CN117751172A - 粘接性树脂组合物和膜 - Google Patents

粘接性树脂组合物和膜 Download PDF

Info

Publication number
CN117751172A
CN117751172A CN202280051625.3A CN202280051625A CN117751172A CN 117751172 A CN117751172 A CN 117751172A CN 202280051625 A CN202280051625 A CN 202280051625A CN 117751172 A CN117751172 A CN 117751172A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin composition
adhesive resin
alpha
mass
vinyl polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280051625.3A
Other languages
English (en)
Inventor
志贺绫平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Publication of CN117751172A publication Critical patent/CN117751172A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35Heat-activated
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/102Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/105Pouches or flexible bags
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/116Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material
    • H01M50/121Organic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/116Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material
    • H01M50/124Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/116Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material
    • H01M50/124Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/126Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
    • H01M50/129Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers with two or more layers of only organic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/183Sealing members
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

本发明的粘接性树脂组合物含有60~95质量份的乙烯系聚合物(A)和5~40重量份的软质丙烯系共聚物(B)(将(A)和(B)的合计量作为100质量份)。上述乙烯系聚合物(A)包含将选自乙烯均聚物和乙烯与选自碳原子数3~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的共聚物中的至少1种聚合物(a-1)用不饱和羧酸和/或其衍生物改性得到的改性乙烯系聚合物(a-2);上述软质丙烯系共聚物(B)具有源自丙烯的结构单元、和源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元,后者的含量为40mol%以下。上述粘接性树脂组合物的MFR(190℃、2.16kg负荷)为1~20g/10分钟。

Description

粘接性树脂组合物和膜
技术领域
本发明涉及粘接性树脂组合物以及使用了该粘接性树脂组合物的膜。
背景技术
近年来,锂离子电池的使用领域逐渐扩展到便携式电子设备、汽车等。锂离子电池的包装材料中,与以往使用的金属制罐不同,为了轻质且应对电池的形状的自由度和小型化,使用将在铝箔上叠层有树脂膜的复合体制成袋状而得到的层压包装材料。
另外,在锂离子电池中,通过用粘接性聚烯烃膜将金属箔彼此的端部热封,使金属箔彼此粘接,并且确保绝缘性。
在专利文献1中记载了一种电池用包装材料,该电池用包装材料至少依次叠层有基材层、至少单面具有化学法表面处理层的金属箔层、酸改性聚烯烃层、由高熔点聚丙烯层和乙烯-丙烯无规共聚物层构成的热封层,其中,上述高熔点聚丙烯层配置在比上述乙烯-丙烯无规共聚物层更靠上述金属箔层侧,且熔点为150℃以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-273398号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
锂离子电池用包装膜存在因浸渍在电解液中而导致粘接性聚烯烃膜与金属箔之间的粘接力下降的问题,需要该粘接力不下降(以下称为“耐电解液性”),但利用专利文献1所记载的电池用包装膜时耐电解液性不充分。
另外,在锂离子电池中具有被称为电极密封材料的使电极彼此粘接的粘接性聚烯烃膜,该粘接性聚烯烃膜也需求耐电解液性。
本发明的目的在于提供一种能够形成耐电解液性优异的电池用包装膜和锂离子电池用电极密封材料的粘接性树脂组合物、以及在用于电池用包装膜和锂离子电池用电极密封材料时发挥优异的耐电解液性的单层或多层膜。
用于解决技术问题的技术方案
本发明例如涉及以下的[1]~[8]。
[1]一种粘接性树脂组合物,其含有:
乙烯系聚合物(A)60~95质量份,该乙烯系聚合物(A)包含将选自乙烯均聚物和乙烯与选自碳原子数3~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的共聚物中的至少1种聚合物(a-1)用不饱和羧酸和/或其衍生物改性得到的改性乙烯系聚合物(a-2);和
软质丙烯系共聚物(B)5~40质量份,该软质丙烯系共聚物(B)具有源自丙烯的结构单元、和源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元,且源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种烯烃的结构单元的含量为40mol%以下(其中,将乙烯系聚合物(A)和软质丙烯系共聚物(B)的合计含量作为100质量份),
上述粘接性树脂组合物根据ASTM D1238以190℃、2.16kg负荷测得的熔体流动速率为1~20g/10分钟。
[2]如[1]所述的粘接性树脂组合物,其中,根据ASTM D1238以190℃、2.16kg负荷测得的上述乙烯系聚合物(A)的熔体流动速率为0.1~10g/10分钟。
[3]如上述[1]或[2]所述的粘接性树脂组合物,其中,上述不饱和羧酸和/或其衍生物为马来酸酐。
[4]如上述[1]~[3]中任一项所述的粘接性树脂组合物,其中,上述粘接性树脂组合物中的源自不饱和羧酸和/或其衍生物的结构的含量换算成源自马来酸酐的结构的含量为0.05~1质量%。
[5]一种单层或多层膜,其包含至少1层含有上述[1]~[4]中任一项所述的粘接性树脂组合物的层。
[6]如上述[5]所述的单层或多层膜,其为电池用包装膜。
[7]如上述[5]所述的单层或多层膜,其为锂离子电池用电极密封材料。
[8]一种粘接性树脂组合物,其含有:
乙烯系聚合物(A′)60~95质量份,该乙烯系聚合物(A′)为将选自乙烯均聚物和乙烯与选自碳原子数3~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的共聚物中的至少1种聚合物(a-1)用不饱和羧酸和/或其衍生物改性得到的改性乙烯系聚合物(a-2),根据ASTM D1238以190℃、2.16kg负荷测得的熔体流动速率为0.1~10g/10分钟;和
软质丙烯系共聚物(B)5~40质量份,该软质丙烯系共聚物(B)具有源自丙烯的结构单元、和源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元,源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种烯烃的结构单元的含量为40mol%以下(其中,将乙烯系聚合物(A′)和软质丙烯系共聚物(B)的合计含量作为100质量份)。
发明的效果
根据本发明所涉及的粘接性树脂组合物,能够形成耐电解液性优异的电池用包装膜和锂离子电池用电极密封材料。
本发明所涉及的单层或多层膜在电池用包装膜和锂离子电池用电极密封材料中使用时能够发挥优异的耐电解液性。
具体实施方式
以下,更详细地对本发明进行说明。
[粘接性树脂组合物]
本发明的一个实施方式所涉及的粘接性树脂组合物含有乙烯系聚合物(A)和软质丙烯系共聚物(B)。
本发明的另一实施方式所涉及的粘接性树脂组合物含有乙烯系聚合物(A′)和软质丙烯系共聚物(B)。
<乙烯系聚合物(A)>
上述乙烯系聚合物(A)是包含将选自乙烯均聚物和乙烯与选自碳原子数3~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的共聚物中的至少1种聚合物(a-1)用不饱和羧酸和/或其衍生物改性得到的改性乙烯系聚合物(a-2)的聚合物(树脂)。
<乙烯系聚合物(A′)>
上述乙烯系聚合物(A′)为上述改性乙烯系聚合物(a-2),是根据ASTM D1238以190℃、2.16kg负荷测得的熔体流动速率为0.1~10g/10分钟的聚合物(树脂)。
(聚合物(a-1))
上述聚合物(a-1)是选自乙烯均聚物、和乙烯与选自碳原子数3~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的共聚物中的至少1种聚合物。
上述乙烯与选自碳原子数3~20的α烯烃中的至少1种α-烯烃的共聚物包含源自乙烯的结构单元优选50~99mol%、更优选60~99mol%,包含源自碳原子数3~20的α-烯烃的结构单元优选1~50mol%、更优选1~40mol%(其中,将两者的合计作为100mol%)。
作为上述α-烯烃的例子,可以列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯,其中,优选丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。
上述α-烯烃可以为1种,也可以为2种以上。
作为上述聚合物(a-1),例如可以列举聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-碳原子数4~20的α-烯烃共聚物。
作为上述聚合物(a-1)的制造方法的例子,没有特别限定,可以列举高压法、或使用齐格勒-纳塔催化剂、茂金属系催化剂等公知催化剂的公知方法。上述聚合物(a-1)也可以为市售品。
(改性)
上述乙烯系聚合物(A)包含将上述聚合物(a-1)用不饱和羧酸和/或其衍生物改性得到的改性乙烯系聚合物(a-2)。
另外,上述乙烯系聚合物(A′)为上述改性乙烯系聚合物(a-2),且根据ASTMD1238以190℃、2.16kg负荷测得的熔体流动速率为0.1~10g/10分钟。
作为不饱和羧酸和/或其衍生物,可以列举在1个分子中具有1个以上羧基的不饱和化合物、具有羧基的化合物与烷基醇的酯、在1个分子中具有1个以上R-CO-O-CO-R′(R和R′分别独立地为烃基)所示的结构的不饱和化合物等。作为不饱和化合物所具有的不饱和基团的例子,可以列举乙烯基、亚乙烯基、不饱和环状烃基。不饱和羧酸和/或其衍生物可以单独使用1种,也可以并用2种以上。这些之中,优选不饱和二羧酸及其酸酐,特别优选马来酸、降冰片烯二酸以及它们的酸酐。
关于乙烯系聚合物(A)中的源自不饱和羧酸和/或其衍生物的结构的量以及乙烯系聚合物(A′)中的源自不饱和羧酸和/或其衍生物的结构的量,均换算成源自马来酸酐的结构的量(即,假设不饱和羧酸和/或其衍生物为马来酸酐时),优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~3.5质量%,进一步优选为0.05~2.0质量%,特别优选为0.05~1质量%(将乙烯系聚合物(A)的量作为100质量%)。如果源自不饱和羧酸和/或其衍生物的结构的量在上述范围内,则能够得到成型性与粘接性平衡好且优异的树脂组合物。
作为将上述聚合物(a-1)用不饱和羧酸和/或其衍生物改性而得到上述聚合物(a-2)的方法,没有特别限定,能够采用溶液法、熔融混炼法等现有公知的接枝聚合法。例如有如下方法:使上述聚合物(a-1)熔融,向其中添加不饱和羧酸和/或其衍生物使其发生接枝反应的方法;或者将上述聚合物(a-1)溶于溶剂制成溶液,向其中添加不饱和羧酸和/或其衍生物使其发生接枝反应的方法等。
(MFR)
上述乙烯系聚合物(A)的熔体流动速率(以下也记作“MFR”)(根据ASTM D1238,190℃、2.16kg负荷)优选在0.1~15g/10分钟、更优选0.5~12g/10分钟、进一步优选1~10g/10分钟、更进一步优选1~6g/10分钟的范围。上述乙烯系聚合物(A′)的MFR(根据ASTM D1238,190℃、2.16kg负荷)在0.1~10g/10分钟、更优选0.5~8g/10分钟、进一步优选1~10g/10分钟、更进一步优选1~6g/10分钟的范围。如果MFR在上述范围,则本发明的组合物的柔软性与机械强度平衡好且优异,具有高的粘接力。
上述乙烯系聚合物(A)的密度和上述乙烯系聚合物(A′)的密度(根据JIS K7112)均优选为0.87~0.97g/cm3,更优选为0.90~0.93g/cm3,进一步优选为0.91~0.92g/cm3
乙烯系聚合物(A)中的上述改性乙烯系聚合物(a-2)的含量优选为10~100质量%,更优选为15~100质量%,进一步优选为15~25质量%。
乙烯系聚合物(A)可以包含上述改性乙烯系聚合物(a-2)以外的乙烯系聚合物。作为上述改性乙烯系聚合物(a-2)以外的乙烯系聚合物,例如可以列举未改性的上述聚合物(a-1)。
<软质丙烯系共聚物(B)>
上述软质丙烯系共聚物(B)是具有源自丙烯的结构单元、和源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元,且源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元的含量为40mol%以下的共聚物(树脂)。
作为碳原子数2或4~20的α-烯烃,可以列举乙烯、3-甲基-1-丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等,优选乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯,更优选乙烯、1-丁烯、1-辛烯。
源自丙烯的结构单元的含量为60mol%以上,优选为60~95mol%,更优选为60~93mol%,源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元的含量为40mol%以下,优选为5~40mol%,更优选为7~40mol%(其中,将两者的合计作为100mol%)。
从在乙烯系聚合物(A)中的分散性的观点出发,上述软质丙烯系共聚物(B)的根据ASTM D1238以230℃、2.16kg负荷测得的MFR优选为1~100g/10分钟,更优选为2~50g/10分钟。
从柔软性的观点出发,上述软质丙烯系共聚物(B)的根据JIS K7112测得的密度优选为850~900g/cm3,更优选为860~890g/cm3
上述软质丙烯系共聚物(B)可以通过现有公知的方法、例如国际公开WO2004/087775号中记载的方法制造。上述软质丙烯系共聚物(B)也可以为市售品。
(改性)
上述共聚物(B)的全部或一部分可以被不饱和羧酸和/或其衍生物改性,也可以不被改性。
不饱和羧酸和/或其衍生物的详细情况如上所述。
在上述共聚物(B)被改性的情况下,上述共聚物(B)中的源自不饱和羧酸和/或其衍生物的结构的量换算成源自马来酸酐的结构的量(即,假设不饱和羧酸和/或其衍生物为马来酸酐时)优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~3.5质量%,进一步优选为0.05~1质量%(将共聚物(B)的量作为100质量%)。如果源自不饱和羧酸和/或其衍生物的结构的量在上述范围内,则能够得到成型性与粘接性平衡好且优异的树脂组合物。
作为将未改性的共聚物(B)用不饱和羧酸和/或其衍生物改性的方法,没有特别限定,可以列举与将上述聚合物(a-1)改性得到上述聚合物(a-2)的方法同样的方法。
<任意成分>
本发明的粘接性树脂组合物在不损害本发明效果的范围内可以含有添加剂。作为添加剂的例子,可以列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、中和剂、成核剂、光稳定剂、抗静电剂、防粘连剂、润滑剂、臭气吸附剂、抗菌剂、吸湿剂、颜料、无机质或有机质的填充剂、乙烯系聚合物(A)和软质丙烯系共聚物(B)以外的聚合物。
(粘接性树脂组合物)
关于本发明的粘接性树脂组合物中的乙烯系聚合物(A)和软质丙烯系共聚物(B)的含量,将乙烯系聚合物(A)、软质丙烯系共聚物(B)的合计含量作为100质量份,分别为60~95质量份和5~40质量份,优选分别为65~90质量份和10~35质量份,更优选分别为70~85质量份和15~30质量份。
本发明的树脂组合物中如果上述成分的含量在上述范围内,则粘接性、特别是电解液浸渍后的粘接性高,而且包含由本发明的组合物得到的层的膜也不易发生因在电解液中浸渍而引起的粘接性降低。
如果粘接性树脂组合物中的软质丙烯系共聚物(B)的含量超过40质量份,则无法得到希望的初期粘接力。
本发明的粘接性树脂组合物的MFR(根据ASTM D1238,190℃、2.16kg负荷)为1~20g/10分钟,优选为1~15g/10分钟,更优选为1~10g/10分钟。如果MFR超过20g/10分钟,则组合物在热封时的厚度减薄性变大,由组合物形成的粘接层变薄,而导致其粘接强度降低,如果MFR低于1g/10分钟,则向被粘附体的浸润性降低,从而导致粘接强度降低。
本发明的粘接性树脂组合物的密度(根据JIS K7112)优选为0.85~0.95g/cm3,更优选为0.89~0.92g/cm3,进一步优选为0.89~0.91g/cm3
本发明的粘接性树脂组合物中的源自上述不饱和羧酸和/或其衍生物的结构的量(接枝改性量)换算成源自马来酸酐的结构的量(即,假设不饱和羧酸和/或其衍生物为马来酸酐时)优选为0.05~1质量%,更优选为0.10~1质量%。
本发明的粘接性树脂组合物除了作为原料使用上述乙烯系聚合物(A)或乙烯系聚合物(A′)以及上述软质丙烯系共聚物(B)以外,能够通过现有公知的方法制造。例如可以通过将上述各成分熔融混炼来制造。
<海岛结构>
本发明的粘接性树脂组合物形成微细分散结构(所谓的海岛结构),该结构在连续相中含有上述乙烯系聚合物(A)或乙烯系聚合物(A′),在分散相中含有分散于上述连续相中的上述软质丙烯系共聚物(B)。通过形成这样的结构,包含粘接性树脂组合物的层的耐电解液性提高。其原因尚不确定,但可以推测是因为电解液被分散相捕集,因而能够抑制电解液浸透至包含粘接性树脂组合物的层与金属的界面(以下也记作“粘接界面”)的缘故。
与乙烯系聚合物(A)和乙烯系聚合物(A′)同样,聚合物(a-1)也构成连续相。
上述分散相的通过下述方法测得的平均粒径优选为0.001~10μm。上述分散相的平均粒径的上限值更优选为8μm,进一步优选为6μm,特别优选为5μm,下限值优选为0.09μm。
(平均粒径的测定方法)
利用切片机(microtome)等磨削试验片,利用透射型电子显微镜(例如株式会社日立高新技术制H-7650)将所得到的任意的截面约45μm×75μm以上的范围放大到3000倍,进行解析。解析使用图像解析软件(例如ImageJ)二值化处理来进行。
根据TEM照片分别确定连续相和分散相的占有区域。
在分散相的形状为圆形的情况下,将直径作为粒径,在分散相的形状为椭圆的情况下,将长轴的长度作为粒径。另外,在圆形、椭圆以外的形状的情况下,求出分散相的面积,并求出与该面积相等的面积的正圆的直径,将其作为粒径。
如果分散相的平均粒径为0.001μm以上,则可以得到充分的气蚀效果,耐电解液性良好。
如果分散相的平均粒径为10μm以下,则在分散相存在于粘接界面时,不会妨碍连续相的粘接性,本发明的组合物能够发挥良好的粘接性。
在测定本发明的粘接性树脂组合物的分散相的平均粒径时的试验片的截面的随机选取的10μm×10μm的区域中,全部分散相数的80%以上的分散相的粒径为0.001~5μm的分散相数的比例优选为80%以上,更优选为85%以上,进一步优选为90%以上,特别优选为95%以上,最优选为100%。如果上述比例为80%以上,则组合物的粘接性优异。
[单层或多层膜]
本发明的单层或多层膜的特征在于,包含至少1层含有上述的本发明的粘接性树脂组合物的层。
作为本发明的单层或多层膜的具体方式的例子,可以列举:
包含至少1层含有本发明的粘接性树脂组合物的层、和至少1层作为上述含有粘接性树脂组合物的层以外的层的其他层,并且上述含有粘接性树脂组合物的层与上述其他层接触的多层膜;以及
包含至少1层含有本发明的粘接性树脂组合物的层、和至少1层选自含金属层、聚烯烃层和极性树脂层中的层,并且上述含有粘接性树脂组合物的层与选自上述含金属层、聚烯烃层和极性树脂层的至少1层中的层接触的多层膜。
作为上述其他层,可以列举含金属层、聚烯烃层和极性树脂层。
作为上述含金属层的例子,可以列举铝层(例如铝箔)、铜层、不锈钢层。
作为上述聚烯烃层的例子,可以列举聚丙烯层、聚4-甲基戊烯层、聚乙烯层。
作为极性树脂层的例子,可以列举聚酰胺层、EVOH层、PET层、PBT层。
含有本发明的粘接性树脂组合物的层可以通过将本发明的粘接性树脂组合物成型、例如熔融挤出成型来制造。因此,本发明的单层或多层膜可以通过浇铸法、吹塑法、挤出层压法等制造。
本发明的单层或多层膜优选作为锂电池用包装膜等的电池用包装膜、或者作为锂离子电池用电极密封材料使用。
实施例
以下,基于实施例,对本发明进行更具体的说明,但本发明不受这些实施例任何限定。
[物性的测定方法]
<熔体流动速率(MFR)>
乙烯系聚合物和粘接性树脂组合物的MFR按照ASTM D1238在温度190℃、负荷2.16kg的条件下测定。
软质丙烯系共聚物的MFR按照ASTM D1238在温度230℃、负荷2.16kg的条件下测定。其中,在组合物中存在多种乙烯系聚合物的情况下,“乙烯系聚合物(A)的MFR”是指利用对数加法法则算出的值。
<密度>
密度按照JIS K7112(密度梯度管法)测定。
其中,在组合物中存在多种乙烯系聚合物的情况下,乙烯系聚合物(A)的密度的值是将各乙烯系聚合物的密度的值加权平均而得到的值。
例如,在以乙烯系聚合物(A)整体的含量为基准含有密度值为x的乙烯系聚合物A质量%,以乙烯系聚合物(A)整体的含量为基准含有密度值为y的乙烯系聚合物(100-A)质量%情况下,乙烯系聚合物(A)的密度值为(x×A+y×(100-A))/100。
乙烯系聚合物含有3种以上的情况也同样计算。乙烯系聚合物(A′)也同样计算。
<结构单元的含有比例>
共聚物中的源自α-烯烃的结构单元的含有比例的定量通过13C-NMR利用以下的装置和条件进行。
使用日本电子株式会社制JECX400P型核磁共振装置,采用如下条件:作为溶剂使用氘代邻二氯苯/氘代苯(80/20容量%)混合溶剂,试样浓度为60mg/0.6mL,测定温度为120℃,观测核为13C(100MHz),序列为单脉冲质子去耦,脉冲宽度为4.62μ秒(45°脉冲),重复时间为5.5秒,累积次数为8000次,将29.73ppm作为化学位移的基准值。
<接枝改性量>
源自马来酸酐的结构的量(接枝改性量)利用红外线吸收分析装置测定源自上述结构的1790cm-1的峰的强度,使用预先制成的标准曲线进行定量。
[原料]
实施例和比较例中使用的聚烯烃表示如下。这些聚烯烃均按照常规方法进行聚合且任选地用马来酸酐进行接枝改性来制备。
·PE-1:聚乙烯(MFR=4.0g/10分钟、密度=0.90g/cm3、源自马来酸酐的结构的含量=0.4质量%)
·PE-2:聚乙烯(MFR=4.0g/10分钟、密度=0.90g/cm3、源自马来酸酐的结构的含量=1.5质量%)
·PE-3:聚乙烯(MFR=4.0g/10分钟、密度=0.90g/cm3)
·PE-4:聚乙烯(MFR=4.0g/10分钟、密度=0.92g/cm3、源自马来酸酐的结构的含量=1.5质量%)
·PE-5:聚乙烯(MFR=4.0g/10分钟、密度=0.92g/cm3)
·PE-6:聚乙烯(MFR=20g/10分钟、密度=0.92g/cm3)
·PBR-1:丙烯-丁烯共聚物(MFR=7.0g/10分钟、密度=0.88g/cm3、1-丁烯含量25mol%)
[实施例1]
<组合物1的制造>
使用单螺杆挤出机将70质量份的PE-1和30质量份的PBR-1以230℃熔融混炼,得到组合物1。
<复合体的制造>
利用带T模的挤出成型机,由所得到的组合物1形成厚度100μm的膜。
将所得到的上述膜与厚度200μm、宽度15mm的铝箔重叠,使用热封机,以密封温度130℃、密封压力0.2MPa、密封时间4秒的条件进行热封,制造复合体(多层膜)。制造2个复合体。
<复合体的电解液浸渍>
将所得到的一个复合体浸渍在含有1mol/L的LiPF6的、碳酸乙酯:碳酸二乙酯=3:7的溶剂中添加有水1000ppm的电解液中,在85℃静置1周。
<复合体的粘接力测定>
对于所得到的另外的复合体(刚制造好的复合体)和电解液浸渍后的测定用样品(电解液浸渍后的复合体),使用拉伸试验机,利用180°剥离法在室温23℃下测定铝箔与由组合物1形成的膜之间的粘接力(单位:N/15mm)。将十字头速度设为300mm/分钟。根据电解液浸渍后的复合体的粘接力(以下记作“电解液浸渍后粘接力”)相对于刚制造好的复合体的粘接力(以下记作“初期粘接力”)的比例,给出评分并记载于表1。评价基准如下。
(初期粘接力)
CC:低于3N/15mm
BB:3N/15mm以上且低于6N/15mm
AA:6N/15mm以上
(耐电解液性)
CC:电解液浸渍后粘接力/初期粘接力小于10%
BB:电解液浸渍后粘接力/初期粘接力为10%以上且小于15%
AA:电解液浸渍后粘接力/初期粘接力为15%以上
[实施例2~5、比较例1~3]
按照表1所示的配合方案制备组合物,除此以外,利用与实施例1同样的方法制备组合物,使用所得到的组合物制造复合体,进行评价。将结果表示于表1。
[表1]

Claims (7)

1.一种粘接性树脂组合物,其特征在于,含有:
乙烯系聚合物(A)60~95质量份,该乙烯系聚合物(A)包含将选自乙烯均聚物和乙烯与选自碳原子数3~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的共聚物中的至少1种聚合物(a-1)用不饱和羧酸和/或其衍生物改性得到的改性乙烯系聚合物(a-2);和
软质丙烯系共聚物(B)5~40质量份,该软质丙烯系共聚物(B)具有源自丙烯的结构单元、和源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构单元,且源自选自碳原子数2或4~20的α-烯烃中的至少1种烯烃的结构单元的含量为40mol%以下,
其中,将乙烯系聚合物(A)和软质丙烯系共聚物(B)的合计含量作为100质量份,
所述粘接性树脂组合物根据ASTM D1238以190℃、2.16kg负荷测得的熔体流动速率为1~20g/10分钟。
2.如权利要求1所述的粘接性树脂组合物,其特征在于:
根据ASTM D1238以190℃、2.16kg负荷测得的所述乙烯系聚合物(A)的熔体流动速率为0.1~10g/10分钟。
3.如权利要求1所述的粘接性树脂组合物,其特征在于:
所述不饱和羧酸和/或其衍生物为马来酸酐。
4.如权利要求1所述的粘接性树脂组合物,其特征在于:
所述粘接性树脂组合物中的源自不饱和羧酸和/或其衍生物的结构的含量换算成源自马来酸酐的结构的含量为0.05~1质量%。
5.一种单层或多层膜,其特征在于:
包含至少1层含有权利要求1~4中任一项所述的粘接性树脂组合物的层。
6.如权利要求5所述的单层或多层膜,其特征在于:
其为电池用包装膜。
7.如权利要求5所述的单层或多层膜,其特征在于:
其为锂离子电池用电极密封材料。
CN202280051625.3A 2021-08-18 2022-08-17 粘接性树脂组合物和膜 Pending CN117751172A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021133540 2021-08-18
JP2021-133540 2021-08-18
PCT/JP2022/031048 WO2023022166A1 (ja) 2021-08-18 2022-08-17 接着性樹脂組成物およびフィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117751172A true CN117751172A (zh) 2024-03-22

Family

ID=85240837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280051625.3A Pending CN117751172A (zh) 2021-08-18 2022-08-17 粘接性树脂组合物和膜

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPWO2023022166A1 (zh)
KR (1) KR20240026205A (zh)
CN (1) CN117751172A (zh)
WO (1) WO2023022166A1 (zh)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3720517B2 (ja) * 1997-03-21 2005-11-30 株式会社クラレ 樹脂組成物およびパッキング材
DE60331378D1 (de) 2003-03-28 2010-04-01 Mitsui Chemicals Inc Propylen-Copolymer, Polypropylen-Zusammensetzung, Verwendung davon, Übergangsmetallverbindungen und Katalysatoren zur Olefin-Polymerisation
US20080286586A1 (en) * 2004-01-09 2008-11-20 E. I. Dupont De Nemours And Company Polypropylene Modification for Improved Adhesion of Polypropylene-Based Multilayer Packaging Film Structure to Vaccum Deposited Aluminum
JP2007273398A (ja) 2006-03-31 2007-10-18 Dainippon Printing Co Ltd 電池用包装材料
CN102751459B (zh) * 2011-04-22 2016-03-23 天津东皋膜技术有限公司 后交联橡胶、聚烯烃复合材料纳米微多孔隔膜及其制造方法
JP2014157727A (ja) * 2013-02-15 2014-08-28 Yuka Denshi Co Ltd 電池外装用ラミネートフィルム及びその製造方法
US20170198103A1 (en) * 2016-01-13 2017-07-13 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
CN110041649A (zh) * 2019-04-26 2019-07-23 江苏达胜热缩防护用品有限公司 一种管道补口热缩带用单层固定片

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023022166A1 (ja) 2023-02-23
JPWO2023022166A1 (zh) 2023-02-23
KR20240026205A (ko) 2024-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0027375B1 (en) Modified elastomer and laminate thereof
US8247053B2 (en) Adhesive composition containing grafted polyethylene
CN102209632B (zh) 叠层多孔膜、锂电池用隔板及电池
JP7047060B2 (ja) 樹脂組成物ならびに単層および多層フィルム
CN110249449B (zh) 电池用隔膜、电极体和非水电解质二次电池
JP2013087152A (ja) 樹脂組成物及び積層体ならびに電池用容器
US20220081598A1 (en) Adhesive resin compositions and laminates
EP2308924B1 (en) Poly(4-methyl-1-pentene) resin composition, film containing same, microporous film, battery separator and lithium ion battery
RU2262145C2 (ru) Электроизоляционная полимерная композиция и электрический провод или кабель с покрытием из такой композиции
CN117693569A (zh) 粘接性树脂组合物和膜
JP7055059B2 (ja) 樹脂集電体の製造方法、リチウムイオン電池用電極の製造方法、及び、リチウムイオン電池の製造方法
WO2005033195A1 (en) Oriented films prepared using impact copolymer polypropylene
CN117751172A (zh) 粘接性树脂组合物和膜
JP3023404B2 (ja) ポリカーボネート/ポリオレフィン系樹脂組成物および成形体、その製造方法
JP7055694B2 (ja) 樹脂集電体、リチウムイオン電池用電極、及び、リチウムイオン電池
JP2006161045A (ja) エチレン−ビニルアルコールコポリマー及び反応性基を有する架橋性ゴムの混合物、並びに、良好なバリア特性を有する成形品の製造のためのその使用
CN117693568A (zh) 粘接性树脂组合物和膜
EP3909765B1 (en) Adhesive resin composition and layered body
JPH0331137B2 (zh)
JPH02178339A (ja) 耐熱性ポリオレフィン樹脂組成物および樹脂成形物
EP3256521B1 (en) Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
JP2022127843A (ja) 複合体
WO2023099323A1 (en) High frequency weldable polyolefin composition
KR20230138528A (ko) 수지 조성물, 해당 수지 조성물을 포함하는 필름 및 그 용도
JPH08269272A (ja) 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination