CN117730069A - 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种夹层玻璃用中间膜,其能够不易发生黄变,并且能够提高中间膜a与夹层玻璃部件的粘接力。本发明的夹层玻璃用中间膜是具有一层的结构或两层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,其包含下述式(X)所示的紫外线吸收剂和金属盐。所述式(X)中,R1表示任意的基团,R2~R8分别表示氢原子、氢原子以外的原子、或任意的基团。
Description
技术领域
本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。此外,本发明涉及夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也少,安全性优异。因此,夹层玻璃被广泛用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶和建筑物等。夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入中间膜来制造。
为了抑制紫外线的透射,有时使用包含具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂的中间膜(例如,下述的专利文献1)。此外,夹层玻璃中,为了提高中间膜与夹层玻璃部件(玻璃板等)的粘接力,有时使用包含金属盐的中间膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2015/088866A1
发明内容
发明所要解决的技术问题
为了抑制紫外线的透射,并且提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接力,考虑使用包含紫外线吸收剂和金属盐这两者的中间膜。然而,在以往的具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂与金属盐的组合中,有时中间膜发生黄变。如果减少金属盐的含量,则虽然能够在某种程度上抑制黄变,但中间膜与夹层玻璃部件的粘接力降低。
因此,在包含具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂和金属盐的以往的中间膜中,难以发挥不易发生黄变和提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接力这两种效果。
本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜,其能够不易发生黄变,并且能够提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接力。此外,本发明的目的还在于提供使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决技术问题的手段
根据本发明的广泛方面,提供一种夹层玻璃用中间膜(以下,有时记载为中间膜),其为具有一层的结构或两层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜包含下述式(X)所示的紫外线吸收剂和金属盐。
[化学式1]
所述式(X)中,R1表示任意的基团,R2~R8分别表示氢原子、氢原子以外的原子、或任意的基团。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述中间膜具备包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐的层。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述式(X)中,R1为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述紫外线吸收剂的分子量为355以上。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述紫外线吸收剂包含下述式(X11)、下述式(X12)或下述式(X13)所示的紫外线吸收剂。
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
在本发明的中间膜的某特定方面,所述金属盐包含碱金属盐或碱土金属盐。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述金属盐包含具有支链结构的有机酸的镁盐。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述金属盐包含具有支链结构的有机酸的镁盐以外的、碳原子数为2以上且8以下的有机酸的金属盐。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述中间膜是具有两层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜具备第一层和配置于所述第一层的第一表面侧的第二层。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述第二层为中间膜的表面层,所述第二层包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述中间膜是具有三层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜具备配置于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧的第三层。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述第三层为中间膜的表面层,所述第三层包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐。
在本发明的中间膜的某特定方面,所述中间膜具备包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐的层,在包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐的层中,所述金属盐中所含的金属的含量相对于所述紫外线吸收剂的含量的重量比为4以上且50以下。
在本发明的中间膜的某个特定方面,中间膜在波长300nm以上且350nm以下的透射率的最大值为0.1%以下。
在本发明的中间膜的某特定方面,中间膜的紫外线透射率Tuv为0.5%以下。
在本发明的中间膜的某特定方面,中间膜在波长400nm下的透射率为1.5%以上。
在本发明的中间膜的某特定方面,中间膜的黄色指数YI与比较用中间膜的黄色指数YI之差的绝对值为0.1以下,所述比较用中间膜除了不含金属盐以外具有与所述中间膜相同的层构成和厚度。
根据本发明的广泛方面,提供一种夹层玻璃,其具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和所述夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有一层的结构或两层以上的结构。本发明的夹层玻璃用中间膜包含式(X)所示的紫外线吸收剂和金属盐。在本发明的夹层玻璃用中间膜中,由于具备所述构成,因此能够不易发生黄变,并且能够提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接力。
附图说明
[图1]图1是示意性地表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
[图2]图2是示意性地表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
[图3]图3是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
[图4]图4是示意性地表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
具体实施方式
以下,对本发明的详细情况进行说明。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜(本说明书中,有时简称为“中间膜”)用于夹层玻璃。
本发明的中间膜具有一层的结构或两层以上的结构。本发明的中间膜可以具有1层的结构,也可以具有2层以上的结构。本发明的中间膜可以具有2层的结构,也可以具有2层以上的结构,也可以具有3层的结构,也可以具有3层以上的结构。本发明的中间膜可以仅具备第一层。本发明的中间膜可以具备第一层和配置于所述第一层的第一表面侧的第二层。本发明的中间膜也可以具备:第一层;第二层,其配置于所述第一层的第一表面侧;以及第三层,其配置于所述第一层的与该第一表面相反的第二表面侧。本发明的中间膜可以是单层的中间膜,也可以是多层的中间膜。本发明的中间膜的结构可以部分不同。例如,本发明的中间膜可以包含具有1层结构的部分和具有多层结构的部分。
本发明的中间膜包含下述式(X)所示的紫外线吸收剂(本说明书中,有时简称为“紫外线吸收剂(X)”)和金属盐。因此,本发明的中间膜包含紫外线吸收剂(X)和金属盐。
[化学式5]
所述式(X)中,R1表示任意的基团,R2~R8分别表示氢原子、氢原子以外的原子、或任意的基团。
在以往的具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂与金属盐的组合中,有时中间膜发生黄变。此外,作为具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂,有时使用具有在苯环上直接键合有羟基的骨架(酚骨架)的紫外线吸收剂。本发明人等发现,中间膜发生黄变的原因在于,具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂的所述羟基与金属盐发生反应。需要说明的是,如果减少金属盐的含量,则虽然能够在某种程度上抑制黄变,但中间膜与夹层玻璃部件的粘接力降低。
与之相对,在本发明的中间膜中,由于使用了在苯并三唑骨架的特定位置(式(X)中,R1的位置)具有任意基团的紫外线吸收剂(X),因此能够降低与苯环直接键合的羟基与金属盐的反应性。因此,能够使中间膜不易发生黄变。此外,在本发明的中间膜中,由于使用金属盐,因此在夹层玻璃中,能够提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接力。
即,在本发明的中间膜中,尽管包含具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂和金属盐,也能够不易发生黄变,并且能够提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接力。
此外,在本发明的中间膜中,在所述中间膜具有2层以上的结构的情况下,也能够提高中间膜中的各层间的粘接力。
所述中间膜优选具备包含紫外线吸收剂(X)和金属盐的层。在所述中间膜为具备1层结构的单层的中间膜的情况下,所述中间膜仅具备包含紫外线吸收剂(X)和金属盐的第一层。在所述中间膜为具备2层以上的结构的多层的中间膜的情况下,所述中间膜优选具备至少1层包含紫外线吸收剂(X)和金属盐的层。在所述中间膜为具备2层以上的结构的多层的中间膜的情况下,更优选中间膜的至少一个表面层为包含紫外线吸收剂(X)和金属盐的层,进一步优选中间膜的2个表面层为包含紫外线吸收剂(X)和金属盐的层。在所述中间膜为具备2层以上的结构的多层的中间膜的情况下,更优选所述第二层为中间膜的表面层,该第二层为包含紫外线吸收剂(X)和金属盐的层。在所述中间膜为具备3层以上的结构的多层的中间膜的情况下,更优选所述第三层为中间膜的表面层,该第三层为包含紫外线吸收剂(X)和金属盐的层。在所述中间膜为具备2层以上的结构的多层的中间膜的情况下,最优选中间膜的所有层为包含紫外线吸收剂(X)和金属盐的层。
以下,参照附图对本发明的具体实施方式进行说明。
图1是示意性表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。在图1中,示出了中间膜11的厚度方向的截面。
图1所示的中间膜11是具有2层以上的结构的多层的中间膜。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11是夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第一层1、第二层2和第三层3。在第一层1的第一表面1a配置并叠层有第二层2。在第一层1的与第一表面1a相反的第二表面1b配置并叠层有第三层3。第一层1是中间层。第二层2和第三层3分别为保护层,在本实施方式中为表面层。第一层1配置并被夹入在第二层2与第三层3之间。因此,中间膜11具有第二层2、第一层1和第三层3依次叠层而成的多层结构(第二层2/第一层1/第三层3)。
第一层1包含紫外线吸收剂(X)和金属盐。第二层2包含紫外线吸收剂(X)和金属盐。第三层3包含紫外线吸收剂(X)和金属盐。在中间膜11中,中间膜11所具备的各层包含紫外线吸收剂(X)和金属盐。
需要说明的是,也可以在第二层2与第一层1之间、以及第一层1与第三层3之间分别配置其他层。作为其他层,可举出包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。优选第二层2与第一层1、以及第一层1与第三层3分别直接叠层。
图2是示意性表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。在图2中,示出了中间膜11A的厚度方向的截面。
图2所示的中间膜11A是具有1层结构的单层的中间膜。中间膜11A是第一层。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A是夹层玻璃用中间膜。中间膜11A包含紫外线吸收剂(X)和金属盐。
以下,对构成本发明的中间膜的所述第一层、所述第二层及所述第三层的详细情况、以及所述第一层、所述第二层及所述第三层中所含的各成分的详细情况进行说明。
<式(X)所示的紫外线吸收剂(紫外线吸收剂(X))>
所述中间膜包含紫外线吸收剂(X)。所述中间膜具备包含紫外线吸收剂(X)的层。紫外线吸收剂(X)为下述式(X)所示的紫外线吸收剂。所述第一层优选包含紫外线吸收剂(X)。所述第二层优选包含紫外线吸收剂(X)。所述第三层优选包含紫外线吸收剂(X)。紫外线吸收剂(X)可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。此外,所述第一层中所含的紫外线吸收剂(X)、所述第二层中所含的紫外线吸收剂(X)和所述第三层中所含的紫外线吸收剂(X)可以相同,也可以不同。
[化学式6]
所述式(X)中,R1表示任意的基团,R2~R8分别表示氢原子、氢原子以外的原子、或任意的基团。
所述式(X)中,R1优选为碳原子数为1以上的基团,更优选为碳原子数为3以上的基团,优选为碳原子数为20以下的基团,更优选为碳原子数为10以下的基团。在该情况下,能够进一步降低紫外线吸收剂(X)中的与苯环直接键合的羟基与金属盐的反应性,因此能够更不易发生黄变。
所述式(X)中,R1优选为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。所述式(X)中,R1更优选为丙基、下述式(R11)表示的基团或下述式(R12)表示的基团。在该情况下,能够进一步降低紫外线吸收剂(X)中的与苯环直接键合的羟基与金属盐的反应性,因此能够更不易发生黄变。
[化学式7]
所述式(R11)中,*表示与构成苯环的碳原子的键合位置。
[化学式8]
所述式(R12)中,*表示与构成苯环的碳原子的键合位置。
所述式(X)中,R2优选为氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从更不易发生黄变的观点出发,所述式(X)中,R2优选为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从紫外线吸收剂(X)的得到的容易性与黄变的抑制性的平衡的观点出发,所述式(X)中,R2优选为氢原子。
所述式(X)中,R3优选为碳原子数为1以上的基团,更优选为碳原子数为3以上的基团,优选为碳原子数为30以下的基团,更优选为碳原子数为20以下的基团,进一步优选为碳原子数为10以下的基团。在该情况下,能够较高地维持紫外线吸收性能,并且更不易发生黄变。
所述式(X)中,R3优选为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。所述式(X)中,R3更优选为丙基、所述式(R11)表示的基团或所述式(R12)表示的基团。在该情况下,能够进一步降低紫外线吸收剂(X)中的与苯环直接键合的羟基与金属盐的反应性,因此能够更不易发生黄变。
所述式(X)中,R4优选为氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从更不易发生黄变的观点出发,所述式(X)中,R4优选为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从紫外线吸收剂(X)的得到的容易性与黄变的抑制性的平衡的观点出发,所述式(X)中,R4优选为氢原子。
所述式(X)中,R5优选为氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从更不易发生黄变的观点出发,所述式(X)中,R5优选为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从紫外线吸收剂(X)的得到的容易性与黄变的抑制性的平衡的观点出发,所述式(X)中,R5优选为氢原子。
所述式(X)中,R6优选为氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从更不易发生黄变的观点出发,所述式(X)中,R6优选为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从紫外线吸收剂(X)的得到的容易性与黄变的抑制性的平衡的观点出发,所述式(X)中,R6优选为氢原子。
所述式(X)中,R7优选为氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从更不易发生黄变的观点出发,所述式(X)中,R7优选为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从紫外线吸收剂(X)的得到的容易性与黄变的抑制性的平衡的观点出发,所述式(X)中,R7优选为氢原子。
所述式(X)中,R8优选为氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从更不易发生黄变的观点出发,所述式(X)中,R8优选为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。从紫外线吸收剂(X)的得到的容易性与黄变的抑制性的平衡的观点出发,所述式(X)中,R8优选为氢原子。
紫外线吸收剂(X)优选包含下述式(X1)所示的紫外线吸收剂,更优选为下述式(X1)所示的紫外线吸收剂。在该情况下,能够较高地维持紫外线吸收性能,并且更不易发生黄变。
[化学式9]
所述式(X1)中,R1表示任意的基团,R3表示碳原子数为1以上的基团,R6表示氢原子或卤素原子。
所述式(X1)中,R1优选为碳原子数为1以上的基团,更优选为碳原子数为3以上的基团,优选为碳原子数为20以下的基团,更优选为碳原子数为10以下的基团。在该情况下,能够进一步降低紫外线吸收剂(X)中的与苯环直接键合的羟基与金属盐的反应性,因此能够更不易发生黄变。
所述式(X1)中,R1优选为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。所述式(X1)中,R1更优选为丙基、所述式(R11)表示的基团或所述式(R12)表示的基团。在该情况下,能够进一步降低紫外线吸收剂(X)中的与苯环直接键合的羟基与金属盐的反应性,因此能够更不易发生黄变。
所述式(X1)中,R3优选为碳原子数为1以上的基团,优选为碳原子数为30以下的基团,更优选为碳原子数为10以下的基团。在该情况下,能够较高地维持紫外线吸收性能,并且更不易发生黄变。
所述式(X1)中,R6优选为氢原子或氯原子。在该情况下,能够较高地维持紫外线吸收性能,并且更不易发生黄变。
紫外线吸收剂(X)优选包含下述式(X11)、下述式(X12)或下述式(X13)所示的紫外线吸收剂,更优选为下述式(X11)、下述式(X12)或下述式(X13)所示的紫外线吸收剂。在该情况下,能够较高地维持紫外线吸收性能,并且更不易发生黄变。
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
紫外线吸收剂(X)的分子量优选为350以上,更优选为355以上,进一步优选为380以上,优选为600以下,更优选为500以下。若紫外线吸收剂(X)的分子量为所述下限以上及所述上限以下,则能够较高地维持紫外线吸收性能,并且更不易发生黄变。
作为紫外线吸收剂(X)的市售品,可举出:BASF公司制“Tinuvin234”和“Tinuvin640”、Rianlon公司制“RIASORB UV-234”和“RIASORB UV-928”、Everli ghtChemical公司制“Eversorb88”和“Eversorb89”、共同药品公司制“Viosorb234、”Songwon公司制“SONGSORB 2340”和“SONGSORB 9280、”Eutec公司制“Eusorb UV-234”、Chitec公司制“CHIGUARD 234”和“CHIGUARD 5228”等。
包含紫外线吸收剂(X)的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,紫外线吸收剂(X)的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.4重量%以上,优选为7重量%以下,更优选为6重量%以下,进一步优选为5重量%以下,特别优选为4重量%以下。紫外线吸收剂(X)的含量为所述下限以上时,能够进一步降低中间膜的紫外线透射率Tuv,并且,即使长时间使用中间膜和夹层玻璃,也能够进一步抑制可见光透射率的降低。特别是,在包含紫外线吸收剂(X)的层100重量%中,通过使紫外线吸收剂(X)的含量为0.1重量%以上,即使长时间使用中间膜和夹层玻璃,也能够显著抑制可见光透射率的降低。紫外线吸收剂(X)的含量为所述上限以下时,能够进一步提高紫外线吸收剂(X)在包含紫外线吸收剂(X)的层中的分散性。
所述中间膜100重量%中,紫外线吸收剂(X)的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.4重量%以上,优选为7重量%以下,更优选为6重量%以下,进一步优选为5重量%以下,特别优选为4重量%以下。紫外线吸收剂(X)的含量为所述下限以上时,能够进一步降低中间膜的紫外线透射率Tuv,并且,即使长时间使用中间膜和夹层玻璃,也能够进一步抑制可见光透射率的降低。特别是,在所述中间膜100重量%中,通过使紫外线吸收剂(X)的含量为0.1重量%以上,即使长时间使用中间膜和夹层玻璃,也能够显著抑制可见光透射率的降低。紫外线吸收剂(X)的含量为所述上限以下时,能够进一步提高所述中间膜中的紫外线吸收剂(X)的分散性。
相对于包含紫外线吸收剂(X)的层(第一层、第二层或第三层)中的热塑性树脂100重量份,包含该紫外线吸收剂(X)的层中的紫外线吸收剂(X)的含量优选为0.1重量份以上,更优选为0.2重量份以上,进一步优选为0.3重量份以上,优选为3重量份以下,更优选为2.5重量份以下,进一步优选为2重量份以下。紫外线吸收剂(X)的含量为所述下限以上时,能够进一步降低中间膜的紫外线透射率Tuv,并且,即使长时间使用中间膜和夹层玻璃,也能够进一步抑制可见光透射率的降低。紫外线吸收剂(X)的含量为所述上限以下时,能够进一步提高紫外线吸收剂(X)在包含紫外线吸收剂(X)的层中的分散性。
(金属盐)
所述中间膜包含金属盐。所述中间膜具备包含金属盐的层。所述第一层优选包含所述金属盐。所述第二层优选包含所述金属盐。所述第三层优选包含所述金属盐。所述包含紫外线吸收剂(X)的层优选包含所述金属盐。通过使用所述金属盐,容易控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。所述金属盐可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。此外,所述第一层所含的金属盐、所述第二层所含的金属盐和所述第三层所含的金属盐可以相同,也可以不同。
所述金属盐优选包含碱金属盐或碱土金属盐。此时,容易控制中间膜与夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
需要说明的是,碱土金属是指Be、Mg、Ca、Sr、Ba和Ra这6种金属。
所述金属盐优选包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中的至少1种金属。中间膜中所含的金属盐优选包含K及Mg中的至少1种金属,更优选包含Mg。通过所述金属盐包含Mg,能够提高低含水率下的碰撞安全性。
所述金属盐优选包含具有支链结构的有机酸的镁盐(P)。此时,容易控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
所述具有支链结构的有机酸的镁盐(P)优选为具有支链结构的羧酸的镁盐。此时,更容易控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
所述金属盐优选包含具有支链结构的有机酸的镁盐以外的、碳原子数为2以上且8以下的有机酸的金属盐(Q)。所述碳原子数为2以上且8以下的有机酸的金属盐(Q)与所述具有支链结构的有机酸的镁盐(P)不同。在该情况下,也更容易控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
所述碳原子数为2以上且8以下的有机酸的金属盐(Q)优选为所述碳原子数为2以上且8以下的有机酸的镁盐或钾盐。此时,更容易控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
需要说明的是,所述金属盐还优选包含所述具有支链结构的有机酸的镁盐(P)和所述碳原子数为2以上且8以下的有机酸的金属盐(Q)。
此外,作为所述金属盐,可以使用碳原子数为2~16的有机酸的碱金属盐和碳原子数为2~16的有机酸的碱土金属盐。所述金属盐可以包含碳原子数为2~16的羧酸镁盐、或碳原子数为2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数为2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数为2~16的羧酸钾盐,可举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
在包含紫外线吸收剂(X)和金属盐的层中,所述金属盐中所含的金属的含量相对于所述紫外线吸收剂(X)的含量的重量比(金属盐中所含的金属的含量/紫外线吸收剂(X)的含量)优选为0.1以上,更优选为1.5以上,进一步优选为4以上,特别优选为5以上,优选为50以下,更优选为35以下。所述重量比(金属盐中所含的金属的含量/紫外线吸收剂(X)的含量)为所述下限以上及所述上限以下时,能够进一步有效地发挥本发明的效果。
包含所述金属盐的中间膜、或包含所述金属盐的层(第一层、第二层、第三层或包含紫外线吸收剂(X)的层)中的Mg和K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。Mg和K的含量的合计为所述下限以上和所述上限以下时,能够进一步良好地控制中间膜与夹层玻璃部件(玻璃板等)的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
包含所述金属盐的中间膜、或包含所述金属盐的层(第一层、第二层、第三层或包含紫外线吸收剂(X)的层)中的Mg的含量优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。
所述Mg和K的含量以及Mg的含量可以由各层中所含的金属盐的配合量求出,或者通过使用ICP发光分析装置进行测定而求出。
(热塑性树脂)
中间膜优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(0))。中间膜优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(0))作为热塑性树脂(0)。所述第一层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(1))。所述第一层优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))作为热塑性树脂(1)。所述第二层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(2))。所述第二层优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))作为热塑性树脂(2)。所述第三层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(3))。所述第三层优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))作为热塑性树脂(3)。所述包含紫外线吸收剂(X)的层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(4))。所述包含紫外线吸收剂(X)的层优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(4))作为热塑性树脂(4)。所述热塑性树脂(1)、所述热塑性树脂(2)、所述热塑性树脂(3)和所述热塑性树脂(4)可以相同,也可以不同。从隔音性进一步提高的方面出发,所述热塑性树脂(1)优选与所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)不同。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)可以相同,也可以不同。从隔音性进一步提高的方面出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。所述热塑性树脂(0)、所述热塑性树脂(1)、所述热塑性树脂(2)、所述热塑性树脂(3)和所述热塑性树脂(4)分别可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)分别可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为所述热塑性树脂,可举出聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚烯烃树脂、离聚物树脂和聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。
所述聚乙烯醇缩醛树脂,例如可以通过利用醛将聚乙烯醇(PVA)缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常在70摩尔%~99.9摩尔%的范围内。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。所述平均聚合度为所述下限以上时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。所述平均聚合度为所述上限以下时,中间膜的成型变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法求出。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数为没有特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为优选为3~5,更优选为3或4。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分降低。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数可以为4或5。
所述醛没有特别限定。通常,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛和苯甲醛等。所述醛优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选为正丁醛。所述醛可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。所述羟基的含有率为所述下限以上时,中间膜的粘接力进一步提高。此外,所述羟基的含有率为所述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,优选为28摩尔%以下,更优选为27摩尔%以下,进一步优选为25摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。所述羟基的含有率为所述下限以上时,中间膜的机械强度进一步提高。特别是,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率为20摩尔%以上时,反应效率高,生产率优异,并且,为28摩尔%以下时,夹层玻璃的隔音性进一步提高。此外,所述羟基的含有率为所述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层不是中间膜的表面层时的所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的羟基的含有率的优选范围与所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率的优选范围相同。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率(羟基量)优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选为31.5摩尔%以上,进一步优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率(羟基量)优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,进一步优选为36.5摩尔%以下,特别优选为36摩尔%以下。所述羟基的含有率为所述下限以上时,中间膜的粘接力进一步提高。此外,所述羟基的含有率为所述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层为中间膜的表面层时的所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的羟基的含有率的优选范围与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率的优选范围相同。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率优选低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率。从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率优选低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率。将所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率之差的绝对值设为绝对值A,将所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率之差的绝对值设为绝对值B。从进一步提高隔音性的观点出发,绝对值A和绝对值B分别优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。绝对值A及绝对值B分别优选为20摩尔%以下。
在所述包含紫外线吸收剂(X)的层不是中间膜的表面层的情况下,从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的羟基的含有率优选低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率。在所述包含紫外线吸收剂(X)的层不是中间膜的表面层的情况下,从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的羟基的含有率优选低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率。将所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率之差的绝对值设为绝对值C,将所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率之差的绝对值设为绝对值D。从进一步提高隔音性的观点出发,绝对值C和绝对值D分别优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。绝对值C及绝对值D分别优选为20摩尔%以下。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层为中间膜的表面层的情况下,从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率优选低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的羟基的含有率。所述包含紫外线吸收剂(X)的层为中间膜的表面层的情况下,从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的羟基的含有率之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的羟基的含有率之差的绝对值优选为20摩尔%以下。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率是将键合有羟基的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔分数以百分率表示的值。所述键合有羟基的亚乙基量例如可以按照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。所述乙酰化度为所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性变高。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为24摩尔%以下,特别优选为20摩尔%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。所述乙酰化度为所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性变高。特别是所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下时,耐贯穿性优异。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层不是中间膜的表面层时的所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的乙酰化度的优选范围与所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度的优选范围相同。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。所述乙酰化度为所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性变高。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层为中间膜的表面层时的所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的乙酰化度的优选范围与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度的优选范围相同。
所述乙酰化度为将键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔分数以百分率表示的值。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可以按照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。所述缩醛化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。所述缩醛化度为所述上限以下时,制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。所述缩醛化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。所述缩醛化度为所述上限以下时,制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层不是中间膜的表面层时的所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的缩醛化度的优选范围与所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度的优选范围相同。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。所述缩醛化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。所述缩醛化度为所述上限以下时,制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层为中间膜的表面层时的所述聚乙烯醇缩醛树脂(4)的缩醛化度的优选范围与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度的优选范围相同。
所述缩醛化度如下求出。首先,求出从主链的全部亚乙基量中减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量而得到的值。将得到的值除以主链的全部亚乙基量,求出摩尔分数。以百分率表示该摩尔分数而得到的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)和乙酰化度优选由按照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出。其中,也可以使用基于ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)和所述乙酰化度可以由按照JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出。
所述中间膜中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述中间膜中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为100重量%以下。所述中间膜的热塑性树脂的主成分(50重量%以上)优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
所述第一层中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第一层中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为100重量%以下。所述第一层的热塑性树脂的主成分(50重量%以上)优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
所述第二层中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第二层中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为100重量%以下。所述第二层的热塑性树脂的主成分(50重量%以上)优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
所述第三层中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第三层中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为100重量%以下。所述第三层的热塑性树脂的主成分(50重量%以上)优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述包含紫外线吸收剂(X)的层中所含的热塑性树脂100重量%中,聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为100重量%以下。所述包含紫外线吸收剂(X)的层的热塑性树脂的主成分(50重量%以上)优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
(增塑剂)
从进一步提高中间膜的粘接力的观点出发,本发明的中间膜优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(0))。所述第一层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。所述第二层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。所述第三层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。所述包含紫外线吸收剂(X)的层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(4))。中间膜中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂时,中间膜(各层)特别优选包含增塑剂。包含聚乙烯醇缩醛树脂的层优选包含增塑剂。
所述增塑剂没有特别限定。作为所述增塑剂,可以使用以往公知的增塑剂。所述增塑剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为所述增塑剂,可举出一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等。所述增塑剂优选为有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可举出通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯等。作为所述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸、癸酸和苯甲酸等。
作为所述多元有机酸酯,可举出多元有机酸与碳原子数为4~8的具有直链或支链结构的醇的酯化合物等。作为所述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸和壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可举出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。作为所述有机酯增塑剂,可以使用这些以外的有机酯增塑剂。此外,作为己二酸酯,也可以使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,可举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯和磷酸三异丙酯等。
所述增塑剂优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[化学式13]
所述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数为2~10的有机基团,R3表示亚乙基、异亚丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1和R2分别优选为碳原子数为5~10的有机基团,更优选为碳原子数为6~10的有机基团。
所述增塑剂优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯。所述增塑剂更优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH),进一步优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。
将所述中间膜中的所述增塑剂(0)相对于所述热塑性树脂(0)100重量份的含量设为含量(0)。所述含量(0)优选为5重量份以上,更优选为25重量份以上,进一步优选为30重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下。所述含量(0)为所述下限以上时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。所述含量(0)为所述上限以下时,中间膜的透明性进一步提高。
在所述第一层中,将所述增塑剂(1)相对于所述热塑性树脂(1)100重量份的含量设为含量(1)。所述含量(1)优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上。所述含量(1)优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。若所述含量(1)为所述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。所述含量(1)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。
在所述包含紫外线吸收剂(X)的层不是中间膜的表面层的情况下,在所述包含紫外线吸收剂(X)的层中,所述增塑剂(4)相对于所述热塑性树脂(4)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(4))的优选范围与含量(1)的优选范围相同。
在所述第二层中,将所述增塑剂(2)相对于所述热塑性树脂(2)100重量份的含量设为含量(2)。在所述第三层中,将所述增塑剂(3)相对于所述热塑性树脂(3)100重量份的含量设为含量(3)。所述含量(2)和所述含量(3)分别优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上,特别优选为24重量份以上,最优选为25重量份以上。所述含量(2)和所述含量(3)分别优选为45重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为35重量份以下,特别优选为32重量份以下,最优选为30重量份以下。若所述含量(2)及所述含量(3)为所述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。所述含量(2)和所述含量(3)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。
在所述包含紫外线吸收剂(X)的层为中间膜的表面层的情况下,在所述包含紫外线吸收剂(X)的层中,所述增塑剂(4)相对于所述热塑性树脂(4)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(4))的优选范围与所述含量(2)和所述含量(3)的优选范围相同。
为了提高夹层玻璃的隔音性,所述含量(1)优选多于所述含量(2),所述含量(1)优选多于所述含量(3)。
在所述包含紫外线吸收剂(X)的层不是中间膜的表面层的情况下,为了提高夹层玻璃的隔音性,所述含量(4)优选比所述含量(2)多,所述含量(4)优选比所述含量(3)多。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层为中间膜的表面层时,为了提高夹层玻璃的隔音性,所述含量(1)优选多于所述含量(4)。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,所述含量(2)与所述含量(1)之差的绝对值、以及所述含量(3)与所述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。所述含量(2)与所述含量(1)之差的绝对值、以及所述含量(3)与所述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
在所述包含紫外线吸收剂(X)的层不是中间膜的表面层的情况下,从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,所述含量(2)与所述含量(4)之差的绝对值、以及所述含量(3)与所述含量(4)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。所述含量(2)与所述含量(4)之差的绝对值、以及所述含量(3)与所述含量(4)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
所述包含紫外线吸收剂(X)的层为中间膜的表面层时,从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,所述含量(4)与所述含量(1)之差的绝对值优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。所述含量(4)与所述含量(1)之差的绝对值优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(隔热性物质)
所述中间膜优选包含隔热性物质。所述第一层优选包含隔热性物质。所述第二层优选包含隔热性物质。所述第三层优选包含隔热性物质。所述包含紫外线吸收剂(X)的层优选包含隔热性物质。所述隔热性物质可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
所述隔热性物质优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少1种成分X,或者包含隔热粒子。在该情况下,所述隔热性物质可以包含所述成分X和所述隔热粒子这两者。
成分X:
所述中间膜优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。所述第一层优选包含所述成分X。所述第二层优选包含所述成分X。所述第三层优选包含所述成分X。所述包含紫外线吸收剂(X)的层优选包含所述成分X。所述成分X为隔热性物质。所述成分X可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
所述成分X没有特别限定。作为成分X,可以使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可举出酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁和蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物和所述酞菁的衍生物分别优选具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物及所述萘酞菁的衍生物分别优选具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物和所述蒽酞菁的衍生物分别优选具有蒽酞菁骨架。
从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁和萘酞菁的衍生物中的至少1种,更优选为酞菁和酞菁的衍生物中的至少1种。
从有效地提高隔热性,并且长时间以更高水平维持可见光透射率的观点出发,所述成分X优选包含钒原子或铜原子。所述成分X优选包含钒原子,还优选包含铜原子。所述成分X更优选为包含钒原子或铜原子的酞菁和包含钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。
在所述中间膜100重量%中或包含所述成分X的层(第一层、第二层、第三层或包含紫外线吸收剂(X)的层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上。所述中间膜100重量%中或包含所述成分X的层(第一层、第二层、第三层或包含紫外线吸收剂(X)的层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若所述成分X的含量为所述下限以上及所述上限以下,则隔热性充分变高,并且可见光透射率充分变高。例如,可以使可见光透射率为70%以上。
隔热粒子:
所述中间膜优选包含隔热粒子。所述第一层优选包含所述隔热粒子。所述第二层优选包含所述隔热粒子。所述第三层优选包含所述隔热粒子。所述包含紫外线吸收剂(X)的层优选包含所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性物质。通过使用隔热粒子,能够有效地阻断红外线(热线)。所述隔热粒子可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
从进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比,能量的量小。但是,红外线的热作用大,当红外线被物质吸收时作为热被放出。因此,红外线一般被称为热线。通过使用所述隔热粒子,能够有效地阻断红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例,可举出铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等。也可以使用这些以外的隔热粒子。由于热线的屏蔽功能高,因此优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是由于热线的屏蔽功能高且容易得到,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),也优选氧化钨粒子。
从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”中包含金属掺杂氧化钨粒子。作为所述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3所示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为所述下限以上,则热线的屏蔽性充分变高。平均粒径为所述上限以下时,隔热粒子的分散性变高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装公司制“UPA-EX150”)等进行测定。
在所述中间膜100重量%中或包含所述隔热粒子的层(第一层、第二层、第三层或包含紫外线吸收剂(X)的层)100重量%中,所述隔热粒子的含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上。在所述中间膜100重量%中或包含所述隔热粒子的层(第一层、第二层、第三层或包含紫外线吸收剂(X)的层)100重量%中,所述隔热粒子的含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若所述隔热粒子的含量为所述下限以上及所述上限以下,则隔热性充分变高,并且可见光透射率充分变高。
(抗氧化剂)
所述中间膜优选包含抗氧化剂。所述第一层优选包含抗氧化剂。所述第二层优选包含抗氧化剂。所述第三层优选包含抗氧化剂。所述包含紫外线吸收剂(X)的层优选包含抗氧化剂。所述抗氧化剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为所述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂和磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为包含硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为包含磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)乙二醇丁酸酯和双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧亚乙基)等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可举出亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己基氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,例如可举出BASF公司制“IRGANOX 245、”BASF公司制“IRGAFOS168”、BASF公司制“IRGAFOS 38、”住友化学工业公司制“Sumilizer BHT、”堺化学工业公司制“H-BHT”、以及BASF公司制“IRGA NOX 1010”等。
为了长时间维持中间膜和夹层玻璃的高可见光透射率,在所述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(第一层、第二层、第三层或包含紫外线吸收剂(X)的层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为0.03重量%以上,更优选为0.1重量%以上。此外,由于抗氧化剂的添加效果饱和,因此在所述中间膜100重量%中或包含所述抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其他成分)
所述中间膜,所述第一层、所述第二层、所述第三层和所述包含紫外线吸收剂(X)的层分别可以根据需要而包含所述成分以外的其它成分。作为所述其它成分,可举出紫外线吸收剂(X)以外的紫外线吸收剂、着色剂(颜料和染料等)、偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、金属盐以外的粘接力调节剂、耐湿剂、荧光增白剂和红外线吸收剂等。这些其他成分可以分别仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其它详细情况)
所述中间膜在波长300nm以上且350nm以下的透射率的最大值优选为0.1%以下,更优选为0.09%以下,进一步优选为0.08%以下。所述透射率的最大值为所述上限以下时,即使长时间使用中间膜和夹层玻璃,可见光透射率也不易进一步降低。需要说明的是,所述中间膜在波长300nm以上且350nm以下的透射率的最大值可以为0%以上。
所述中间膜在波长400nm下的透射率优选为1.5%以上,更优选为3%以上,进一步优选为5%以上。所述透射率为所述下限以上时,能够进一步提高可见光透射率。
所述中间膜在波长300nm以上且350nm以下的透射率和波长400nm下的透射率可以如下测定。将所述中间膜配置于依据JIS R3202:1996的厚度2.5mm的2片透明玻璃之间,得到夹层玻璃A。测定得到的夹层玻璃A在波长300nm以上且350nm以下的透射率和波长400nm下的透射率。将夹层玻璃A在波长300nm以上且350nm以下的透射率和波长400nm下的透射率分别定义为所述中间膜在波长300nm以上且350nm以下的透射率和波长400nm下的透射率。所述透射率可以使用分光光度计(例如日立高新技术公司制“U-4150”),依据JIS R3211:1998进行测定。
所述中间膜的紫外线透射率Tuv优选为0.5%以下,更优选为0.3%以下,进一步优选为0.1%以下。所述紫外线透射率Tuv为所述上限以下时,即使长时间使用中间膜和夹层玻璃,可见光透射率也不易进一步降低。需要说明的是,所述中间膜的紫外线透射率Tuv可以为0%以上。
所述中间膜的紫外线透射率Tuv可以如下测定。将所述中间膜配置于依据JISR3202:1996的厚度2.5mm的2片透明玻璃之间,得到夹层玻璃A。测定得到的夹层玻璃A的波长300nm以上且400nm以下的透射率。将由夹层玻璃A的波长300nm以上且400nm以下的透射率通过依据ISO9050的方法算出的值定义为所述中间膜的紫外线透射率Tuv。所述紫外线透射率Tuv可以使用分光光度计(例如日立高新技术公司制“U-4150”),依据JIS R3211:1998进行测定。
求出所述中间膜的黄色指数YI与除了不含金属盐以外具有与所述中间膜相同的层构成和厚度的比较用中间膜的黄色指数YI之差的绝对值(ΔYI的绝对值)。所述差的绝对值(ΔYI的绝对值)成为紫外线吸收剂与金属盐的反应性的指标。所述差的绝对值(ΔYI的绝对值)优选为0.1以下,更优选为0.08以下,进一步优选为0.05以下。若所述差的绝对值(ΔYI的绝对值)为所述上限以下,则不易因金属盐的添加量的变动而产生中间膜的色调的变化,能够容易地进行粘接力的调节。
所述中间膜的黄色指数YI为由总透光率算出的黄色指数。所述中间膜中的黄色指数可以如下测定。将所述中间膜配置于依据JIS R3202:1996的厚度2.5mm的2片透明玻璃之间,得到夹层玻璃A。测定得到的夹层玻璃A的总透光率。根据JIS K7373,由夹层玻璃A的总透光率算出夹层玻璃A的黄色指数YI。将夹层玻璃A的黄色指数YI定义为所述中间膜的黄色指数YI。需要说明的是,所述比较用中间膜的黄色指数YI也同样地求出。
需要说明的是,夹层玻璃A的总透光率如下测定。
使用分光光度计,在光源与积分球的光路上与光轴的法线平行且与积分球相接的位置设置所述夹层玻璃A,以使透射的光向积分球受光。所述总透光率是指由在该状态下测定的分光透射率算出的可见光透射率。所述总透光率可以使用分光光度计(例如日立高新技术公司制“U-4150”)进行测定。
夹层玻璃A的制备方法没有特别限定。以下示出夹层玻璃A的制备方法的一个实例。夹层玻璃A是为了测定中间膜在波长300nm以上且350nm以下的透射率、波长400nm下的透射率、紫外线透射率Tuv和黄色指数YI而制备的。
在依据JIS R3202:1996的厚度2.5mm的透明玻璃2片之间夹持中间膜,得到叠层体。将得到的叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,在脱气的状态下移至烘箱内,进而在90℃下保持30分钟进行真空压制,对叠层体进行预压接。在高压釜中,在135℃和压力1.2MPa的条件下,将经预压接的叠层体压接20分钟,得到夹层玻璃A。
需要说明的是,使用本发明的中间膜得到夹层玻璃产品时,可以使用依据JISR3202:1996的厚度2.5mm的透明玻璃,也可以使用依据JIS R3202:1996的厚度2.5mm的透明玻璃以外的透明玻璃,还可以使用透明玻璃以外的夹层玻璃部件。
所述中间膜具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端。所述一端和所述另一端是在中间膜中彼此对置的两侧的端部。
所述中间膜可以是所述一端的厚度与所述另一端的厚度相同的中间膜,也可以是所述另一端的厚度大于所述一端的厚度的中间膜。所述中间膜可以是厚度均匀的中间膜,也可以是厚度变化的中间膜。所述中间膜的截面形状可以为矩形,也可以为楔形。
所述中间膜的最大厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,进一步优选为0.5mm以上,特别优选为0.8mm以上,优选为3.8mm以下,更优选为2.0mm以下,进一步优选为1.5mm以下。
从实用方面的观点、以及充分提高粘接力和耐贯穿性的观点出发,所述中间膜的表面层的最大厚度优选为0.001mm以上,更优选为0.2mm以上,进一步优选为0.3mm以上,优选为1.0mm以下,更优选为0.8mm以下。
从实用方面的观点和充分提高耐贯穿性的观点出发,配置于2个表面层之间的层(中间层)的最大厚度优选为0.001mm以上,更优选为0.1mm以上,进一步优选为0.2mm以上,优选为0.8mm以下,更优选为0.6mm以下,进一步优选为0.3mm以下。
所述中间膜的一端与另一端的距离优选为3.0m以下,更优选为2.0m以下,特别优选为1.5m以下,优选为0.5m以上,更优选为0.8m以上,特别优选为1.0m以上。
中间膜也可以卷绕而成为中间膜的卷体。卷体可以具备卷芯和卷绕于该卷芯的外周的中间膜。
所述中间膜的制造方法没有特别限定。作为所述中间膜的制造方法,在单层的中间膜的情况下,可举出使用挤出机将树脂组合物挤出的方法。作为所述中间膜的制造方法,在多层的中间膜的情况下,例如可举出使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层后,将得到的各层叠层的方法。此外,作为所述中间膜的制造方法,可举出通过使用挤出机将用于形成各层的各树脂组合物共挤出而将各层叠层的方法等。由于适于连续的生产,因此优选挤出成型的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的方面出发,优选在所述第二层和所述第三层中包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂。从中间膜的制造效率优异的方面出发,更优选在所述第二层和所述第三层中包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂。从中间膜的制造效率优异的方面出发,进一步优选所述第二层和所述第三层由相同的树脂组合物形成。
所述中间膜优选在两侧的表面中的至少一个表面具有凹凸形状。所述中间膜更优选在两侧的表面具有凹凸形状。作为形成所述的凹凸形状的方法,没有特别限定,例如可举出唇压花法(熔体压纹法)、压花辊法、压延辊法和异形挤出法等。
(夹层玻璃)
本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和所述中间膜。本发明的夹层玻璃中,在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述中间膜。
图3是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
图3所示的夹层玻璃31具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11。中间膜11配置并夹在第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11的第一表面叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第一表面相反的第二表面上叠层有第二夹层玻璃部件22。在第二层2的外侧的表面叠层有第一夹层玻璃部件21。在第三层3的外侧的表面叠层有第二夹层玻璃部件22。
图4是示意性地表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
图4所示的夹层玻璃31A具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11A。中间膜11A配置并夹入在第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11A的第一表面叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11A的与第一表面相反的第二表面上叠层有第二夹层玻璃部件22。
所述夹层玻璃可以为平视显示器。在所述夹层玻璃为平视显示器的情况下,该夹层玻璃具有平视显示器的显示区域。所述显示区域是能够良好地显示信息的区域。
使用所述平视显示器,能够得到平视显示器系统。平视显示器系统具备所述夹层玻璃和用于向夹层玻璃照射图像显示用的光的光源装置。所述光源装置例如在车辆中能够安装于仪表板。通过从所述光源装置向所述夹层玻璃的所述显示区域照射光,能够进行图像显示。
所述第一夹层玻璃部件优选为第一玻璃板。所述第二夹层玻璃部件优选为第二玻璃板。
作为所述第一、第二夹层玻璃部件,可举出玻璃板和PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。所述夹层玻璃不仅包含在2张玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,还包含在玻璃板与PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。所述夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少1张玻璃板。优选所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,并且所述夹层玻璃具备玻璃板作为所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件中的至少一者。所述第一、第二夹层玻璃部件两者特别优选为玻璃板。
作为所述玻璃板,可举出无机玻璃和有机玻璃。作为所述无机玻璃,可举出浮法平板玻璃、热线吸收板玻璃、热线反射板玻璃、磨砂板玻璃、型板玻璃、夹丝玻璃和绿色玻璃等。所述有机玻璃是代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件的各厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。此外,所述夹层玻璃部件为玻璃板时,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。所述夹层玻璃部件为PET膜时,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。首先,在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间夹持中间膜,得到叠层体。接着,例如,将得到的叠层体通过按压辊或放入橡胶袋进行减压吸引,由此将残留在所述第一夹层玻璃部件、所述第二夹层玻璃部件和中间膜之间的空气脱气。然后,在约70℃~110℃下进行预粘接,得到预压接而成的叠层体。接着,将预压接后的叠层体放入高压釜或进行压制,以约120℃~150℃及1MPa~1.5MPa的压力进行压接。这样,能够得到夹层玻璃。
所述中间膜和所述夹层玻璃可以用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶和建筑物等。所述中间膜和所述夹层玻璃也可以用于这些用途以外的用途。所述中间膜和所述夹层玻璃优选为车辆用或建筑物用的中间膜和夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜和夹层玻璃。所述中间膜和所述夹层玻璃可以用于汽车的前玻璃、侧玻璃、后玻璃、车顶玻璃或背光用玻璃等。所述中间膜和所述夹层玻璃适合用于汽车。所述中间膜适合用于得到汽车的夹层玻璃。
以下举出实施例和比较例更详细地说明本发明。本发明不仅限于这些实施例。
所使用的聚乙烯醇缩醛树脂中,缩醛化使用碳原子数为4的正丁醛。关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度和羟基的含有率通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定。需要说明的是,通过ASTM D1396-92进行测定时,也示出与依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法同样的数值。
准备以下的材料。
(热塑性树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂,平均聚合度1700,羟基的含有率30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)69摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂,平均聚合度3000,羟基的含有率22摩尔%,乙酰化度13摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)65摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂,平均聚合度1700,羟基的含有率30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)68.5摩尔%)
(增塑剂)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(紫外线吸收剂)
紫外线吸收剂(X):
所述式(X11)所示的紫外线吸收剂(BASF公司制“Tinuvin234”)
所述式(X12)所示的紫外线吸收剂(BASF公司制“Tinuvin640”)
所述式(X13)所示的紫外线吸收剂(Everlight Chemical公司制“Eversorb88”)
不相当于紫外线吸收剂(X)的紫外线吸收剂:
2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑(BASF公司制“Tinuvin329”)
2-(5-叔丁基-2羟基苯基)苯并三唑(BASF公司制“TinuvinPS”)
2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(SHIPRO化成公司制“SEESORB106,”不具有苯并三唑骨架且具有二苯甲酮骨架的紫外线吸收剂)
(金属盐)
金属盐1:2-乙基丁酸镁与乙酸镁的50:50(重量比)混合物
金属盐2:乙酸钾
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
(实施例1)
用于形成中间膜的组合物的制备:
配合以下的成分,用混合辊充分混炼,得到用于形成中间膜的组合物。
聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度1700,羟基的含有率30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)69摩尔%):100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO):40重量份
所述式(X12)表示的紫外线吸收剂:0.4重量份
镁量成为0.038重量份的量的金属盐1(在得到的中间膜中镁量成为60pp m的量的金属盐1)
在得到的中间膜中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(BHT)
中间膜的制备:
使用挤出机将用于形成中间膜的组合物挤出,由此制备仅具备第一层的单层的中间膜(厚度760μm)。
夹层玻璃的制备:
将得到的中间膜夹在依据JIS R3202:1996的2片厚度为2.5mm的透明玻璃(长300mm×宽300mm)之间,得到叠层体。将得到的叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,在脱气的状态下移至烘箱内,进而在90℃下保持30分钟进行真空压制,对叠层体进行预压接。在高压釜中,在135℃和压力1.2MPa的条件下,将经预压接的叠层体压接20分钟,得到夹层玻璃。得到的夹层玻璃相当于所述夹层玻璃A。
(实施例2~6及比较例1~9)
如表2~4所示变更紫外线吸收剂的种类及其含量、以及金属盐的种类及其含量,除此以外,与实施例1同样地制备单层的中间膜(厚度760μm)。需要说明的是,抗氧化剂以与实施例1相同的种类和配合量使用。
(实施例7)
制备用于形成第一层的树脂组合物:
配合以下的成分,用混合辊充分混炼,得到用于形成第一层的树脂组合物。
聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度3000,羟基的含有率22摩尔%,乙酰化度13摩尔%,缩醛化度65摩尔%):100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO):40重量份
所述式(X12)表示的紫外线吸收剂:0.4重量份
镁量成为0.038重量份的量的金属盐1(在得到的第一层中镁量成为60pp m的量的金属盐1)
在得到的第一层中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(BHT)
制备用于形成第二层和第三层的树脂组合物:
配合下述成分,用混合辊充分混炼,得到用于形成第二层和第三层的树脂组合物。
聚乙烯醇缩丁醛树脂(平均聚合度1700,羟基的含有率30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度68.5摩尔%):100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO):40重量份
所述式(X12)表示的紫外线吸收剂:0.4重量份
镁量成为0.038重量份的量的金属盐1(在得到的第二、第三层中镁量成为60ppm的量的金属盐1)
在得到的第二、第三层中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(BHT)
中间膜的制备:
使用共挤出机将用于形成第一层的树脂组合物和用于形成第二、第三层的树脂组合物共挤出,由此得到具有3层结构(第二层/第一层/第三层)的中间膜(厚度760μm)。
夹层玻璃的制备:
除了使用得到的中间膜以外,与实施例1同样地得到夹层玻璃。得到的夹层玻璃相当于所述夹层玻璃A。
(实施例8和9)
如表5所示变更紫外线吸收剂的种类及其含量、以及金属盐的种类及其含量,除此以外,与实施例7同样地制备具有3层结构(第二层/第一层/第三层)的中间膜(厚度760μm)。需要说明的是,抗氧化剂以与实施例7相同的种类和配合量使用。
(评价)
(1)中间膜在波长300nm以上且350nm以下的透射率的最大值
使用分光光度计(日立高新技术公司制“U-4150”),通过所述方法,测定得到的夹层玻璃(夹层玻璃A)在波长300nm以上且350nm以下的透射率,由此求出中间膜在波长300nm以上且350nm以下的透射率的最大值。
(2)中间膜的波长400nm下的透射率
使用分光光度计(日立高新技术公司制“U-4150”),通过所述方法,测定得到的夹层玻璃(夹层玻璃A)的波长400nm下的透射率,由此求出中间膜的波长400nm下的透射率。
(3)中间膜的紫外线透射率Tuv
使用分光光度计(日立高新技术公司制“U-4150”),通过所述方法,测定得到的夹层玻璃(夹层玻璃A)的波长300nm以上且400nm以下的透射率,由此求出中间膜的紫外线透射率Tuv。
[中间膜的紫外线透射率Tuv的判定基准]
○:中间膜的紫外线透射率Tuv为0.5%以下
×:中间膜的紫外线透射率Tuv超过0.5%
(4)中间膜的黄色指数YI
使用分光光度计(日立高新技术公司制“U-4150”),通过所述方法,测定得到的夹层玻璃(夹层玻璃A)的总透光率,由此求出中间膜的黄色指数YI。
(5)紫外线吸收剂与金属盐的反应性(ΔYI的绝对值)
在包含同一种类的紫外线吸收剂的中间膜之间,求出金属盐的有无导致的中间膜的黄色指数YI的变化量(ΔYI)。即,ΔYI是从评价对象的中间膜的黄色指数YI减去成为基准的中间膜(不含金属盐的中间膜)的黄色指数YI而得到的值。更具体而言,ΔYI是由下述式求出的值。评价对象的中间膜与成为基准的中间膜的组合如下所述。需要说明的是,ΔYI的绝对值越接近0,意味着紫外线吸收剂与金属盐的反应性被抑制得越低,中间膜越不易发生黄变。
ΔYI=(评价对象的中间膜的YI)-(成为基准的中间膜的YI)
更具体而言,如下所述。
ΔYI=(实施例1~4中得到的中间膜的YI)-(比较例1中得到的中间膜的YI)
ΔYI=(实施例5中得到的中间膜的YI)-(比较例2中得到的中间膜的YI)
ΔYI=(实施例6中得到的中间膜的YI)-(比较例3中得到的中间膜的YI)
ΔYI=(实施例7中得到的中间膜的YI)-(比较例1中得到的中间膜的YI)
ΔYI=(实施例8中得到的中间膜的YI)-(比较例2中得到的中间膜的YI)
ΔYI=(实施例9中得到的中间膜的YI)-(比较例3中得到的中间膜的YI)
ΔYI=(比较例4中得到的中间膜的YI)-(比较例5中得到的中间膜的YI)
ΔYI=(比较例6中得到的中间膜的YI)-(比较例7中得到的中间膜的YI)
ΔYI=(比较例8中得到的中间膜的YI)-(比较例9中得到的中间膜的YI)
[紫外线吸收剂与金属盐的反应性(ΔYI的绝对值)的判定基准]
○:ΔYI的绝对值为0.1以下
×:ΔYI的绝对值超过0.1
(6)中间膜与夹层玻璃部件的粘接性(Pummel值的测定)
将得到的夹层玻璃在-18℃±0.6℃的温度的环境下静置16小时,用头部为0.45kg的锤子击打静置后的夹层玻璃的中央部(长150mm×宽150mm的部分),粉碎至玻璃的粒径为6mm以下。测定玻璃部分剥离后的膜的露出度,根据下述表1求出Pummel值。需要说明的是,Pummel值是指调查中间膜与玻璃板的粘接力的程度的值,是由玻璃部分剥离后的膜的露出度(面积%)规定的值,在表1中定义。将得到的Pummel值为2~7的情况评价为“○”,将除此以外的情况评价为“×。”
[表1]
中间膜的露出度(面积%) | pummel值 |
90<露出度≤100 | 0 |
85<露出度≤90 | 1 |
60<露出度≤85 | 2 |
40<露出度≤60 | 3 |
20<露出度≤40 | 4 |
10<露出度≤20 | 5 |
5<露出度≤10 | 6 |
2<露出度≤5 | 7 |
露出度≤2 | 8 |
将中间膜的构成及结果示于下述表2~表5。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
符号说明
1…第一层
1a…第一表面
1b…第二表面
2…第二层
3…第三层
11、11A…中间膜
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
31、31A…夹层玻璃
Claims (18)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其具有一层的结构或两层以上的结构,其中,
所述夹层玻璃用中间膜包含下述式(X)所示的紫外线吸收剂和金属盐,
[化学式1]
所述式(X)中,R1表示任意的基团,R2~R8分别表示氢原子、氢原子以外的原子、或任意的基团。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其具备:
包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐的层。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述式(X)中,R1为烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基氨基、苯胺基、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基或芳硫基。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述紫外线吸收剂的分子量为355以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述紫外线吸收剂包含下述式(X11)、下述式(X12)或下述式(X13)所示的紫外线吸收剂,
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
6.根据权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述金属盐包含碱金属盐或碱土金属盐。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述金属盐包含具有支链结构的有机酸的镁盐。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述金属盐包含具有支链结构的有机酸的镁盐以外的、碳原子数为2以上且8以下的有机酸的金属盐。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其为具有两层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜具备第一层和配置于所述第一层的第一表面侧的第二层。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层为中间膜的表面层,
所述第二层包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐。
11.根据权利要求9或10所述的夹层玻璃用中间膜,其为具有三层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜具备配置于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧的第三层。
12.根据权利要求11所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第三层为中间膜的表面层,
所述第三层包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜具备包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐的层,
在包含所述紫外线吸收剂和所述金属盐的层中,所述金属盐中所含的金属的含量相对于所述紫外线吸收剂的含量的重量比为4以上且50以下。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
中间膜在波长300nm以上且350nm以下的透射率的最大值为0.1%以下。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
中间膜的紫外线透射率Tuv为0.5%以下。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
中间膜在波长400nm下的透射率为1.5%以上。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
中间膜的黄色指数YI与比较用中间膜的黄色指数YI之差的绝对值为0.1以下,所述比较用中间膜除了不含金属盐以外具有与所述中间膜相同的层构成和厚度。
18.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
权利要求1~17中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
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