CN117659998A - 用于有机电致发光器件的组合物及其应用、有机电致发光器件 - Google Patents

用于有机电致发光器件的组合物及其应用、有机电致发光器件 Download PDF

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CN117659998A CN202211028021.5A CN202211028021A CN117659998A CN 117659998 A CN117659998 A CN 117659998A CN 202211028021 A CN202211028021 A CN 202211028021A CN 117659998 A CN117659998 A CN 117659998A
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刘叔尧
高文正
李之洋
孙恩涛
王志鹏
马腾
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Abstract

本发明提供一种组合物，其用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，其包含由式(I)表示的结构的化合物和由式(II)表示的结构的化合物：各L为连接二价基团，各Ar基团表示芳香基团，X1和Y1为单键或者N‑Ar6、O、S等，本发明组合物优选用于发光层主体材料，本发明还提供有机电致发光材料和有机电致发光器件。

Description

用于有机电致发光器件的组合物及其应用、有机电致发光 器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及一种用于有机电致发光器件的组合物，还涉及有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件(OLED:Organic Light Emission Diodes)是一类具有类三明治结构的器件，包括正负电极膜层及夹在电极膜层之间的有机功能材料层。对OLED器件的电极施加电压，正电荷从正极注入，负电荷从负极注入，在电场作用下正负电荷在有机层中迁移相遇复合发光。由于OLED器件具有亮度高、响应快、视角宽、工艺简单、可柔性化等优点，在新型显示技术领域和新型照明技术领域备受关注。目前，该技术已被广泛应用于新型照明灯具、智能手机及平板电脑等产品的显示面板，进一步还将向电视等大尺寸显示产品应用领域扩展，是一种发展快、技术要求高的新型显示技术。
随着OLED在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于其核心材料的研究也更加关注。这是因为一个效率好、寿命长的OLED器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果，这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战。常见的功能化有机材料有：空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料，电子阻挡材料以及发光主体材料和发光客体(染料)等。
为了制备驱动电压更低、发光效率更好、器件使用寿命更长的OLED发光器件，实现OLED器件的性能不断提升，不仅需要对OLED器件结构和制作工艺进行创新，更需要对OLED器件中的光电功能材料不断研究和创新，以制备出具有更高性能的功能材料。基于此，OLED材料界一直致力于开发新的有机电致发光材料以实现器件低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命。近年来，业界人士对提升器件效率及稳定性进行了不断的尝试与探索，其中寻求新材料提升器件性能的方式居多，开发了大量新颖的材料应用于有机电致发光器件中，虽然其对器件性能有一定的改善，但是其依然存在载流子在界面处大量堆积，同时也存在器件效率较低的问题。
因此，本领域亟待开发具有更高性能的有机电致发光器件，进一步开发能够提供更好的光电性能的有机电致发光材料，特别是主体材料是业界不断努力突破的方向。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种组合物材料及采用其的有机电致发光器件，有效改善器件的效率以及寿命。本发明使用本发明的上述组合物作为主体材料，具有高发光效率和低启动电压及更长的寿命。为达此目的，发明人潜心研究，发现了一种有机电致发光材料，其通过特定的第一化合物和第二化合物的结构设计和复配，使所述有机电致发光材料具有优良的载流子传输性能，能够实现载流子传输平衡，从而有效提升了包含其的有机电致发光器件的综合性能。
具体而言，本发明提供一种用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，其包含由式(I)表示的结构的化合物和由式(II)表示的结构的化合物：
式(Ⅰ)中，L1、L2、L3各自独立地选自单键、取代或未取代的C6～C30亚芳基、取代或未取代的C3～C30亚杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2分别独立地选自取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C3～C30杂芳基中的一种；
Ar6选自取代或未取代的下述基团中的一种：
X为O、S、或CR1R2；环A为与母核稠合的环结构，环B为与母核稠合的环结构，环A或环B存在或不存在，当存在时，环A或环B各自独立的为取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C3～C30杂芳基，优选的是Ar6中的环A或环B为Ar6的共轭体系的一部分；
上述中，R1或R2各自独立的为氢、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C20的环烷基、取代或未取代的C3-C30的杂芳基、取代或未取代的C6-C30的芳基，
式(II)中，X为CH2、C(Me)2、O或S，优选为O或S；
L4、L5各自独立为单键、取代或未取代的C6-C30亚芳基、或者取代或未取代的C3-C30亚杂芳基；当所述L4为单键时，代表芳胺N与式(II)中的苯环通过单键直接相连；当所述L5为单键时，表示Ar3与式(II)中的苯环通过单键直接相连；
Ar4、Ar5各自独立地选自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基中的任意一种；Ar3选自取代或未取代的C3-C30含氮杂芳基中的任意一种；
Ra、Rb各自独立地选自氢、卤素、氨基、取代或未取代的C1-C30直链或支链烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C1-C30烷基硅基、取代或未取代的C1-C30烷基氨基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C1-C30烷硫基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、取代或未取代的C6-C30芳氧基、取代或未取代的C6-C30芳硫基、取代或未取代的C6-C30芳基硅基、取代或未取代的C6-C30芳基氨基中的任意一种；所述Ra、Rb为多个时，相邻的两个Ra或Rb之间可通过化学键连接成环；
o、p分别代表取代基Ra、Rb的个数，各自独立地选自0-3的整数；当o≥2或p≥2时，多个Ra可以相同也可以不同、多个Rb可以相同也可以不同；
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
本发明公开中的术语中，式N表示的化合物，有时也表示为化合物N，更具体的情况下，式(I)表示的化合物有时表示为化合物(I)，也有时候记载为第一化合物；式(II)表示的化合物有时表示为化合物(II)，也有时候记载为第二化合物；
“用于有机电致发光装置的组合物材料”意指可以用于有机电致发光装置的至少两种材料是一起存在的或准备好以一起存在的。在本文中，“一起存在的”不仅意指至少两种材料是混合的而且还意指至少两种材料是彼此分开的。此外，用于有机电致发光装置的组合物材料是涵盖包含在有机电致发光装置中之前(例如，在气相沉积之前)的材料以及包含在有机电致发光装置中之后(例如，在气相沉积之后)的材料的概念。
例如，用于有机电致发光装置的组合物材料可以包含空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(主体材料和/或掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料和电子注入材料之中的至少两种。用于有机电致发光装置的组合物材料可以包含至少两种空穴注入材料、至少两种空穴传输材料、至少两种空穴辅助材料、至少两种发光辅助材料、至少两种电子阻挡材料、至少两种发光材料(主体材料和/或掺杂剂材料)、至少两种电子缓冲材料、至少两种空穴阻挡材料、至少两种电子传输材料、和/或至少两种电子传输材料。本公开的用于有机电致发光装置的组合物材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。包含在组合物材料中的至少两种材料可以一起包含在一个层中或者可以分别包含在不同的层中。当至少两种材料包含在一个层中时，它们可以混合蒸发以形成层，或者可以分别同时共蒸发以形成层。本发明提出这种用于有机电致发光装置的组合物材料，该组合物材料包含由式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物，采用本发明这类组合物材料的有机电致发光器件同时采用化合物(I)和化合物(II)作为有机层中的功能材料。
根据本发明实施例的数据可知，单独使用化合物(I)或化合物(II)都难以实现优良技术效果。申请人经过大量的实验设计和研究发现，通过化合物的结构设计以及两种化合物的协同复配，使所述有机电致发光材料具有良好的光电性能和载流子传输性能，尤其适于作为有机电致发光器件的发光层材料，有效提高器件的综合性能。其中，所述第一化合物具有较好的空穴传输能力，能够发挥调节发光层内部的空穴的注入与传输的功效，从而调控发光层中的载流子复合区域，并且所述第一化合物具有较高的空间堆积结构。所述第二化合物具有空穴与电子双极性的特点，相比纯电子型主体材料而言，不仅能够有效传输电子，还兼具了部分的空穴传输，在第一化合物的辅助下最大程度实现了载流子的平衡传输。所述有机电致发光材料通过两种化合物的设计和复配，有效平衡了器件的载流子传输，使包含其的有机电致发光器件具有更高的效率和更长的寿命，综合性能得到进一步提升。
需要说明的是，在本说明书中，Ca～Cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a～b，除非特殊说明，一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数，环A和环B的碳数包括稠合时共用的碳原子。本发明中，对于化学元素的表述，若无特别说明，通常包含化学性质相同的同位素的概念，例如“氢”的表述，也包括化学性质相同的“氘”、“氚”的概念，碳(C)则包括12C、13C等，不再赘述。
在本说明书公开的结构式中，“—”“------”划过的环结构的表达方式，表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置，虚线圆环代表的稠合环，可以与其相邻的母核的任意位置发生稠合。母核的概念，是指相对于取代基或者稠合环而言的该分子的其他部分。
在本说明书中，若无特别说明，芳基和杂芳基均包括单环和稠环的情况。所谓单环芳基是指分子中含有至少一个苯基，当分子中含有至少两个苯基时，苯基之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如苯基、二联苯基、三联苯基等；稠环芳基是指分子中含有至少两个苯环，但苯环之间并不相互独立，而是共用环边彼此稠合起来，示例性地如萘基、蒽基等；单环杂芳基是指分子中含有至少一个杂芳基，当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时，杂芳基和其他基团之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如吡啶、呋喃、噻吩等；稠环杂芳基是指由至少一个苯基和至少一个杂芳基稠合而成，或，由至少两种杂芳环稠合而成，示例性地如喹啉、异喹啉、苯并呋喃，二苯并呋喃，苯并噻吩，二苯并噻吩等
在本说明书中，本发明中，所述C6-C30芳基均可以为C6、C9、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等的芳基，优选C6-C20芳基，包括单环芳基或稠环芳基。更优选为由苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基所组成的群组中的基团。具体地，联苯基选自2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基；三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基；所述萘基包括1-萘基或2-萘基；蒽基选自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基；所述芴基选自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基；所述芘基选自由1-芘基、2-芘基和4-芘基；并四苯基选自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基。作为本发明中的芳基的优选例，可举出由苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、基和并四苯基所组成的组中的基团。所述联苯基选自2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基；所述三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基；所述萘基包括1-萘基或2-萘基；所述蒽基选自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基所组成的组中；所述芴基选自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基所组成的组中；所述芴基衍生物选自由9，9-二甲基芴、9，9-螺二芴和苯并芴所组成的组中；所述芘基选自由1-芘基、2-芘基和4-芘基所组成的组中；所述并四苯基选自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基所组成的组中。本发明的C6～C60芳基还可以是上述基团以单键连接或/和稠合所组合而成的基团。
本发明中的杂原子，通常指选自N、O、S、P、Si和Se，优选选自N、O、S。
在本说明书中，所述C3-C30杂芳基均可以为C3、C4、C5、C6、C9、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等的杂芳基，包括单环杂芳基或稠环杂芳基。更优选为含氮杂芳基、含氧杂芳基、含硫杂芳基等，具体的例子可举出：呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、吲哚基、异吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5，6-喹啉基、苯并-6，7-喹啉基、苯并-7，8-喹啉基、吩噻嗪基、吩嗪基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、2，7-二氮杂芘基、2，3-二氮杂芘基、1，6-二氮杂芘基、1，8-二氮杂芘基、4，5-二氮杂芘基、4，5，9，10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、苯并三唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，4-嗯二唑基、1，2，5_嗯二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，2，5-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，2，3-三嗪基、四唑基、1，2，4，5-四嗪基、1，2，3，4-四嗪基、1，2，3，5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑等。作为本发明中的杂芳基的优选例子，例如为呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物，其中，所述咔唑基衍生物优选为9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑或吲哚并咔唑。本发明的C3～C60杂芳基还可以是上述基团以单键连接或/和稠合所组合而成的基团。
所述C6-C30(例如C6、C9、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)亚芳基的具体例，可以举出上述芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团；所述C3-C30(例如C3、C4、C5、C6、C9、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)亚杂芳基的具体例，可以举出上述杂芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团。
本发明中，所述C3-C30含氮杂芳基可以为C3、C4、C5、C6、C9、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等的含有至少一个(例如1个、2个、3个等)N原子的杂芳基，示例性地包括但不限于：吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并哒嗪基、二氮杂萘基、二氮杂菲基等，优选为吸电子性含氮杂芳基。
本发明中，所述C1-C30直链或支链烷基均可以为C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C20、C22、C24、C26或C28等的直链或支链烷基，优选C1-C20直链或支链烷基，进一步优选C1-C10直链或支链烷基；示例性地包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正辛基、正庚基、正壬基或正癸基等。
本发明中，所述C3-C30环烷基均可以为C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C20、C22、C24、C26或C28等的环烷基；示例性地包括但不限于：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等。
所述C2-C30(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)杂环烷基的具体例，可以举出前述C3-C30环烷基的例子中的至少一个环C原子被杂原子(例如O、S、N或P等)替代而得到的一价基团，示例性地包括但不限于：环氧基、四氢吡咯基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、吗啉基、哌啶基等。
本发明中，所述C1-C30(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)烷氧基的具体例，可以举出前述C1-C30直链或支链烷基的例子与O连接而得到的一价基团；所述C1-C30(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)烷硫基的具体例，可以举出前述C1-C30直链或支链烷基的例子与S连接而得到的一价基团。
本发明中，所述C1-C30(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)烷基硅基的具体例，为-SiH3中的至少一个(例如1个、2个或3个)氢被前述C1-C30直链或支链烷基的例子取代而得到的一价基团。所述C6-C30(例如C6、C9、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)芳基硅基的具体例，为-SiH3中的至少一个(例如1个、2个或3个)氢被前述C6-C30芳基的例子取代而得到的一价基团。
本发明中，所述C1-C30(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)烷基氨基的具体例，为-NH2中的至少一个(例如1个或2个)氢被前述C1-C30直链或支链烷基的例子取代而得到的一价基团。所述C6-C30(例如C6、C9、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)芳基氨基的具体例，为-NH2中的至少一个(例如1个或2个)氢被前述C6-C30芳基的例子取代而得到的一价基团。
本发明中，所述C6-C30(例如C6、C9、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)芳氧基的具体例，可以举出前述C6-C30芳基的例子与O连接而得到的一价基团；所述C6-C30(例如C6、C9、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26或C28等)芳硫基的具体例，可以举出前述C6-C30芳基的例子与S连接而得到的一价基团。
本发明中，所述的“取代或未取代”的基团，可以取代有一个取代基，也可以取代有多个取代基，当取代基为多个时，可以选自不同的取代基，本发明中涉及到相同的表达方式时，均具有同样的意义，且取代基的选择范围均如上所示不再一一赘述。
进一步，在本发明的优选实施方式中，式(I)的化合物中，L1、L2、L3各自独立地为单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚菲基，优选为单键、亚蒽基、亚萘基或亚苯基，
式(II)所示的化合物为具有式(II-1)结构的化合物，
式(II-1)中，X、L4、L5、Ar4、Ar5、Ra、Rb、o、p具有与式(II)中相同的意义，Ar3为含有2个以上氮原子的取代或未取代的C3-C30含氮杂芳基中的任意一种，
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
所述第二化合物具有如式(II-1)所示结构的基团连接方式；由于所述第二化合物是偏向电子型的主体材料，空穴与电子的传输存在一定差距，当具有缺电子性质的Ar3基团取代在位阻较大的位点时，能够有效减少取代基与母核之间的协同效应，减弱电子的传输；同时，将芳胺类的取代基优选连接于X的对位(式(II-1)中的2位)，使富电的芳胺基团与母核之间形成一种线性连接，增加了这部分结构的刚性，进一步提升了所述第二化合物的分子整体的空穴传输性质。因此，本发明优选式(II-1)所示的连接方式能够最大化的缩小载流子的不平衡传输，进一步提升所述有机电致发光材料的载流子传输性能。
进一步，在本发明的优选实施方式中，式(I)中，Ar6为取代或未取代的以下基团中的一种：
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
进一步，在本发明的优选实施方式中，式(I)中，Ar1、Ar2各自独立地为取代或未取代的以下基团中的一种：
其中波浪线表示与母核连接的位置，上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
进一步，在本发明的优选实施方式中，式(II)中，L4、L5各自独立地选自单键、取代或未取代的C6-C20亚芳基中的任意一种,
优选地，所述L4、L5各自独立地选自单键、 中的任意一种；其中，虚线代表基团的连接位点；
在式(II)中，Ar4、Ar5各自独立地选自如下取代或未取代的基团中的任意一种：
其中，虚线代表基团的连接位点；
Ar3选自取代或未取代的C3-C30含氮杂芳基中的任意一种；优选地，所述Ar3选自取代或未取代的含有至少两个氮原子的C3-C30杂芳基中的任意一种，
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
进一步，在本发明的优选实施方式中，式(II)中，所述Ar3选自如下基团中的任意一种：
虚线代表基团的连接位点，
其中，R41、R42各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C30直链或支链烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基中的任意一种，
R43各自独立地选自卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C30直链或支链烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基中的任意一种，
n1为0-3的整数；n2为0-5的整数；当n1≥2或者n2≥2时，多个R43相同或不同，
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、未取代或卤代C1-C10直链或支链烷基、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
进一步，在本发明的优选实施方式中，式(II)中，所述Ar3选自如下基团中的任意一种：
其中，虚线代表基团的连接位点，
R51、R52、R53各自独立地选自氢、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C10直链或支链烷基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C3-C20杂芳基中的任意一种；
优选地，所述R51、R52、R53各自独立地选自氢、氰基、硝基、苯基、萘基、吡啶基、联苯基、三联苯基、中的任意一种；其中，虚线代表基团的连接位点，
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被卤素、氰基、硝基、未取代或卤代C1-C10直链或支链烷基、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
在本发明优选的实施方式中，式(I)可以选自以下具体化合物中的一种，但是并不限于这些具体化合物：
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在本发明优选的实施方式中，式(II)可以是选自以下具体化合物中的一种，但是并不限于这些具体化合物：
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本发明的另一方面还提供一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一层或多个发光功能层，其中所述发光功能层中包括本发明中所述的用于有机电致发光装置的组合物。
在优选的实施方式中，用于有机电致发光装置的组合物中，由式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物的总量设为100％，由式(I)表示的化合物质量百分比为9％-66.7％；优选由式(I)表示的化合物的质量百分比为30％-60％，更进一步优选由式(I)表示的化合物的质量百分比为33.2％-50％。
在优选的实施方式中，用于有机电致发光装置的组合物中，由式(I)表示的化合物与所述由式(II)表示的化合物的质量百分比以式(I)化合物含量：式(II)化合物含量计，为0.5-1：1。
作为本发明的优选技术方案，所述有机电致发光材料作为发光层的主体材料，所述第一化合物(第一主体材料)为空穴型主体材料，具有较好的空穴传输能力；所述第二化合物(第二主体材料)为双极性主体材料，主要负责电子在发光层中的传输，同时也兼具了部分空穴的传输；所述第一化合物的加入弥补了第二化合物在空穴与电子的不匹配传输，两种化合物协同复配的双主体材料可以明显改善器件的综合性能。
优选地，所述发光层中还包括掺杂材料，进一步优选掺杂材料为磷光掺杂材料。
作为掺杂材料的含量，本发明中，相对于式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物的总量，含有质量百分含量为1-10％的掺杂材料，例如可以为2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％或9％等。
有机电致发光器件中所述发光功能层中的发光层的厚度为10-60nm，优选20-50nm，进一步优选为20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm等。
本发明的另一方面提供一种有机电致发光器件用主体材料，其含本发明中所述的组合物。
本发明的另一方面提供本发明组合物作为有机电子器件中的功能材料的应用，所述有机电子器件包括：有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸。
本发明还提供一种显示装置，所述显示装置中含上述的有机电致发光器件。
总之，上述本发明提供的组合物作为主体材料，有利于获得较高的发光效率和低启动电压的优异效果以及寿命特性的提高。本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大，非常适用于工业应用。
采用本发明的组合物制备的OLED器件具有低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命，能够满足当前面板、显示器制造企业对高性能材料的要求。
本发明的上述组合物，适于用作主体材料，但本发明化合物的应用场景不限于主体材料，也可以作为空穴阻挡材料、电子阻挡材料等用于有机电子器件。这样的有机电子器件包括但不限于有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸，优选为有机电致发光器件。
本发明的还提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极和插入所述第一电极和第二电极之间的至少一层或多个发光功能层，所述发光功能层中含有至少一种本发明所述的化合物。
本发明的有机电致发光器件，结构与现有的器件一致，例如包括阳极层、多个发光功能层和阴极层；所述多个发光功能层包括发光层和选自空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层，其中选自主体材料、电子阻挡层、空穴阻挡层中的至少一层中含有本发明的上述有机化合物。
采用本发明组合物制备的OLED器件具有低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命，能够满足当前面板、显示器制造企业对高性能材料的要求。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的有机电致发光材料中，通过化合物的结构设计以及两种化合物的协同复配，使所述有机电致发光材料具有良好的光电性能和载流子传输性能，尤其适于作为有机电致发光器件的发光层材料，能够有效提高器件的综合性能。包含所述有机电致发光材料的有机电致发光器件中，特定的主体材料实现了载流子的平衡传输，使所述有机电致发光器件具有优异的发光效率和稳定性，显著延长器件寿命。
附图说明
图1为本发明一个具体实施方式中提供的有机电致发光器件的结构示意图；
其中，1-基板，2-阳极，3-空穴注入层，4-空穴传输层，5-电子阻挡层，6-发光层，7-空穴阻挡层，8-电子传输层，9-电子注入层，10-阴极，11-外接电源。
具体实施方式
下面通过进一步更加具体地说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明中，由式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物的合成方法均为现有技术。示例性地，所述第一化合物(式(I))的制备可参考现有技术CN202010624467.9或KR1020170125555A中公开的内容；所述第二化合物(式(II))的合成方法可参考现有技术CN110431136A或KR20150136028A中公开的内容。
进而，本发明的有机电致发光器件的结构是公知的结构，其特征在于，在发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的一个以上层中使用了上述本发明的化合物。以下对有机电致发光器件进行详细说明。
在一个实施方式中，在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外，作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(TFT)。
第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时，可以采用铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时，可以采用镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镱(Yb)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
有机层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机层的化合物可以为有机小分子、有机大分子或聚合物，以及它们的组合。
在一个实施方式中，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机层；所述有机层包括发光层，设置于所述发光层与阳极之间的空穴传输区，设置于所述发光层与阴极之间的电子传输区。
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(HTL)，包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)中的至少一层的多层结构；其中HIL位于阳极和HTL之间，EBL位于HTL与发光层之间。
空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如CuPc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚(3，4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(Pani/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(Pani/PSS)、芳香胺衍生物；其中，芳香胺衍生物包括如下面HT-1至HT-52所示的化合物；或者其任意组合。
/>
/>
空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料，也可以是多种化合物的组合。例如，空穴注入层可以采用上述HT-1至HT-52的一种或多种化合物，或者采用下述HI-1至HI-3中的一种或多种化合物；也可以采用HT-1至HT-52的一种或多种化合物掺杂下述HI-1至HI-3中的一种或多种化合物。
发光层包括主体材料(Host，本发明提供的有机电致发光材料)，同时包括可以发射不同波长光谱的发光染料(即掺杂剂，dopant)，还可以同时发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列，也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时，它们可以彼此隔开，也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。
根据不同的技术，发光层材料可以采用磷光电致发光材料。在一个OLED器件中，可以采用单一的发光技术，也可以采用多种不同的发光技术的组合。这些按技术分类的不同发光材料可以发射同种颜色的光，也可以发射不同种颜色的光。
在本发明的一个实施方式中，发光层的材料包括磷光主体材料，所述磷光主体材料为本发明提供的所述有机电致发光材料，包括第一化合物(式I所示结构)和第二化合物(式II所示结构)的组合。
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂材料可以选自、但不限于以下所罗列的GPD-1至GPD-47的一种或多种的组合。
/>
其中D为氘。
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂材料可以选自、但不限于以下所罗列的RPD-1至RPD-28的一种或多种的组合。
/>
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂材料可以选自、但不限于以下所罗列的YPD-1至YPD-11的一种或多种的组合。
/>
有机层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(ETL)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)中的至少一层的多层结构；其中HBL位于发光层与ETL之间，EIL位于阴极与ETL之间。
本发明的一方面，电子传输层材料可以选自、但不限于以下所罗列的ET-1至ET-74的一种或多种的组合。
/>
/>
/>
本发明的一方面，空穴阻挡层(HBL)位于电子传输层与发光层之间。空穴阻挡层可以采用、但不限于上述ET-1至ET-74的一种或多种化合物。
器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层，电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合：
LiQ、LiF、NaCl、CsF、Li2O、Cs2CO3、BaO、Na、Li、Ca、Mg、Yb。
器件实施例
实施例1-1
实施例1-1是制备一种有机电致发光材料及包含其的有机电致发光器件；主体材料中包括第一化合物P1-8和第二化合物B4的组合，所述第一化合物P1-8和第二化合物B4的质量比为1：1。包含所述有机电致发光材料的有机电致发光器件，其结构示意图如图1所示，包括依次层叠设置的基板1(玻璃基板)、阳极2(ITO阳极)、空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、空穴阻挡层7、电子传输层8、电子注入层9和阴极10(Al阴极)，阳极2与阴极10之间施加外接电源11。所述有机电致发光器件的制备方法如下：
具体的有机电致发光器件的制备方法如下：
(1)将涂布了ITO透明导电层的玻璃基板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇的混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
(2)将上述带有阳极的玻璃基板置于真空腔内，抽真空至＜1×10-5Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀化合物HT-4:HI-3(97/3，w/w)混合物作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚度为10nm；
(3)在空穴注入层上真空蒸镀化合物HT-4作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为60nm；
(4)在空穴传输层上真空蒸镀化合物HT-52作为电子阻挡层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为60nm；
(5)在电子阻挡层上真空蒸镀器件的发光层，发光层主体材料(所述有机电致发光材料，P1-8:B4＝1:1)和掺杂材料(染料，RPD-19)的三元混合物，掺杂材料在发光层中的质量百分含量为3％；蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为40nm；
(6)在发光层上真空蒸镀化合物ET-74作为空穴阻挡层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为5nm；
(7)在空穴阻挡层上真空蒸镀化合物ET-61:ET-57(50/50，w/w)混合物作为电子传输层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为25nm；
(8)在电子传输层上真空蒸镀厚度为1nm的LiF作为电子注入层，蒸镀速率为0.1nm/s；
(9)在电子注入层上真空蒸镀厚度为150nm的金属铝作为阴极，蒸镀速率为1nm/s，得到所述有机电致发光器件。
实施例1-2至10-3，对比例1-5
与实施例1-1同样地制作器件，区别仅在于将有机电致发光材料(发光层的主体材料)替换为表1和表2所示的材料，器件的其他结构、材料及制备方法均与实施例1-1相同；表1和表2中的“第一化合物:第二化合物”表示二者的质量比。需要说明的是，对比例1至5中的主体材料如下所示：
有机电致发光器件的性能测试：
在同样亮度为3000cd/m2下，测定有机电致发光器件的电流密度，亮度与电流密度的比值即为电流效率；记录器件从起始亮度为10000cd/m2衰减至9700cd/m2时所用的时间，得到LT97寿命的测试值。
以对比例1的电流效率、LT97寿命的测试值记为1，其他实施例及对比例的电流效率、LT97寿命均为各自的测试值与对比例1的测试值的比值；测试结果如表1和表2所示。
表1
/>
表1中，“--”表示未添加该化合物/该比例不存在。
表2
结合表1和表2的性能数据可知，本发明提供的有机电致发光材料中，由式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物共同组成的混合物作为双发光主体材料用于有机电致发光器件，可以有效提高器件发光效率和提高器件的使用寿命，使器件在效率和寿命上都相较于对比例1-3的混合双主体器件有更优良的综合性能。
从与对比例的比较可知，本发明中的式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物的配合能够产生协同效应，其对于光电效率的提升和寿命提升的幅度远超预期。尤其是寿命能够得到提升，并非发明人能预期的效果。
具体原因并不十分明确，推测为：由式(I)表示的化合物中较大共轭平面的基团Ar6通过桥连键接入芳胺体系，有效地提高了芳胺化合物在发光层的激发态稳定性，从而提高了寿命，同时降低了三线态能级，提高了激子复合效率；同时引入本发明由式(II)表示的化合物作为主体材料第二化合物，由于该类化合物本身的D-A结构具有较好的空穴和电子传输性能，由此，通过与第一化合物的协同复配，实现了载流子的平衡传输，发光层复合中心远离EBL层，寿命大幅提升的同时，效率也有一定的提升。同理如对比例5单独使用由式(II)表示的化合物时，空穴与电子传输能力不匹配，使得激子形成效率和复合效率较低，发光复合中心靠近空穴阻挡层(EBL)层，也会造成器件的寿命差，效率低。
同时，结合表2中通过对掺杂比例的调整也可以看出，由于本发明的式II结构的所述第二化合物具有双极性的特点，在少量掺杂第一化合物主体的情况下，性能依然优于对比例中的其他化合物。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的有机电致发光材料、有机电致发光器件及其应用，但本发明并不局限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (17)

1.一种用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，其包含由式(I)表示的结构的化合物和由式(II)表示的结构的化合物：
式(Ⅰ)中，L1、L2、L3各自独立地选自单键、取代或未取代的C6～C30亚芳基、取代或未取代的C3～C30亚杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2分别独立地选自取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C3～C30杂芳基中的一种；
Ar6选自取代或未取代的下述基团中的一种：
X为O、S、或者CR1R2；环A为与母核稠合的环结构，环B为与母核稠合的环结构，环A或环B存在或不存在，当环A或环B存在时，环A和环B各自独立的为取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C3～C30杂芳基，条件是Ar6中的环A或环B为Ar6的共轭体系的一部分；
上述中，R1或R2各自独立的为氢、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C20的环烷基、取代或未取代的C3-C30的杂芳基、取代或未取代的C6-C30的芳基；
式(II)中，X为CH2、C(Me)2、O或S，优选为O或S；
L4、L5各自独立为单键、取代或未取代的C6-C30亚芳基、或者取代或未取代的C3-C30亚杂芳基；
Ar4、Ar5各自独立地选自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基中的任意一种；Ar3选自取代或未取代的C3-C30含氮杂芳基中的任意一种；
Ra、Rb各自独立地选自氢、卤素、氨基、取代或未取代的C1-C30直链或支链烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C1-C30烷基硅基、取代或未取代的C1-C30烷基氨基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C1-C30烷硫基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、取代或未取代的C6-C30芳氧基、取代或未取代的C6-C30芳硫基、取代或未取代的C6-C30芳基硅基、取代或未取代的C6-C30芳基氨基中的任意一种；所述Ra、Rb为多个时，相邻的两个Ra或Rb之间不连接或者通过化学键连接成环；
o、p分别代表取代基Ra、Rb的个数，各自独立地选自0-3的整数；当o≥2或p≥2时，多个Ra相同或不同、多个Rb相同或不同；
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
2.根据权利要求1所述的用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，
式(I)中，L1、L2、L3各自独立地为单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚菲基，优选为单键、亚萘基、亚苯基或亚蒽基；Ar6中的环A或环B为Ar6的共轭体系的一部分；
式(II)所示的化合物为具有式(II-1)结构的化合物，
式(II-1)中，X、L4、L5、Ar4、Ar5、Ra、Rb、o、p具有与式(II)中相同的意义，Ar3为含有2个以上氮原子的取代或未取代的C3-C30含氮杂芳基中的任意一种；
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
3.根据权利要求1所述的用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，
式(I)中，Ar6为取代或未取代的以下基团中的一种：
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
4.根据权利要求1所述的用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，
式(I)中，Ar1、Ar2各自独立地为取代或未取代的以下基团中的一种：
其中波浪线表示与母核连接的位置，上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
5.根据权利要求1或2所述的用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，
式(II)中，L4、L5各自独立地选自单键、取代或未取代的C6-C20亚芳基中的任意一种,
优选地，所述L4、L5各自独立地选自单键、 中的任意一种；其中，虚线代表基团的连接位点；
在式(II)中，Ar4、Ar5各自独立地选自如下取代或未取代的基团中的任意一种：
其中，虚线代表基团的连接位点；
优选地，所述Ar3选自取代或未取代的含有2个以上氮原子的C3-C30杂芳基中的任意一种，
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、C1-C30直链或支链烷基、C1-C30烷氧基、C3-C30环烷基、C2-C30杂环烷基、C6-C30芳基或C3-C30杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
6.根据权利要求5所述的用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，式(I I)中，所述Ar3选自如下基团中的任意一种：
虚线代表基团的连接位点，
其中，R41、R42各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C30直链或支链烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基中的任意一种，
R43各自独立地选自卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C30直链或支链烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基中的任意一种，
n1为0-3的整数；n2为0-5的整数；当n1≥2或者n2≥2时，多个R43相同或不同，
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被选自卤素、氰基、硝基、未取代或卤代C1-C10直链或支链烷基、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
7.根据权利要求6所述的用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，
式(II)中，所述Ar3选自如下基团中的任意一种：
其中，虚线代表基团的连接位点，
R51、R52、R53各自独立地选自氢、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C10直链或支链烷基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C3-C20杂芳基中的任意一种；
优选地，所述R51、R52、R53各自独立地选自氢、氰基、硝基、苯基、萘基、吡啶基、联苯基、三联苯基、中的任意一种；其中，虚线代表基团的连接位点，
上述取代或未取代的各基团中的取代，为被卤素、氰基、硝基、未取代或卤代C1-C10直链或支链烷基、C6-C20芳基或C3-C20杂芳基中的一种或者至少两种的组合以上的基团所取代。
8.根据权利要求1所述的用于有机电致发光装置的组合物，其中，式(I I)所示的化合物，为以下结构式表示的化合物：
式(II-2)～(II-6)中，X、L4、L5、Ar3、Ar4、Ar5具有与式(II)相同的含义。
9.根据权利要求1所述的用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，所述式(I)具有如下所示的结构中的任意一种：
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10.根据权利要求1所述的用于有机电致发光装置的组合物，其特征在于，所述式(II)所示的化合物具有如下所示的结构中的任意一种：
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11.一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一层或多个发光功能层，其中，所述发光功能层中包括权利要求1中所述的用于有机电致发光装置的组合物。
12.根据权利要求11所述的有机电致发光器件，其中，用于有机电致发光装置的组合物中，由式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物的总量设为100％，由式(I)表示的化合物质量百分比为9％-66.7％；优选由式(I)表示的化合物的质量百分比为30％-60％，更进一步优选由式(I)表示的化合物的质量百分比为33.3％-50％。
13.根据权利要求12所述的有机电致发光器件，其中，
发光功能层中包含发光层，发光层中，相对于式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物的总量，含有质量百分含量为1-10％的掺杂材料。
14.根据权利要求11所述的有机电致发光器件，其中，
有机电致发光器件中所述发光功能层中的发光层的厚度为10-60nm，优选20-50nm。
15.一种有机电致发光器件用主体材料，其含有权利要求1～10中所述的组合物。
16.权利要求1～10中任一项所述的组合物作为有机电子器件中的功能材料的应用，所述有机电子器件包括：有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸。
17.一种显示装置，所述显示装置中含权利要求11～14中任一项所述的有机电致发光器件。
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