CN117776883A - 一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 - Google Patents
一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117776883A CN117776883A CN202311812163.5A CN202311812163A CN117776883A CN 117776883 A CN117776883 A CN 117776883A CN 202311812163 A CN202311812163 A CN 202311812163A CN 117776883 A CN117776883 A CN 117776883A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- aromatic ketone
- preparation
- mmol
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 aromatic ketone compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RQODTKJVTXOAHI-UHFFFAOYSA-N methyl 4-formylnaphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OC)=CC=C(C=O)C2=C1 RQODTKJVTXOAHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000011630 iodine Substances 0.000 abstract description 16
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- 150000008365 aromatic ketones Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000490 cinnamyl group Chemical group C(C=CC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- LXBUXXAYRWEHQP-UHFFFAOYSA-N hexyl 4-formylbenzoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 LXBUXXAYRWEHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- HTBWDEJOUJMERN-UHFFFAOYSA-N methyl 3-chloro-4-formylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C=O)C(Cl)=C1 HTBWDEJOUJMERN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCBBJVDPDKULDQ-UHFFFAOYSA-N methyl 4-formyl-3-methoxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C=O)C(OC)=C1 KCBBJVDPDKULDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法,在空气条件下,对甲酰基芳基甲酸酯与芳烃化合物在三氯化磷和碘单质存在的条件下加热反应,制得多种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物。本发明选用廉价易得的工业原料三氯化磷为反应的还原试剂前体和促进剂,在单质碘存在下,从对甲酰基芳基甲酸酯出发,一锅一步法高效实现含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备,具有反应条件简单,操作容易,无需惰性气氛保护及多步反应等优点,避免了使用有机卤化物、当量金属试剂及过渡金属催化剂,有利于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法,属于精细化工合成领域。
背景技术
含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物由于同时包含双芳基甲烷结构和芳香酮结构而具有重要作用。其中二芳基甲烷和芳香酮是重要的有机合成中间体,具有较复杂的结构单元,广泛存在于天然产物,药物分子及各类生物活性物质分子中。此外,二芳基甲烷化合物还可广泛应用于香料,染料及芳香溶剂中。因此,研究和发展高效绿色的含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物合成的新路线具有重要的实用价值和科学研究意义。
据相关文献及专利报道,目前含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备主要有以下几类:
第一种:通过传统的傅克烷基化反应制备,即以含双芳基甲酮的苄卤为原料,当量金属路易斯酸(如三氯化铝)为促进剂,与芳香烃反应而制备得到(式1)。但是该方法不足之处是需要过量的金属促进剂,后处理困难,环境不友好,且选择性差,副产物较多。
第二种:通过传统的傅克酰基化反应制备,即以双芳基甲烷为原料,当量金属路易斯酸(如三氯化铝)为促进剂,与芳香酰氯反应而制备得到(式2)。同样该方法也需要过量的金属促进剂,后处理困难,环境不友好,且选择性差,副产物较多。
此外,还有少数方法采用偶联反应,利用有机金属试剂和相应的偶联底物催化偶联制备此类化合物。也有个别利用电化学选择性氧化来制备双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的报道。但上述方法往往要么需要在惰性气体保护下使用当量的有机金属试剂和金属催化剂,要么使用氧气和电极辅助,存在原料来源较窄,反应操作性降低,成本增加,在一定程度上限制了其应用范围。
因此,我们迫切需要开发廉价,绿色低毒,高效的新方法来弥补以上方法的不足,为含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的合成提供新途径。
发明内容
为了解决现有含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物制备中存在的问题,本发明的目的在于提供了一种以廉价易得的三氯化磷为还原试剂前体,单质碘为促进剂的含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法,该方法从对甲酰基芳基甲酸酯出发,在三氯化磷和单质碘的存在下,与芳烃化合物高效一步合成相应含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物,避免使用当量金属试剂或金属催化剂以及惰性气氛保护,具有反应条件简单,操作容易,环境友好,收率较高,有利于工业化生产的优点。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法,空气气氛下,对甲酰基芳基甲酸酯和芳烃化合物在三氯化磷和碘单质存在的条件下加热反应,制得含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物,其反应方程式如式3所示:
式中,R选自烷基、芳基、杂环芳基、苄基、肉桂基中的一种;对甲酰基芳基甲酸酯中的芳基选自苯基、萘基、取代苯基中的一种。
本发明中,R的选择范围较广。R可以为烷基,优选为C1~C10的烷基,C1~C10的烷基可以为直链烷基或带支链的烷基,也可以为环烷基,具体如甲基、乙基、丙基、叔丁基、环丙基、环己基等等。R可以为芳基,芳基包括苯基、萘基、蒽基、菲基等。R可以为杂环芳基,杂环芳基包括五元或六元环取代基,如呋喃、噻吩、吡啶等。R可以为含取代基的C1~C10的烷基,所述含取代基的C1~C10的烷基在任意一个碳原子上可以包含芳基、杂环芳基等。而对甲酰基芳基甲酸酯中的芳基为取代苯基时,其为包含C1~C5的烷基、烷氧基、卤素取代基、氰基、三氟甲基、硝基等取代基的苯基。
优选的,所述对甲酰基芳基甲酸酯选自以下结构式中的一种:
优选的,所述芳烃化合物选自以下结构式中的一种:
优选的,所述对甲酰基芳基甲酸酯与芳烃化合物的摩尔比为不高于1:2,进一步优选为1:8~16;对甲酰基芳基甲酸酯与三氯化磷的摩尔比为1:1~2,进一步优选为1:1.2~1.5;对甲酰基芳基甲酸酯与碘单质的摩尔比为1:0.3~1,进一步优选为1:0.5~1.0。本发明中,芳烃化合物既作为反应物,同时又作为溶剂,因此在反应中,优选添加过量的芳烃化合物,可进一步提升制得的含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的收率。
优选的,所述加热反应的具体过程为:先在80~120℃下反应,反应时间优选为12~24h,然后在不低于160℃下反应即可,反应时间优选为24~48h;或直接在不低于160℃下反应即可,反应时间优选为至少24h。
优选的,所述加热反应结束后,反应后液经硫代硫酸钠水溶液处理、萃取、干燥过滤、旋蒸,再通过柱层析分离提纯。
本发明具有以下有益效果:
本发明选用廉价易得的工业原料三氯化磷为还原剂前体及促进剂,在单质碘存在下,从简单易得的对甲酰基芳基甲酸酯出发,一锅一步法高效实现含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备,具有反应条件简单,操作容易,试剂廉价易得,反应化学选择性高、绿色环保等优点,避免了使用当量金属试剂、过渡金属催化剂以及惰性气氛保护,有利于工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制得的样品的核磁氢谱图;
图2为实施例1制得的样品的核磁碳谱图;
图3为实施例2制得的样品的核磁氢谱图;
图4为实施例2制得的样品的核磁碳谱图;
图5为实施例3制得的样品的核磁氢谱图;
图6为实施例3制得的样品的核磁碳谱图;
图7为实施例4制得的样品的核磁氢谱图;
图8为实施例4制得的样品的核磁碳谱图;
图9为实施例5制得的样品的核磁氢谱图;
图10为实施例5制得的样品的核磁碳谱图;
具体实施方式
以下实例旨在对本发明作进一步说明,但并不限制本发明权利要求的保护范围。
实施例1
在空气氛围下,在反应瓶中加入对甲酰基苯甲酸甲酯(0.3mmol),碘(0.15mmol),三氯化磷(0.36mmol)和均三甲苯(0.6mL),先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃继续搅拌反应36小时。反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为浅黄色固体收率为75%。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.66(d,J=7.9Hz,2H),7.07(d,J=8.2Hz,2H),6.89(s,2H),6.86(s,2H),4.05(s,2H),2.31(s,3H),2.28(s,3H),2.18(s,6H),2.06(s,6H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ200.5,146.7,138.3,137.1,136.9,136.1,135.2,134.1,132.9,129.7,129.0,128.3,128.3,35.0,21.2,20.9,20.2,19.4.
实施例2
在空气氛围下,在反应瓶中加入4-甲酰基-3-甲氧基苯甲酸甲酯(0.3mmol),碘(0.15mmol),三氯化磷(0.36mmol)和均三甲苯(0.6mL),先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃搅拌反应36小时。反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为浅黄色固体收率为71%。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.55(s,1H),6.94(d,J=7.6Hz,1H),6.87(s,2H),6.83(s,2H),6.50(d,J=7.8Hz,1H),3.97(s,3H),3.95(s,2H),2.29(s,3H),2.27(s,3H),2.13(s,6H),2.06(s,6H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ200.6,157.9,138.3,137.2,137.1,136.4,135.8,135.3,134.1,132.6,128.9,128.2,127.6,123.7,108.3,55.6,28.9,21.1,20.9,19.9,19.4.
实施例3
在空气氛围下,在反应瓶中加入4-甲酰基-3-氯苯甲酸甲酯(0.3mmol),碘(0.21mmol),三氯化磷(0.36mmol)和均三甲苯(0.6mL),先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃搅拌反应36小时。反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为浅黄色固体收率为72%。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.85(s,1H),7.42(d,J=8.1Hz,1H),6.90(s,2H),6.86(s,2H),6.64(d,J=8.0Hz,1H),4.06(s,2H),2.31(s,3H),2.29(s,3H),2.13(s,6H),2.06(s,6H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ199.3,143.8,138.7,137.1,136.7,136.4,135.1,134.1,131.8,129.7,129.1,128.6,128.4,127.9,125.6,32.8,21.1,20.9,19.9,19.4.
实施例4
在空气氛围下,在反应瓶中加入4-甲酰基-3-溴苯甲酸甲酯(0.3mmol),碘(0.21mmol),三氯化磷(0.36mmol)和均三甲苯(0.6mL),先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃搅拌反应36小时。反应结束后,加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为浅黄色固体收率为71%。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.44(d,J=8.0Hz,1H),6.90(s,2H),6.86(s,2H),6.62(d,J=8.1Hz,1H),4.03(s,2H),2.30(s,3H),2.29(s,3H),2.13(s,6H),2.06(s,6H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ199.2,145.4,138.7,137.1,136.9,136.4,136.3,134.1,133.0,132.0,129.1,128.7,128.6,128.4,125.7,35.8,21.2,21.0,20.0,19.4.
实施例5
在空气氛围下,在反应瓶中加入4-甲酰基-1-萘甲酸甲酯(0.3mmol),碘(0.15mmol),三氯化磷(0.36mmol)和均三甲苯(0.6mL),先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃搅拌反应36小时。反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为黄色油状液体收率为57%。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ9.36(s,1H),8.35(s,1H),7.72(d,J=20.8Hz,2H),7.41(s,1H),6.90(s,2H),6.83(s,2H),6.59(s,1H),4.43(s,2H),2.31-2.23(m,6H),2.15-2.04(s,12H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ202.7,142.5,138.8,138.5,137.3,136.2,134.6,132.9,132.9,132.8,132.3,131.0,129.1,128.4,128.3,127.1,126.7,123.5,122.6,32.1,21.2,21.0,20.0,19.5.
实施例6
在空气氛围下,在反应瓶中加入对甲酰基苯甲酸甲酯(0.3mmol),碘(0.15mmol),三氯化磷(0.36mmol)和均三甲苯(0.6mL),于160℃搅拌反应36小时。反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为浅黄色固体收率为53%。核磁数据同实施例1。
实施例7
在空气氛围下,在反应瓶中加入对甲酰基苯甲酸己酯(0.3mmol),碘(0.3mmol),三氯化磷(0.36mmol)和均三甲苯(0.6mL),先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃搅拌反应36小时。反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为浅黄色固体收率为78%。核磁数据同实施例1。
实施例8
在空气氛围下,在反应瓶中加入对甲酰基苯甲酸环己酯(0.3mmol),碘(0.15mmol),三氯化磷(0.36mmol)和均三甲苯(0.6mL),先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃搅拌反应36小时。反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为浅黄色固体收率为77%。核磁数据同实施例1。
实施例9
在空气氛围下,在反应瓶中加入对甲酰基苯甲酸苯酯(0.3mmol),碘(0.15mmol),三氯化磷(0.36mmol)和均三甲苯(0.6mL),先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃搅拌反应36小时。反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为浅黄色固体收率为40%。核磁数据同实施例1。
实施例10
在空气氛围下,在反应瓶中加入对甲酰基苯甲酸肉桂酯(0.3mmol),碘(0.15mmol),三氯化磷(0.45mmol)和均三甲苯(0.6mL),先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃搅拌反应36小时。反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物。所得产物为浅黄色固体收率为52%。核磁数据同实施例1。
Claims (1)
1.一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法,其特征在于:在空气氛围下,在反应瓶中加入0.3mmol的4-甲酰基-1-萘甲酸甲酯,0.15mmol的碘,0.36mmol的三氯化磷和0.6mL的均三甲苯,先于100℃搅拌反应18小时,后升温到160℃搅拌反应36小时,反应结束后,往反应液中加入质量分数为5%的Na2S2O3水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相干燥过滤,旋干后通过柱层析分离得到产物
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311812163.5A CN117776883A (zh) | 2021-12-03 | 2021-12-03 | 一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111474814.5A CN114181061B (zh) | 2021-12-03 | 2021-12-03 | 一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 |
CN202311812163.5A CN117776883A (zh) | 2021-12-03 | 2021-12-03 | 一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111474814.5A Division CN114181061B (zh) | 2021-12-03 | 2021-12-03 | 一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117776883A true CN117776883A (zh) | 2024-03-29 |
Family
ID=80603445
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311812163.5A Pending CN117776883A (zh) | 2021-12-03 | 2021-12-03 | 一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 |
CN202111474814.5A Active CN114181061B (zh) | 2021-12-03 | 2021-12-03 | 一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111474814.5A Active CN114181061B (zh) | 2021-12-03 | 2021-12-03 | 一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (2) | CN117776883A (zh) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112723982B (zh) * | 2020-12-29 | 2022-03-18 | 湖南科技大学 | 一种苄基碘及其衍生物的制备方法 |
CN113480416B (zh) * | 2021-07-12 | 2023-03-21 | 重庆大学 | 一种芳基酮的制备方法 |
-
2021
- 2021-12-03 CN CN202311812163.5A patent/CN117776883A/zh active Pending
- 2021-12-03 CN CN202111474814.5A patent/CN114181061B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114181061A (zh) | 2022-03-15 |
CN114181061B (zh) | 2024-01-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tang et al. | Ytterbium pentafluorobenzoate as a novel fluorous Lewis acid catalyst in the synthesis of 2, 4-disubstituted quinolines | |
CN112239384B (zh) | 一种硫酯化合物的制备方法 | |
CN111205279B (zh) | 一种多取代苯并二氢呋喃并杂环类化合物及其制备方法和应用 | |
CN110724164A (zh) | 吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用 | |
CN111961087B (zh) | 含邻位碳硼烷基苯并噻唑的半夹心钌配合物及制备与应用 | |
CN109694382B (zh) | 一种室温下制备芳基硼酸酯的方法 | |
CN113666862A (zh) | 一种通过镍催化不对称硝化反应制备手性3-硝基吲哚类化合物的方法 | |
CN111620911A (zh) | 手性螺环磷酸双铑配合物及其制备方法与应用 | |
CN114181061B (zh) | 一种含双芳基甲烷结构的芳香酮类化合物的制备方法 | |
CN114292153B (zh) | 一种芳基卤化物的高效合成方法 | |
CN112679299B (zh) | 一种二芳基甲烷及其衍生物的制备方法 | |
CN111662147B (zh) | 制备二炔及其类似物的方法 | |
CN110590621B (zh) | 一种铜催化端炔合成1,2-双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法 | |
CN111574569B (zh) | 铑的配位化合物及其制备方法和应用 | |
CN114436846A (zh) | 一种硝酸酯基转移试剂及其制备方法和应用 | |
CN108383754B (zh) | 一类芳基肟脂化合物的制备方法和应用 | |
CN114907404A (zh) | 5-(2-(二取代膦基)苯基)-1-烷基-1h-吡唑膦配体及其制备方法和应用 | |
CN115466171B (zh) | 一种2,3-二氢-1H-环戊烯并[a]萘衍生物的制备方法 | |
CN111138259B (zh) | 一种制备二芳基醚化合物的方法 | |
CN113683595B (zh) | 一种单质硫促进的5-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法 | |
CN112047885B (zh) | 一种γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯、γ-(9-吖啶亚甲基)-β-酮酯及其制备方法 | |
CN115286553B (zh) | 一种吲哚化合物的制备方法 | |
CN109354579A (zh) | 一种联芳基轴手性苯并吲哚-萘类化合物及其合成方法 | |
CN115197124B (zh) | 碘化铵催化下基于α,β-不饱和肟酯合成多取代吡啶衍生物的方法 | |
CN102329199A (zh) | 采用钯/碳与冠醚复合催化合成联苯类化合物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |