CN117659078A - 三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法 - Google Patents
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种三(2,4‑二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法，其包括：步骤S1，将二甲苯、2,4－二叔丁基苯酚和胺类催化剂混合形成混合液，将混合液控温至60～70℃后，向其中投入三氯化磷进行反应；步骤S2，待三氯化磷投入完毕后，将反应体系升温至100～150℃进行反应，同时将反应生成的HCl移出；步骤S3，将中间反应体系升温进行反应；步骤S4，向产物溶液中加入碱性中和剂和二甲苯，形成含有三(2,4‑二叔丁基苯基)亚磷酸酯的粗品溶液；步骤S5，依次对粗品溶液进行脱轻处理和结晶处理。本发明解决了现有技术中规模化生产三(2,4‑二叔丁基苯基)亚磷酸酯时存在的反应深度不够、产品抗水解性能较差的问题。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体而言，涉及一种三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法。
背景技术
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(抗氧剂168)属于亚磷酸酯类抗氧剂，其结构式为是目前使用量最大的固体亚磷酸酯类抗氧剂。三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯抗萃取性强，不变色，不着色，能显著提高制品的光稳定性。
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯主要通过三氯化磷和2,4－二叔丁基苯酚为原料在催化剂作用下进行酯化反应制备。然而，目前工业上生产时由于反应条件，中和条件以及溶剂的使用方法等问题，多存在反应深度不够、导致亚磷酸二酯副产物较多，以及产品的抗水解性能较差等问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法，以解决现有技术中规模化生产三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯时存在的反应深度不够、产品抗水解性能较差的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法，其包括以下步骤：步骤S1，将二甲苯、2,4－二叔丁基苯酚和胺类催化剂混合形成混合液，将混合液控温至60～70℃后，向其中投入三氯化磷进行反应，且三氯化磷采用边加入边反应的投入方式；步骤S2，待三氯化磷投入完毕后，将反应体系升温至100～150℃进行反应，同时将反应生成的HCl移出，形成中间反应体系；步骤S3，将中间反应体系升温进行反应，且在温度达到180℃后开始抽真空，以先脱除反应生成的HCl，后脱除二甲苯，形成产物溶液；其中反应温度为180～200℃；步骤S4，向产物溶液中加入碱性中和剂和二甲苯，形成含有三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的粗品溶液；步骤S5，依次对粗品溶液进行脱轻处理和结晶处理，得到三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
进一步地，胺类催化剂为三乙胺、环己胺、二丁胺和三丁胺中的一种或多种；优选地，胺类催化剂为二丁胺。
进一步地，步骤S1中，2,4－二叔丁基苯酚与三氯化磷的摩尔比为(3～3.2):1；优选地，胺类催化剂与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.01～0.03):1；优选地，二甲苯与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.1～0.5):1。
进一步地，三氯化磷的投入时间为2～4h。
进一步地，步骤S2中的反应时间的0.5～1h。
进一步地，步骤S3包括：将中间反应体系升温进行反应，且在温度达到180℃后开始抽真空，先至真空度100～200mbara并抽取0.5～1h以脱除HCl，后抽真空至真空度20～100mbara并抽取0.5～2h以脱除二甲苯，然后结束反应形成产物溶液。
进一步地，碱性中和剂为二丁胺；优选地，步骤S4中碱性中和剂与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.01～0.05):1；优选地，步骤S4中二甲苯与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.1～0.5):1。
进一步地，步骤S5中，脱轻处理过程中的脱轻温度为175～190℃，压力为20～100mbara。
进一步地，步骤S5中，脱轻处理结束后得到了三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯粗品，结晶处理过程包括：将三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯粗品与异丙醇混合后，在75～85℃温度下进行第一次结晶，得到第一结晶物料；将第一结晶物料在25～35℃温度下进行第二次结晶，得到三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
进一步地，步骤S1中，将三氯化磷采用浸没式投料的方式投入至混合液中。
本发明提供了一种三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法，反应深度更高，该方法经放量生产后仍旧具有极高的产品收率和纯度，且产品的抗水解能力更强。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术部分所描述的，目前制备方法多适用于实验室制备，在进行规模化生产时，还存在副产物多、抗水解性差等问题，导致三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯产品收率和纯度不足。为了解决该问题，本发明提供了一种非常适合规模化生产的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法，该方法有效减少了制备过程中副产物多、酯化反应后易水解的问题，经放量生产后仍旧具有极高的产品收率和纯度。
在本发明一种典型的实施方式中，提供了一种三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法，其包括以下步骤：步骤S1，将二甲苯、2,4－二叔丁基苯酚和胺类催化剂混合形成混合液，将混合液控温至60～70℃后，其中投入三氯化磷进行反应，且三氯化磷采用边反应边加入的投入方式；步骤S2，待三氯化磷投入完毕后，将反应体系升温至100～150℃进行反应，同时将反应生成的HCl移出，形成中间反应体系；步骤S3，将中间反应体系升温进行反应，且在温度达到180℃后开始抽真空，以先脱除反应生成的HCl，后脱除二甲苯，形成产物溶液；其中反应温度为180～200℃；步骤S4，向产物溶液中加入碱性中和剂和二甲苯，形成含有三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的粗品溶液；步骤S5，依次对粗品溶液进行脱轻处理和结晶处理，得到三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
本发明上述制备方法中，以二甲苯为溶剂，将其与2,4－二叔丁基苯酚和胺类催化剂混合后升温至60～70℃，然后以边反应边加入的投入方式加入三氯化磷进行了第一阶段的反应。该反应过程中2,4－二叔丁基苯酚能够在胺类催化剂的催化作用下与三氯化磷进行初步的酯化反应。尤其是边反应边投料的方式，一方面避免了放量生产过程中的爆沸，维持了反应的稳定进行，另一方面也使得2,4－二叔丁基苯酚能够持续处于过量状态，促进反应正向移动。其次，待三氯化磷投料完毕后，本发明将温度升高至100～150℃继续进行反应，并移除生成的HCl，该阶段大部分单双酯化产物能够继续反应，形成终产物三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。然而，待反应进行到一定阶段，剩余的少部分双酯交换产物无法进一步反应，为此，本发明在第二阶段反应之后增加了以下操作：本发明将中间反应体系进一步升温至180～200℃进行反应，与此同时待温度升温至180℃后随即开始对体系进行了抽真空处理。依靠进一步升温以及抽真空去除氯化氢小分子，该过程能够促使剩余难以转化的双酯交换产物顺利转化为目标产物，保证了产品收率和纯度。更重要的是，本发明在升温反应过程中，先抽真空脱除了氯化氢，后脱除了二甲苯，最后又进一步向产物溶液中加入了碱性中和剂和新鲜的二甲苯。放量生产过程中，即使进行了抽真空处理，体系中也不可避免地残留有部分氯化氢小分子，其存在导致酯化反应形成的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯易水解形成其他副产物，因此加入碱性中和剂和新鲜的二甲苯能够起到中和抗水解的作用。且本发明先在抽真空脱除了氯化氢之后又脱除了二甲苯(此时由于携带了氯化氢，实为酸性二甲苯)，然后又在加入碱性中和剂的过程中一并补充了新鲜的二甲苯(实为碱性二甲苯)。这是由于，如果直接向脱除氯化氢后的体系中投入碱性中和剂，因氯化氢分散于大量溶剂中，则会导致碱性中和剂需大量添加，将酸性二甲苯脱除后再进行碱性中和剂和新鲜二甲苯的添加。最后，通过脱轻处理和结晶处理，即可得到收率极高、纯度极高的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯产品。
总之，本发明提供的上述制备方法非常适合规模化生产三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，该方法有效减少了制备过程中副产物多、酯化反应后易水解的问题，经放量生产后仍旧具有极高的产品收率和纯度。
在实际操作过程中，可以分先后将碱性中和剂和新鲜的二甲苯一次加入至产品溶液中进行中和，优选将二者混合之后再行投料。
上述胺类催化剂可采用本领域常用类型，但考虑到在不同反应阶段所在温度下保持相对更高的催化活性，在一种优选的实施方式中，上述胺类催化剂为三乙胺、环己胺、二丁胺和三丁胺中的一种或多种；更优选地，胺类催化剂为二丁胺。采用二丁胺催化上述反应，能够在不同阶段的温度条件下保持更高的催化活性，还存在后续分离容易的优势，因此对于三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的高收率和高纯度具有更好的促进作用。
因本发明采用了以上促进反应正向进行的措施，使得本发明在规模化生产过程中无需大幅度过量添加2,4－二叔丁基苯酚，甚至采用理论计量比进行投料即可。在一种优选的实施方式中，步骤S1中，2,4－二叔丁基苯酚与三氯化磷的摩尔比为(3～3.2):1。优选地，胺类催化剂与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.01～0.03):1。优选地，二甲苯与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.1～0.5):1。将各原料的用量比例控制在上述范围内，一方面反应稳定高效，一方面也有利于避免原料浪费。
如前文所述，为避免规模化反应过程中的爆沸，提高反应稳定性，同时促进反应正向进行，本发明在对三氯化磷进行投料时采用了边反应边投料的方式。考虑到初步酯化反应所需时长，在一种更优选的实施方式中，三氯化磷的投入时间为2～4h。这样，待投料结束之后，初步反应得以充分进行，便于进一步提高反应效率。更优选地，步骤S1中，将三氯化磷采用浸没式投料的方式投入至混合液中。此处描述的浸没式投料，指的是直接将三氯化磷向混合液内部投料，这样能够防止原料气化流失，有利于充分利用原料。
在一种优选的实施方式中，步骤S2中的反应时间的0.5～1h。将第二阶段的反应时间控制在上述范围内，体系中大部分目标产物三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯得以生成，剩余的双酯化副产物也难以再进一步转化，因此亦有利于反应的高效进行。
为使上述难以转化的双酯化副产物继续反应形成目标产物，在一种优选的实施方式中，上述步骤S3中包括：将中间反应体系升温进行反应，且在温度达到180℃后开始抽真空，先至真空度100～200mbara并抽取0.5～1h以脱除HCl，后抽真空至真空度20～100mbara并抽取0.5～2h以脱除二甲苯，然后结束反应形成所述产物溶液。
将抽真空脱除氯化氢和二甲苯的条件控制在上述范围内，有利于进一步改善脱除效果，减少产品溶液中残留的氯化氢小分子和酸性二甲苯，能够促使双酯化副产物更充分转化的同时，降低目标产物因酸性体系带来的水解风险，进而更有利于产品收率和纯度的提高，并减少了后续碱性中和剂的加入量。在实际生产过程中，脱除的氯化氢可以溶于水配成盐酸作为副产品外卖。上述脱除的二甲苯优选返回至步骤S1中作为部分二甲苯原料循环利用，减少原料浪费。
为了进一步防止产品水解，在一种优选的实施方式中，碱性中和剂为二丁胺。采用二丁胺作为碱性中和剂，一方面具有良好的中和效果，另一方面也避免了进一步向产品中引入其他杂质，且在后续分离提纯过程中不会对产品分离造成额外负担。优选地，步骤S4中碱性中和剂与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.01～0.05):1；优选地，步骤S4中二甲苯与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.1～0.5):1。加入上述用量的碱性中和剂和新鲜二甲苯，具有更好的中和抗水解效果，且有利于减少原料浪费或后续分离提纯负担。
为了将粗品溶液中的小分子及未反应完全的单体蒸出，在一种优选的实施方式中，步骤S5中，脱轻处理过程中的脱轻温度为175～190℃，压力为20～100mbara。
待脱轻处理结束之后，利用结晶的方式即可将产品三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯分离提纯出来，为了进一步改善结晶效果，在一种优选的实施方式中，上述步骤S5中，脱轻处理结束后得到了三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯粗品，结晶处理过程包括：将三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯粗品异丙醇混合后，在75～85℃温度下进行第一次结晶，得到第一结晶物料；将第一结晶物料在25～35℃温度下进行第二次结晶，得到三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
实施例1
本实施例中提供了三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1，将二甲苯、2,4－二叔丁基苯酚和胺类催化剂二丁胺通入至反应釜中混合形成混合液，其中2,4－二叔丁基苯酚的投料量为8吨，胺类催化剂与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.015:1，二甲苯与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.3:1。将混合液升温至67℃后，采用浸没式投料的方式向其中投入三氯化磷进行反应，且三氯化磷采用边加入边反应的投入方式，在3h内投料完毕。其中2,4－二叔丁基苯酚与三氯化磷的摩尔比为3.05:1；
步骤S2，待三氯化磷投入完毕后，将反应体系升温至155℃进行反应，同时将反应体系抽真空至350mbar以将反应生成的HCl移出，控制反应时间为4h，形成中间反应体系；
步骤S3，将中间反应体系升温继续进行反应，且在温度达到180℃后开始进一步抽真空，先至真空度150mbara并抽取1.5h以脱除HCl，后抽真空至真空度40mbara并抽取0.5h以脱除二甲苯，形成产物溶液；其中维持反应温度为185℃；
步骤S4，向产物溶液中加入二丁胺和二甲苯，其中二丁胺与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.03:1，二甲苯与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.35:1；形成含有三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的粗品溶液；
步骤S5，依次对粗品溶液进行脱轻处理和结晶处理，其中脱轻处理过程中的脱轻温度为180℃，压力为80mbara，结晶处理过程如下：将三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯粗品与异丙醇混合后，在80℃温度下进行第一次结晶，得到第一结晶物料；将第一结晶物料在30℃温度下进行第二次结晶，得到三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.8％，最终产品收率为98.4％，纯度为99.1％，抗水解时间＞10h。
实施例2
与实施例1的区别仅在于：步骤S1中2,4－二叔丁基苯酚与三氯化磷的摩尔比为3.15:1。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为92.1％，最终产品收率为91.7％，纯度为98.5％，抗水解时间＞10h。
实施例3
与实施例1的区别仅在于：步骤S1中2,4－二叔丁基苯酚与三氯化磷的摩尔比为3.01:1。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为99.4％，最终产品收率为96.2％，纯度为96.3％，抗水解时间＞10h。
实施例4
与实施例1的区别仅在于：步骤S1中胺类催化剂与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.01:1。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为96.5％，最终产品收率为90.7％，纯度为94.3％，抗水解时间为8h。
实施例5
与实施例1的区别仅在于：步骤S1中胺类催化剂与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.025:1。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.9％，最终产品收率为98.3％，纯度为98.6％，抗水解时间＞10h。
实施例6
与实施例1的区别仅在于：步骤S1中二甲苯与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.15:1。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为95.3％，最终产品收率为93.6％，纯度为97.2％，抗水解时间＞10h。
实施例7
与实施例1的区别仅在于：步骤S1中的反应温度为62℃。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为97.1％，最终产品收率为95.3％，纯度为96.5％，抗水解时间＞10h。
实施例8
与实施例1的区别仅在于：步骤S1中的反应温度为69℃。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.7％，最终产品收率为98.4％，纯度为99％，抗水解时间＞10h。
实施例9
与实施例1的区别仅在于：步骤S1中三氯化磷采用边加入边反应的投入方式，在2h内投料完毕。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为90.5％，最终产品收率为87.6％，纯度为97.5％，抗水解时间＞10h。
实施例10
与实施例1的区别仅在于：步骤S1中三氯化磷采用边加入边反应的投入方式，在4h内投料完毕。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.5％，最终产品收率为98.3％，纯度为99.1％，抗水解时间＞10h。
实施例11
与实施例1的区别仅在于：步骤S2中的反应温度为135℃。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为93.4％，最终产品收率为92.1％，纯度为94.4％，抗水解时间＞10h。
实施例12
与实施例1的区别仅在于：步骤S2中的反应温度为165℃。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为96.7％，最终产品收率为95.6％，纯度为97.2％，抗水解时间＞10h。
实施例13
与实施例1的区别仅在于：步骤S2中在反应的过程中，同时将反应体系抽真空至200mbar以将反应生成的HCl移出。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.7％，最终产品收率为98.1％，纯度为98.7％，抗水解时间＞10h。
实施例14
与实施例1的区别仅在于：步骤S2中在反应的过程中，同时将反应体系抽真空至500mbar以将反应生成的HCl移出。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为97.1％，最终产品收率为95.2％，纯度为98.2％，抗水解时间＞10h。
实施例15
与实施例1的区别仅在于：步骤S2中的反应时间为5h。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.8％，最终产品收率为98.3％，纯度为99.1％，抗水解时间＞10h。
实施例16
与实施例1的区别仅在于：步骤S2中的反应时间为2h。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为96.8％，最终产品收率为95.4％，纯度为98.2％，抗水解时间＞10h。
实施例17
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中维持反应温度为195℃。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为99.1％，最终产品收率为98.1％，纯度为98.7％，抗水解时间＞10h。
实施例18
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中维持反应温度为180℃。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为97.2％，最终产品收率为96.4％，纯度为97.8％，抗水解时间＞10h。
实施例19
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中在温度达到180℃后开始进一步抽真空，先至真空度50mbara并抽取1.5h以脱除HCl。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为99.2％，最终产品收率为98.6％，纯度为99.2％，抗水解时间＞10h。
实施例20
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中在温度达到180℃后开始进一步抽真空，先至真空度200mbara并抽取1.5h以脱除HCl。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.7％，最终产品收率为96.2％，纯度为97.9％，抗水解时间＞10h。
实施例21
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中在温度达到180℃后开始进一步抽真空，先至真空度150mbara并抽取1h以脱除HCl。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为96.7％，最终产品收率为95.1％，纯度为97.2％，抗水解时间＞10h。
实施例22
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中在温度达到180℃后开始进一步抽真空，先至真空度150mbara并抽取3.5h以脱除HCl。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.8％，最终产品收率为98.5％，纯度为99.2％，抗水解时间＞10h。
实施例23
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中在后抽真空至真空度25mbara并抽取0.5h以脱除二甲苯，形成产物溶液。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.7％，最终产品收率为98.4％，纯度为99.1％，抗水解时间＞10h。
实施例24
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中在后抽真空至真空度80mbara并抽取0.5h以脱除二甲苯，形成产物溶液。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为97.3％，最终产品收率为96.2％，纯度为98.7％，抗水解时间＞10h。
实施例25
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中在后抽真空至真空度40mbara并抽取0.2h以脱除二甲苯，形成产物溶液。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.2％，最终产品收率为97.7％，纯度为98.6％，抗水解时间＞10h。
实施例26
与实施例1的区别仅在于：步骤S3中在后抽真空至真空度40mbara并抽取1h以脱除二甲苯，形成产物溶液。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.9％，最终产品收率为98.5％，纯度为99.1％，抗水解时间＞10h。
实施例27
与实施例1的区别仅在于：步骤S4中二丁胺与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.04:1。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.6％，最终产品收率为98.2％，纯度为98.6％，抗水解时间＞10h。
实施例28
与实施例1的区别仅在于：步骤S4中二丁胺与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.02:1。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.5％，最终产品收率为98.4％，纯度为99.1％，抗水解时间为7h。
实施例29
与实施例1的区别仅在于：步骤S4中二甲苯与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.45:1。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.6％，最终产品收率为98.1％，纯度为99.2％，抗水解时间为＞10h。
实施例30
与实施例1的区别仅在于：步骤S4中二甲苯与2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为0.25:1。
经检测，2,4－二叔丁基苯酚的转化率为98.7％，最终产品收率为97.2％，纯度为98.6％，抗水解时间为8h。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S1，将二甲苯、2,4－二叔丁基苯酚和胺类催化剂混合形成混合液，将所述混合液控温至60～70℃后，向其中投入三氯化磷进行反应，且所述三氯化磷采用边加入边反应的投入方式；
步骤S2，待所述三氯化磷投入完毕后，将反应体系升温至100～150℃进行反应，同时将反应生成的HCl移出，形成中间反应体系；
步骤S3，将所述中间反应体系升温进行反应，且在温度达到180℃后开始抽真空，以先脱除反应生成的HCl，后脱除二甲苯，形成产物溶液；其中反应温度为180～200℃；
步骤S4，向所述产物溶液中加入碱性中和剂和二甲苯，形成含有所述三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的粗品溶液；
步骤S5，依次对所述粗品溶液进行脱轻处理和结晶处理，得到所述三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述胺类催化剂为三乙胺、环己胺、二丁胺和三丁胺中的一种或多种；优选地，所述胺类催化剂为二丁胺。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述2,4－二叔丁基苯酚与所述三氯化磷的摩尔比为(3～3.2):1；
优选地，所述胺类催化剂与所述2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.01～0.03):1；
优选地，所述二甲苯与所述2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.1～0.5):1。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述三氯化磷的投入时间为2～4h。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中的反应时间的0.5～1h。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3包括：
将所述中间反应体系升温进行反应，且在温度达到180℃后开始抽真空，先至真空度100～200mbara并抽取0.5～1h以脱除HCl，后抽真空至真空度20～100mbara并抽取0.5～2h以脱除二甲苯，然后结束反应形成所述产物溶液。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述碱性中和剂为二丁胺；
优选地，所述步骤S4中所述碱性中和剂与所述2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.01～0.05):1；
优选地，所述步骤S4中二甲苯与所述2,4－二叔丁基苯酚的摩尔比为(0.1～0.5):1。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S5中，所述脱轻处理过程中的脱轻温度为175～190℃，压力为20～100mbara。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S5中，所述脱轻处理结束后得到了三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯粗品，所述结晶处理过程包括：将所述三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯粗品与异丙醇混合后，在75～85℃温度下进行第一次结晶，得到第一结晶物料；将所述第一结晶物料在25～35℃温度下进行第二次结晶，得到所述三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，将所述三氯化磷采用浸没式投料的方式投入至所述混合液中。
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