CN117625239A - 一种生产芳烃和异构烷烃汽油的方法 - Google Patents

Abstract

一种生产芳烃和异构烷烃汽油的方法，其特征在于包括：将富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料经包括加氢脱硫脱氮、脱水，分级脱硫、脱水和烷烃芳构化反应处理得到芳烃和异构烷烃汽油；在所述的分级脱硫、脱水中，经过加氢脱硫脱氮、脱水的物料顺序经过第一吸附、硫转化和第二吸附，在所述的第二吸附之后设置脱水步骤，使水含量低于1ppm。该方法可将低辛烷值的链烷烃转化为芳烃和高辛烷值的异构烷烃汽油。

Description

一种生产芳烃和异构烷烃汽油的方法

技术领域

本发明涉及一种生产芳烃和异构烷烃汽油的方法，具体地说，是由富含C₆～C₈直链烷烃和/或单支链烷烃的馏分为原料，生产芳烃和高辛烷值异构烷烃汽油并富产氢气的方法。

背景技术

BTX(苯、甲苯、二甲苯)是石油化工中基本的重要有机原料，主要来源于石脑油催化重整和裂解汽油。随着页岩气的大规模开发利用，乙烷替代石脑油作为裂解原料制乙烯，使得来自裂解汽油的芳烃产量下降，并且随着芳烃下游产品产能的不断增加，从而导致芳烃缺口越来越明显，因此多产芳烃的生产技术拥有明确的市场需求。目前，传统的石脑油重整所用的双功能重整催化剂，无论是铂铼类还是铂锡系列，对于石脑油中的C₆和C₇烷烃的脱氢环化芳构化反应性能都较差，并且随着重整装置加工能力的提高，重整抽余油中C₆和C₇烷烃组分高效利用成为亟需解决的问题。

目前，对于C₆～C₈链烷烃芳构化技术，典型工艺技术就是基于Pt/KL沸石催化剂的Chevron公司的Aromax工艺和UOP公司的RZ Platforming工艺。这两个工艺的特点就是将富含C₆～C₈链烷烃的低辛烷值的低芳潜原料高选择性的转化为芳烃，是用于生产芳烃的工艺技术。L分子筛是一维孔道结构，原料中的硫和水会引起Pt晶粒的聚集长大，而这些较大的Pt晶粒会阻塞L分子筛的孔道，使反应分子无法与活性中心接触，从而导致烷烃芳构化反应的活性和选择性迅速降低。因此，Pt/KL催化剂对原料中硫和水含量要求比较苛刻，对硫和水高度敏感，其敏感性远高于传统重整催化剂。原料中硫含量不得大于0.1ppm，水含量不大于1ppm。US4456527公开了当原料中硫含量大于0.1ppm时，负载Ⅷ族金属的非酸性分子筛催化剂，如Pt/BaKL催化剂的活性和芳烃产率下降，出现失活现象，稳定性明显下降。

目前将石脑油经过加氢处理后再用硫吸附剂脱硫的方法用于重整工艺已广泛公开，但是该方法一般可将石脑油原料的硫含量降低至0.5ppm以下，常用的硫吸附剂有氧化锌、氧化铜等。US4925549公开了一种石脑油原料中除去残余硫的方法，包括把石脑油原料先经一种对硫不太敏感的重整催化剂，然后再经一种固体硫吸附剂K/Al₂O₃，可使硫含量低于0.05ppm，最后与一种高选择性和高硫敏感的L沸石催化剂反应。US5322615公开的一种脱除含硫石脑油原料中硫的方法，包括先将石脑油原料先经含NiO的吸附剂进行接触，然后在一种含Ⅷ族金属的催化剂将有机硫转化成硫化氢，然后再经一种包含碱金属或碱土金属的固体硫吸附剂，使硫含量降低至10ppb以下。

发明内容

本发明的目的是提供一种由富含C₆～C₈直链烷烃和/或单支链烷烃的馏分(如轻石脑油、重整抽余油等)为原料，经由包括加氢脱硫脱氮、脱水、分级精制深度脱硫脱水和高硫敏感的沸石芳构化反应的组合整套工艺生产高附加值芳烃和高辛烷值异构烷烃汽油，同时富产氢气的方法。

本发明提供的生产芳烃和异构烷烃汽油的方法，其特征在于包括：将富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料经包括加氢脱硫脱氮、脱水，分级脱硫、脱水和烷烃芳构化反应处理得到芳烃和异构烷烃汽油；在所述的分级脱硫、脱水中，经过加氢脱硫脱氮、脱水的物料顺序经过第一吸附、硫转化和第二吸附，在所述的第二吸附之后设置脱水步骤，使水含量低于1ppm。

本发明提供的方法，包括：

(1)加氢脱硫脱氮、脱水：将富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料经与氢气接触进行加氢预处理、脱水后得到初步脱水物料，再与一种硫保护剂接触得到第一物料，所述的初步脱水物料中，硫含量和氮含量不高于2ppm，H₂O含量不高于50ppm，所述的第一物料中，硫含量和氮含量不高于0.5ppm，H₂O含量不高于20ppm；；

(2)分级脱硫、脱水：步骤(1)所述的第一物料与硫吸附剂Ⅰ接触进行第一吸附，再与硫转化催化剂接触；然后与硫吸附剂Ⅱ接触进行第二吸附，最后进行干燥脱水，得到硫含量低于0.1ppm、水含量低于1ppm的第二物料；

(3)烷烃芳构化反应：步骤(2)所述的第二物料与氢气在沸石催化剂下进行芳构化反应，将产物分离为芳烃组分和非芳烃组分，所述非芳烃组分为异构烷烃汽油。

所述的方法中，步骤(1)所述的硫保护剂包括载体和负载于其上的活性组分，所述载体为Al₂O₃，所述活性组分选自氧化铜、氧化锌、活性炭、分子筛中的一种，所述活性组分含量为15～50质量％，基于硫保护剂的质量，所述的接触温度为40～200℃，体积空速为4-20h^-1。所述的第一物料中，硫含量为0.2～0.5ppm，水含量为5～20ppm。

所述的方法中，步骤(2)所述的第一物料与硫吸附剂Ⅰ接触进行第一吸附，其反应条件包括：温度为120℃～200℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为4～20h^-1，氢烃摩尔比为0～1。所述的硫吸附剂Ⅰ为双金属吸附剂，所述硫吸附剂Ⅰ含有第一金属组分和第二金属组分，所述第一金属组分选自镍或铜，所述第二金属组分选自锰或钛；所述硫转化剂为含有第Ⅷ族金属和可选的金属钾的有机硫转化无机硫催化剂；所述硫吸附剂Ⅱ为含碱金属和/或碱土金属的金属氧化物的吸附剂。

步骤(2)所述的与硫转化催化剂接触，其反应条件包括：温度为250～400℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为4～12h^-1，氢烃摩尔比为0.1～3。所述硫转化剂包括载体氧化铝和负载于所述载体氧化铝的第Ⅷ族金属和可选的金属K，所述第Ⅷ族金属为Pt和/或Pd；以所述载体氧化铝的质量为基准，所述第Ⅷ族金属的质量占比为0.2～2％，金属K的质量占比为0～0.5％。

步骤(2)所述的与硫吸附剂Ⅱ接触进行第二吸附，其反应条件包括：温度为250～350℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为4～12h^-1，氢烃摩尔比为0.1～3。所述硫吸附剂Ⅱ包括无机氧化物载体和负载于所述无机氧化物载体的金属氧化物，所述无机氧化物载体为Al₂O₃和/或SiO₂，所述金属氧化物为碱金属和/或碱土金属的氧化物；所述碱金属为Na或K，所述碱土金属为Ca或Mg；以所述无机氧化物载体的质量为基准，所述金属氧化物中金属的质量占比为10～20％。

所述的方法中，步骤(3)所述的芳构化反应，其反应条件包括：温度为430～550℃、压力为0.1～2.0MPa、氢烃摩尔比为0.1～10、体积空速为0.5～10.0h^-1。所述的沸石催化剂包括L沸石及负载于其上的铂，铂含量为0.5～2.0质量％，所述L沸石中的W杂晶含量小于0.3质量％，均以L沸石为基准计算。

所述的方法中，步骤(1)、(2)所使用的氢气来自补充新氢或者来自循环氢；在与烷烃物料混合前，补充新氢先进入补充气干燥器脱水，循环氢进入循环气干燥器脱水，使氢气中水含量低于5ppm。

所述的方法中，在所述的芳构化反应之后，反应产物经过气液分离，所得液相通过芳烃抽提分离其中的芳烃组分与非芳烃组分。

所述的方法中，所述的非芳烃组分全部或部分返回继续烷烃芳构化反应。

所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料中，正构烷烃和/或单甲基烷烃含量不小于50质量％、优选不小于63质量％，S含量为2～500ppm，H₂O含量为20～500ppm。

所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料中，C₆～C₇链烷烃的含量不小于80质量％，优选不小于85质量％，C₅ ^-烷烃含量不大于10质量％，C₈ ⁺烷烃含量不大于10质量％，S含量为2～300ppm，H₂O含量为20～300ppm。

所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃为窄馏分精制石脑油、重整生成油、加氢裂解汽油、芳烃抽余油、费托合成石脑油和烷基化生成油中的至少一种，S含量为2～500ppm，H₂O含量为20～500ppm。

所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃为C₆烷烃、C₇烷烃或者为C₆和C₇烷烃或者C₆、C₇和C₈烷烃的混合物，S含量为2～300ppm，H₂O含量为20～300ppm。

附图说明

图1为本发明方法的流程示意图。

图1中，包括进料泵2、换热器4、加热炉6、预加氢反应器8、冷却器11、高压气液分离器13、脱水塔16、硫保护剂床层19、第一吸附区21、硫转化反应器23、第二吸附区25、进料干燥器27、高压气液分离器29、进料泵32、换热器34、加热炉36、芳构化反应区38、冷却器41、高压气液分离器43、压缩机47、气体干燥器49、稳定塔53、冷却器55、塔顶回流罐57、脱戊烷塔62、冷却器64、塔顶回流罐66、芳烃抽提蒸馏装置71、气体干燥器78以及管线1、3、5、7、9、10、12、14、15、17、18、20、22、24、26、28、30、31、33、35、37、39、40、42、44、45、46、48、50、51、52、54、56、58、59、60、61、63、65、67、68、69、70、72、73、74、75、76、77、79。

具体实施方式

本发明提供的是一种生产芳烃、高辛烷值的二甲基/多甲基异构烷烃汽油和氢气的组合工艺，包括：将富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料经包括加氢脱硫脱氮、脱水，分级脱硫、脱水和烷烃芳构化反应处理得到芳烃和异构烷烃汽油；在所述的分级脱硫、脱水中，经过加氢脱硫脱氮、脱水的物料顺序经过第一吸附、硫转化和第二吸附，在所述的第二吸附之后设置脱水步骤，使水含量低于1ppm。本发明方法芳烃和异构烷烃汽油产率高，硫吸附剂Ⅰ、硫吸附剂Ⅱ、硫保护剂、进料干燥剂和芳构化催化剂使用寿命长。

本发明中，所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料中，正构烷烃和/或单甲基烷烃含量不小于50质量％、优选不小于63质量％，S含量为2～500ppm，H₂O含量为20～500ppm。

所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料中，C₆～C₇链烷烃的含量不小于80质量％，优选不小于85质量％，C₅ ^-烷烃含量不大于10质量％，C₈ ⁺烷烃含量不大于10质量％，S含量为2～300ppm，H₂O含量为20～300ppm。

所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃为窄馏分精制石脑油、重整生成油、加氢裂解汽油、芳烃抽余油、费托合成石脑油和烷基化生成油中的至少一种，S含量为2～500ppm，H₂O含量为20～500ppm。

所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃为C₆烷烃、C₇烷烃或者为C₆和C₇烷烃或者C₆、C₇和C₈烷烃的混合物，S含量为2～300ppm，H₂O含量为20～300ppm。

本发明提供的方法，包括：

(1)加氢脱硫脱氮、脱水：将富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料经与氢气接触进行加氢预处理、脱水后得到初步脱水物料，再与一种硫保护剂接触得到第一物料，所述的初步脱水物料中，硫含量和氮含量不高于2ppm，H₂O含量不高于50ppm，所述的第一物料中，硫含量和氮含量不高于0.5ppm，H₂O含量不高于20ppm；

(2)分级脱硫、脱水：步骤(1)所述的第一物料与硫吸附剂Ⅰ接触进行第一吸附，再与硫转化催化剂接触；然后与硫吸附剂Ⅱ接触进行第二吸附，最后进行干燥脱水，得到硫含量低于0.1ppm、水含量低于1ppm的第二物料；

(3)烷烃芳构化反应：步骤(2)所述的第二物料与氢气在沸石催化剂下进行芳构化反应，将产物分离为芳烃组分和非芳烃组分，所述非芳烃组分为异构烷烃汽油。

所述的方法中，步骤(1)将富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料经与氢气接触进行加氢预处理，使包括含硫、含氮、含氧在内的杂质转化为H₂S、NH₃和H₂O并分离出去，加氢预处理所用的加氢催化剂选用本专业已知的催化剂，其中包括一种无机氧化物载体和负载载体上的第ⅥB族和第Ⅷ族金属，如Co-Mo、Ni-Mo、Ni-W、Ni-Co-W体系催化剂，反应压力为1.5～3.0MPa，反应温度为250～350℃，体积空速为6～12h^-1，氢/烃摩尔比为0.1～2。反应产物经过高分进行气液分离，脱除大部分硫、氮、水等杂质，再进入脱水塔脱水，分离出预加氢产物油中的溶解氢气、H₂S、HCl、裂化气(C1、C2及C3组分)及水。脱水塔的操作压力为0.80～1.2MPa，塔顶温度为70～120℃，塔底温度为200～230℃。

为了防止反应波动的不利影响，且保护后续的步骤(2)的分级深度脱硫的硫吸附剂和硫转化剂，经过加氢预处理精制处理后的物料，优选实施方式是经过一个硫保护床与硫保护剂接触。硫保护剂的作用在于，其应用于后续深度精制脱硫的硫吸附剂之前，可以减轻后续深度精制脱硫的硫吸附剂的吸附量；还可以防止因反应波动的不利影响，例如操作异常出现硫超量的情况时，硫保护剂可以保护后续的深度精制脱硫的硫吸附剂和硫转化剂。硫保护剂一般选用常规硫吸附剂，价格相对比较低廉。用于硫保护床的硫保护剂包括载体和负载于其上的活性组分，所述载体为Al₂O₃，所述活性组分选自氧化铜、氧化锌、活性炭、分子筛中的一种，所述活性组分含量为15～50质量％，基于硫保护剂的质量，在硫保护床中，所述的与硫保护剂接触，其接触温度为40～200℃，所述接触温度为硫保护剂床层温度，体积空速为4-20h^-1。经过步骤(1)加氢预处理和硫保护床的初级脱硫脱氮脱水处理后所述的第一物料中，硫含量和氮含量不高于0.5ppm，H₂O含量不高于20ppm，As、Hg均低于1ppb，Cu、Pb均低于10ppb，Si低于1ppm，优选的，硫含量为0.2～0.5ppm，水含量为5～20ppm。

优选的，所述的第一物料可以再经过分馏塔进行适当分馏，进一步得到富含正构烷烃和/或单甲基烷烃的C₆～C₈烷烃物料，同时进一步脱除原料中的水。

原料经过步骤(1)初级脱硫脱氮脱水得到第一物料，再于步骤(2)进行分级脱硫、脱水。

步骤(2)所述的第一物料与硫吸附剂Ⅰ接触进行第一吸附，脱除第一物料中残留的无机硫，其反应条件包括：温度为120℃～200℃，体积空速为4～20h^-1，氢烃摩尔比为0～1。所述的硫吸附剂Ⅰ为双金属吸附剂，所述硫吸附剂Ⅰ含有第一金属组分和第二金属组分，所述第一金属组分选自镍或铜，所述第二金属组分选自锰或钛；优选的，硫吸附剂Ⅰ包括载体和负载于所述载体的两种金属氧化物，所述载体包括Al₂O₃和SiO₂，第一种金属氧化物选自NiO或CuO，第二种金属氧化物选自MnO₂或TiO₂；以所述硫吸附剂Ⅰ的质量计，所述第一种金属氧化物的质量占比为20～50％，所述第二种金属氧化物的质量占比为5～15％，SiO₂的质量占比为5～20％，Al₂O₃的质量占比为15～70％；优选地，以所述硫吸附剂Ⅰ的质量计，所述第一种金属氧化物的质量占比为30～40％，所述第二种金属氧化物的质量占比为5～10％，SiO₂的质量占比为10～15％，Al₂O₃的质量占比为35～55％。所用的硫吸附剂Ⅰ可以装入单个容器，也可以装入两个容器使用，两个容器可以串联，也可以并联使用，且可以切除其中一个容器进行吸附剂的再生或更换。

在步骤(2)中，经过第一吸附后，物料进入硫转化区与硫转化剂接触进行硫转化反应，将残余的有机硫转化成H₂S，其反应条件包括：温度为250～400℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为4～12h^-1，氢烃摩尔比为0.1～3。所述硫转化剂包括载体氧化铝和负载于所述载体氧化铝的第Ⅷ族金属和可选的金属K，所述第Ⅷ族金属为Pt和/或Pd；以所述载体氧化铝的质量为基准，所述第Ⅷ族金属的质量占比为0.2～2％，金属K的质量占比为0～0.5％。

在步骤(2)中，在所述的硫转化反应之后，在第二吸附区物料与硫吸附剂Ⅱ接触将H₂S吸附脱除，其反应条件包括：温度为250～350℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为4～12h^-1，氢烃摩尔比为0.1～3。所述硫吸附剂Ⅱ包括无机氧化物载体和负载于所述无机氧化物载体的金属氧化物，所述无机氧化物载体为Al₂O₃和/或SiO₂，所述金属氧化物为碱金属和/或碱土金属的氧化物；所述碱金属为Na或K，所述碱土金属为Ca或Mg；以所述无机氧化物载体的质量为基准，所述金属氧化物中金属的质量占比为10～20％，优选的所述硫吸附剂Ⅱ为K₂O/Al₂O₃-SiO₂或CaO/Al₂O₃-SiO₂。所述的硫吸附剂Ⅱ可以分装在两个容器里，两个容器可以串联，也可以并联，且可以切除其中一个容器进行吸附剂的再生或更换。

在步骤(2)中，经过上述的第一吸附、硫转化、第二吸附的分级精制深度脱硫后的物料，在进入芳构化反应器前，必须要经过进料干燥器进行脱水得到第二物料。所述进料干燥器包括一个装有活性氧化铝、分子筛的床层，其中分子筛优选4A和/或5A分子筛。进料干燥器可以包括单个容器，也可以包括两个容器，两个容器可以串联，也可以并联使用，且可以切除其中一个容器进行再生或更换，进料干燥器的使用温度为20～50℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为2～10h^-1。

经步骤(1)、(2)处理得到了所述的第二物料。第二物料中，C₆～C₈烷烃中含有的正构烷烃和/或单甲基烷烃辛烷值较低，将其在步骤(3)中与芳构化催化剂接触，可使转化成芳烃和辛烷值高的二甲基/多甲基烷烃。所述辛烷值高的二甲基/多甲基烷烃可为2，2-二甲基丁烷，2，3-二甲基丁烷，2，3-二甲基戊烷，2，3-二甲基戊烷，2，2，3-三甲基丁烷等。

第二物料中硫和水含量达到要求标准即硫含量低于0.1ppm，水含量低于1ppm时，才能与氢气混合进行步骤(3)的烷烃芳构化反应。

在步骤(3)中，所述的第二物料与氢气在沸石催化剂下进行芳构化反应，所述的沸石催化剂包括L沸石及负载于其上的铂，由于所述L沸石催化剂具有较高的芳构化反应活性和芳烃选择性，可将原料中低辛烷值的烷烃转化为芳烃，同时产生高辛烷值的多支链烷烃。

所述的L沸石，可以通过如下步骤的制备方法得到，包括：

(a)将无机碱、铝源、硅源和水混合，得到反应混合物凝胶，反应混合物凝胶中，各物质的摩尔比为(2.0～4.0)无机碱:Al₂O₃:(5～20)SiO₂:(60～300)H₂O；也可以使用导向剂，所述导向剂的组成为(5～10)K₂O:Al₂O₃:(26～40)SiO₂:(300～600)H₂O，无机碱选自氢氧化钾或者是氢氧化钾与氢氧化钠的混合物；

(b)将上述反应混合物凝胶于100～200℃进行静态水热晶化10～120小时，期间至少有一次间歇搅拌，所述间歇搅拌时间为0.1～3.0小时，将晶化反应后的固体物洗涤、干燥。

上述方法(a)步为反应物凝胶的制备，制备过程中，原料加入顺序并无特别要求，优选的加料顺序为：将铝源加入到无机碱溶液中形成含碱的铝溶胶，再与硅源混合均匀形成反应混合物凝胶，在反应混合物凝胶中加入导向剂。

所述反应混合物凝胶中，各物质的摩尔比优选为(2.3～3.0)无机碱:Al₂O₃:(7～12)SiO₂:(100～200)H₂O，其中，无机碱的量以其含有的碱金属氧化物计，含有的铝以Al₂O₃计，含有的硅以SiO₂计。

所述导向剂的加量以Al₂O₃为基准计算，即所加导向剂中的Al₂O₃与合成原料中(不包含导向剂)Al₂O₃的摩尔比为1～10％、优选3～8％。

所述导向剂可直接加入到无机碱、铝源、硅源和水形成的混合物凝胶中，也可先加入到铝溶胶或硅溶胶中，再与其它原料混合形成反应混合物凝胶。

所述导向剂的制备方法可为：将铝源、硅源、无机碱和水按(5～10)K₂O：Al₂O₃：(26～40)SiO₂：(300～600)H₂O的摩尔比充分混合，优选将铝源、硅源、无机碱和水按(6～9)K₂O：Al₂O₃：(26～35)SiO₂：(300～470)H₂O的摩尔比混合。加料顺序较好的是将铝源溶于碱溶液中，然后再将此碱溶液缓慢地加入到硅溶胶中，搅拌形成白色凝胶，再于25～35℃陈化24～72小时得到半透明的溶胶，即为晶化导向剂。

L沸石制备方法(b)步为反应混合物凝胶的水热晶化，水热晶化过程以静态晶化为主，期间至少有一次间歇搅拌，间歇搅拌的时间优选0.5～2.0小时。

若所述的间歇搅拌有一次，则间歇搅拌优选从静态水热晶化0～30小时、更优选从静态水热晶化5～26小时开始。

若所述的间歇搅拌有两次，第一次间歇搅拌从静态水热晶化0～30小时、优选从静态水热晶化5～26小时开始，第二次间歇搅拌与第一次间歇搅拌相隔20～50小时。

所述的水热晶化温度优选120～180℃。水热晶化时间可为10～120小时，优选40～80小时。晶化反应后，将所得固体产物洗涤、干燥即得本发明所述的L沸石。所述干燥温度优选80～120℃，时间优选4～14小时。干燥后的L沸石还可以焙烧，焙烧温度可为300～650℃、优选300～450℃。

上述方法中，所述的铝源选自氢氧化铝和偏铝酸钠中的至少一种，硅源选自固体硅胶和硅溶胶中的至少一种，优选硅溶胶。所述的硅溶胶中SiO₂的含量为20～45质量％、优选25～40质量％。

本发明提供的L沸石也可经过碱金属或碱土金属离子交换孔道中的K⁺，方法是用含有碱金属或碱土金属离子的盐溶液与所述的L沸石进行交换，然后干燥、焙烧。交换后的干燥温度优选100～120℃，时间优选10～15小时。焙烧温度优选450～650℃，时间优选2～4小时。

本发明所述的沸石催化剂的制备方法可以是在L沸石中直接负载活性组分铂再成型制成催化剂，也可以先成型再负载活性组分铂制成催化剂。成型方法可以是滴球成型、滚球成型、挤条成型或压片成型。负载活性组分的方法优选浸渍法，即用含铂化合物的溶液浸渍L沸石或成型后的L沸石，浸渍温度优选15～40℃，更优选20～30℃，浸渍时的液/固体积比优选0.2～6：1、优选0.4～0.8，时间优选2～10小时。将浸渍后所得固体干燥、焙烧即得催化剂。所述干燥温度优选80～120℃、更优选100～120℃，时间优选8～20小时；所述焙烧温度为300～600℃，优选350～450℃，时间优选2～8小时。

所述的含铂化合物为氯铂酸、氯铂酸胺、二氯四铵合铂或二硝基二氨基铂。

所述的沸石催化剂在接触原料油前需经过还原。所述还原优选使用氢气为还原气体，还原温度为350～550℃、优选400～500℃，还原时氢气与催化剂的体积比为300～1000：1、优选400～800：1，时间优选1～10小时。

所述的负载铂的L沸石中，以L沸石为基准，铂的含量为0.5～2.0质量％，所述L沸石中的W杂晶含量小于0.3质量％，其中W杂晶含量用沸石的XRD图中W沸石特征峰2θ＝12.6°和L沸石特征峰2θ＝22.7°的峰强度的比值计算。

本发明的方法中，烷烃芳构化反应在430～550℃、0.1～2.0MPa、体积空速0.5～10h^-1和氢烃摩尔比为0.1～10的反应条件下进行，优选的，反应条件为450～520℃、0.3～1.0MPa、氢烃摩尔比为3～6，体积空速1.0～5.0h^-1、更优选1.0～2.0h^-1。芳构化反应产物分离芳烃后，所得非芳烃为富含二甲基烷烃的高辛烷值的异构烷烃，可作为调和汽油提高汽油品质。

本发明的方法中，芳构化反应产物经过气液分离，将含氢气、少量的甲烷和乙烷气体产物分离出来，可以分为三部分使用。一部分可以作为芳构化反应的循环氢，一部分作为预加氢反应的氢源，另外一部分可以作为芳构化反应的循环氢，多余部分可以排出反应体系，作为其它装置单元操作的氢气来源。所述分离出的氢气作为芳构化反应的循环氢，须经过气体干燥器进行脱水干燥，干燥器包括一个装有活性氧化铝、分子筛的床层，其中分子筛优选4A和/或5A分子筛。气体干燥器可以包括单个容器，也可以包括两个容器，两个容器可以串联，也可以并联使用，且可以切除其中一个容器进行干燥剂的再生和更换，气体干燥器的使用温度为20～50℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为2～10h^-1。

本发明的方法中，还可以设有一条补充氢气线路，其用途有三个，一是提供芳构化催化剂原位还原的还原氢气，二是提供芳构化反应的补充气，辅助脱除芳构化反应单元循环气中的杂质，三是提供用于硫吸附剂和硫转化剂所需的补充氢气。如果作为芳构化催化剂的还原气体或芳构化反应的补充氢气，都必须要经过气体干燥器进行脱水干燥，干燥器包括一个装有活性氧化铝、分子筛的床层，其中分子筛优选4A和/或5A分子筛。进料干燥器最好选用两个，可以串联，也可以并联，且可以切除其中一个容器进行干燥剂的再生和更换，气体干燥器的使用温度为20～50℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为2～10h^-1。

本发明所述的方法中，芳构化反应产物先进行气液分离得到液相物料，即先进入高压气液分离器分离出氢气，后再进入稳定塔将液化气(C₄及碳数小于4的烃)馏分分离出来，余下的液相物料可通过芳烃抽提分离其中的芳烃与非芳烃，抽出油为芳烃组分，抽余油为非芳烃组分，即异构烷烃汽油。优选地，先将所述液相物料中的C₅分离出来作为高辛烷值汽油组分，再将C₆及C₆以上的组分进行芳烃抽提。经芳烃抽提得到的非芳烃组分可以直接作为异构烷烃汽油，也可以全部或部分返回作为芳构化反应的原料，或者将非芳烃组分中的二甲基烷烃分离出来，其余组分返回作为芳构化反应的原料。

本发明所述的方法中，也可以将所述液相物料中的二甲基烷烃先分离出来，其余组分再进行芳烃抽提分离得到芳烃和非芳烃，非芳烃组分返回作为芳构化反应的原料或作为异构烷烃汽油。

本发明的方法中，分离C₅和二甲基烷烃的方法可采用常规精馏的方法进行。

下面通过图1所示的流程图对本发明作进一步说明。

图1中，富含正构烷烃和/或单甲基烷烃的C₆～C₈烷烃原料由管线1经进料泵2加压，然后由管线3与来自管线44的氢气混合，经过换热器4与预加氢反应产物换热，然后由管线5进入加热炉6加热至反应温度，经管线7由顶部进入预加氢反应器8，反应产物由管线9排出，与原料经过换热器4换热，由管线10进入冷却器11冷却后，由管线12进入高压气液分离器13进行气液分离。高压气液分离器13分离的气体以氢气为主要组分，由管线14排出装置。从高压气液分离器13分离的液体产物由管线15进入脱水塔16，塔顶物料由管线17经进一步冷却分离后排出装置外，脱水塔16塔底物料由管线18进入硫保护床层19，物料由上向下得到第一物料，第一物料由管线20进入含有硫吸附剂I的第一吸附区21，物料由下向上经过，另外第一吸附区前的第一物料可以在管线20中与来自管线75的氢气混合进入第一吸附区21。经过第一吸附区21的物料，经加热后可以由管线22与来自管线76的氢气混合后进入硫转化反应器23，然后产物由管线24进入含有硫吸附剂II的第二吸附区25，并自下向上经过，经过第二吸附区25的物料由管线26进入进料干燥器27，物料自下向上经过。经过干燥脱水后物料由管线28进入高压气液分离器29进行气液分离，高压气液分离器29分离的气体由管线30排出装置，从高压气液分离器29分离的液体产物检测分析其中硫含量和水含量。如果未达到芳构化反应进料要求，则经管线31至管线79中外排至不合格线；若检验硫和水含量达到芳构化反应进料要求则标为第二物料，第二物料由管线31进入芳构化反应进料泵32。经进料泵32加压，然后由管线33与来自管线51的氢气混合，经过换热器34与芳构化反应产物换热，然后由管线35进入加热炉36加热至反应温度，经管线37由顶部进入芳构化反应区38，该芳构化反应区一般由四个到六个反应器串联组成，并且每两个反应器之间设有中间加热器以补偿烷烃重整反应的吸热。反应产物由管线39排出，与原料经过换热器34换热，由管线40进入冷却器41冷却后，由管线42进入高压气液分离器43进行气液分离。高压气液分离器43分离的气体以氢气为主要组分，可以分两路进一步使用，其中一部分经管线44进入管线3作为预加氢反应的氢气来源；另一部分在芳构化反应系统内循环，经管线44由管线46经压缩机47增压后进入管线48，然后进入气体干燥器49，干燥后再由管线50和51进入管线34与芳构化反应进料混合为烷烃芳构化反应提供氢源；多余的气体可以经由管线44至管线45排放至装置外，提供给其他装置使用。从高压气液分离器43分离的液体产物由管线52进入稳定塔53，稳定塔53塔顶物料由管线54经冷却器55，由管线56进入塔顶回流罐57，罐底液化气与自管线60的稳定塔侧线分馏出的液化气汇合，经由管线59排出装置，回流罐顶燃料气由管线58排出装置。稳定塔53的塔底产物经管线61进入脱戊烷塔62，脱戊烷塔62塔顶产物经管线63，冷却器64和管线65进入塔顶回流罐66，戊烷由管线68排出，作为汽油调和组分出装置，燃料气由塔顶管线67排出装置，脱戊烷塔侧线分馏出的液化气经管线69至管线68排出装置。脱戊烷塔62的塔底得到的C₆及C₆以上组分经管线70进入芳烃抽提蒸馏装置71，经过芳烃抽提蒸馏，分离出来的芳烃经管线73作为芳烃产品出装置，非芳烃组分(芳烃抽余油)经管线72为异构烷烃汽油出装置，可作为汽油调和组分。装置还需要设置一条补充氢气管线为芳构化反应单元和深度精制脱硫脱水单元补充氢气。补充氢气分为两路，一路由管线74进入管线75为第一硫吸附区提供氢源，也可以由管线74进入管线76为硫转化剂反应器提供氢源；另一路由管线77进入气体干燥器78，再由管线51进入管线37进入芳构化反应区，为芳构化反应提供补充氢气。

下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

实例1

本实例说明制备本发明所用的芳构化反应催化剂。

(1)制备L沸石

按照投料混合物摩尔组成为7.9K₂O：Al₂O₃：29SiO₂：430H₂O的配方，将12.08g的Al(OH)₃(中国铝业股份有限公司生产，牌号H-WF-10，下同)加入到264.12ml含77.57gKOH(纯度85.7质量％，下同)的溶液中，加热溶解得到铝溶胶。搅拌下将铝溶胶加入到已预热至50℃的435.6g硅溶胶中(含30质量％SiO₂，pH值为9，下同)，搅拌0.5小时形成白色凝胶，将白色凝胶于30℃陈化72小时得到半透明溶胶，为晶化导向剂。

将107.08gAl(OH)₃加入到1124.53mL含211.24gKOH的溶液中，加热溶解得到铝溶胶，搅拌下与上述方法制备的导向剂一起将加入到含1198.61mL硅溶胶的反应釜中，导向剂加量为5mol％(导向剂中的Al₂O₃与不含导向剂的物料中的Al₂O₃的摩尔比)，搅拌0.5小时形成白色反应混合物凝胶，其摩尔组成为：2.7K₂O：Al₂O₃：10SiO₂：180H₂O。

将上述白色凝胶在搅拌下升温至150℃，停止搅拌，进行一段静态晶化24小时，然后进行一段搅拌晶化1小时，再进行二段静态晶化47小时，将晶化产物迅速冷却至40℃，经离心分离，取出上部液体，再将固体物用去离子水洗涤至液相pH值为9～10，所得固体于120℃干燥10小时，得L沸石原粉a，其化学组成为1.22K₂O：Al₂O₃：5.56SiO₂，相对结晶度为98.6，W杂晶为0.03质量％，平均晶粒尺寸为0.6μm。

(2)制备催化剂

取100克(1)步制备的L沸石原粉a。用浓度为15.7mg/mL的Pt(NH₃)₄Cl₂溶液于30℃过饱和浸渍12小时，浸渍时浸渍液/固体体积比为1.5：1，浸渍后固体于120℃干燥12小时，350℃焙烧4小时，制得芳构化反应催化剂，其Pt含量为1.0质量％(以L沸石为基准计算)。

实例2

本实例说明制备本发明所用的硫吸附剂Ⅰ。

取30克NiO粉、10克MnO₂粉、50克氢氧化铝粉(其中Al₂O₃含量约为76质量％)、20克硅藻土和2克田菁粉混合研磨均匀，取1毫升65质量％硝酸、2毫升36％乙酸加入至70毫升水中溶解得到胶溶剂溶液，然后将该溶液加入至上述混合粉体中，混捏均匀，然后挤条，湿条于120℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得硫吸附剂Ⅰ，其中以硫吸附剂为基准，NiO含量为30质量％，MnO₂含量为10质量％，SiO₂含量为20质量％，Al₂O₃含量为40质量％。

实例3

本实例说明制备本发明所用的硫转化剂。

取烷氧基水解法制备的氢氧化铝粉100克(其中Al₂O₃含量约为76质量％)，将拟薄水铝石粉体按照粉体：田菁粉：65％硝酸：36％乙酸：柠檬酸：水＝50：1：1：2：3：40的质量比混捏均匀，然后挤条，湿条于120℃干燥12小时，550℃焙烧4小时，制得γ-Al₂O₃载体。

取30克γ-Al₂O₃载体，将氯铂酸、氯化钯和盐酸配成浸渍液，使浸渍液中含Pt含量为0.2质量％、Pd含量0.1质量％和Cl含量为1.8质量％(相对于干基氧化铝质量)，液/固体积比为1.5。在常压常温下浸渍3小时后，在70℃、0.008MPa条件下减压干燥至干燥态，然后在120℃干燥12小时，在500℃、气/剂体积比为700的条件下空气气氛中焙烧4小时，降温至150℃，氮气置换后用氢气置换，然后在400℃、气剂体积比为500的条件下用氢气还原2小时，得到硫转化剂，其中以干基氧化铝为基准，Pt含量为0.2质量％，Pd含量为0.5质量％。

实例4

本实例说明制备本发明所用的硫吸附剂Ⅱ。

取烷氧基水解法制备的氢氧化铝粉92克(其中Al₂O₃含量约为76质量％)，氧化硅粉30克，将粉体按照粉体：田菁粉：65％硝酸：36％乙酸：柠檬酸：水＝50：1：1：2：3：40的质量比混捏均匀，然后挤条，湿条于120℃干燥12小时，650℃焙烧4小时，制得Al₂O₃-SiO₂载体。

取30克Al₂O₃-SiO₂载体，将氯化钾配成浸渍液，使浸渍液中含K含量为12.5质量％(相对于干基氧化铝质量)，液/固体积比为1.5。在常压常温下浸渍3小时后，在70℃、0.008MPa条件下减压干燥至干燥态，然后在120℃干燥12小时，在450℃、气/剂体积比为700的条件下空气气氛中焙烧4小时得到硫吸附剂Ⅱ，其中以干基载体为基准，K₂O含量为15质量％。

实例5

本实例说明制备本发明所用的硫保护剂。

取实例3中的Al₂O₃载体30克，将硝酸铜配成浸渍液，使浸渍液中含CuO含量为15质量％(相对于干基氧化铝质量)，液/固体积比为1.5。在常压常温下浸渍3小时后，在70℃、0.008MPa条件下减压干燥至干燥态，然后在120℃干燥12小时，在450℃、气/剂体积比为700的条件下空气气氛中焙烧4小时得到硫保护剂，其中以硫保护剂为基准，CuO含量为15质量％。

实例6

本实例说明本发明的生产芳烃和异构烷烃汽油的方法。

采用图1的工艺流程进行。

采用表1所示的原料1为反应原料，原料1的S含量为90ppm，H₂O含量为230ppm，在预加氢反应器8中装填工业牌号RS-20预加氢催化剂(RS-20预加氢催化剂组成：WO₃:25.0质量％；NiO：2.5质量％，CoO:0.07质量％)，硫保护床19中装填实例5制备的硫保护剂，在第一吸附区21反应器中装填实例2制备的硫吸附剂Ⅰ，在硫转化反应器23中装填实例3制备的硫转化剂，在第二吸附区25的反应器中装填实例4制备的硫吸附剂Ⅱ，进料干燥器27中装填少量活性氧化铝和5A分子筛，氧化铝和5A分子筛的质量比为1:10，补充氢气干燥器78和循环气干燥器49中装填活性氧化铝和4A分子筛，氧化铝和4A分子筛的质量比为1:5，芳构化反应器38中装填实例1制备的Pt/KL烷烃芳构化催化剂。

在进油前，烷烃芳构化催化剂需先进行原位还原。先将整个系统依次进行氮气置换、氢气置换和气密，然后将芳构化反应区与预加氢反应区及脱硫脱水区隔离开，通过补充氢气管线77、干燥器78和管线51向芳构化反应区通入氢气，采用氢气一次通过方式对芳构化催化剂进行原位还原，氢气与催化剂体积比为600:1，然后升温至480℃对催化剂进行还原2小时。还原结束后，将温度降至370℃，等待合格原料。

开启加氢精制进料泵，按照图1工艺流程，原料依次经过预加氢精制单元、脱水塔、分级精制深度脱硫脱水单元：

预加氢反应温度280℃，反应压力2.0MPa，体积空速6h^-1，氢/烃摩尔比0.5；

脱水塔的操作压力为0.80MPa，塔顶温度为80℃，塔底温度为200℃。

硫保护剂床层温度为140℃，体积空速为6h^-1，经硫保护剂床层后，第一物料中的硫含量为0.4ppm，H₂O含量为4.0ppm，氮含量为0.4ppm，As含量为<1Ppb，Hg含量为<1ppb，Cu含量为8ppb，Pb含量为6ppb，Si含量为0.5ppm；

第一吸附区温度150℃，反应压力0.5MPa，体积空速10h^-1，氢烃摩尔比为0.3；

硫转化区温度350℃，反应压力0.5MPa，体积空速10h^-1，氢/烃摩尔比1；

第二吸附区温度300℃，反应压力0.5MPa，体积空速6h^-1，氢/烃摩尔比1；

进料干燥器温度为40℃，压力为0.5MPa，体积空速为3h^-1。

将反应原料泵入芳构化反应区，然后芳构化反应器升温至480℃，在480℃、0.7MPa、氢/烃摩尔比3、体积空速为3h^-1的条件下反应，反应产物经气液分离，所得液体产物脱除戊烷后，进行芳烃抽提，抽提溶剂为环丁砜，抽提塔压力为0.05MPa、塔顶温度为88℃，抽余油为异构烷烃汽油，可作为汽油调和组分，反应结果见表2。

硫吸附剂Ⅰ的使用寿命为16800h，硫吸附剂Ⅱ的使用寿命为16800h，硫保护剂使用寿命为8000h，进料干燥器中的干燥剂使用寿命为240h。

实例7

按实例6的方法进行反应，不同的是所用的原料为表2所示的原料2，反应结果见表2。

表1

对比例1

采用与本发明图1的类似的流程，区别在于没有硫保护剂罐19，使用原料1进行烷烃芳构化反应，初步脱水物料、第一物料、第二物料的硫含量和水含量见表1。芳构化反应结果见表2。

硫吸附剂Ⅰ的使用寿命为8000h，硫吸附剂Ⅱ的使用寿命为8000h，(没有硫保护剂)，进料干燥器中的干燥剂使用寿命为240h。

可见，硫吸附剂Ⅰ和硫吸附剂Ⅱ使用寿命明显缩短，反应100h后，C5+和芳烃产率明显下降。

对比例2

采用与本发明图1的类似的流程，区别在于不设脱水塔16，使用原料1进行烷烃芳构化反应。初步脱水物料、第一物料、第二物料的硫含量和水含量见表1。芳构化反应结果见表2。

硫吸附剂Ⅰ的使用寿命为7500h，硫吸附剂Ⅱ的使用寿命为7500h，硫保护剂使用寿命为2500h，进料干燥器中的干燥剂使用寿命为10h。

可见，硫吸附剂Ⅰ、硫吸附剂Ⅱ和硫保护剂使用寿命明显缩短，进料干燥剂也失效较快，且第二物料水含量达不到进料指标低于1ppm的要求，反应100h后，C5+和芳烃产率明显下降。

对比例3

采用与本发明图1的类似的流程，区别在于不设进料干燥器27，使用原料1进行烷烃芳构化反应。芳构化反应结果见表2。

硫吸附剂Ⅰ的使用寿命为16800h，硫吸附剂Ⅱ的使用寿命为16800h，硫保护剂使用寿命为8000h。

可见，第二物料中的水含量为5.1ppm，较实例1明显增多，达不到进料指标低于1ppm的要求，反应100h后，C5+和芳烃产率明显下降。

表2

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Claims (21)

1.一种生产芳烃和异构烷烃汽油的方法，其特征在于包括：将富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料经包括加氢脱硫脱氮、脱水，分级脱硫、脱水和烷烃芳构化反应处理得到芳烃和异构烷烃汽油；在所述的分级脱硫、脱水中，经过加氢脱硫脱氮、脱水的物料顺序经过第一吸附、硫转化和第二吸附，在所述的第二吸附之后设置脱水步骤，使水含量低于1ppm。

2.按照权利要求1所述的方法，包括：

(1)加氢脱硫脱氮、脱水：将富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料经与氢气接触进行加氢预处理、脱水后得到初步脱水物料，再与一种硫保护剂接触得到第一物料，所述的初步脱水物料中，硫含量和氮含量不高于2ppm，H₂O含量不高于50ppm，所述的第一物料中，硫含量和氮含量不高于0.5ppm，H₂O含量不高于20ppm；

(2)分级脱硫、脱水：步骤(1)所述的第一物料与硫吸附剂Ⅰ接触进行第一吸附，再与硫转化催化剂接触；然后与硫吸附剂Ⅱ接触进行第二吸附，最后进行干燥脱水，得到硫含量低于0.1ppm、水含量低于1ppm的第二物料；

(3)烷烃芳构化反应：步骤(2)所述的第二物料与氢气在沸石催化剂下进行芳构化反应，将产物分离为芳烃组分和非芳烃组分，所述非芳烃组分为异构烷烃汽油。

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述的硫保护剂包括载体和负载于其上的活性组分，所述载体为Al₂O₃，所述活性组分选自氧化铜、氧化锌、活性炭、分子筛中的一种，所述活性组分含量为15～50质量％，基于硫保护剂的质量，所述的接触温度为40～200℃，体积空速为4-20h^-1。

4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的第一物料中，硫含量为0.2～0.5ppm，水含量为5～20ppm。

5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述的第一物料与硫吸附剂Ⅰ接触进行第一吸附，其反应条件包括：温度为120℃～200℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为4～20h^-1，氢烃摩尔比为0～1。

6.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述的与硫转化催化剂接触，其反应条件包括：温度为250～400℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为4～12h^-1，氢烃摩尔比为0.1～3。

7.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述的与硫吸附剂Ⅱ接触进行第二吸附，其反应条件包括：温度为250～350℃，压力为0.3～1.0MPa，体积空速为4～12h^-1，氢烃摩尔比为0.1～3。

8.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述的芳构化反应，其反应条件包括：温度为430～550℃、压力为0.1～2.0MPa、氢烃摩尔比为0.1～10、体积空速为0.5～10.0h^-1。

9.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述的硫吸附剂Ⅰ为双金属吸附剂，所述硫吸附剂Ⅰ含有第一金属组分和第二金属组分，所述第一金属组分选自镍或铜，所述第二金属组分选自锰或钛；所述硫转化剂为含有第Ⅷ族金属和可选的金属钾的有机硫转化无机硫催化剂；所述硫吸附剂Ⅱ为含碱金属和/或碱土金属的金属氧化物的吸附剂。

10.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述的硫吸附剂Ⅰ包括载体和负载于所述载体的两种金属氧化物，所述载体包括Al₂O₃和SiO₂，第一种金属氧化物选自NiO或CuO，第二种金属氧化物选自MnO₂或TiO₂；

以所述硫吸附剂Ⅰ的质量计，所述第一种金属氧化物的质量占比为20～50％，所述第二种金属氧化物的质量占比为5～15％，SiO₂的质量占比为5～20％，Al₂O₃的质量占比为15～70％；

优选地，以所述硫吸附剂Ⅰ的质量计，所述第一种金属氧化物的质量占比为30～40％，所述第二种金属氧化物的质量占比为5～10％，SiO₂的质量占比为10～15％，Al₂O₃的质量占比为35～55％。

11.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述硫转化剂包括载体氧化铝和负载于所述载体氧化铝的第Ⅷ族金属和可选的金属K，所述第Ⅷ族金属为Pt和/或Pd；以所述载体氧化铝的质量为基准，所述第Ⅷ族金属的质量占比为0.2～2％，金属K的质量占比为0～0.5％。

12.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述硫吸附剂Ⅱ包括无机氧化物载体和负载于所述无机氧化物载体的金属氧化物，所述无机氧化物载体为Al₂O₃和/或SiO₂，所述金属氧化物为碱金属和/或碱土金属的氧化物；所述碱金属为Na或K，所述碱土金属为Ca或Mg；以所述无机氧化物载体的质量为基准，所述金属氧化物中金属的质量占比为10～20％。

13.按照权利要求12所述的脱硫方法，其特征在于，步骤(2)所述硫吸附剂Ⅱ为K₂O/Al₂O₃-SiO₂或CaO/Al₂O₃-SiO₂。

14.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述的沸石催化剂包括L沸石及负载于其上的铂，铂含量为0.5～2.0质量％，所述L沸石中的W杂晶含量小于0.3质量％，均以L沸石为基准计算。

15.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)、(2)所使用的氢气来自补充新氢或者来自循环氢；在与烷烃物料混合前，补充新氢先进入补充气干燥器脱水，循环氢进入循环气干燥器脱水，使氢气中水含量低于5ppm。

16.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述的芳构化反应之后，反应产物经过气液分离，所得液相通过芳烃抽提分离其中的芳烃组分与非芳烃组分。

17.按照权利要求16所述的方法，其特征在于，所述的非芳烃组分全部或部分返回继续烷烃芳构化反应。

18.按照权利要求1～17之一所述的方法，其特征在于，所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料中，正构烷烃和/或单甲基烷烃含量不小于50质量％、优选不小于63质量％，S含量为2～500ppm，H₂O含量为20～500ppm。

19.按照权利要求1～17之一所述的方法，其特征在于，所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃原料中，C₆～C₇链烷烃的含量不小于80质量％，优选不小于85质量％，C₅ ^-烷烃含量不大于10质量％，C₈ ⁺烷烃含量不大于10质量％，S含量为2～300ppm，H₂O含量为20～300ppm。

20.按照权利要求1～17之一所述的方法，其特征在于，所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃为窄馏分精制石脑油、重整生成油、加氢裂解汽油、芳烃抽余油、费托合成石脑油和烷基化生成油中的至少一种，S含量为2～500ppm，H₂O含量为20～500ppm。

21.按照权利要求1～17之一所述的方法，其特征在于，所述的富含正构烷烃和/或单支链烷烃的C₆～C₈烷烃为C₆烷烃、C₇烷烃或者为C₆和C₇烷烃或者C₆、C₇和C₈烷烃的混合物，S含量为2～300ppm，H₂O含量为20～300ppm。