CN117758075A - 以钛白废酸和氯化法提钛产生含钪废渣协同提钪的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了以钛白废酸和氯化法提钛产生含钪废渣协同提钪的方法，通过对氯化法提钛产生的含钪废渣水浸分离浸出液，直接沉钪，再以钛白废酸浸钪，对浸出液进行还原、沉钪，使用碱性物质和沉淀物混合进行高温氧化焙烧处理，焙烧产物经碱液浸出除去铬和铝，根据富钪料钪富集情况重复酸浸‑还原‑沉钪工序，以草酸洗涤除杂，再经高温焙烧，获得纯度≥99.9％的氧化钪产品；本方法操作方便、工艺流程简单、生产成本低、环保效益好，易于实现工业化，可高效回收氯化法提钛产生的含钪废渣中有价元素钪。
Description
技术领域
本发明属于有价资源回收技术领域，具体涉及以钛白废酸和氯化法提钛产生含钪废渣协同提钪的方法。
背景技术
钪是一种稀土元素，属战略资源，全球钪资源丰富，储量约200万t，我国钪储量约65万t，但75％以上的钪与其他矿物伴生，钪元素提取工艺复杂、全流程回收率低、成本高等因素是造成钪产品价格高昂地主要原因，钪被称为世界上最昂贵的金属之一。国内钪矿资源主要分布于铝土矿和磷块岩矿(含风化淋滤型磷矿床)、钒钛磁铁矿、钨矿、稀土矿等矿物中，目前的提钪原料主要来源于其共伴生矿物的综合利用过程产生的废液或固废等二次资源，现有可作为提钪原料的二次资源有铀矿的副产物、钨冶炼废渣、硫酸法生产钛白粉产生的水解酸性废液、沸腾氯化提钛产生的氯化烟尘、含钛高炉渣、赤泥、离子吸附型稀土矿、白云鄂博尾矿等，对于不同的含钪原料，其物理化学不同，尤其是化学组成和在不同浸出剂中的溶解性能差异较大，故而涉及的提钪工艺便有所不同；现有传统的钪元素提取工艺存在工艺复杂难于操作，回收率较低，成本很高等技术缺陷。
发明内容
为了解决传统提钪工艺技术存在的瓶颈问题，本发明目的在于提供以钛白废酸和氯化法提钛产生含钪废渣协同提钪的方法，该方法操作方便、工艺流程简单、效率高、生产成本低、环保效益好，易于实现工业化，可高效回收氯化法提钛工艺过程产生的含钪废渣中有价元素钪。本发明涉及的提钪原料是主要是钛白废酸和氯化法提钛工艺过程产生的含钪废渣。
为了实现上述发明，本发明提供了以钛白废酸和氯化法提钛产生含钪废渣协同提钪的方法，所述方法包括以下步骤：
S1使用水对含钪废渣打浆充分浸出，过滤后获得含钪浸出液、残渣，所述残渣经水逆流洗涤、过滤后用于回收钛和铁，过滤获得的洗水循环用于打浆浸出；
S2使用沉淀剂直接沉淀上述含钪浸出液中的钪离子，过滤后获得含钪沉淀物；
S3以钛白废酸溶液浸出所述含钪沉淀物中的钪，浸出终点pH≤0.5，过滤获得的滤渣循环于该钛白废酸浸出工序，滤液则使用还原剂充分还原其中的目标阳离子，再使用沉淀剂沉淀经还原处理后的滤液中的钪离子，制得初级富钪料；
S4使用碱性物质和上述初级富钪料混合后在空气中进行焙烧，焙烧产物经碱液浸出，过滤后得到含铬和铝的浸出液和含钪残渣，含铬和铝的浸出液用于铬和铝的回收，含钪残渣经水洗涤、过滤后用于进一步提钪，洗水返回用于配备浸出用碱液；
S5以酸溶液浸出上述含钪残渣中的钪，浸出过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出完全后过滤，获得含钪浸出液和残渣，残渣继续循环于该浸出工序，向含钪浸出液中加入磷酸盐进行除杂，过滤后获得除杂渣和除杂后含钪溶液；
S6使用还原剂将上述除杂后含钪溶液中的三价铁还原，过滤后获得含钪滤液，然后以碱沉淀滤液中的钪，过滤后获得含钪沉淀物；
S7以酸溶液浸出上述沉淀物中的钪，浸出终点pH≤0.5，再使用还原剂充分还原浸出液中的目标阳离子，再使用沉淀剂沉淀经还原处理后的浸出液中的钪离子以制备钪含量更高的富钪料，根据富钪料钪富集情况重复酸浸-还原-沉钪工序，重复次数≥1，获得钪含量更高的终极富钪料；
S8以草酸逆流洗涤上述终极富钪料，再经高温焙烧，获得纯度≥99.9％的氧化钪。
进一步的，在S1中，含钪废渣中钪含量≥10g/t，溶解时液固比为水体积ml：含钪废渣质量g＝0.5～15：1，溶解全程保持浸出液pH≤2，浸出含钪废渣和洗涤残渣用的水为净化后的工业中水、自来水、蒸馏水、去离子水，洗涤前以盐酸将水pH调整至2～2.5，洗涤时的液固比为水体积ml：残渣质量g＝2～10：1，洗涤次数≥1，优选为3～5。
进一步的，在S2中，所述沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氨水中的一种或两种及以上，沉淀终点pH控制在2～6。
进一步的，在S3中，钛白废酸中钪浓度≥5mg/L，浸出过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出温度≥10℃，优选为30～90℃；所述待还原的目标阳离子为三价铁，还原剂为铁、镁、锌或铝的金属粉末或金属屑、焦亚硫酸钠、硫酸钠、草酸中的一种，还原剂的用量为0.1～7g/L·浸出液，还原时浸出液体系温度≥40℃，优选为60～95℃；沉淀过程的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氨水中的一种或两种及以上，沉淀终点pH控制在3～6。
进一步的，在S4中，所述碱性物质是氢氧化钠、氢氧化钾中的一种，焙烧温度≥850℃，优选为900～1300℃；碱性物质的配入质量与初级富钪料的质量比为1～10:1；焙烧后产物浸出所用碱液质量浓度≥1％，优选为1～10％，浸出时液固比为碱液体积ml：焙烧后产物质量g＝1～10：1，浸出时加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出温度≥10℃，优选为30～90℃；用水洗含钪残渣时，洗涤次数≥3次，每次水的用量为含钪残渣质量的1～10倍。
进一步的，在S5中，浸出所用的酸为硫酸、盐酸、硝酸中的一种，浸出温度≥10℃，优选为30～90℃；所述除杂用可溶性磷酸盐为磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钾、磷酸一氢钾或磷酸二氢钾，每升含钪浸出液中可溶性磷酸盐的加入量为0.02～1g，加入前配成溶液。
进一步的，在S6中，所述待还原的目标阳离子为三价铁，还原剂为铁、镁、锌或铝的金属粉末或金属屑、焦亚硫酸钠、硫酸钠、草酸中的一种，还原剂的用量为0.01～2g/L·浸出液，还原时浸出液体系温度≥40℃，优选为60～95℃；沉淀过程的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氨水中的一种或两种以上，沉淀终点pH控制在3～6。
进一步的，在S7中，所述酸溶液为硫酸、盐酸、硝酸中的一种或多种，浸出后使浸出液pH≤0.5，所述待还原的目标阳离子为三价铁，还原剂为铁、镁、锌或铝的金属粉末或金属屑、焦亚硫酸钠、硫酸钠、草酸中的一种，还原剂的用量为0.01～1g/L·浸出液，还原时浸出液体系温度≥40℃，优选为60～95℃；沉淀过程的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氨水中的一种或两种以上，沉淀终点pH控制在3～6，根据沉淀物钪含量和钪的富集程度重复上述酸浸-还原-沉钪工序，重复次数≥1，当沉淀物中钪含量≥5％时，停止重复上述工序，获得钪含量更高的终极富钪料。
进一步的，在S8中，所述草酸浓度≥0.1mol/L，优选为0.3～1mol/L，洗涤时液固比为草酸溶液体积ml：终极富钪料(干基)重量g＝1～10:1，逆流洗涤级数≥3，优选4～10级，洗涤过滤后进行焙烧处理，焙烧时以5～10℃/min的速率升温到105～125℃烘干上述沉淀物至其含水率≤3％，继续以10～40℃/min的速率升温至温度≥700℃，并在该温度下保温≥3h，优选焙烧温度800～1000℃，优选保温时间5～8h。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明对氯化法提钛产生的含钪废渣水浸分离浸出液，直接沉钪，再以钛白废酸浸钪，对浸出液进行还原、沉钪，使用碱性物质和沉淀物混合进行高温氧化焙烧处理，焙烧产物经碱液浸出除去铬和铝，根据富钪料钪富集情况重复酸浸-还原-沉钪工序，以草酸洗涤除杂，再经高温焙烧，获得纯度≥99.9％的氧化钪产品；本方法操作方便、工艺流程简单、生产成本低、环保效益好，易于实现工业化，可高效回收氯化法提钛产生的含钪废渣中有价元素钪。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不以任何方式限制本发明。为免赘述，以下实施例中原材料若无特别说明则均为市售产品，所用方法若无特别说明则均为常规方法。本发明中如未特别写出具体涉及的加工条件、操作步骤、使用设备仪器等，则其涉及的加工条件、操作步骤、使用设备仪器等均为本领域技术人员在现有技术的基础上，可以不经过创造性劳动而得知的。
以钛白废酸和氯化法提钛产生含钪废渣协同提钪的方法，所述方法包括以下步骤：
S1使用水对含钪废渣打浆充分浸出，过滤后获得含钪浸出液、残渣；残渣经水逆流洗涤、过滤后用于回收钛和铁，过滤获得的洗水循环用于打浆浸出；
S2使用沉淀剂直接沉淀上述含钪浸出液中的钪离子，过滤后获得含钪沉淀物；
S3以钛白废酸溶液浸出所述含钪沉淀物中的钪，浸出终点pH≤0.5，过滤获得的滤渣循环于该钛白废酸浸出工序，滤液则使用还原剂充分还原其中的目标阳离子，再使用沉淀剂沉淀经还原处理后的滤液中的钪离子，制得初级富钪料；
S4使用碱性物质和上述初级富钪料混合后在空气中进行焙烧，焙烧产物经碱液浸出，过滤后得到含铬和铝的浸出液和含钪残渣，含铬和铝的浸出液用于铬和铝的回收，含钪残渣经水洗涤、过滤后用于进一步提钪，洗水返回用于配备浸出用碱液；
S5以酸溶液浸出上述含钪残渣中的钪，浸出过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出完全后过滤，获得含钪浸出液和残渣，残渣继续循环于该浸出工序，向含钪浸出液中加入可溶性磷酸盐进行除杂，过滤后获得除杂渣和除杂后含钪溶液；
S6使用还原剂将上述除杂后含钪溶液中的三价铁还原，过滤后获得含钪滤液，然后以碱沉淀滤液中的钪，过滤后获得含钪沉淀物；
S7以酸溶液浸出上述沉淀物中的钪，浸出终点pH≤0.5，再使用还原剂充分还原浸出液中的目标阳离子，再使用沉淀剂沉淀经还原处理后的浸出液中的钪离子以制备钪含量更高的富钪料，根据富钪料钪富集情况重复酸浸-还原-沉钪工序，重复次数≥1，获得钪含量更高的终极富钪料；
S8以草酸逆流洗涤上述终极富钪料，再经高温焙烧，获得纯度≥99.9％的氧化钪。
实施例
某次取样获得的氯化法提钛产生的含钪废渣为熔盐氯化废盐，其主要成分见表1；钛白废酸的主要成分见表2。
表1某次取样获得熔盐氯化废盐主要成分
表2钛白废酸主要成分表
S1使用水对熔盐氯化废盐打浆充分浸出，打浆溶解时液固比为水体积ml：含钪废渣质量g＝4：1，溶解完全后浸出液pH为1.1，过滤后获得含钪浸出液、残渣，钪浸出率97％，溶液中钪浓度33.95mg/L，以pH为2.1的水逆流洗涤上述残渣，洗涤时的液固比为水体积ml：残渣质量g＝2：1，洗涤次数为2，过滤获得洗水和洗后残渣，洗后残渣后用于回收钛和铁，洗水循环用于打浆浸出。
S2先使用氧化钙固体调节上述含浸出液pH至2，再使用浓度为20％的NaOH溶液调节含钪浸出液pH至4.5，调pH过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，反应体系温度为40℃，过滤后获得直接沉淀的含钪沉淀物，该过程钪沉淀率为99.97％，Mg、Fe、Mn、Ca、Zr、V、Ti、Si、Al、Cr的沉淀率分别为0.5％、41.5％、19.6％、0.8％、19.2％、11.55％、10.2％、9.86％、99.98％、99.86％。
S3以钪浓度为11mg/L的硫酸法钛白废酸溶液浸出所述含钪沉淀物中的钪，硫酸法钛白废酸溶液的硫酸浓度为26％，浸出过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出温度为90℃，浸出时液固比为钛白废酸体积ml：含钪沉淀物质量g(含水率50％)＝2：1，过滤后获得滤液和滤渣，滤渣循环于该钛白废酸浸出工序，该过程钪浸出率99.5％，Mg、Fe、Mn浸出率均在80～90％，Al、Cr浸出率均在99％以上，Zr、V、Ti、Si浸出率均在40～50％，Ca浸出率＜5％；使用锌粉充分还原滤液中的三价铁离子，锌粉用量为3g/L·滤液，还原时浸出液体系温度65℃，还原过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，过滤获得还原后滤液和残渣，残渣返回该还原工序循环使用，再使用浓度为10％的NaOH溶液调节还原后滤液的pH至3.9，体系温度为50℃，调pH过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，过滤后获得初级富钪料和余液，该过程钪沉淀率为99.97％，Mg、Fe、Mn、Ca、Zr、V、Ti、Si、Al、Cr的沉淀率分别为0.003％、0.3％、0.008％、0.007％、8.55％、7.68％、9.12％、11.25％、99.81％、99.79％。
S4在105℃下将初级富钪料烘至含水率为2.9％，将烘后的初级富钪料和NaOH固体按质量比为1：2混合后在空气中进行焙烧，按10℃/min升温至1000℃，并在该温度下保持5小时，再用浓度为5％的NaOH溶液洗涤焙烧产物，浸出时液固比为NaOH溶液体积ml：焙烧后产物质量g＝2：1，该过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出温度为30℃，过滤后获得含铬和铝的浸出液和含钪残渣，该过程铬浸出率99.96％，铝浸出率98.59％，钪浸出率0.01％，含铬和铝的浸出液用于铬和铝的回收，含钪残渣经水逆流洗涤、水的用量为含钪残渣质量的1倍，逆流洗涤级数为3级，过滤后获得的含钪残渣用于进一步提钪，洗水返回用于配备浸出用碱液。
S5以浓度为20％的硫酸溶液浸出上述含钪残渣中的钪，浸出过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出时液固比为硫酸溶液体积ml：含钪残渣(干基)质量g＝2：1，浸出温度为90℃，浸出完全后过滤，获得含钪浸出液和残渣，该过程钪浸出率99.8％，获得的残渣继续循环于该浸出工序，向含钪浸出液中加入磷酸二氢钠溶液除锆，磷酸二氢钠的加入量为0.8g，加入前先将其配为溶液，过滤后获得除杂渣和除杂后含钪溶液，该过程锆沉淀率为99.81％，钪沉淀率为0.01％。
S6使用铁粉还原上述除杂后含钪溶液中的三价铁，铁粉用量为0.6g/L·含钪溶液，还原过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，还原温度为65℃，过滤后获得含钪滤液，然后以浓度为15％的NaOH溶液调节含钪溶液pH至4.0，过滤后获得含钪沉淀物，该过程钪回收率99.70％。
S7以5mol/L的盐酸溶液溶解上述钪沉淀物，液固比为盐酸溶液体积ml：钪沉淀物质量g(含水率50％)＝2.5：1，使用还原铁粉充分还原获得的溶液中的三价铁离子，还原铁粉的用量为0.3g/L·溶液，还原完全后，过滤获得滤液和残渣，残渣返回该还原工序，使用浓度为10％的NaOH溶液调节滤液pH至4.0，过滤获得余液和富钪料，根据富钪料钪富集情况重复酸浸-还原-沉钪工序，重复次数为3，停止重复上述酸浸-还原-沉钪工序，最终获得终极富钪料，该过程钪回收率99.62％。
S8以质量浓度为0.5mol/L的草酸溶液逆流洗涤上述终极富钪料，洗涤时液固比为草酸溶液体积ml：终极富钪料(干基)重量g＝2:1，逆流洗涤级数为4，洗涤过滤后进行焙烧处理，焙烧时以5℃/min的速率升温到105℃保温烘干上述沉淀物至其含水率为2.9％，继续以20℃/min的速率升温至温度800℃，并在该温度下保温6h，获得纯度≥99.96％的氧化钪。
本发明未尽事宜为公知技术。
对于任何熟悉本领域的技术人员而言，在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的技术内容对本发明技术方案作出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均应仍属于本发明技术方案保护的范围内。
Claims (9)
1.以钛白废酸和氯化法提钛产生含钪废渣协同提钪的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
S1使用水对含钪废渣打浆充分浸出，过滤后获得含钪浸出液、残渣；所述残渣经水逆流洗涤、过滤后用于回收钛和铁，过滤获得的洗水循环用于打浆浸出；
S2使用沉淀剂直接沉淀上述含钪浸出液中的钪离子，过滤后获得含钪沉淀物；
S3以钛白废酸溶液浸出所述含钪沉淀物中的钪，浸出终点pH≤0.5，过滤获得的滤渣循环于该钛白废酸浸出工序，滤液则使用还原剂充分还原其中的目标阳离子，再使用沉淀剂沉淀经还原处理后的滤液中的钪离子，制得初级富钪料；
S4使用碱性物质和上述初级富钪料混合后在空气中进行焙烧，焙烧产物经碱液浸出，过滤后得到含铬和铝的浸出液和含钪残渣，含铬和铝的浸出液用于铬和铝的回收，含钪残渣经水洗涤、过滤后用于进一步提钪，洗水返回用于配备浸出用碱液；
S5以酸溶液浸出上述含钪残渣中的钪，浸出过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出完全后过滤，获得含钪浸出液和残渣，残渣继续循环于该浸出工序，向含钪浸出液中加入可溶性磷酸盐进行除杂，过滤后获得除杂渣和除杂后含钪溶液；
S6使用还原剂将上述除杂后含钪溶液中的三价铁还原，过滤后获得含钪滤液，然后以碱沉淀滤液中的钪，过滤后获得含钪沉淀物；
S7以酸溶液浸出上述沉淀物中的钪，浸出终点pH≤0.5，再使用还原剂充分还原浸出液中的目标阳离子，再使用沉淀剂沉淀经还原处理后的浸出液中的钪离子以制备钪含量更高的富钪料，根据富钪料钪富集情况重复酸浸-还原-沉钪工序，重复次数≥1，获得钪含量更高的终极富钪料；
S8以草酸逆流洗涤上述终极富钪料，再经高温焙烧，获得纯度≥99.9％的氧化钪。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在S1中，含钪废渣中钪含量≥10g/t，溶解时液固比为水体积：含钪废渣质量＝0.5～15：1，溶解全程保持浸出液pH≤2，洗涤前以盐酸将水pH调整至2～2.5，洗涤时的液固比为水体积：残渣质量＝2～10：1，洗涤次数≥1，优选3～5。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在S2中，所述沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氨水中的一种或两种及以上，沉淀终点pH控制在2～6。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在S3中，钛白废酸中钪浓度≥5mg/L，浸出过程加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出温度≥10℃，优选为30～90℃；待还原的目标阳离子为三价铁，还原剂为铁、镁、锌或铝的金属粉末、焦亚硫酸钠、硫酸钠、草酸中的一种，还原剂的用量为0.1～7g/L·浸出液，还原时浸出液体系温度≥40℃，优选为60～95℃；沉淀过程的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氨水中的一种或两种及以上，沉淀终点pH控制在3～6。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在S4中，所述碱性物质是氢氧化钠、氢氧化钾中的一种，焙烧温度≥850℃，优选为900～1300℃；碱性物质的配入质量与初级富钪料的质量比为1～10:1；焙烧后产物浸出所用碱液质量浓度≥1％，优选为1～10％，浸出时液固比为碱液体积：焙烧后产物质量＝1～10：1，浸出时加强搅拌至无固体沉积于反应器底部，浸出温度≥10℃，优选为30～90℃；用水洗含钪残渣时，洗涤次数≥3次，每次水的用量为含钪残渣质量的1～10倍。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在S5中，浸出所用的酸为硫酸、盐酸、硝酸中的一种，浸出温度≥10℃，优选为30～90℃；所述除杂用可溶性磷酸盐为磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钾、磷酸一氢钾或磷酸二氢钾，每升含钪浸出液中可溶性磷酸盐的加入量为0.02～1g，加入前配成溶液。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在S6中，待还原的目标阳离子为三价铁，还原剂为铁、镁、锌或铝的金属屑、焦亚硫酸钠、硫酸钠、草酸中的一种，还原剂的用量为0.01～2g/L·浸出液，还原时浸出液体系温度≥40℃，优选为60～95℃；沉淀过程的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氨水中的一种或两种以上，沉淀终点pH控制在3～6。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在S7中，所述酸溶液为硫酸、盐酸、硝酸中的一种或多种，浸出后使浸出液pH≤0.5，待还原的目标阳离子为三价铁，还原剂为铁、镁、锌或铝的金属粉末、焦亚硫酸钠、硫酸钠、草酸的一种，还原剂的用量为0.01～1g/L·浸出液，还原时浸出液体系温度≥40℃，优选为60～95℃；沉淀过程的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氨水中的一种或两种以上，沉淀终点pH控制在3～6，根据沉淀物钪含量和钪的富集程度重复上述酸浸-还原-沉钪工序，重复次数≥1，当沉淀物中钪含量≥5％时，停止重复上述工序，获得钪含量更高的终极富钪料。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在S8中，所述草酸浓度≥0.1mol/L，优选为0.3～1mol/L，洗涤时液固比为草酸溶液体积：终极富钪料干基重量＝1～10:1，逆流洗涤级数≥3，优选4～10级，洗涤过滤后进行焙烧处理，焙烧时以5～10℃/min的速率升温到105～125℃烘干上述沉淀物至其含水率≤3％，继续以10～40℃/min的速率升温至温度≥700℃，并在该温度下保温≥3h，优选的焙烧温度800～1000℃，优选的保温时间5～8h。
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