CN117820367A - 一种制备（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法 - Google Patents
一种制备（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117820367A CN117820367A CN202310018840.XA CN202310018840A CN117820367A CN 117820367 A CN117820367 A CN 117820367A CN 202310018840 A CN202310018840 A CN 202310018840A CN 117820367 A CN117820367 A CN 117820367A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acrylic acid
- aryl
- phosphite
- reaction
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 aryl ester compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 77
- SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L copper(ii) triflate Chemical compound [Cu+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 claims description 6
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 6
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 238000005895 oxidative decarboxylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 5
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 5
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 4
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 claims description 4
- 238000005654 Michaelis-Arbuzov synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- KKFOMYPMTJLQGA-UHFFFAOYSA-N tribenzyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1COP(OCC=1C=CC=CC=1)OCC1=CC=CC=C1 KKFOMYPMTJLQGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VTKQLVHDZYRENE-UHFFFAOYSA-N tricyclopentyl phosphite Chemical compound C1CCCC1OP(OC1CCCC1)OC1CCCC1 VTKQLVHDZYRENE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC(C)C SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QOPBTFMUVTXWFF-UHFFFAOYSA-N tripropyl phosphite Chemical compound CCCOP(OCCC)OCCC QOPBTFMUVTXWFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NURJXHUITUPBOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpropyl) phosphite Chemical compound CC(C)COP(OCC(C)C)OCC(C)C NURJXHUITUPBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 3
- NQASPIIJYQTTPG-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)=O.O1CCOCC1 Chemical compound P(O)(O)=O.O1CCOCC1 NQASPIIJYQTTPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 49
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 27
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 10
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 10
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 10
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 10
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 230000000865 phosphorylative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- FEGVSPGUHMGGBO-VOTSOKGWSA-N (E)-2-methoxycinnamic acid Chemical compound COC1=CC=CC=C1\C=C\C(O)=O FEGVSPGUHMGGBO-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- AFDXODALSZRGIH-QPJJXVBHSA-N (E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoic acid Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C(O)=O)C=C1 AFDXODALSZRGIH-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- LZPNXAULYJPXEH-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid, 3-(3-methoxyphenyl)- Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC(O)=O)=C1 LZPNXAULYJPXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMVYAIXPAGBXOM-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1C(F)(F)F AMVYAIXPAGBXOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSBWHDDGWSYETA-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 KSBWHDDGWSYETA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRMAUMHJREENI-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ANRMAUMHJREENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000003124 biologic agent Substances 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids
- C07F9/4059—Compounds containing the structure (RY)2P(=X)-(CH2)n-C(=O)-(CH2)m-Ar, (X, Y = O, S, Se; n>=1, m>=0)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
- B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4081—Esters with cycloaliphatic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4087—Esters with arylalkanols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的（2‑氧代‑2‑芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法，其采用三氟甲烷磺酸铜作为催化剂，空气中的氧气为氧化剂，以亚磷酸三烷基/芳基酯与3‑芳基‑2‑丙烯酸类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂及氧化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率较高。该方法解决了传统合成（2‑氧代‑2‑芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的（2‑氧代‑2‑芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类衍生物。
Description
技术领域
本发明涉及（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的催化合成领域，具体地说涉及一种以亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物经历氧化脱羧和Michaelis-Arbuzov重排反应高效制备（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类衍生物的合成方法。
背景技术
（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯是一类重要的有机合成中间体。由于该类物质独特的化学结构，它们在医药中间体、生物制剂、光电材料、高效阻燃剂以及有机配体的制备等方面有着广泛应用。
三配位磷试剂在磷酰化反应过程中最终都转化成四配位的磷化合物，特别是含有高健能的磷酰基（P=O）的四配位磷化合物。三配位磷试剂在反应过程中，往往又以五配位磷化合物作为中间体或过渡态，正是由于这种不同配位数化合物之间的相互转化，才使有机磷试剂在有机合成中得以广泛应用，如Michaelis-Arbuzov反应等，已逐渐成为有机磷化学，特别是有机合成化学的重要组成部分。
目前文献已报道的合成（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯的方法主要包括：（1）P-H键参与氧化脱羧偶联反应：利用P(O)-H类化合物与3-芳基-2-丙烯酸类化合物在铜盐的催化下发生氧化脱羧偶联反应；（2）交叉偶联反应：采用P(O)-H类化合物在过渡金属（铁、铜、镍、钯等）、有机配体与碱等试剂的存在下催化其与卤代芳基乙酮类化合物的交叉偶联反应。但是，上述方法一般都采用价格昂贵的磷酰化试剂（P(O)-H化合物等）、特殊配体（二茂铁配体、卡宾配体等），而且还存在着实验步骤繁琐、催化剂昂贵且难以回收利用、反应条件苛刻、底物适用性交叉、产率较低以及对环境的污染较大等缺陷。
迄今为止，（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的高效合成存在着原料质量、生产的安全性以及产品的稳定性及纯度等几个方面的难题，合成技术难度较大，目前只有美国、日本、德国等国家的少数几家公司在生产，而我国高端有机膦酸酯产品目前的情况主要是依靠于进口。
针对现有的（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物合成工艺的不足，业界正着力于利用廉价过渡金属催化剂高效催化研制由稳定、廉价易得的亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物作为合成砌块制备对应的（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的新方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种由廉价易得的亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物作为原料高效、高选择性合成对应的（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的新方法，以克服现有技术中的上述缺陷。
本发明包含下述步骤：取反应量的亚磷酸三烷基/芳基酯、3-芳基-2-丙烯酸、催化剂和有机溶剂在空气环境下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~120 oC反应6~12小时，即制得相应的含不同取代官能团的2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷基酯类化合物。具体反应式如下：
（I）
其中，
所述催化剂为三氟甲烷磺酸铜，有机溶剂为乙腈，氧化剂为空气中的氧气；
Ar是选自苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、2-氟苯基、2-溴苯基、2-三氟甲基苯基、3-氟苯基、3-溴苯基、3-三氟甲基苯基、2-溴-4-氟苯基、2,5-二氯苯基；
R是选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、环戊基、苄基、苯基。
上述由亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物合成（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法中，3-芳基-2-丙烯酸是选自3-苯基-2-丙烯酸、3-（4-甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（4-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、3-（3-甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（3-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、3-（4-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（4-氯苯基）-2-丙烯酸、3-（4-溴苯基）-2-丙烯酸、3-（4-硝基苯基）-2-丙烯酸、3-（4-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（2-溴苯基）-2-丙烯酸、3-（2-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（3-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（3-溴苯基）-2-丙烯酸、3-（3-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-溴-4-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（2,5-二氯苯基）-2-丙烯酸。
上述由亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物合成（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法中，亚磷酸三烷基/芳基酯是选自亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三异丁酯、亚磷酸三环戊基酯、亚磷酸三苄酯、亚磷酸三苯酯。
上述由亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物合成（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法中，所述亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物的摩尔比为1：[1.0~1.2]，最优选为1：1； 亚磷酸三烷基/芳基酯与三氟甲烷磺酸铜的摩尔比为1：[0.05~0.2]，最优选为1：0.1。
本发明所提供由亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物高效、高选择性的合成（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法，反应过程温和易控制。在获得较高产率和100%选择性的同时，该方法简单易行，而且所用催化剂及氧化剂廉价易得，制备简单、具有良好的工业应用前景。
【具体实施方式】
下面结合本发明的实施例对本发明做进一步说明：
一、测试与分析
本发明下述实施例中反应产物的结构分析采用Agilent公司生产的配置HP-5MS毛细管色谱柱(30m×0.45mm×0.8μm)的气相-质谱仪联用仪GC/MS (6890N/5973N)以及Bruker公司生产的Bruker Avance-III 500核磁共振分析仪。目标产物选择性和产率则采用由Bruker公司生产的Bruker Avance-III 500核磁共振分析仪进行分析 。
二、实施例
实施例1
准备一组平行反应，将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，分别于25 oC、40 oC、60 oC、80 oC、100 oC、120 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经气相色谱分析，目标产物在反应温度为100 oC时产率最高，为91%（气相色谱产率，十二烷作为内标，采用归一法进行计算）。
实施例2
准备一组平行反应，将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸和83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，分别加入三氟甲烷磺酸铜（0.025 mmol、0.05 mmol、0.1 mmol），搅拌反应12小时。待反应结束后，经气相色谱分析，目标产物在三氟甲烷磺酸铜的用量为0.05 mmol时产率最高，为91%（气相色谱产率，十二烷作为内标，采用归一法进行计算）。
实施例3
将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸、62 mg (0.5 mmol)亚磷酸三甲酯、18.1 mg (0.05mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为92%。
实施例4
将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸、104 mg (0.5 mmol)亚磷酸三丙酯、18.1 mg (0.05mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为94%。
实施例5
将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸、104 mg (0.5 mmol)亚磷酸三异丙酯、18.1 mg(0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为82%。
实施例6
将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸、104 mg (0.5 mmol)亚磷酸三丁酯、18.1 mg (0.05mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为91%。
实施例7
将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸、104 mg (0.5 mmol)亚磷酸三异丁酯、18.1 mg(0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为89%。
实施例8
将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸、143 mg (0.5 mmol)亚磷酸三环戊基酯、18.1 mg(0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为75%。
实施例9
将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸、176 mg (0.5 mmol)亚磷酸三苄酯、18.1 mg (0.05mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为79%。
实施例10
将74 mg (0.5 mmol)肉桂酸、155 mg (0.5 mmol)亚磷酸三苯酯、18.1 mg (0.05mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为86%。
实施例11
将81 mg (0.5 mmol) 3-（4-甲基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为88%。
实施例12
将89 mg (0.5 mmol) 3-（4-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为86%。
实施例13
将81 mg (0.5 mmol) 3-（2-甲基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为81%。
实施例14
将89 mg (0.5 mmol) 3-（2-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为85%。
实施例15
将81 mg (0.5 mmol) 3-（3-甲基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为80%。
实施例16
将89 mg (0.5 mmol) 3-（3-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为85%。
实施例17
将83 mg (0.5 mmol) 3-（4-氟苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为81%。
实施例18
将91 mg (0.5 mmol) 3-（4-氯苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为72%。
实施例19
将113.5 mg (0.5 mmol) 3-（4-溴苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为74%。
实施例20
将96.5 mg (0.5 mmol) 3-（4-硝基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为68%。
实施例21
将108 mg (0.5 mmol) 3-（4-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为69%。
实施例22
将83 mg (0.5 mmol) 3-（2-氟苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为77%。
实施例23
将113.5 mg (0.5 mmol) 3-（2-溴苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为76%。
实施例24
将108 mg (0.5 mmol) 3-（2-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为63%。
实施例25
将83 mg (0.5 mmol) 3-（3-氟苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为74%。
实施例26
将113.5 mg (0.5 mmol) 3-（3-溴苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为76%。
实施例27
将108 mg (0.5 mmol) 3-（3-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为71%。
实施例28
将122.5 mg (0.5 mmol) 3-（2-溴-4-氟苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为78%。
实施例29
将108.5 mg (0.5 mmol) 3-（2,5-二氯苯基）-2-丙烯酸、83 mg (0.5 mmol)亚磷酸三乙酯、18.1 mg (0.05 mmol)三氟甲烷磺酸铜，在空气环境下加入Schlenk (25 mL)管里，再加入2.0 mL乙腈，于100 oC搅拌反应12小时。待反应结束后，经过柱层析色谱分离提纯，目标产物的产率为75%。
由上述实施例可以看出，本发明所采用的利用亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物经历氧化脱羧和Michaelis-Arbuzov重排反应高效制备相应的含不同取代官能团的（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法具有反应条件温和、催化剂及氧化剂廉价易得以及制备简单等优点。此外，该方法还具有底物适用性广、高产率等优点，提供了一种高效合成含不同取代官能团的（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (4)
1.一种由亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物经历氧化脱羧和Michaelis-Arbuzov重排反应制备具有结构式（I）中（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的制备方法，具体反应式如下：
（I）
其特征在于，包含下述步骤：
取反应量的亚磷酸三烷基/芳基酯、3-芳基-2-丙烯酸、催化剂和有机溶剂在空气环境下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~120 oC反应6~12小时，即制得相应的含不同取代官能团的2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷基酯类化合物；
其中，
所述催化剂为三氟甲烷磺酸铜，有机溶剂为乙腈，氧化剂为空气中的氧气；
Ar是选自苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、2-氟苯基、2-溴苯基、2-三氟甲基苯基、3-氟苯基、3-溴苯基、3-三氟甲基苯基、2-溴-4-氟苯基、2,5-二氯苯基；
R是选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、环戊基、苄基、苯基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述3-芳基-2-丙烯酸是选自3-苯基-2-丙烯酸、3-（4-甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（4-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、3-（3-甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（3-甲氧基苯基）-2-丙烯酸、3-（4-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（4-氯苯基）-2-丙烯酸、3-（4-溴苯基）-2-丙烯酸、3-（4-硝基苯基）-2-丙烯酸、3-（4-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（2-溴苯基）-2-丙烯酸、3-（2-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（3-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（3-溴苯基）-2-丙烯酸、3-（3-三氟甲基苯基）-2-丙烯酸、3-（2-溴-4-氟苯基）-2-丙烯酸、3-（2,5-二氯苯基）-2-丙烯酸。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述亚磷酸三烷基/芳基酯是选自亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三异丁酯、亚磷酸三环戊基酯、亚磷酸三苄酯、亚磷酸三苯酯。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述亚磷酸三烷基/芳基酯与3-芳基-2-丙烯酸类化合物的摩尔比为1：[1.0~1.2]，最优选为1：1； 亚磷酸三烷基/芳基酯与三氟甲烷磺酸铜的摩尔比为1：[0.05~0.2]，最优选为1：0.1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310018840.XA CN117820367A (zh) | 2023-01-06 | 2023-01-06 | 一种制备（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310018840.XA CN117820367A (zh) | 2023-01-06 | 2023-01-06 | 一种制备（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117820367A true CN117820367A (zh) | 2024-04-05 |
Family
ID=90503366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310018840.XA Pending CN117820367A (zh) | 2023-01-06 | 2023-01-06 | 一种制备（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117820367A (zh) |
-
2023
- 2023-01-06 CN CN202310018840.XA patent/CN117820367A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109456362B (zh) | 一种以p(o)-h化合物高效制备含二芳基甲基取代有机膦酸酯的新方法 | |
| CN107082789B (zh) | 一种以含p(o)-oh类化合物与酚高效酯化制备有机磷酸酯类化合物的方法 | |
| CN108774263B (zh) | 一种烯丙基氧化膦类化合物的合成方法 | |
| CN111961087B (zh) | 含邻位碳硼烷基苯并噻唑的半夹心钌配合物及制备与应用 | |
| JP2706851B2 (ja) | 鏡像異性選択的オキサアザボロリジン触媒 | |
| CN112010898B (zh) | 一种制备二芳基甲基取代膦酸酯的新方法 | |
| CN112645909A (zh) | 一种合成α-苄基苯并呋喃类化合物的方法 | |
| CN112675919A (zh) | 氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物在合成α-苄基苯并呋喃类化合物中的应用 | |
| CN113402553B (zh) | 一种2-烷基-吲哚骨架的膦配体及其制备方法和应用 | |
| CN108002966B (zh) | 一种合成1,2-二芳基乙烷类化合物的方法 | |
| CN117820367A (zh) | 一种制备（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法 | |
| CN109503656B (zh) | 一种手性诱导高效制备含r-/s-二芳基甲基取代手性有机膦酸酯的新方法 | |
| CN111943980B (zh) | 一种烯丙基磷类化合物及其制备方法 | |
| CN117903195A (zh) | 一种制备（2-氧代-2-芳基乙基）（苯基）膦酸烷基酯类化合物的方法 | |
| CN115403623B (zh) | 一种制备2-吡咯基取代氧化膦类化合物的方法 | |
| CN105669743B (zh) | 一种以p(o)-oh类化合物与芳硼酸制备次膦酸/亚膦酸/磷酸酯的方法 | |
| CN112010897A (zh) | 一种铜催化二芳基磷氧与硫醇氧化脱氢偶联制备硫代膦酸酯的新方法 | |
| CN107082788B (zh) | 一种以亚胺催化p(o)-oh类化合物与醇高效酯化的合成方法 | |
| CN117362338A (zh) | 一种制备3,3-二芳基烯丙基取代有机膦酸酯类化合物的方法 | |
| CN110590835A (zh) | 一种烯烃高效双官能团化制备2-碘-1-磷酰基取代烷烃化合物的方法 | |
| CN109096331B (zh) | 一种制备邻二芳基磷酰基取代酚类衍生物的方法 | |
| CN114805436B (zh) | 一种有机膦氧类化合物及其合成方法 | |
| CN107459533B (zh) | 一种苯并咪唑-吲哚骨架的膦配体及其制备方法和应用 | |
| CN115403623A (zh) | 一种制备2-吡咯基取代氧化膦类化合物的方法 | |
| CN113185553B (zh) | 一种具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |