CN117645532A - 一种3-苯氧基苯甲醛的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明一种3‑苯氧基苯甲醛的制备方法，本发明提供的一种3‑苯氧基苯甲醛的制备方法，包括：步骤S1：通过苯酚与间二氯苯在碱性试剂的作用下反应，制备3‑氯二苯醚；步骤S2：通过步骤S1中制备的3‑氯二苯醚与镁屑反应，制备格氏反应液；步骤S3：通过步骤S2中制备的格氏反应液和甲酰化试剂反应，经后处理得到3‑苯氧基苯甲醛。经过以上步骤制备得到的3‑苯氧基苯甲醛纯度为99.5％以上，以苯酚计总收率为85％以上。本发明主原料廉价易得，反应收率高，易得到高品质的3‑苯氧基苯甲醛，解决了现有工艺原料价格昂贵、反应条件苛刻、废水量大等问题，极大的降低了3‑苯氧基苯甲醛的生产成本，易于工业化推广。
Description
技术领域
本发明具体涉及一种3-苯氧基苯甲醛的制备方法，属于有机化学领域。
背景技术
目标化合物3-苯氧基苯甲醛(Ⅲ)是一种化工中间体，是合成众多高效、广谱、低毒、易降解的拟除虫菊酯类杀虫剂不可或缺的关键中间体。除虫菊酯类杀虫剂有高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、苯氰菊酯、氟丙菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、醚菊酯等。3-苯氧基苯甲醛的质量以及成本直接影响拟除虫菊酯类杀虫剂的质量和成本。所以其新的合成方法研究探索是十分有意义的。
目前国内外生产3-苯氧基苯甲醛主要有以下三种方法：
(1)文献《间苯氧基苯甲醛合成的改进》(中国医药工业杂志,2001,32(9),421-422)报道了合成方法，反应过程如下所示：
该方法以间甲酚和氯苯氯为原料，经醚化、氯化、氧化和水解等步骤，得到产品(式Ⅲ)。此方法步骤长、成本高、三废多，其中氧化和水解两步反应选择性差、收率低，且此方法使用氯气，操作复杂，工业化实施难度大。
(2)文献《醚醛合成新方法的研究》(化学工业与工程,1997,14(4),42-44)报道了合成方法，反应过程如下所示：
该方法以3-苯氧基甲苯为原料，经间接电氧化一步法合成产品式(Ⅲ)。此路线虽短，原料3-苯氧基甲苯也需要制备，实际是经过两步反应合成得到产品，另外电化学试剂制取困难且易中毒失活，反应后处理操作复杂，收率低，成本无明显优势，不利于工业化生产。
(3)文献《间苯氧基苯甲醛的合成》(农药,1989,28(1),13-14)报道了合成方法，反应过程如下所示：
该方法以苯甲醛为原料，经溴化、醚化两步反应合成得到产品式(Ⅲ)。此方法选择性差，导致产品提纯困难；使用溴素作为溴化试剂，成本高；溴化反应需要消耗大量Lewis如无水三氯化铝，三废多。因此，不是理想的工业化制备方法。
鉴于现有技术，存在收率低，三废量大，成本高的问题，开发适合于工业应用，简单、低成本、高收率并且环境友好，从而克服现有技术的缺陷的全新合成方法将会是非常合乎需要的。
发明内容
为了解决现有技术存在的上述问题，本发明提供了一种简单有效、易于操作、环境友好的3-苯氧基苯甲醛的制备方法。经过本发明实施例所述方法制备得到的3-苯氧基苯甲醛纯度为99.5％以上，以苯酚计收率为85％以上。
本发明提供的一种3-苯氧基苯甲醛的制备方法，包括：
步骤S1：通过苯酚与间二氯苯在碱性试剂的作用下反应，制备3-氯二苯醚；
步骤S2：通过步骤S1中制备的3-氯二苯醚与镁屑反应，制备格氏反应液；
步骤S3：通过步骤S2中制备的格氏反应液和甲酰化试剂反应，经后处理得到3-苯氧基苯甲醛。
其中较优地，步骤S1包括：
在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入苯酚144.3g、间二氯苯657.2g、氢氧化钠103.9g、氯化亚铜1.9g，开启搅拌，升温至150℃，并保温搅拌5小时，体系由白色逐渐变成棕红色；
反应结束后，降温过滤，滤液脱溶回收间二氯苯，浓缩物加热至160℃，在2Torr压力下，收集116℃馏分，得到3-氯二苯醚。
其中较优地，步骤S1包括：
在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入苯酚144.3g、间二氯苯224.3g、氢氧化钠67.5g、氯化亚铜1.9g、二甲苯432.9g，开启搅拌，升温至145℃，并保温搅拌6小时，体系由白色逐渐变成棕红色；
反应结束后，降温过滤，滤液脱溶回收二甲苯，浓缩物加热至160℃，在2Torr压力下，收集116℃馏分，得到3-氯二苯醚。
其中较优地，步骤S1中，碱性试剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种。
其中较优地，步骤S2包括：
在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入步骤S1中制备的3-氯二苯醚10.0g、镁屑24.4g、1,2-二溴乙烷0.18g、四氢呋喃148.7g、甲苯300.0g，升温至回流；
回流搅拌直至体系有淡黄色反应液出现后，在3小时内滴加步骤S1中制备的3-氯二苯醚190.0g，滴加完毕；
继续回流搅拌2小时，得到格氏反应液。
其中较优地，步骤S3包括：
将格氏反应液降温至0℃，控温0-5℃，在2小时内滴加N,N-二甲基甲酰胺71.4g，滴加完毕；
控温0-5℃搅拌1小时，得到3-苯氧基苯甲醛的棕红色反应液；
控温25-30℃，将3-苯氧基苯甲醛反应液滴加至20％盐酸372.3g中，搅拌30分钟，静置分层，将有机相脱溶回收四氢呋喃和甲苯，浓缩物加热至160℃，在1-2Torr压力下，收集130℃馏分，得到3-苯氧基苯甲醛。
其中较优地，步骤S3中，甲酰化试剂为N,N-二取代的甲酰胺类、甲酸酯类及原甲酸酯类中任意一种。
其中较优地，N,N-二取代的甲酰胺类甲酰化试剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺及N-甲基-N-苯基甲酰胺中任意一种。
其中较优地，甲酸酯类甲酰化试剂为甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丙酯及甲酸丁酯中任意一种。
其中较优地，原甲酸酯类甲酰化试剂为原甲酸甲酯或原甲酸乙酯。
本发明的有益效果为：
本发明所述3-苯氧基苯甲醛的制备方法具体包括：将苯酚和间二氯苯在碱性试剂、催化剂和溶剂作用下反应，过滤后得滤液，将所述滤液进行脱溶后得到浓缩物，将所述浓缩物进行蒸馏或精馏得到中间体3-氯二苯醚；将所述中间体3-氯二苯醚和镁屑在催化剂、溶剂中反应，得到格氏反应液的反应液；将格氏反应液的反应液与N,N-二甲基甲酰胺反应得到目标产品式(Ⅲ)反应液；将所述式(Ⅲ)反应液经酸化、萃取、分层后得到有机相；将所述有机相进行脱溶后得到浓缩物，将所述浓缩物进行精馏，得到所述高纯度的3-苯氧基苯甲醛。经过本发明实施例所述方法制备得到的3-苯氧基苯甲醛纯度为99.5％以上，以苯酚计收率为85％以上。
本发明提供的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，通过经典的醚化反应和格氏反应制备得到产品，路线简短、工业化生产易操作，所使用的苯酚、间二氯苯、镁屑和N,N-二甲基甲酰胺等原料廉价易得，反应收率高，易得到高品质的3-苯氧基苯甲醛，解决了现有工艺原料价格昂贵、反应条件苛刻、废水量大等问题，极大的降低了3-苯氧基苯甲醛的生产成本，更适合工业化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是实施例1所得3-苯氧基氯苯的1H-NMR谱图；
图2是实施例5所得3-苯氧基苯甲醛的1H-NMR谱图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
本发明实施例提供的3-苯氧基苯甲醛的制备方法包括步骤S1-S3，具体如下。
S1：通过苯酚与间二氯苯在碱性试剂的作用下反应，制备3-氯二苯醚。
在这里，3-氯二苯醚的结构为：
下面，提供制备3-氯二苯醚的四种不同的制备方法。可以根据实际需求任选其中一种制备方法。
第一种3-氯二苯醚的制备方法为，在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入苯酚144.3g、间二氯苯657.2g、氢氧化钠103.9g、氯化亚铜1.9g，开启搅拌，升温至150℃，并保温搅拌5小时，体系由白色逐渐变成棕红色。反应结束后，降温过滤，滤液脱溶回收间二氯苯，浓缩物加热至160℃，在2Torr压力下，收集116℃馏分，得到本发明实施例的3-氯二苯醚的无色液体产品296.6g，纯度99.5％，收率95.0％。
图1是通过上述步骤S1中第一种3-氯二苯醚的制备方法所得的3-苯氧基氯苯的1H-NMR谱图。从图1中可以看出：1H NMR(400MHz,DMSO):7.42(m,3H),7.20(m,2H),7.06(m,3H),6.96(m,1H)。
第二种3-氯二苯醚的制备方法为，在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入苯酚144.3g、间二氯苯224.3g、氢氧化钠67.5g、氯化亚铜1.9g、二甲苯432.9g，开启搅拌，升温至145℃，并保温搅拌6小时，体系由白色逐渐变成棕红色。反应结束后，降温过滤，滤液脱溶回收二甲苯，浓缩物加热至160℃，在2Torr压力下，收集116℃馏分，得到本发明实施例的3-氯二苯醚的无色液体产品295.0g，纯度99.5％，收率94.5％。
第三种3-氯二苯醚的制备方法为，在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入苯酚144.3g、间二氯苯672.8g、氢氧化钠67.5g、氯化亚铜3.1g，开启搅拌，升温至150℃，并保温搅拌6小时，体系由白色逐渐变成棕红色。反应结束后，降温过滤，滤液脱溶回收间二氯苯，浓缩物加热至160℃，在2Torr压力下，收集116℃馏分，得到本发明实施例的3-氯二苯醚的无色液体产品298.2g，纯度99.5％，收率95.5％。
第四种3-氯二苯醚的制备方法为，在配有冷凝器、分水器的烧瓶中，依次投入苯酚144.3g、间二氯苯224.3g、氢氧化钾103.9g、氯化亚铜0.8g、二甲基亚砜179.7g，开启搅拌，升温至150℃，并保温搅拌5小时，体系由白色逐渐变成棕红色。反应结束后，降温过滤，滤液脱溶回收二甲基亚砜，浓缩物加热至160℃，在2Torr压力下，收集116℃馏分，得到本发明实施例的3-氯二苯醚的无色液体产品294.1g，纯度99.5％，收率94.2％。
在本发明实施例中，上述碱性试剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种。
在本发明实施例中，通常可以加入催化剂促进反应的发生，这类催化剂可以选用氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氰化亚铜、氯化铜、溴化铜中的一种或几种。
在本发明实施例中，通常可以加入二甲基亚砜、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等单一或几种极性非质子溶剂来促使反应的发生；也可以采用极性非质子溶剂和芳香烃的混合溶剂，芳香烃可以选用甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、混二甲苯、间二氯苯等一种或几种。
在本发明实施例中，上述步骤S1的反应温度为80-200℃。
在本发明实施例中，上述步骤S1中生成的3-氯二苯醚可以采用蒸馏或精馏进行提纯。
在上述的制备3-氯二苯醚的方法中，使用的原材料的具体规格及生产厂家如下。
| 原材料名称 | 规格 | 生产厂家 |
| 苯酚 | 分析纯 | 上海麦克林生化科技有限公司 |
| 间二氯苯 | 分析纯 | 上海麦克林生化科技有限公司 |
| 氢氧化钠 | 工业品 | 内蒙古君正化工有限公司 |
| 氢氧化钾 | 工业品 | 内蒙古瑞达泰丰化工有限责任公司 |
| 氯化亚铜 | 分析纯 | 上海麦克林生化科技有限公司 |
| 二甲苯 | 工业品 | 天津市永大化学试剂有限公司 |
| 二甲基亚砜 | 工业品 | 天津市永大化学试剂有限公司 |
S2：通过步骤S1中制备的3-氯二苯醚与镁屑反应，制备格氏反应液。
在这里，格氏反应液的结构为：
下面，提供制备格氏反应液的四种不同的制备方法。可以根据实际需求任选其中一种制备方法。
第一种格氏反应液的制备方法为，在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入步骤S1中制备的3-氯二苯醚10.0g、镁屑24.4g、1,2-二溴乙烷0.18g、四氢呋喃148.7g、甲苯300.0g，升温至回流，回流搅拌直至体系有淡黄色反应液出现后，在3小时内滴加步骤S1中制备的3-氯二苯醚190.0g，滴加完毕，继续回流搅拌2小时，得到格氏反应液。
第二种格氏反应液的制备方法为，在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入步骤S1中制备的3-氯二苯醚5.0g、镁屑24.4g、碘单质0.25g、2-甲基四氢呋喃169.2g、二甲苯300.0g，升温至回流，回流搅拌直至体系有淡黄色反应液出现后，在3小时内滴加步骤S1中制备的3-氯二苯醚195.0g，滴加完毕，继续回流搅拌2小时，得到格氏反应液。
第三种格氏反应液的制备方法为，在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入步骤S1中制备的3-氯二苯醚5.0g、镁屑24.4g、已制备的式(Ⅱ)0.89g、四氢呋喃141.65g、二甲苯300.0g，升温至回流，回流搅拌直至体系有淡黄色反应液出现后，在3小时内滴加步骤S1中制备的3-氯二苯醚195.0g，滴加完毕，继续回流搅拌2小时，得到格氏反应液。
第四种格氏反应液的制备方法为，在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入步骤S1中制备的3-氯二苯醚5.0g、镁屑24.4g、已1,2-二溴乙烷0.18g、正丁醚639.6g，升温至回流，回流搅拌直至体系有淡黄色反应液出现后，在3小时内滴加步骤S1中制备的3-氯二苯醚195.0g，滴加完毕，继续回流搅拌2小时，得到格氏反应液。
在本发明实施例中，步骤S2为典型的格氏试剂的制备，反应过程需要在醚类溶剂中进行，可以选用四氢呋喃、甲基四氢呋喃、丙醚、异丙醚、正丁醚等醚类化合物的一种或几种。
在本发明实施例中，步骤S2的反应温度为30-150℃。
S3：通过步骤S2中制备的格氏反应液和甲酰化试剂反应，制备3-苯氧基苯甲醛。
在这里，3-苯氧基苯甲醛的结构为：
下面，提供制备3-苯氧基苯甲醛的四种不同的制备方法。可以根据实际需求任选其中一种制备方法。
第一种3-苯氧基苯甲醛的制备方法为，将格氏反应液降温至0℃，控温0-5℃，在2小时内滴加N,N-二甲基甲酰胺71.4g，滴加完毕，控温0-5℃搅拌1小时，得到3-苯氧基苯甲醛的棕红色反应液。控温25-30℃，将3-苯氧基苯甲醛反应液滴加至20％盐酸372.3g中，搅拌30分钟，静置分层，将有机相脱溶回收四氢呋喃和甲苯，浓缩物加热至160℃，在1-2Torr压力下，收集130℃馏分，得到本发明实施例的3-苯氧基苯甲醛的无色液体产品174.3g，纯度99.5％，收率90.0％。
图2是通过步骤S3中第一种3-苯氧基苯甲醛的制备方法制备的3-苯氧基苯甲醛的1H-NMR谱图。从图2仲可以看出：1H NMR(400MHz,DMSO):9.98(s,1H),7.71(m,1H),7.68(t,1H),7.46(m,3H),7.38(m,1H),7.23(m,1H)，7.10(m,2H)。
第二种3-苯氧基苯甲醛的制备方法为，将式格氏反应液降温至0℃，控温0-5℃，在2小时内滴加N,N-二甲基甲酰胺71.4g，滴加完毕，控温0-5℃搅拌1小时，得到3-苯氧基苯甲醛的棕红色反应液。控温25-30℃，将3-苯氧基苯甲醛反应液滴加至20％盐酸372.3g中，搅拌30分钟，静置分层，将有机相脱溶回收2-甲基四氢呋喃和二甲苯，浓缩物加热至160℃，在1-2Torr压力下，收集130℃馏分，得到本发明实施例的3-苯氧基苯甲醛的无色液体产品176.3g，纯度99.5％，收率91.0％。
第三种3-苯氧基苯甲醛的制备方法为，将式格氏反应液降温至0℃，控温0-5℃，在2小时内滴加N,N-二甲基甲酰胺71.4g，滴加完毕，控温0-5℃搅拌1小时，得到3-苯氧基苯甲醛的棕红色反应液。控温25-30℃，将3-苯氧基苯甲醛反应液滴加至20％盐酸372.3g中，搅拌30分钟，静置分层，将有机相脱溶回收2-甲基四氢呋喃和二甲苯，浓缩物加热至160℃，在1-2Torr压力下，收集130℃馏分，得到本发明实施例的3-苯氧基苯甲醛的无色液体产品173.4g，纯度99.5％，收率89.5％。
第四种3-苯氧基苯甲醛的制备方法为，将格氏反应液降温至20℃，控温20-25℃，在2小时内滴加N,N-二甲基甲酰胺71.4g，滴加完毕，控温20-25℃搅拌1小时，得到3-苯氧基苯甲醛的棕红色反应液。控温25-30℃，将3-苯氧基苯甲醛反应液滴加至20％盐酸372.3g中，搅拌30分钟，静置分层，将有机相脱溶回收正丁醚，浓缩物加热至160℃，在1-2Torr压力下，收集130℃馏分，得到本发明实施例的3-苯氧基苯甲醛的无色液体产品170.5g，纯度99.5％，收率88.0％。
在本发明实施例中，上述甲酰化试剂为N,N-二取代的甲酰胺类、甲酸酯类及原甲酸酯类中任意一种。其中，N,N-二取代的甲酰胺类甲酰化试剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺及N-甲基-N-苯基甲酰胺中任意一种。甲酸酯类甲酰化试剂为甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丙酯及甲酸丁酯中任意一种。原甲酸酯类甲酰化试剂为原甲酸甲酯或原甲酸乙酯。
在本发明实施例的步骤S3中，反应温度为-30-100℃，优选-10-20℃。
最终，得到3-苯氧基苯甲醛反应液经常规后处理，如酸化、萃取、分层、浓缩后得到粗产物；将所得粗产物经过精馏，得到高纯度的3-苯氧基苯甲醛。
在上述的制备格氏反应液和3-苯氧基苯甲醛的方法中，使用的原材料的具体规格及生产厂家如下。
对比例
利用现有技术合成3-苯氧基苯甲醛的步骤如下。
第一步：在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入苯甲醛100g、无水三氯化铝165.0g、300g二氯甲烷，控温0-5℃，缓慢加入液溴182.2g，滴加完毕，控温0-5℃搅拌反应10小时。反应结束后，将反应液缓慢倒入1000g冰水中，搅拌0.5小时，静置分层，有机相脱溶回收二氯甲烷，浓缩物经减压蒸馏，得到中间体间溴苯甲醛148.2g，纯度99.0％，收率85.0％。
第二步：在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入苯酚79.1g、二甲基亚砜79.1g，氢氧化钠35.2g，升温至160℃，蒸出部分馏分后；降温至90℃，加入氯化亚铜0.79g；控温90-95℃，滴加间溴苯甲醛148.2g，并保温搅拌6小时；反应结束后，降温过滤，滤液脱溶回收二甲基亚砜，浓缩物加热至160℃，在2Torr压力下，收集116℃馏分，得到本发明实施例的3-氯二苯醚产品134.3g，纯度99.5％，收率85.0％。
对比上述的本发明实施例提供的3-苯氧基苯甲醛的制备方法和对比例合成3-苯氧基苯甲醛的过程，可以得出对比例合成中间体的过程中，反应的选择性很差，收率低，且反应会产生大量的酸性废水，环境不友好；而本发明实施例得到的3-苯氧基苯甲醛纯度为99.5％以上，以苯酚计总收率为85％以上。
综上所述，本发明提供的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，通过经典的醚化反应和格氏反应制备得到产品，路线简短、工业化生产易操作，所使用的苯酚、间二氯苯、镁屑和N,N-二甲基甲酰胺等原料廉价易得，反应收率高，易得到高品质的3-苯氧基苯甲醛，解决了现有工艺原料价格昂贵、反应条件苛刻、废水量大等问题，极大的降低了3-苯氧基苯甲醛的生产成本，更适合工业化生产。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，包括：
步骤S1：通过苯酚与间二氯苯在碱性试剂的作用下反应，制备3-氯二苯醚；
步骤S2：通过所述步骤S1中制备的3-氯二苯醚与镁屑反应，制备格氏反应液；
步骤S3：通过所述步骤S2中制备的格氏反应液和甲酰化试剂反应，经后处理得到3-苯氧基苯甲醛。
2.根据权利要求1所述的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤S1包括：
在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入苯酚144.3g、间二氯苯657.2g、氢氧化钠103.9g、氯化亚铜1.9g，开启搅拌，升温至150℃，并保温搅拌5小时，体系由白色逐渐变成棕红色；
反应结束后，降温过滤，滤液脱溶回收间二氯苯，浓缩物加热至160℃，在2Torr压力下，收集116℃馏分，得到3-氯二苯醚。
3.根据权利要求1所述的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤S1包括：
在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入苯酚144.3g、间二氯苯224.3g、氢氧化钠67.5g、氯化亚铜1.9g、二甲苯432.9g，开启搅拌，升温至145℃，并保温搅拌6小时，体系由白色逐渐变成棕红色；
反应结束后，降温过滤，滤液脱溶回收二甲苯，浓缩物加热至160℃，在2Torr压力下，收集116℃馏分，得到3-氯二苯醚。
4.根据权利要求1所述的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述碱性试剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤S2包括：
在配有冷凝器的烧瓶中，依次投入步骤S1中制备的3-氯二苯醚10.0g、镁屑24.4g、1,2-二溴乙烷0.18g、四氢呋喃148.7g、甲苯300.0g，升温至回流；
回流搅拌直至体系有淡黄色反应液出现后，在3小时内滴加步骤S1中制备的3-氯二苯醚190.0g，滴加完毕；
继续回流搅拌2小时，得到格氏反应液。
6.根据权利要求1所述的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤S3包括：
将格氏反应液降温至0℃，控温0-5℃，在2小时内滴加N,N-二甲基甲酰胺71.4g，滴加完毕；
控温0-5℃搅拌1小时，得到3-苯氧基苯甲醛的棕红色反应液；
控温25-30℃，将3-苯氧基苯甲醛反应液滴加至20％盐酸372.3g中，搅拌30分钟，静置分层，将有机相脱溶回收四氢呋喃和甲苯，浓缩物加热至160℃，在1-2Torr压力下，收集130℃馏分，得到3-苯氧基苯甲醛。
7.据权利要求1所述的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述甲酰化试剂为N,N-二取代的甲酰胺类、甲酸酯类及原甲酸酯类中任意一种。
8.据权利要求7所述的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，所述N,N-二取代的甲酰胺类甲酰化试剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺及N-甲基-N-苯基甲酰胺中任意一种。
9.据权利要求7所述的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，所述甲酸酯类甲酰化试剂为甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丙酯及甲酸丁酯中任意一种。
10.据权利要求7所述的3-苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，所述原甲酸酯类甲酰化试剂为原甲酸甲酯或原甲酸乙酯。
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| CN202311366949.9A CN117645532A (zh) | 2023-10-20 | 2023-10-20 | 一种3-苯氧基苯甲醛的制备方法 |
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2023
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