CN117677658A - 用于稳定有机材料的添加剂混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,其包含稳定的有机材料、至少一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂。此外,本发明涉及一种添加剂混合物,其包含至少一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂。本发明还涉及该添加剂混合物用于增强暴露于光的稳定的有机材料的稳定性的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种组合物,其包含稳定的有机材料、至少一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂。此外,本发明涉及一种添加剂混合物,其包含至少一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂。本发明还涉及该添加剂混合物用于增强暴露于光的稳定的有机材料的稳定性的用途。
背景技术
有机材料,即合成聚合物,如聚烯烃、聚乙烯等,因其易于用于制造各种挤出和模制制品而被广泛用于各种应用。然而,由于反复暴露于UV光,这些制品通常出现总体不稳定的问题。为了防止UV光对由有机材料制备的制品的不利影响,使用不同的添加剂,例如受阻胺光稳定剂、UV吸收剂等。然而,这些添加剂或这些添加剂的混合物并不能在较大程度上改善有机材料的稳定性。
因此,本发明的目的是克服上述缺点并且提供一种用于稳定有机材料的添加剂混合物。
发明内容
出人意料地已经发现,当前要求保护的发明的添加剂混合物,即UV吸收剂和/或HALS与具有式(A)的化合物和稳定的有机材料的组合,改善了暴露于光的最终制品的耐久性,并且因此延长了最终制品的寿命,从而带来了经济价值。
因此,一方面,当前要求保护的发明涉及一种组合物,其包含:
i.稳定的有机材料;
ii.至少一种具有式(A)的化合物,
其中,
E1是氢、C1-C18烷基、具有式P的基团
其中R、R’和R”彼此独立地是C1-C18亚烷基,
b是1至3范围内的整数,或具有式Q的基团
其中T和U彼此独立地是直链或支链的C1-C18烷基,并且
E2、E3、E4、E5、和E6彼此独立地是氢、C1-C18烷基、苯基、或被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基,或具有式Q的基团
其中T和U彼此独立地是直链或支链的C1-C18烷基;和
iii.至少一种UV吸收剂。
另一方面,当前要求保护的发明涉及一种添加剂混合物,其包含:
I.如上文所定义的至少一种具有式(A)的化合物,和
II.至少一种UV吸收剂。
在当前要求保护的发明的又另一个方面,当前要求保护的发明涉及该添加剂混合物用于增强暴露于光的稳定的有机材料的稳定性的用途。
具体实施方式
在描述本发明的组合物和配制品之前,应当理解,本发明并不限于所描述的特定组合物和配制品,因为这样的组合物和配制品当然可以发生变化。还应当理解的是,因为当前要求保护的发明的范围将仅由所附权利要求书限定,所以本文中所使用的术语不旨在是限制性的。
如果在下文中组被定义为至少包括一定数量的实施例,则这意味着还包括优选地仅由这些实施例组成的组。此外,说明书和权利要求中的术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等等用于区分相似的元素并且不一定用于描述相继顺序或时间顺序。应当理解,如此使用的术语在适当的情况下是可互换的,并且本文所描述的本发明的实施例能够以除本文所描述或展示之外的其他顺序操作。如果术语“第一”、“第二”、“第三”或“(A)”、“(B)”和“(C)”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等涉及方法或用途或测定的步骤,则这些步骤之间没有时间或时间间隔连贯性,也就是说,这些步骤可以同时进行或这些步骤之间可以有数秒、数分钟、数小时、数天、数周、数月甚至数年的时间间隔,除非在上文或下文所述的申请中另外指出。
在以下段落中,更加详细地定义本发明的不同方面。除非明确地指示相反,否则如此定义的每个方面可以与任何一个或多个其他方面组合。特别地,指示为优选或有利的任何特征可以与指示为优选或有利的任何一个或多个其他特征组合。
贯穿本说明书对“一个实施例”或“优选实施例”的引用意指结合该实施例描述的特定特征、结构或性质被包括在当前要求保护的发明的至少一个实施例中。因此,贯穿本说明书的不同地方出现的短语“在一个实施例中”或“在优选实施例中”或“在另一个实施例中”并不一定都指代同一个实施例,但是可以指代同一个实施例。此外,特别的特征、结构或特性可以按任何适合的方式组合,如将从本披露,在一个或多个实施例中,对于本领域普通技术人员来说是显而易见的。此外,尽管本文所述的一些实施例包括其他实施例中包括的一些但不是其他特征,但是不同实施例的特征的组合也意在本发明的范围内,并且形成不同实施例,如将会被本领域普通技术人员理解的那样。例如,在所附权利要求中,要求保护的实施例中的任一个可以按任何组合来使用。
此外,贯穿本说明书定义的范围也包括端值,即1至10的范围意味着1和10两者都包括在该范围内。为避免疑义,申请人有权根据适用法律获得任何等效方式。
首先定义某些术语,以便更容易理解本披露。除非另外定义,否则本文所使用的所有技术术语和科学术语具有与本发明实施例所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
一方面,当前要求保护的发明涉及一种组合物,其包含:
i.稳定的有机材料;
ii.至少一种具有式(A)的化合物,
其中,
E1是氢、C1-C18烷基、具有式P的基团
其中R、R’和R”彼此独立地是C1-C18亚烷基,
b是1至3范围内的整数,或具有式Q的基团
其中T和U彼此独立地是直链或支链的C1-C18烷基,并且
E2、E3、E4、E5、和E6彼此独立地是氢、C1-C18烷基、苯基、或被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基,或具有式Q的基团
其中T和U彼此独立地是直链或支链的C1-C18烷基;和
iii.至少一种UV吸收剂。
在实施例中,稳定的有机材料选自由以下组成的组:聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、苯乙烯聚合物、聚氯乙烯及其混合物。
在优选实施例中,稳定的有机材料是聚氯乙烯。该聚氯乙烯是刚性、半刚性或柔性聚氯乙烯。
在实施例中,稳定的有机材料包括至少一种增塑剂、至少一种热稳定剂及其混合物。
该至少一种增塑剂选自由以下组成的组:邻苯二甲酸酯、环己烷-1,2-二甲酸二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二烷基酯、对苯二甲酸二烷基酯、偏苯三酸的酯、偏苯三酸三烷基酯、苯甲酸烷基酯、二醇的二苯甲酸酯、季戊四醇酯、羟基苯甲酸酯、单酯、饱和一元羧酸的酯、不饱和一元羧酸的酯、饱和二元羧酸的酯、不饱和二元羧酸的酯、芳香族磺酸的酰胺和酯、烷基磺酸酯、甘油酯、糖基酯、异山梨醇酯、磷酸酯、柠檬酸三酯、酰化柠檬酸三烷基酯、烷基吡咯烷酮衍生物、2,5-呋喃二甲酸二烷基酯、2,5-四氢呋喃二甲酸二烷基酯、环氧化物增塑剂、环氧化植物油和环氧化脂肪酸单烷基酯、氯化烃、聚合物增塑剂、由脂肪族和/或芳香族多元羧酸与至少二元醇制成的聚酯、及其混合物。
邻苯二甲酸酯选自由以下组成的组:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二-正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、六氢邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异十三烷基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二-甲基环己酯、邻苯二甲酸二甲基二醇酯、邻苯二甲酸二丁基二醇酯、邻苯二甲酸丁苄酯、和邻苯二甲酸二苯酯、以及邻苯二甲酸酯(如主要由直链醇制成的C7-C9-和C9-C11烷基邻苯二甲酸酯、C6-C10-正烷基邻苯二甲酸酯和C8-C10-正烷基邻苯二甲酸酯)的混合物,优选是二异壬基。
环氧化物增塑剂选自由环氧化大豆油、亚麻籽油和油酸辛酯组成的组,优选是环氧化大豆油。
至少一种热稳定剂选自由以下组成的组:脂肪酸的金属盐、混合金属稳定剂、有机锡稳定剂、铅稳定剂、基于有机物的稳定剂、及其混合物,优选是混合金属稳定剂。
脂肪酸的金属盐选自由以下组成的组:来自由脂肪族饱和C2-C22羧酸酯、脂肪族烯属C3-C22羧酸酯、被至少一个OH基团取代的脂肪族C2-C22羧酸酯、环状或双环C5-C22羧酸酯、芳香族C7-C22羧酸酯、被至少一个OH基团取代的芳香族C7-C22羧酸酯、C1-C16烷基取代的苯基羧酸酯和苯基-C1-C16烷基羧酸酯组成的系列的钙盐、锌盐、镁盐或铝盐。
脂肪酸的金属盐选自由以下组成的组:硬脂酸钙、辛酸锌、油酸锌、硬脂酸锌和月桂酸锌。
混合金属稳定剂是钡/锌或钙/锌型稳定剂。
有机锡稳定剂选自由以下组成的组:有机锡硫醇酯、有机锡羧酸盐和有机锡硫化物。
铅稳定剂选自由以下组成的组:三碱式硫酸铅、二碱式硫酸铅、二碱式邻苯二甲酸铅、二碱式磷酸铅和硬脂酸铅。
具有式(A)的化合物:
在实施例中,组合物包含至少一种具有式(A)的化合物
在实施例中,E1是氢、C1-C18烷基、具有式P的基团、或具有式Q的基团,优选是氢、C1-C8烷基、具有式P的基团
其中R、R’和R”彼此独立地是C1-C18亚烷基,优选地R、R’和R”彼此独立地是C2-C10亚烷基,b是1至3范围内的整数,优选地b是1至2范围内的整数,或者具有式Q的基团。
在实施例中,当b是1时,则E1是氢、烷基、或具有式Q的基团,并且当b是2时,则E1是具有式P的基团。
在实施例中,E2、E3、E4、E5和E6彼此独立地是氢、C1-C18烷基、苯基、或被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基、或具有式Q的基团,优选地E2、E3、E4、E5和E6彼此独立地是氢、C1-C4烷基、苯基或具有式Q的基团。
具有最高达18个碳原子的烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
具有最高达18个碳原子的亚烷基的实例是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、2-乙基亚丁基、亚正戊基、亚异戊基、1-甲基亚戊基、1,3-二甲基亚丁基、亚正己基、1-甲基亚己基、亚正庚基、亚异庚基、1,1,3,3-四甲基亚丁基、1-甲基亚庚基、3-甲基亚庚基、亚正辛基、2-乙基亚己基、1,1,3-三甲基亚己基、1,1,3,3-四甲基亚戊基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、1-甲基亚十一烷基、亚十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基亚己基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基和亚十八烷基。
在优选实施例中,该至少一种具有式(A)的化合物选自式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)和(A-5)。
大多数具有式(A)的化合物是已知的并且可以以类似于本领域技术人员已知的方法制备。
具有式(A)的化合物可以例如以类似于US-B-6,255,483中描述的方法制备。
在实施例中,UV吸收剂选自由以下组成的组:2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪、取代和未取代的苯甲酸的酯、氰基丙烯酸酯、草酰替苯胺、苯并噁嗪酮及其混合物。
2-(2'-羟基苯基)苯并三唑选自由以下组成的组:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双-(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;其中R=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑、及其混合物。
在优选实施例中,2-(2'-羟基苯基)苯并三唑选自2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、及其混合物。
2-羟基二苯甲酮选自由以下组成的组:2-羟基-4-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-癸氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4,2',4'-三羟基二苯甲酮、2-羟基-2'-羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮衍生物、及其混合物。
在优选实施例中,2-羟基二苯甲酮是2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮。
2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪选自由以下组成的组:2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(辛氧基)-苯酚、双{2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基]乙基}十二烷二酸酯、及其混合物。
在实施例中,取代和未取代的苯甲酸的酯选自由以下组成的组:水杨酸4-叔丁基-苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯、及其混合物,优选是3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯。
在实施例中,氰基丙烯酸酯选自由以下组成的组:α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯、季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、及其混合物。
在优选实施例中,氰基丙烯酸酯是季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)。
在实施例中,草酰替苯胺选自由以下组成的组:4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺(tert-butoxanilide)、2,2'-双-十二烷氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物、以及邻-和对-乙氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物、及其混合物,优选地,草酰替苯胺是2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺。
在实施例中,苯并噁嗪酮是2,2'-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮]。
在实施例中,组合物进一步包含至少一种化合物(B),该化合物选自通式(I)、通式(II)、通式(III)、通式(IV)及其混合物。
具有通式(I)的化合物(B):
其中
A1选自直链或支链的取代或未取代的C2-C18亚烷基、取代或未取代的C5-C7亚环烷基和C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基),
A2独立地选自H、直链或支链的取代或未取代的C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、取代或未取代的C5-C12环烷基和C5-C12环烷氧基,
A3和A4独立地选自H、直链或支链的取代或未取代的C1-C12烷基、取代或未取代的C5-C12环烷基和具有式(a-1)的基团,
或者
A3和A4与它们所键合的氮原子一起形成5元至10元杂环;并且
a是1至20范围内的整数,并且这些重复单元相同或不同。
在本发明的上下文中,如本文所用,术语烷基是指非环状饱和脂肪族残基,包括直链或支链的烷基残基。
如本文所用,“支链的”表示附接有一个或多个侧链的原子链。通过用共价键合的脂肪族部分代替取代基(例如氢原子)发生支化。
直链和支链的未取代的C1-C12烷基的代表性实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、2-丙基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、正壬基、正癸基、正十一烷基、异十一烷基、1-甲基十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、和1,1,3,3,5,5-六甲基己基。
C1-C12烷氧基的代表性实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基和十二烷氧基。
在优选实施例中,烷氧基选自由以下组成的组:甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基和辛氧基。在更优选的实施例中,烷氧基是丙氧基。
C5-C12环烷基的代表性实例是环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基。
C5-C12环烷氧基的代表性实例是环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、环壬氧基、环癸氧基、环十一烷氧基和环十二烷氧基。
在优选实施例中,环烷氧基是环己氧基。
被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基的优选实例是2,4-二甲基苯基。
优选的C2-C18亚烷基是亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基和六亚甲基。在更优选的实施例中,亚烷基是六亚甲基。
C5-C7亚环烷基的实例是亚环己基。
C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)的实例是亚甲基二亚环己基。
与它们所键合的氮原子一起形成5元至10元杂环的基团A3和A4的实例是1-吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、1-哌嗪基、4-甲基-1-哌嗪基、1-六氢氮杂卓基(1-hexahydroazepinyl)、5,5,7-三甲基-1-高哌嗪基、或4,5,5,7-四甲基-1-高哌嗪基,优选是吗啉基。
在具有通式(I)的化合物(B)中,附接至二氨基残基的端基是例如氢或具有下式的基团:
附接至三嗪基团的端基是例如具有下式的基团:
或具有下式的基团/>
在优选实施例中,A1是六亚甲基,并且A2是氢和丙氧基。
在优选实施例中,A3是丁基,
在优选实施例中,A4是丁基。
在优选实施例中,a是1至10范围内的整数。
具有通式(II)的化合物(B):
其中
x1和x2独立地选自C1至C30烷氧基,
在优选实施例中,x1和x2独立地选自直链或支链的未取代的C1至C30烷氧基。
直链或支链的未取代的C1至C30烷氧基的代表性实例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基、二十一烷氧基、二十二烷氧基、二十三烷氧基、二十四烷氧基、二十五烷氧基、二十六烷氧基、二十七烷氧基、二十八烷氧基、二十九烷氧基和三十烷氧基。
在优选实施例中,x1和x2各自是十一烷氧基。
具有通式(III)的化合物(B):
其中
Y1是直链或支链的取代或未取代的C3至C20烷基,
Y2是C1至C30烷基;并且
在优选实施例中,Y1是直链或支链的未取代的C3至C20烷基。
在实施例中,Y1选自由以下组成的组:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。
在优选实施例中,Y1选自丙基或十二烷基。
在优选实施例中,Y2是直链或支链的未取代的C1至C30烷基。
在实施例中,Y2选自由以下组成的组:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基。
在优选实施例中,Y2选自十五烷基或十七烷基。
具有通式(IV)的化合物(B):
其中
Y1是直链或支链的取代或未取代的C3至C20烷基,
Y3独立地选自直链或支链的取代或未取代的C3至C20烷基和C3至C20亚烷基,
X是C2至C5烷基,
n是1至8范围内的整数。
在优选实施例中,Y3选自由以下组成的组:直链或支链的未取代的C3至C20烷基和C3至C20亚烷基。
具有最高达20个碳原子的亚烷基的代表性实例是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、和亚二十烷基。
在优选实施例中,Y1选自癸基。
在优选实施例中,Y3选自癸基或亚壬基。
在优选实施例中,化合物(B)选自式(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、(B-6)、(B-7)和(B-8)。
在更优选的实施例中,化合物(B)是具有式(B-4)的化合物。
其中a是1至10范围内的整数;以及
/>
其中n是2。
在实施例中,组合物进一步包含至少一种空间位阻胺光稳定剂。
该至少一种空间位阻胺光稳定剂选自由以下组成的组:碳酸双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N'-双-甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物,2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪,1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物,1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,4-N-丁基-2-N,4-N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-2-N-[6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]己基]-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二甲酰基六亚甲基二胺,1,5,8,12-四[4,6-双(正丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷,N,N'"-[1,2-乙烷-二基-双[[[4,6-双-[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亚氨基]-3,1-丙烷二基]]双[N',N"-二丁基-N',N"-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-alt-1,4-丁二酸),及其混合物。
在优选实施例中,空间位阻胺光稳定剂是N,N'"-[1,2-乙烷-二基-双[[[4,6-双-[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亚氨基]-3,1-丙烷二基]]双[N',N"-二丁基-N',N"-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺。
在优选实施例中,空间位阻胺光稳定剂是聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-alt-1,4-丁二酸)。
在实施例中,组合物进一步包含至少一种选自由以下组成的组的添加剂:助滑剂、抗结块剂、热填料、颜料、防雾剂和防水汽剂。
在实施例中,组合物进一步包含选自由以下组成的组的至少一种抗冲击改性剂:丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酸甲酯与2-丙烯酸丁酯和2-丙烯酸2-乙基己酯的聚合物,甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯(MBS),甲基丙烯酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),氯化聚乙烯(CPE),乙烯乙酸乙烯酯(EVA),聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),乙烯丙烯二烯单体(EPDM)。
在实施例中,稳定的有机材料与至少一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂的总重量的重量比在99.9:0.1至99:1的范围内。
在实施例中,至少一种具有式(A)的化合物与至少一种UV吸收剂的重量比在1:50至50:1的范围内。
该组合物另外还可以含有各种常规添加剂,例如:
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、直链的或在侧链中支化的壬基苯酚例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚、及其混合物。
1.2.烷基硫代甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-双-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚,例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
1.6.亚烷基双酚,例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(a-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯,例如双-十八烷基-2,2-双(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、双-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、双-十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳香族羟基苄基化合物,例如1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双-十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基苯酚,例如4-羟基月桂酰苯胺(4-hydroxylauranilide)、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与以下项的酯:一元醇或多元醇,例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与以下项的酯:一元醇或多元醇,例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与以下项的酯:一元醇或多元醇,例如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与以下项的酯:一元醇或多元醇,例如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N'-双[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(XL-1,由尤尼罗伊尔公司(Uniroyal)供应)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧化剂,例如N,N'-二-异丙基-对苯二胺、N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺(例如对,对'-二-叔辛基二苯胺)、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单烷基化和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.取代和未取代的苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基-苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯。
2.2.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-羰基甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。
2.3.镍化合物,例如2,2'-硫代-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物,如1:1或1:2络合物,有或没有另外的配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸的单烷基酯例如甲基酯或乙基酯的镍盐,酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物,有或没有另外的配体。
2.4.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2,2'-双-十二烷氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物、以及邻-和对-乙氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物。
2.5.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属减活剂,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰基)肼、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰基二酰肼、草酰替苯胺、间苯二甲酸二酰肼、癸二酰基双苯酰肼、N,N'-二乙酰己二酰二酰肼、N,N'-双(水杨酰基)草酰基二酰肼、N,N'-双(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯,亚磷酸二苯烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三-十八烷基酯,二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯,亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯,二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯,四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯,6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烷(dioxaphosphocin),亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯,亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯,6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛烷,2,2',2”-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯],2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane),亚磷酸混合的2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯基和4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS:939402-02-5),亚磷酸三苯酯与α-氢-ω-羟基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)]C10-16-烷基酯的聚合物(CAS:1227937-46-3),亚磷酸三苯酯与1,4-环己烷二甲醇和聚丙二醇C10-16烷基酯的聚合物(CAS登记编号:1821217-71-3)。
尤其优选以下亚磷酸酯:
三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(168,汽巴精化公司(CibaSpecialty Chemicals Inc.)),三(壬基苯基)亚磷酸酯,/>
5.羟胺,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-双-十四烷基羟胺、N,N-双-十六烷基羟胺、N,N-双-十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛脂胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自来源于氢化牛脂胺的N,N-二烷基羟胺的硝酮。
7.硫代增效剂,例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、季戊四醇四[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、硫代二丙酸二硬脂酯、或二硬脂基二硫醚。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯,巯基苯并咪唑,或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,双-十八烷基二硫醚,季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐以及二价锰盐。
10.碱性助稳定剂,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐(例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾)、焦儿茶酚酸锑或焦儿茶酚酸锌。
11.成核剂,例如无机物质如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物,如单羧酸或多元羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合物化合物,如离子共聚物(离聚物)。尤其优选的是1,3:2,4-双(3',4'-二甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇、和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨醇。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、表面处理的二氧化硅(如例如US-A-2007/60,697和US-A-2009/111,918中所述)、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其他天然产物的粉或纤维、合成纤维。
13.其他添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和吲哚酮,例如以下项中披露的那些:U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839,EP-A-0591102;EP-A-1291384,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
另一方面,当前要求保护的发明涉及一种添加剂混合物,其包含:
I.如上文所定义的至少一种具有式(A)的化合物,和
II.如上文所定义的至少一种UV吸收剂。
在实施例中,至少一种具有式(A)的化合物与至少一种UV吸收剂的重量比在1:50至50:1的范围内。
在又另一方面,当前要求保护的发明涉及如上文所定义的添加剂混合物用于增强暴露于光的稳定的有机材料的稳定性的用途。
根据本发明稳定的材料可以以多种形式使用,例如作为薄膜、纤维、带、模制组合物、型材或作为用于油漆的粘合剂、胶粘剂或油灰。
更详细地,根据本发明稳定的材料可以用于制备以下装置:
I-1)汽车应用,特别是保险杠、仪表盘、电池、前后衬里、引擎盖下的模制件、帽架、后备箱衬里、内部衬里、安全气囊盖板、电子配件(灯)模制件、仪表盘面板、前照灯玻璃、仪表板、外部衬里、内饰、汽车灯、前灯、停车灯、尾灯、刹车灯、内外饰件;门板;汽油箱;玻璃正面;后窗;座椅靠背、外部面板、电线绝缘、用于密封的型材挤压件、包层、立柱罩、底盘零件、排气系统、燃油滤清器/加注口、燃油泵、燃油箱、车身侧面模制件、敞篷车顶、外后视镜、外部饰件、紧固件/固定件、前端模块、玻璃、铰链、锁系统、后备箱/车顶架、压制/冲压零件、密封件、侧面碰撞保护、减音器/隔音器和天窗。
I-2)用于飞机、火车、动力车(汽车、摩托车)的装置,包括装饰。
I-3)用于空间应用特别是火箭和卫星的装置,例如再入防护罩。
I-4)用于建筑和设计、采矿应用、消声系统、街道收容所和避难所的装置。
II-1)电器,特别是洗衣机、滚筒、烤箱(微波炉)、洗碗机、搅拌机和熨斗。
II-2)用于冷凝器、冰箱、加热装置、空调、电子封装、半导体、咖啡机和真空吸尘器的箔。
III-1)工业制品,如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、垫片、螺钉、螺栓、手柄和旋钮。
III-2)转子叶片、通风机和风车叶片、太阳能装置、游泳池、游泳池盖、游泳池衬层、池塘衬层、壁橱、衣柜、隔断墙、板条墙、折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷帘百叶窗)、配件、管道间的连接件、套筒和传送带。
III-3)任何几何形状的型材(窗玻璃)和壁板。
III-4)玻璃替代品,特别是挤出板,用于建筑物(一体式、双壁或多壁)、飞行器、学校的玻璃,挤出片材、用于建筑玻璃、火车、运输、卫生用品和温室的窗薄膜。
III-5)板材(墙壁、切板)、挤压涂层(相纸、利乐包装和管道涂层)、筒仓、木材替代品、塑料木材、木质复合材料、墙壁、表面、家具、装饰箔、地板覆盖物(内部和外部应用)、地板、铺道板和瓷砖。
III-6)水泥、混凝土、复合材料应用和覆盖物、壁板和包层、扶手、栏杆、厨房工作台面、屋顶、屋顶板、瓷砖和防水布。
IV-1)板材(墙壁和切板)、托盘、人造草坪、人造草皮、体育场地(田径场)用人造覆盖物、体育场地(田径场)用人造地板、和带。
V-1)一般塑料薄膜(包装、倾倒、层压、游泳池盖、垃圾袋、壁纸、拉伸和收缩包装、拉菲草、脱盐薄膜、电池和连接器)。
V-2)农用薄膜(温室遮盖物、隧道、覆盖物、青贮饲料、捆包),尤其是在大量施用农用化学品的情况下。
VI-1)食品包装和包裹(柔性和坚硬的)、BOPP、BOPET、瓶子。
VI-2)药筒、注射器、医疗应用、任何运输用容器、废物篮和废物箱、废物袋、垃圾箱、尘埃箱、垃圾箱衬里、带轮垃圾箱、一般容器、水/用过的水/化学品/气体/石油/汽油/柴油的罐;罐内衬、盒子、板条箱、电池盒、槽、活塞等医疗装置、眼科应用、诊断装置和药品泡罩包装。
VII-1)填充聚合物(滑石、白垩、瓷土(高岭土)、硅灰石、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、二氧化硅、硅酸盐、玻璃、石棉)的装置。
因此,本发明的另一方面是由如上所定义的组合物制成的制品。
当前要求保护的发明提供了以下优点中的一个或多个:
1.通过使用UV吸收剂和/或HALS与具有式(A)的化合物和稳定的有机材料的组合制备的制品改善了暴露于光的最终制品的耐久性。
2.具有改善的光暴露耐久性的制品延长了最终制品的寿命。
3.最终制品的持久效用带来了经济价值。
在下文中,描述当前要求保护的发明的具体实施例:
1.一种组合物,其包含:
i.稳定的有机材料;
ii.至少一种具有式(A)的化合物,
其中
E1是氢、C1-C18烷基、具有式P的基团
其中R、R’和R”彼此独立地是C1-C18亚烷基,
b是1至3范围内的整数,或具有式Q的基团
其中T和U彼此独立地是直链或支链的C1-C18烷基,
并且
E2、E3、E4、E5、和E6彼此独立地是氢、C1-C18烷基、苯基、或被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基,或具有式Q的基团
其中T和U彼此独立地是直链或支链的C1-C18烷基;和
iii.至少一种UV吸收剂。
2.根据实施例1所述的组合物,其中该稳定的有机材料选自由以下组成的组:聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、苯乙烯聚合物、聚氯乙烯及其混合物。
3.根据实施例1或2所述的组合物,其中该稳定的有机材料是聚氯乙烯。
4.根据实施例1至3中的一项或多项所述的组合物,其中该聚氯乙烯是刚性、半刚性或柔性聚氯乙烯。
5.根据实施例1至4中的一项或多项所述的组合物,其中该稳定的有机材料包括至少一种增塑剂、至少一种热稳定剂及其混合物。
6.根据实施例5所述的组合物,其中该至少一种增塑剂选自由以下组成的组:邻苯二甲酸酯、环己烷-1,2-二甲酸二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二烷基酯、对苯二甲酸二烷基酯、偏苯三酸的酯、偏苯三酸三烷基酯、苯甲酸烷基酯、二醇的二苯甲酸酯、季戊四醇酯、羟基苯甲酸酯、单酯、饱和一元羧酸的酯、不饱和一元羧酸的酯、饱和二元羧酸的酯、不饱和二元羧酸的酯、芳香族磺酸的酰胺和酯、烷基磺酸酯、甘油酯、糖基酯、异山梨醇酯、磷酸酯、柠檬酸三酯、酰化柠檬酸三烷基酯、烷基吡咯烷酮衍生物、2,5-呋喃二甲酸二烷基酯、2,5-四氢呋喃二甲酸二烷基酯、环氧化物增塑剂、环氧化植物油和环氧化脂肪酸单烷基酯、氯化烃、聚合物增塑剂、由脂肪族和/或芳香族多元羧酸与至少二元醇制成的聚酯、及其混合物。
7.根据实施例6所述的组合物,其中该邻苯二甲酸酯选自由以下组成的组:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二-正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、六氢邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异十三烷基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二甲基环己酯、邻苯二甲酸二甲基二醇酯、邻苯二甲酸二丁基二醇酯、邻苯二甲酸丁苄酯、和邻苯二甲酸二苯酯、以及邻苯二甲酸酯(如主要由直链醇制成的C7-C9-和C9-C11烷基邻苯二甲酸酯、C6-C10-正烷基邻苯二甲酸酯和C8-C10-正烷基邻苯二甲酸酯)的混合物。
8.根据实施例6所述的组合物,其中该环氧化物增塑剂选自由环氧化大豆油、亚麻籽油和油酸辛酯组成的组。
9.根据实施例5所述的组合物,其中该至少一种热稳定剂选自由以下组成的组:脂肪酸的金属盐、混合金属稳定剂、有机锡稳定剂、铅稳定剂、基于有机物的稳定剂、及其混合物。
10.根据实施例9所述的组合物,其中该脂肪酸的金属盐选自由以下组成的组:来自由脂肪族饱和C2-C22羧酸酯、脂肪族烯属C3-C22羧酸酯、被至少一个OH基团取代的脂肪族C2-C22羧酸酯、环状或双环C5-C22羧酸酯、芳香族C7-C22羧酸酯、被至少一个OH基团取代的芳香族C7-C22羧酸酯、C1-C16烷基取代的苯基羧酸酯和苯基-C1-C16烷基羧酸酯组成的系列的钙盐、锌盐、镁盐或铝盐。
11.根据实施例9或10所述的组合物,其中该脂肪酸的金属盐选自由以下组成的组:硬脂酸钙、辛酸锌、油酸锌、硬脂酸锌和月桂酸锌。
12.根据实施例9所述的组合物,其中该混合金属稳定剂是钡/锌或钙/锌型稳定剂。
13.根据实施例9所述的组合物,其中该有机锡稳定剂选自由以下组成的组:有机锡硫醇酯、有机锡羧酸盐和有机锡硫化物。
14.根据实施例9所述的组合物,其中该铅稳定剂选自由以下组成的组:三碱式硫酸铅、二碱式硫酸铅、二碱式邻苯二甲酸铅、二碱式磷酸铅和硬脂酸铅。
15.根据实施例1所述的组合物,其中E1是氢、C1-C8烷基、具有式P的基团、或具有式Q的基团,并且E2、E3、E4、E5和E6彼此独立地是氢、C1-C4烷基、苯基或具有式Q的基团。
16.根据实施例1或15中的一项或多项所述的组合物,其中该至少一种具有式(A)的化合物选自式(A-1)、(A-2)、(A-3)和(A-4)。
/>
17.根据实施例1所述的组合物,其中该UV吸收剂选自由以下组成的组:2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪、取代和未取代的苯甲酸的酯、氰基丙烯酸酯、草酰替苯胺、苯并噁嗪酮及其混合物。
18.根据实施例17所述的组合物,其中2-(2'-羟基苯基)苯并三唑选自由以下组成的组:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双-(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;其中R=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑、及其混合物。
19.根据实施例17或18所述的组合物,其中该2-(2'-羟基苯基)苯并三唑选自2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、及其混合物。
20.根据实施例17所述的组合物,其中2-羟基二苯甲酮选自由以下组成的组:2-羟基-4-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-癸氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4,2',4'-三羟基二苯甲酮、2-羟基-2'-羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮衍生物、及其混合物。
21.根据实施例17或20所述的组合物,其中2-羟基二苯甲酮是2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮。
22.根据实施例17所述的组合物,其中2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪选自由以下组成的组:2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(辛氧基)-苯酚、双{2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基]乙基}十二烷二酸酯、及其混合物。
23.根据实施例17所述的组合物,其中取代和未取代的苯甲酸的酯选自由以下组成的组:水杨酸4-叔丁基-苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯、及其混合物。
24.根据实施例17或23所述的组合物,其中取代和未取代的苯甲酸的酯是2,4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
25.根据实施例17所述的组合物,其中氰基丙烯酸酯选自由以下组成的组:α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯、季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、及其混合物。
26.根据实施例17所述的组合物,其中草酰替苯胺选自由以下组成的组:4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺(tert-butoxanilide)、2,2'-双-十二烷氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物、以及邻-和对-乙氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物、及其混合物。
27.根据实施例17或26所述的组合物,其中草酰替苯胺是2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺。
28.根据实施例17所述的组合物,其中苯并噁嗪酮是2,2'-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮]。
29.根据实施例1至28中的一项或多项所述的组合物,其进一步包含至少一种具有通式(I)、通式(II)、通式(III)和通式(IV)的式(B)化合物
-具有通式(I)的化合物(B)
其中
A1选自直链或支链的取代或未取代的C2-C18亚烷基、取代或未取代的C5-C7亚环烷基和C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基),
A2独立地选自H、直链或支链的取代或未取代的C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、取代或未取代的C5-C12环烷基和C5-C12环烷氧基,
A3和A4独立地选自H、直链或支链的取代或未取代的C1-C12烷基、取代或未取代的C5-C12环烷基和具有式(a-1)的基团,
或者
A3和A4与它们所键合的氮原子一起形成5元至10元杂环;并且
a是1至20范围内的整数,并且这些重复单元相同或不同;
-具有通式(II)的化合物(B)
其中
x1和x2独立地选自C1至C30烷氧基,
-具有通式(III)的化合物(B)
其中
Y1是直链或支链的取代或未取代的C3至C20烷基,
Y2是C1至C30烷基;和
-具有通式(IV)的化合物(B)
其中
Y1是直链或支链的取代或未取代的C3至C20烷基,
Y3独立地选自直链或支链的取代或未取代的C3至C20烷基和C3至C20亚烷基,
X是C2至C5烷基,
n是1至8范围内的整数。
30.根据实施例29所述的组合物,其中该具有式(B)的化合物选自式(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、(B-6)、(B-7)或(B-8)。
其中a是1至10范围内的整数;和
/>
其中n是2。
31.根据实施例1至30中的一项或多项所述的组合物,其进一步包含至少一种空间位阻胺光稳定剂。
32.根据实施例31所述的组合物,其中该至少一种空间位阻胺光稳定剂选自由以下组成的组:碳酸双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N'-双-甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物,2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪,1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物,1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,4-N-丁基-2-N,4-N-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-2-N-[6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]己基]-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二甲酰基六亚甲基二胺,1,5,8,12-四[4,6-双(正丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷,N,N'"-[1,2-乙烷-二基-双[[[4,6-双-[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亚氨基]-3,1-丙烷二基]]双[N',N"-二丁基-N',N"-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-alt-1,4-丁二酸),及其混合物。
33.根据实施例1至32中的一项或多项所述的组合物,其进一步包含至少一种选自由以下组成的组的添加剂:助滑剂、抗结块剂、热填料、颜料、防雾剂和防水汽剂。
34.根据实施例1所述的组合物,其中该稳定的有机材料与至少一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂的总重量的重量比在99.9:0.1至99:1的范围内。
35.根据实施例1所述的组合物,其中该至少一种具有式(A)的化合物与该至少一种UV吸收剂的重量比在1:50至50:1的范围内。
36.一种添加剂混合物,其包含:
I.如实施例1、15和16中定义的至少一种具有式(A)的化合物,和
II.如实施例1、17至28中定义的至少一种UV吸收剂。
37.根据实施例36所述的添加剂混合物,其中该至少一种具有式(A)的化合物与该至少一种UV吸收剂的重量比在1:50至50:1的范围内。
38.一种制品,其包含根据实施例1至35中的一项或多项所述的组合物。
39.根据实施例36至38中的一项或多项所述的添加剂混合物用于增强暴露于光的稳定的有机材料的稳定性的用途。
以下实例更详细地说明本发明。除非另有说明,否则所有百分比和份数均按重量计。
实例
稳定剂列于下表1中:
化合物(A-1):
化合物(A-2):
化合物(A-3):
2-羟基二苯甲酮UV吸收剂(H-UV):2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮
2-(2'-羟基苯基)苯并三唑(P-UV):2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑
化合物(B-3):
氰基丙烯酸酯UV吸收剂(C-UV):季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)
化合物(B-4):
实例A:柔性聚氯乙烯(f-PVC)的稳定:
制备64.73phr PVC(英力士(Ineos)公司的S7060)、32.36phr邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂(巴斯夫公司(BASF)的/>N)、1.61phr环氧化大豆油(加拉塔化学品公司(Galata Chem.)的/>39)和1.30phr热稳定剂(百尔罗赫公司(Baerlocher)的/>CT 9063X RF;液体CaZn稳定剂)的基础混合物(phr意指每一百份橡胶中的份数)。
将40g的该PVC共混物与如表1中所述的UV吸收剂混合物和/或受阻胺光稳定剂(HALS)混合,并且然后在160℃下将获得的在玻璃烧杯中的化合物2在间隙宽度为0.4mm的双辊磨机上压延8分钟,其中f=1:1.2。所有经测试的配制品如表1所示。
然后根据ISO 4892-2循环1(氙气灯,2个硼硅酸盐滤光片“S”,在340nm下0.51W/m2,黑标温度(BST)为65℃+/-2℃,干球温度(DBT)为38℃+/-3℃,……相对湿度(RH)为50+/-5%,持续光照,干燥102分钟,然后喷水18分钟),将获得的片材暴露于氙气灯下。
根据ISO 527 5A-以裁切的方式,测量机械特性。结果在表2中示出。
根据DIN 6167(1980-01)测量颜色。结果在表3中示出。
使用Canon EOS 5DSR相机,使用4个来自ADEO Services led Floodlight 24100100W IP65,4000K的光源拍摄样品照片,并在暴露于ISO 4892-2循环1后进行视觉评估。对样品进行1至5的标记。记号1表示PVC样品的二氯化程度较高,而记号5表示无二氯化。结果在表4a和表4b中示出。
在表4a中,还指示了样品暴露于ISO 4892-2循环1 4000个小时后的状态。B意指样品破裂,并且/意指样品仍处于良好状态。
表1:f-PVC组合物
/>
在配制品前提及的(X)指示已经进行了相应列中提到的测试。
表2:机械特性。
暴露于ISO 4892-2循环1 3000个小时后的残余%拉伸强度
/>
目标:需要的是随时间推移最高的%拉伸强度
表3.颜色行为
暴露于ISO 4892-2循环1 4000个小时后的ΔE
需要的是在暴露期间最低的颜色变化
表4a样品暴露于ISO 4892-2循环1 3000个小时后的视觉评估以及暴露于ISO4892-2循环1 4000个小时后的样品状态
在ISO 4892-2循环1暴露300个小时后的视觉评估:1差,5良好;ISO 4892-2循环1300个小时后的样品状态:/良好,B破裂
表4b样品暴露于ISO 4892-2循环1 3000个小时后的视觉评估
在ISO 4892-2循环1暴露300个小时后的视觉评估:1差,5良好
实例B:刚性聚氯乙烯(r-PVC)的稳定:
成分列于下表5至8中:
PVC:K值为70的悬浮PVC;
碳酸钙(CaCO3):商品级,含98%碳酸钙,平均粒度为2微米,d98为8微米;
环氧化大豆油(ESBO):25℃下的粘度:320cps[Drapex 39];
热稳定剂:钙/锌(Ca/Zn),不含壬基酚、乙基己酸和对叔丁基苯甲酸[BaerostabCT 9063X RF];
二氧化钛(TiO2):金红石,其是通过氯化法生产的,经表面处理的(采用铝、硅酮和聚硅氧烷化合物);
抗冲击改性剂:丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酸-甲酯与2-丙烯酸丁酯和2-丙烯酸2-乙基己酯的聚合物;
HALS1:N,N'"-[1,2-乙烷-二基-双[[[4,6-双-[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亚氨基]-3,1-丙烷二基]]双[N’,N"-二丁基-N’,N"-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;
HALS2:聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-alt-1,4-丁二酸);
化合物(B-4):
UV-吸收剂1:2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚;
化合物(A-1):
化合物(A-2):
方法:
该方法包括在滚筒式混合器中将成分预混合,然后在160℃下双辊压延6分钟(转速29rpm、摩擦速率1:1.2、辊间隙0.5mm)。将获得的化合物压制成型以获得1mm厚的板材(在165℃下在100巴下压制1分钟,然后在100巴下冷却1分钟)。
加速老化试验:
根据标准EN ISO 4892-2循环1(光照102分钟光+光照18分钟+喷水的循环,其中氙气灯在300-400nm下的辐照度为60W/m2、黑标温度为65℃、干球温度为38℃、相对湿度为50%),使板材经受加速UV暴露。召回在不同时间进行,以小时为单位在下表5至8中给出。
指定召回时的测量值:
根据ISO 4582的颜色坐标b*,以CIELAB为单位,其中负值指示蓝色并且正值指示黄色;
根据ASTM E313的黄度指数,无单位;ΔE*,以CIELAB为单位,取召回时间的CIELAB颜色坐标L*、a*和b*减去时间零时的CIELAB颜色坐标L*、a*和b*之差的平方的平方根,如ISO 11664-4中所定义的。
颜色特性在表5至7中示出。
粗糙度,以微米为单位,轮廓高度与平均线偏差的绝对值的算术平均数,如EN ISO4288中所定义的。
结果在表8中示出。
表5:根据EN ISO 4892-2循环1暴露期间的b*[以CIELAB为单位]
以上结果显示,用含一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂的本发明的实例稳定的r-PVC的黄色坐标b*显著更低。
表6:根据EN ISO 4892-2循环1暴露期间的黄度指数[-]
以上结果显示,用含一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂的本发明的实例稳定的r-PVC的黄度指数值显著更低。
表7:根据EN ISO 4892-2循环1暴露期间的ΔE*[以CIELAB为单位]
以上结果显示,用含一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂的本发明的实例3稳定的r-PVC的变色值(通过ΔE*定义)显著更低。
表8:根据EN ISO 4892-2循环1暴露期间的粗糙度[微米]
以上结果显示,用含一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂的本发明的实例3稳定的r-PVC的表面粗糙度值显著更低。
Claims (15)
1.一种组合物,其包含:
i.稳定的有机材料;
ii.至少一种具有式(A)的化合物,
其中
E1是氢、C1-C18烷基、具有式P的基团
其中R、R’和R”彼此独立地是C1-C18亚烷基,
b是1至3范围内的整数,或
具有式Q的基团
其中T和U彼此独立地是直链或支链的C1-C18烷基,
并且
E2、E3、E4、E5、和E6彼此独立地是氢、C1-C18烷基、苯基、或被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基,或具有式Q的基团
其中T和U彼此独立地是直链或支链的C1-C18烷基;和
iii.至少一种UV吸收剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,该稳定的有机材料选自由以下组成的组:聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、苯乙烯聚合物、聚氯乙烯及其混合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,该稳定的有机材料是聚氯乙烯。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的组合物,其中,该聚氯乙烯是刚性、半刚性或柔性聚氯乙烯。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的组合物,其中,该稳定的有机材料包括至少一种增塑剂、至少一种热稳定剂及其混合物。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中,该至少一种增塑剂选自由以下组成的组:邻苯二甲酸酯、环己烷-1,2-二甲酸二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二烷基酯、对苯二甲酸二烷基酯、偏苯三酸的酯、偏苯三酸三烷基酯、苯甲酸烷基酯、二醇的二苯甲酸酯、季戊四醇酯、羟基苯甲酸酯、单酯、饱和一元羧酸的酯、不饱和一元羧酸的酯、饱和二元羧酸的酯、不饱和二元羧酸的酯、芳香族磺酸的酰胺和酯、烷基磺酸酯、甘油酯、糖基酯、异山梨醇酯、磷酸酯、柠檬酸三酯、酰化柠檬酸三烷基酯、烷基吡咯烷酮衍生物、2,5-呋喃二甲酸二烷基酯、2,5-四氢呋喃二甲酸二烷基酯、环氧化物增塑剂、环氧化植物油和环氧化脂肪酸单烷基酯、氯化烃、聚合物增塑剂、由脂肪族和/或芳香族多元羧酸与至少二元醇制成的聚酯、及其混合物。
7.根据权利要求5所述的组合物,其中,该至少一种热稳定剂选自由以下组成的组:脂肪酸的金属盐、混合金属稳定剂、有机锡稳定剂、铅稳定剂、基于有机物的稳定剂、及其混合物。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中,E1是氢、C1-C8烷基、具有式P的基团--其中b是1至2范围内的整数、或具有式Q的基团,并且E2、E3、E4、E5和E6彼此独立地是氢、C1-C4烷基、苯基或具有式Q的基团。
9.根据权利要求1或8中的一项或多项所述的组合物,其中,该至少一种具有式(A)的化合物选自式(A-1)、(A-2)、(A-3)、(A-4)和(A-5),
10.根据权利要求1所述的组合物,其中,该UV吸收剂选自由以下组成的组:2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪、取代和未取代的苯甲酸的酯、氰基丙烯酸酯、草酰替苯胺、苯并噁嗪酮及其混合物。
11.根据权利要求1所述的组合物,其中,该稳定的有机材料与至少一种具有式(A)的化合物和至少一种UV吸收剂的总重量的重量比在99.9:0.1至99:1的范围内。
12.一种添加剂混合物,其包含:
I.如权利要求1、8和9中所定义的至少一种具有式(A)的化合物,和
II.如权利要求1和10中所定义的至少一种UV吸收剂。
13.根据权利要求12所述的添加剂混合物,其中,该至少一种具有式(A)的化合物与该至少一种UV吸收剂的重量比在1:50至50:1的范围内。
14.一种制品,其包含根据权利要求1至11中的一项或多项所述的组合物。
15.根据权利要求12和13中的一项或多项所述的添加剂混合物用于增强暴露于光的稳定的有机材料的稳定性的用途。
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