钙。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
实施例6
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂17.5kg;氮系阻燃剂17.5kg;焦磷酸哌嗪0.75kg;季戊四醇2.0kg;醋酸丁酯1.0kg;苯甲酸苯酯0.5kg;金属氧化物1.5kg;偶联剂1.5kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.0kg二氧化硅、0.5kg氧化钙混合而成;偶联剂由0.43kg KH-560、1.07kg KH-602混合而成。
即与实施例3的区别在于,偶联剂由KH-560、KH-602组成,且KH-560、KH-602的质量比例为0.4:1。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
实施例7
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂17.5kg;氮系阻燃剂17.5kg;焦磷酸哌嗪0.75kg;季戊四醇2.0kg;醋酸丁酯1.0kg;苯甲酸苯酯0.5kg;金属氧化物1.5kg;偶联剂1.5kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.0kg二氧化硅、0.5kg氧化钙混合而成;偶联剂由1.07kg KH-560、0.43kg KH-602混合而成。
即与实施例3的区别在于,偶联剂由KH-560、KH-602组成,且KH-560、KH-602的质量比例为1:0.4。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
对比例1
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂17.5kg;氮系阻燃剂17.5kg;焦磷酸哌嗪0.75kg;季戊四醇2.0kg;醋酸丁酯1.0kg;苯甲酸苯酯0.5kg;金属氧化物1.5kg;偶联剂1.5kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.0kg二氧化硅、0.5kg氧化钙混合而成;偶联剂由0.75kg KH-560、0.75kg KH-602混合而成。
即与实施例3的区别在于,以等量的三氯三聚氰替代焦磷酸哌嗪。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、三氯三聚氰、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
对比例2
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂17.5kg;氮系阻燃剂17.5kg;焦磷酸哌嗪0.75kg;丁四醇2.0kg;醋酸丁酯1.0kg;苯甲酸苯酯0.5kg;金属氧化物1.5kg;偶联剂1.5kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.0kg二氧化硅、0.5kg氧化钙混合而成;偶联剂由0.75kg KH-560、0.75kg KH-602混合而成。
即与实施例3的区别在于,以等量的丁四醇替代季戊四醇。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、丁四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
对比例3
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂17.5kg;氮系阻燃剂17.5kg;焦磷酸哌嗪0.75kg;季戊四醇2.0kg;钛酸二丁酯1.0kg;苯甲酸苯酯0.5kg;金属氧化物1.5kg;偶联剂1.5kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.0kg二氧化硅、0.5kg氧化钙混合而成;偶联剂由0.75kg KH-560、0.75kg KH-602混合而成。
即与实施例3的区别在于,以等量的钛酸二丁酯替代醋酸丁酯。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、季戊四醇、钛酸二丁酯、苯甲酸苯酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
对比例4
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,由以下质量的组分组成:
磷系阻燃剂17.5kg;氮系阻燃剂17.5kg;焦磷酸哌嗪0.75kg;季戊四醇2.0kg;醋酸丁酯1.0kg;癸二酸二异辛酯0.5kg;金属氧化物1.5kg;偶联剂1.5kg。
其中,磷系阻燃剂为聚磷酸铵;氮系阻燃剂为三聚氰胺;金属氧化物由1.0kg二氧化硅、0.5kg氧化钙混合而成;偶联剂由0.75kg KH-560、0.75kg KH-602混合而成。
即与实施例3的区别在于,以等量的癸二酸二异辛酯替代苯甲酸苯酯。
一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,具体如下:
往搅拌机中加入磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、癸二酸二异辛酯、金属氧化物、偶联剂,以150r/min的转速搅拌20分钟,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
实验1
一种含氮磷的软质PVC的制备:
取90g聚氯乙烯树脂、10g上述实施例与对比例制备的阻燃剂加入搅拌器中,以200r/min的转速搅30分钟,得到预混物;将预混物倒入熔融机中,并在220℃的温度下融化得到混合物;再将混合物倒入长、宽、高分别为10*10*10cm的模具中,于室温冷却,即得软质PVC,并对软质PVC进行以下检测:
检测1:成碳性检测
分别取上述制备好的软质PVC,按GB13021-1991《炭黑含量的测定标准》对软质PVC在高温的条件下形成的碳黑含量(g)进行检测。其中炭黑含量越高,成碳性越好,形成的碳层厚度越厚。
检测2:增塑性检测
分别取上述制备好的软质PVC,按GB/T 1040.1-2006《塑料拉伸性能的测定第1部分:常规试验条件》进行拉伸强度测试。其中,拉伸强度越强,增塑性越好。
检测3:成碳后的硬度检测
分别取上述制备好的软质PVC放在管式电炉的样品舟中升温至180℃,再打开氮气瓶,调节氮气的流速为200mL/min,通入氮气5分钟;将装有软质PVC的样品舟推入管式炉的中心,调节氮气流速为100mL/min,并将管式炉的温度升温至550℃,在550℃的条件下热解45分钟;热解结束将样品舟移置管式电炉的低温区域,再继续通入10分钟的氮气,取出样品舟并在干燥器中冷却至室温,得到成碳后的样品。按GB/T6739-1966《涂膜硬度铅笔测试法》中的A法-试验机法对样品进行铅笔硬度测试。其中,所用的铅笔硬度测试仪购自深圳市莱特仪器设备有限公司。
检测4:阻燃性检测
选取上述实验制备的软质PVC,结合ANSI/UL-94-1985标准中的垂直燃烧试验方法进行阻燃性测试,并根据测试结果按照分级指标进行分级。
以上实验检测数据详见表1。
表1
根据表1中实施例3和对比例1-2的数据对比可得,实施例3通过以焦磷酸哌嗪、季戊四醇作为成碳剂;醋酸丁酯、苯甲酸苯酯作为酯类增塑剂,制得的软质PVC具有较好的成碳性、柔韧性、阻燃性;对比例1-2通过以等量的三氯三聚氰、丁四醇替代焦磷酸哌嗪、季戊四醇,制得的软质PVC成碳性下降,说明,焦磷酸哌嗪、季戊四醇协同复配有利于提高软质PVC成碳性,提高阻燃能力;对比例3-4通过以等量的钛酸二丁酯、癸二酸二异辛酯替代醋酸丁酯、苯甲酸苯酯,制得的软质PVC柔韧性下降,说明醋酸丁酯、苯甲酸苯酯协同复配有利于提高软质PVC的柔韧性。对比例1-4通过以等量的三氯三聚氰、丁四醇、钛酸二丁酯、癸二酸二异辛酯替代焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯,制得的软质PVC燃烧形成的碳层硬度下降,阻燃能力下降,证明,焦磷酸哌嗪、季戊四醇、醋酸丁酯、苯甲酸苯酯协同复配,有利于增强高温下碳层的分子之间的交联作用,强化燃烧后碳层的内聚力和抗拉强度,提高形成的膨胀化碳层的硬度,不容易使碳层发生破裂而导致无法有效的阻燃,导致阻燃效果降低。
根据表1中实施例3与实施例4-5的数据对比可得,通过加入以特定比例的二氧化硅、氧化钙作为金属氧化物,有利于抑制黑烟产生,同时不容易因金属氧化物的添加对软质PVC的柔韧性产生影响;实施例3与实施例6-7的数据对比可得,以特定比例的KH-560、KH-602作为硅烷偶联剂,有利于进一步提高阻燃剂在软质PVC中的阻燃性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,其特征在于:包括以下质量份数的组分:
磷系阻燃剂15-20份;
氮系阻燃剂10-15份;
焦磷酸哌嗪0.5-1份;
季戊四醇1.5-2.5份;
醋酸丁酯0.8-1.2份;
苯甲酸苯酯0.2-0.8份;
金属氧化物1-2份;
偶联剂1-2份。
2.根据权利要求1所述的一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,其特征在于:所述金属氧化物包括二氧化硅、氧化钙、氧化铝、氧化镁中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,其特征在于:所述金属氧化物由二氧化硅、氧化钙以(0.6-1.4):(0.4-0.6)的质量比例组成。
4.根据权利要求1所述的一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,其特征在于:所述偶联剂包括KH-550、KH-560、KH-570、KH-602中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,其特征在于:所述偶联剂由KH-560、KH-602以(0.5-1):(0.5-1)的质量比例组成。
6.根据权利要求1所述的一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,其特征在于:所述磷系阻燃剂包括聚磷酸铵、亚磷酸酯、磷酸三甲苯酯中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂,其特征在于:所述氮系阻燃剂包括三聚氰胺、双氰胺、氰尿酸三聚氰胺盐中的一种或多种。
8.一种如权利要求1-7任一所述的含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂的制备方法,其特征在于:具体如下:
往容器中加入聚磷酸铵、氮系阻燃剂、成炭剂、酯类增塑剂、金属氧化物、偶联剂,搅拌均匀,即得含氮磷的软质PVC阻燃降烟剂。
CN202311848681.2A 2023-12-29 2023-12-29 一种含氮磷的软质pvc阻燃降烟剂及其制备方法 Pending CN117820726A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311848681.2A CN117820726A (zh) 2023-12-29 2023-12-29 一种含氮磷的软质pvc阻燃降烟剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311848681.2A CN117820726A (zh) 2023-12-29 2023-12-29 一种含氮磷的软质pvc阻燃降烟剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117820726A true CN117820726A (zh) 2024-04-05

Family

ID=90507358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311848681.2A Pending CN117820726A (zh) 2023-12-29 2023-12-29 一种含氮磷的软质pvc阻燃降烟剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117820726A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106496729B (zh) 基于含磷成炭剂和次磷/膦酸盐复配阻燃的高分子材料
CN103435887B (zh) 一种高流动性低烟无卤阻燃聚烯烃复合材料及其制备方法
CN104479232A (zh) 一种125℃低烟无卤阻燃乙丙橡胶电缆料及其制备方法
WO2011021498A1 (ja) (ポリ)ピロリン酸ピペラジン粉粒体及びその製造方法
Liu et al. A novel intumescent flame‐retardant LDPE system and its thermo‐oxidative degradation and flame‐retardant mechanisms
Jiao et al. Synergistic effects of Fe2O3 with layered double hydroxides in EVA/LDH composites
TWI761486B (zh) 難燃劑組合物及含有其之難燃性合成樹脂組合物
Xiang et al. A novel halogen‐free intumescent flame retardant containing phosphorus and nitrogen and its application in polypropylene systems
CN111378222A (zh) B1级阻燃105℃辐照交联无卤低烟绝缘电缆料及其制备方法
CN105778268A (zh) 一种聚丙烯无卤纳米蒙脱土阻燃复合材料及其制备方法
CN111171446A (zh) 一种复合高氧指数阻燃聚丙烯母料及其制备方法
CN110819128A (zh) 一种高性能阻燃沥青及其制备方法
JPH0225381B2 (zh)
CN117820726A (zh) 一种含氮磷的软质pvc阻燃降烟剂及其制备方法
CN102993905B (zh) 一种防火耐燃防腐涂料
Chen et al. Synergistic effects of iron powder on intumescent flame retardant polypropylene system
Xiang et al. Flame retardation and thermal degradation of intumescent flame‐retarded polypropylene composites containing spirophosphoryldicyandiamide and ammonium polyphosphate
CN104725760B (zh) 一种无卤阻燃abs材料及其制备方法
CN110591213A (zh) 一种低烟密度高阻燃无卤电缆料及其制备方法
CN112251019B (zh) 一种聚酰胺无卤阻燃剂组合物及其应用
CN110903546B (zh) 一种阻燃型高分子材料及其制备方法和应用
CN106349670B (zh) 一种改性聚乳酸体系及其制备方法
CN108484882B (zh) 一种多支化n-p协效阻燃柔韧型固化剂及其合成方法
CN111205619A (zh) 一种聚碳酸酯与磷杂菲和聚磷腈双基协效的阻燃复合材料及其制备方法与应用
CN112625359A (zh) 一种客车内饰用高抗冲阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination