CN117545455A

CN117545455A - 用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物

Info

Publication number: CN117545455A
Application number: CN202180099657.6A
Authority: CN
Inventors: 许令玮; 王勇
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2021-06-24
Filing date: 2021-06-24
Publication date: 2024-02-09
Also published as: FR3124392A1; EP4358930A1; FR3124392B1; WO2022266947A1

Abstract

用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，其包含：a)至少一种发泡表面活性剂；b)至少一种非离子纤维素，其选自具有至少一个被疏水基团取代的OH基团的纤维素；和c)至少一种经氧化且酯化的淀粉。用于清洁角蛋白材料尤其皮肤和/或从角蛋白材料尤其皮肤卸妆的非治疗性方法，其包括将组合物施用于角蛋白材料尤其皮肤，以及在任意的时间段后洗去所述组合物。

Description

用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物

技术领域

本发明涉及化妆品组合物，尤其用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物。本发明还涉及使用所述组合物来清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的非治疗性方法。

背景技术

清洁皮肤或从皮肤卸妆对于护理皮肤十分重要。其必须是尽可能有效的，因为油腻的残留物(例如过量的皮脂)、日常使用的化妆产品和彩妆产品(尤其防水产品)的残余物在皮肤褶皱中累积，并且可堵塞皮肤的毛孔及导致出现斑点。

已知若干类型的皮肤清洁或卸妆产品，例如可冲洗的无水油和凝胶、发泡霜(foaming creams)和洗液。

可冲洗的无水油和凝胶凭借存在于这些配制物中的油而具有清洁或卸妆作用。这些油使得有可能溶解脂肪残留物和分散彩妆颜料。这些产品是有效且良好耐受的。然而，它们展示出厚重、不发泡和在施用时不赋予良好的皮肤修饰(skin finish)的缺点，这从化妆视角看是不期望的。

发泡霜、洗液和凝胶凭借表面活性剂而具有清洁或卸妆作用，表面活性剂将脂肪残余物悬浮在面部。它们是有效并且使用愉悦的，因为它们发泡并且容易将它们去除。

泡沫性质对于发泡清洁剂是十分重要的。然而，就泡沫密度而言，一些发泡清洁剂不令人满意。

为了在发泡清洁剂中具有更好的泡沫密度，传统方法可包括更多的表面活性剂或更多的聚合物。然而，这些方法会增加配制成本或带来不期望的洗去感觉和皮肤修饰。

因此，对提供改善泡沫密度的另一种技术方案存在着需求。

发明概述

发明人已发现，可通过本发明来实现这种需求。

因此，根据一个方面，本发明提供用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，其包含：

a)至少一种发泡表面活性剂；

b)至少一种非离子纤维素，其选自具有至少一个被疏水基团取代的OH基团的纤维素；和

c)至少一种经氧化且酯化的淀粉。

根据本发明的组合物可提供良好的泡沫密度。

其可用作日常洁面剂或卸妆剂。本发明的组合物是洗去型产品。因此，可将这种组合物施用在皮肤(即，面部和/或身体)上，且然后用冲洗水冲洗。

根据另一个方面，本发明提供用于清洁角蛋白材料(尤其皮肤)和/或从角蛋白材料(尤其皮肤)卸妆的非治疗性方法，其包括将根据本发明的组合物施用于角蛋白材料(尤其皮肤)，以及在任意的时间段后洗去所述组合物。

本发明的其它主题和特征、方面和优点将在阅读以下描述和实施例时甚至更清楚地显现。

发明详述

除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员所通常理解的相同的含义。当术语在本说明书中的定义与本发明所属领域的技术人员所通常理解的含义冲突时，本文所描述的定义应适用。

在以下内容中，且除非另外指明，否则值的范围的限值包括在该范围内，在表述“介于……和……之间”和“……至……”中尤其如此。

此外，本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”。

在本申请通篇中，术语“包含/括”应解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、另外的、未指明的特征。如本文所使用的，术语“包含/括”的使用还公开了其中不存在除具体提及的特征之外的特征(即，“由......组成”)的实施方案。

除非另外指明，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量等等的所有数值应理解为被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则本文描述的数值和参数是能够根据所需目的视需要变化的近似值。

出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”意欲涵盖人的皮肤、粘膜(例如嘴唇)和毛发。根据本发明，最尤其考虑面部皮肤和毛发。

除非另外指明，否则本发明中的所有百分比指重量百分比。

根据一个方面，本发明涉及用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，其包含：

a)至少一种发泡表面活性剂；

c)至少一种经氧化且酯化的淀粉。

发泡表面活性剂

根据本发明的组合物包含至少一种发泡表面活性剂。

表面活性剂可选自阴离子发泡表面活性剂、两性(或两性离子)发泡表面活性剂、非离子发泡表面活性剂、阳离子发泡表面活性剂、及其混合物。

阴离子表面活性剂

术语阴离子表面活性剂意指仅具有阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。

在本说明书中，在使用本发明组合物的条件(例如介质、pH)并且不含阳离子电荷下，当实体具有至少一个永久负电荷时或者当实体可以被带负电荷的实体离子化时，该实体被认定为“阴离子的”。

阴离子表面活性剂可以是具有至少一个硫酸根基团(-OSO₃H或-OSO₃ ^-)和/或磺酸根基团(-SO₃H或-SO₃)的硫酸盐或磺酸盐，或者是具有至少一个羧酸基团(-COOH或-COO^-)的羧酸表面活性剂或羧酸盐表面活性剂。

应理解，阴离子羧酸盐表面活性剂可包括一个或多个硫酸根基团或磺酸根基团；磺酸盐阴离子表面活性剂可任选进一步包含一个或多个硫酸根基团或羧酸根基团；并且硫酸盐阴离子表面活性剂可任选进一步包含一个或多个羧酸根基团或磺酸根基团。

可以使用的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、硫酸单甘油酯盐、烷基磺酸盐或α-烯烃磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、烷基单酯与多糖苷多羧酸的盐、酰基乳酸盐、N-酰基甘氨酸盐、D-半乳糖苷-糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸的盐、磺基乙酸盐、磺基月桂酸盐、以及所有这些化合物的相应的非盐形式，所有这些化合物的烷基和酰基含有6-40个碳原子，特别含有14-30个碳原子，更优选含有16-22个碳原子；并且芳基意指苯基。这些化合物可以被乙氧基化，且因而优选包含1-50个氧化乙烯单元。

也可提到乙烯聚氧化烯化的(C6-C24)(酰胺基)醚羧酸及其盐，尤其包含2-50个氧化烯基团的那些，尤其例如由KAO公司以名称AKYPO销售的那些。

更优选的烷基(C6-C24)(酰胺基)醚羧酸对应于下式：

R₁-(OC₂H₄)n-OCH₂COOA (1)

其中:

-R₁代表以下基团或其混合物：C8-C22直链或支链烷基或烯基、烷基(C8-C9)苯基；R₂CONH-CH₂-CH₂-基团，其中R₂表示烷基、C9-C21直链或支链烯基；优选地，R₁是具有8-20个碳原子(优选8-18个碳原子)的烷基，且芳基优选表示苯基，

-n是整数或小数(平均值)，其可以从2至24(且优选从2至10)变化，

-A表示H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺。

还可能使用式(1)的化合物的混合物，尤其其中R₁基团不同的混合物。

本发明中优选使用的聚氧化烯化(C6-C24)(酰胺基)醚羧酸选自式(1)的那些，其中：

-R₁表示以下基团或其混合物：(C12-C14)烷基、椰油酰基(cocoyl)、油烯基、壬基或辛基苯基，

-A表示氢或钠，且

-n是2-20，且优选是2-10。

优选使用聚氧化(C6-C24)烯化醚羧酸及其盐、以及还有聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸及其盐；尤其具有2-15个氧化烯基团的那些。

甚至更优选地，人们可使用其中R₁是C12烷基，A表示氢或钠，且n是2-10的式(1)的化合物。

盐特别选自碱金属盐(特别钠盐)、铵盐、胺盐、氨基醇(例如三乙醇胺或单乙醇胺)以及镁盐。

优选地，阴离子表面活性剂选自单独的或作为混合物的以下：

-(C6-C24)烷基硫酸盐，特别是C12-C20烷基硫酸盐，

-(C6-C24)烷基醚硫酸盐，特别是C12-C20烷基醚硫酸盐，优选含有2-20个氧化乙烯单元，

-(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐，特别是C12-C20烷基磺基琥珀酸盐，包括月桂基磺基琥珀酸盐，

-(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐，特别是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐，

(C6-C24)酰基肌氨酸盐，特别是C12-C20酰基肌氨酸盐，包括棕榈酰肌氨酸盐，

-(C6-C24)烷基醚羧酸盐，优选(C12-C2o)烷基醚羧酸盐，

-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐，优选(Ci2-Cis)酰基羟乙基磺酸盐，

-聚氧化烯化(C6-C24)烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐，尤其包含2-50个氧化烯基团(特别乙烯)的那些，

-(C6-C24)酰基谷氨酸盐，特别是C12-C20酰基谷氨酸盐，

-(C6-C24)酰基甘氨酸盐，特别是C12-C20酰基甘氨酸盐，

尤其呈碱金属或碱土金属、铵、胺或氨基醇的形式。

更优选地，阴离子表面活性剂选自(C6-C24)烷基硫酸盐、(C6-C24)烷基醚硫酸盐(例如月桂基醚硫酸钠)、羟乙基磺酸盐、氨基酸尤其甘氨酸盐，例如钠。N-椰油酰甘氨酸盐、它们的碱金属盐及其混合物。

两性发泡表面活性剂和两性离子发泡表面活性剂

可在本发明中使用的两性表面活性剂可以是任选季铵化的脂族仲胺衍生物或脂族叔胺衍生物，其中脂族基团是包含8-22个碳原子的线形链或支化链，所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。

可尤其提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C(,)烷基甜菜碱(例如椰油酰胺基丙基甜菜碱)、和(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱、及其混合物。

在可使用的任选季铵化的脂族仲胺衍生物或脂族叔胺衍生物之中，还可提及分别为以下结构(A1)和(A2)的产品：

Ra-CON(Z)CH₂-(CH₂)_m ^-N⁺(Rb)(Rc)(CH₂COO^-) (A1)

其中：

Ra代表衍生自优选存在于水解椰子油中的酸Ra-COOH的(C10-C30)烷基或烯基、庚基、壬基或十一烷基，

Rb代表β-羟基乙基，

Rc代表羧基甲基，

m等于0、1或2，

Z代表氢原子或羟基乙基或羧基甲基；

Ra'-CON(Z)CH₂-(CH₂)_m' ^-N(B)(B') (A2)

其中：

B代表–CH₂CH₂OX'，其中X'代表–CH₂-COOH、CH₂-COOZ'、-CH₂CH₂-COOH、-CH₂CH₂-COOZ'或氢原子，

B'代表-(CH₂)_z-Y'，其中z＝1或2，且Y'代表-COOH、-COOZ'、-CH₂-CHOH-SO₃H或-CH₂-CHOH-SO₃Z'，

m'等于0、1或2，

Z代表氢原子或羟基乙基或羧基甲基，

Z'代表由碱金属或碱土金属(例如钠、钾或镁)产生的离子；铵离子；或由有机胺，且尤其由氨基醇产生的离子，所述氨基醇例如为单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟基甲基)氨基甲烷，

Ra'代表优选存在于水解亚麻籽油或椰子油中的酸Ra'COOH的(C10-C30)烷基或烯基、烷基，尤其C17烷基及其异构形式、或不饱和C17基团。

优选对应于式(A2)的化合物。

在对应于其中X'代表氢原子的式(A2)的化合物之中，可提及在CTFA词典中归类在名称椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、癸酰两性基乙酸钠和辛酰两性基乙酸钠下的化合物。

对应于式(A2)的化合物可以是(C8-C20)烷基两性基乙酸盐和(C8-C20)烷基两性基二乙酸盐、及其混合物。

对应于式(A2)的其它化合物是椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸。

可以提及的实例包括由Rhodia公司以商品名C2M Concentrate销售的椰油酰两性基二乙酸盐、以商品名Miranol Ultra C32销售的椰油酰两性基乙酸钠，以及由Chimex公司以商品名Chimexane HA销售的产品。

还可使用式(A3)的化合物：

Ra"-NH-CH(Y")-(CH₂)n-C(O)-NH-(CH₂)n'-N(Rd)(Re) (A3)

其中：

-Ra"代表优选存在于水解亚麻籽油或椰子油中的酸Ra”-C(O)OH的(C10-C30)烷基或烯基；

-Y"代表基团-C(O)OH、-C(O)OZ"、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或基团-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z"，其中Z"代表由碱金属或碱土金属(例如钠)产生的阳离子抗衡离子、铵离子、或由有机胺产生的离子；

-Rd和Re彼此独立地代表(C1-C4)烷基或羟基烷基；且

-n和n'彼此独立地表示范围为1-3的整数。

在对应于式(A3)的化合物之中，可以尤其提及CTFA词典中归类在名称二乙基氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠(sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide)下的化合物，例如由Chimex公司以名称Chimexane HB销售的那种。

优选地，两性表面活性剂选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基两性基乙酸盐和(C8-C20)烷基两性基二乙酸盐、及其混合物。

非离子表面活性剂

非离子表面活性剂可以是非离子烷基多糖苷表面活性剂，特别由式(I)代表的：

R₁O-(R₂O)t-(G)v (I)

其中:

-R₁代表具有6-24个碳原子(特别8-18个碳原子)的直链或支链烷基或烯基，或烷基苯基，其直链或支链烷基包含6-24个碳原子，特别8-18个碳原子，

-R₂代表具有2-4个碳原子的亚烷基，

-G是含有5-6个碳原子的糖单元，

-1是范围为0-10(优选0-4)的值，

-v是范围为1-15(优选1-4)的值。

优选地，烷基多糖苷表面活性剂是上文描述的式(I)的化合物，其中：

-R₁表示具有8-18个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烃基，

-R₂代表具有2-4个碳原子的亚烷基，

-t是范围为0-3(优选等于0)的值，

-G表示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选葡萄糖，

-聚合度(即，v的值)可以范围为1-15，优选1-4；平均聚合度更尤其介于1和2之间。

糖单元之间的糖苷键通常为1-6或1-4，优选为1-4。

优选地，烷基多糖苷表面活性剂是烷基多葡糖苷表面活性剂，甚至更优选是C8-C16烷基多葡糖苷，且尤其优选选自癸基葡糖苷、辛酰基/癸酰基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油酰基葡糖苷、辛酰基葡糖苷(caprylyiglucoside)、及其混合物。

在商业产品之中，可提到以下产品：由COGN1S以名称(600CS/U、1200和2000)或/>(818、1200和2000)销售的产品；由SEPPIC以名称CG 11.0和/>NS10销售的产品；由BASF以名称LUTENSOL GD 70销售的产品或由CHEM Y公司以名称AGIO LK销售的产品。

优选地，使用C8-C16烷基多葡糖苷，其尤其选自癸基葡糖苷、辛酰基/癸酰基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油酰基葡糖苷、辛酰基葡糖苷、及其混合物。

阳离子表面活性剂

它们有利地选自任选聚氧化烯化的脂肪伯胺盐、脂肪仲胺盐或脂肪叔胺盐、季铵盐、及其混合物。

可尤其提及:

-具有式(la)的季铵盐：

其中：

基团R₈至R₁₁可以相同或不同，其代表含有1-30个碳原子的直链或支链脂族基团；或芳族基团，例如芳基或烷基芳基，基团R₈至R₁₁的至少一个含有8-30个碳原子，且优选含有12-24个碳原子；脂族基团可能包含杂原子，尤其例如氧、氮、硫或卤素；且

X-是可选自以下的阴离子：卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根和(C1-C4)烷基芳基磺酸根。

脂族基团选自例如(C1-C30)烷基、(C1-C30)烷氧基、(C2-C6)聚氧化亚烷基、(C1-C30)烷基酰胺基、(C12-C22)烷基(C2-C6)烷基酰胺基、(C12-C22)烷基乙酸酯基和羟基(C1-C30)烷基。

可提及四烷基铵卤化物，优选氯化物，例如二烷基二甲基铵氯化物或烷基三甲基铵氯化物，其中烷基包含12-22个碳原子，尤其是山萮基三甲基铵氯化物、二硬脂基二甲基铵氯化物、鲸蜡基三甲基铵氯化物和苄基二甲基硬脂基铵氯化物。

还可提及棕榈基酰胺基丙基三甲基铵卤化物(优选氯化物)或硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)铵卤化物(优选氯化物)，例如由VAN DYK公司以名称70销售的产品。

-具有式(Ila)的咪唑啉季铵盐：

其中：

R₁₂代表包含8-30个碳原子的烯基或烷基，例如牛油脂的脂肪酸衍生物；

R₁₃代表氢原子、(C1-C4)烷基、或包含8-30个碳原子的烯基或烷基；

R₁₄代表(C1-C4)烷基；

R₁₅代表氢原子或(C1-C4)烷基；

X-是阴离子，其优选选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根和(C1-C4)烷基芳基磺酸根；

R₁₂和R₁₃优选表示含有12-21个碳原子的烯基或烷基的混合物，例如牛油脂的脂肪酸衍生物，R₁₄表示甲基，且R₁₅表示氢原子。此种的产品例如由Rewo公司以名称W75销售。

-具有式(IIIa)的二季铵盐或三季铵盐：

其中：

R₁₆表示含有16-30个碳原子的烷基，其任选被羟基化和/或被一个或多个氧原子中断，

R₁₇代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基或基团–(CH₂)₃-N⁺(R_16a)(R_17a)(R_18a)，其中R_16a、R_17a、R_18a可以相同或不同，其选自氢和包含1-4个碳原子的烷基；

R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁可以相同或不同，其选自氢和包含1-4个碳原子的烷基；且

X^-是阴离子，其优选选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根和(C1-C4)烷基芳基磺酸根，尤其甲基硫酸根和乙基硫酸根。

此类化合物是例如由Finetex公司销售的Finquat CT-P(季铵盐89)和由Finetex公司销售的Finquat CT(季铵盐75)。

-具有下式(IVa)的含有一个或多个酯官能团的季铵盐：

其中：

R₂₂选自(C1-C6)烷基、以及羟基(C1-C6)烷基或二羟基(C1-C6)烷基；

R₂₃选自基团R₂₆-C(＝O)-；基于碳氢化合物的直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C22基团R₂₇；和氢原子；

R₂₅选自基团R₂₈-C(＝O)-；基于碳氢化合物的直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C6基团R₂₉；和氢原子；

R₂₄、R₂₆和R₂₈可以相同或不同，其选自直链或支链的、饱和或不饱和的C7-C21基于碳氢化合物的基团；

r、s和t可以相同或不同，其是范围为2-6的整数；

r1和t1可以相同或不同，其等于0或1；

r2+r1＝2r，且t1+t2＝2t；

y是范围为1-10的整数；

x和z可以相同或不同，其是范围为0-10的整数；总和x+y+z为1-15，

X^-是阴离子；

限制条件是，当x是0时，则R₂₃表示R₂₇，并且当z是0时，则R₂₅表示R₂₉。

烷基R₂₂可以是直链或支链的，并且更尤其是直链的。优选地，R₂₂表示甲基、乙基、羟基乙基或二羟基丙基，并且更尤其是甲基或乙基。

当R₂₃是R₂₇碳氢化合物基团时，其可以具有12-22个碳原子，或者可以具有1-3个碳原子。

当R₂₅是R₂₉碳氢化合物基团时，其优选具有1-3个碳原子。

有利地，R₂₄、R₂₆和R₂₈相同或不同，其选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21碳氢化合物基团，且更尤其选自直链或支链的C11-C21烷基和烯基。

优选地，x和z可以相同或不同，其等于0或1。有利地，y等于1。

有利地，总和x+y+z为1-10。

优选地，r、s和t可以相同或不同，其等于2或3，且甚至更尤其等于2。

阴离子X-优选为卤离子，优选氯离子、溴离子或碘离子、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根、甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子，例如乙酸根或乳酸根、或与包含酯官能团的铵相容的任何其它阴离子。阴离子X-更尤其是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。

在根据本发明的组合物中更尤其使用具有式(IVa)的铵盐，其中：

-R₂₂表示甲基或乙基，

-x和y等于1，

-z等于0或1，

-r、s和t等于2，

-R₂₃选自基团R₂₆-C(＝O)-；甲基、乙基或基于碳氢化合物的C14-C22基团；和氢原子，

-R₂₅选自基团R₂₈-C(＝O)-；和氢原子，

-R₂₄、R₂₆和R_2s可以相同或不同，其选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17碳氢化合物基团，且优选选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烷基和烯基。

基于碳氢化合物的基团有利地是直链的。

在式(IVa)的化合物之中，可提及的实例包括盐，尤其以下者的氯化物或甲基硫酸盐：二酰基氧基乙基二甲基铵、二酰基氧基乙基羟基乙基甲基铵、单酰基氧基乙基二羟基乙基甲基铵、三酰基氧基乙基甲基铵或单酰基氧基乙基羟基乙基二甲基铵、及其混合物。酰基优选含有14-18个碳原子，并且更尤其获得自植物油，例如棕榈油或葵花油。当化合物含有若干个酰基时，这些基团可以相同或不同。

这些产品例如通过任选氧化烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺与脂肪酸或植物或动物来源的脂肪酸混合物的直接酯化，或者通过其甲酯的酯交换来获得。该酯化之后是借助于烷化剂进行的季铵化，烷化剂例如是烷基卤，优选甲基卤或乙基卤；硫酸二烷基酯，优选硫酸甲酯或硫酸乙酯；甲磺酸甲酯；对甲苯磺酸甲酯；氯乙二醇；或氯甘油。此类化合物例如由Henkel公司以名称销售、由Stepam公司以名称销售、由Ceca公司以名称/>销售或者由Rewo-Witco公司以名称WE 18销售。

根据本发明的组合物可含有例如季铵单酯盐、季铵二酯盐以及季铵三酯盐的混合物，其中主要重量是二酯盐。还可以使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。还可以使用山萮酰基羟基丙基三甲基铵氯化物，例如由Kao公司以名称Quartamin BTC 131销售的。

优选地，含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。

优选地，阳离子表面活性剂选自式(la)的化合物和式(IVa)的化合物，优选选自鲸蜡基三甲基铵盐、山萮基三甲基铵盐和二棕榈酰基乙基羟基乙基甲基铵盐、及其混合物，且更尤其选自山萮基三甲基铵氯化物或甲基硫酸盐、鲸蜡基三甲基铵氯化物或甲基硫酸盐、以及二棕榈酰基乙基羟基乙基铵氯化物或甲基硫酸盐、及其混合物。甚至更优选地，阳离子表面活性剂是山萮基三甲基铵盐。

根据一种优选实施方案，组合物包含至少一种阴离子表面活性剂，其优选选自烷基醚硫酸盐，其包含6-24个碳原子，优选2-20个碳原子；氨基酸，尤其甘氨酸盐；及其混合物。

在一种特别实施方案中，组合物包含至少一种阴离子发泡表面活性剂，其优选选自月桂酰肌氨酸钠、椰油酰甘氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、月桂酰谷氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾、椰油酰谷氨酸三乙醇胺、或其混合物。

有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，发泡表面活性剂在该组合物中的存在量范围为1wt.％-60wt.％，优选20wt.％-50wt.％，更优选35wt.％-45wt.％。

非离子纤维素

根据本发明的组合物包含至少一种非离子纤维素，其选自具有至少一个被疏水基团取代的OH基团的纤维素。

作为疏水基团的实例，可提及C1-C4烷基、羟基C1-C4烷基、和羧基C1-C4烷基。

优选地，非离子纤维素选自甲基纤维素、羟基甲基甲基纤维素、羟基乙基甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羧基甲基甲基纤维素、羧基乙基甲基纤维素、羧基丙基甲基纤维素、其混合物。

适合在本发明中使用的非离子纤维素的质均分子量介于1000g/mol和10000000g/mol之间，优选介于20 000g/mol和5 000 000g/mol之间，且甚至更优选介于50000g/mol和3 000 000g/mol之间。

作为适用于根据本发明的组合物的非离子纤维素的商业产品，可提及由DOW公司以名称METHOCELTME 4M PREMIUM销售的羟基丙基甲基纤维素。

有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，非离子纤维素在该组合物中的存在量范围为0.03wt.％-3wt.％，优选0.05wt.％-0.2wt.％，更优选0.1wt.％-0.15wt.％。

经氧化且酯化的淀粉

根据本发明的组合物包含至少一种经氧化且酯化的淀粉(也称作氧化淀粉酯)。

术语"氧化的"意指淀粉的至少一个羟基(尤其淀粉的葡萄糖单元的6位上的羟基)已经被氧化：基团-CH₂-OH变成醛基-C(O)-H或羧基-C(O)-OH。

术语"酯"或"酯化的"意指淀粉的葡萄糖单元A的至少一个羟基经(硫代)羧酸(尤其(C1-C8)(硫代)羧酸)酯化，且优选经乙酸酯化，以获得酯B、C或D，其中C和D分别对应于淀粉的末端或起始，Ra、Rb、Rc、Rd和Re代表氢原子或烷基(硫代)羰基，例如(C1-C8)烷基-C(O)-或(C1-C8)烷基-C(S)-，应理解，在淀粉的至少一个单元中，基团Ra、Rb、Rc、Rd和Re的至少一个代表烷基(硫代)羰基：

因此，"氧化酯"意指淀粉的至少一个羟基被如上文所定义地氧化，并且淀粉的至少一个其它羟基被如上文所定义地酯化。

根据一种实施方案，本发明的组合物包含淀粉，其包含至少一种直链葡萄糖聚合物(即，式(a)的直链淀粉衍生物)和/或至少一种支链葡萄糖聚合物(即，式(b)的支链淀粉衍生物)、其端基异构体(优选α-端基异构体)、其盐和其溶剂合物，例如其水合物：

/>

在所述式(a)和(b)中：

·R¹、R²、R³、R⁴和R⁵可以相同或不同，其代表羟基甲基-CH₂-OH或氧化形式，例如-CH₂-C(O)-H或-C(O)-OH，应理解，基团R¹、R²、R³、R⁴或R的至少一个代表氧化形式，优选-C(O)-OH，并且更尤其R是氧化形式且R¹、R²、R³和R⁵代表羟基甲基；

·R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶可以相同或不同，其代表羟基或基团(C1-C8)烷基羰基氧基或基团(C1-C8)烷基硫代羰基氧基，优选羟基或基团(C1-C6)烷基羰基氧基，例如乙酰基，应理解，基团R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵或R¹⁶的至少一个代表基团(C1-C8)烷基羰基氧基或基团(C1-C8)烷基硫代羰基氧基，优选基团(C1-C6)烷基羰基氧基，例如乙酰基，更尤其，R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶代表羟基，且R¹²代表基团(C1-C8)烷基羰基氧基或基团(C1-C8)烷基硫代羰基氧基，优选基团(C1-C8)烷基羰基氧基，例如乙酰基；

·n代表整数，例如介于50和300 000之间，优选介于100和200 000之间，更尤其为200-100 000，仍更佳为400-100 000，且甚至仍更佳为470-95 000。

式(b)的改性支链淀粉的平均分子量为至少10⁷并可以大于10⁹。

根据本发明的一种优选实施方案，氧化淀粉酯包含直链葡萄糖聚合物与支链葡萄糖聚合物的混合物，即，直链淀粉衍生物与支链淀粉衍生物的混合物，且更尤其直链淀粉的量按重量计范围为10％-40％以及支链淀粉为60％-90％；并且优选直链淀粉为15％-20％以及支链淀粉为80％-85％。

根据本发明的另一种优选实施方案，氧化淀粉酯包含主要量的直链淀粉衍生物，优选按重量计60％-100％，且更尤其按重量计80％-85％。

根据本发明的一种优选实施方案，氧化淀粉酯(优选氧化淀粉乙酸酯)包含式(a)的直链淀粉衍生物，其平均分子量为10⁴-10⁷，优选10⁵-10⁶，这意味着它们的平均聚合度(DP，每分子葡糖基单元的数量)范围为50-20 000，优选100-10 000，且更尤其600-6000。

酯化指数优选大于0.05。

可按本领域技术人员已知的方式来容易地生产氧化淀粉酯。例如，制造方法包括氧化和酯化两个反应步骤。

作为适用于根据本发明的组合物的氧化淀粉乙酸酯的商业产品，可提及由佛山高峰淀粉科技有限公司(FOSHAN GAOFENG STARCH TECHNOLOGY)以名称GF-A390销售的那种。

有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，经氧化且酯化的淀粉在该组合物中的存在量范围为0.3wt.％-3wt.％，优选0.5wt.％-2wt.％，更优选1wt.％-1.5wt.％。

有利地，选自任选被羟基C1-C4烷基或羧基C1-C4烷基取代的甲基纤维素的非离子纤维素与经氧化且酯化的淀粉的重量比范围为1:10至10:1，优选1:3至3:1，更优选1:1.5至1.5:1。

水相

本发明组合物包含至少一个水相。

根据一种优选实施方案，本发明的组合物是水性糊状物。

根据本发明的组合物的水相包含水和任选的一种或多种水混溶性或至少部分水混溶性的化合物，例如C2-C8多元醇或一元醇，例如乙醇和异丙醇。

术语“多元醇”应理解为意指包含至少两个游离羟基的任何有机分子。可以提及的多元醇的实例包括二醇，例如丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、异戊二醇、己二醇、辛乙二醇、丙三醇(即，甘油)和聚乙二醇。

根据一种优选实施方案，根据本申请的组合物进一步包含至少一种C2-C8多元醇，其选自丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、异戊二醇、己二醇、辛乙二醇、甘油和聚乙二醇。更优选地，C2-C8多元醇是甘油。

优选地，相对于组合物的总重量计，C2-C8多元醇的存在量范围为1wt.％-70wt.％，优选30wt.％-40wt％。

相对于组合物的总重量计，水相可占40wt.％-70wt.％，优选45wt.％-65wt.％。

另外的成分

根据本发明的组合物可包含一种或多种另外的成分，其选自在皮肤清洁剂中常规使用的那些。

按照本发明的组合物可包含任何以下添加剂：pH调节剂(例如柠檬酸)；另外的表面活性剂；生物提取物；抗菌剂；香料；增稠剂(例如丙烯酸酯共聚物)；结构化试剂(例如氯化钾、鲸蜡醇)；和阳离子防腐剂。

本领域技术人员可以借助于常规操作来调节根据本发明的组合物中存在的另外的成分的类型和量，以致这些组合物的所需性质不受另外的成分的不利影响。

根据一种优选实施方案，本发明涉及用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，相对于该组合物的总重量计，其包含：

a)35wt.％-45wt.％的至少一种发泡表面活性剂；

b)0.1wt.％-0.15wt.％的至少一种非离子纤维素，其选自甲基纤维素和羟基丙基甲基纤维素；和

c)1wt.％-1.5wt.％的至少一种氧化淀粉乙酸酯。

根据本发明的组合物可包含油。优选地，根据本发明的组合物不包含任何油。

方法和用途

根据本发明的组合物可通过施用于角蛋白材料而在用于清洁角蛋白材料(例如皮肤，尤其面部)和/或从角蛋白材料(例如皮肤，尤其面部)卸妆的方法中使用。

根据本发明的组合物可以是结晶体系(crystalized system)，其呈糊状物、膏霜或凝胶质地的洗液的形式。

据发现，根据本发明的组合物可提供良好的泡沫密度。

根据本发明的组合物可以通过任何使得能够均匀分布的方式(尤其使用手指或棉球)施用，并且可以通过用水冲洗来去除。

因此，根据另一个方面，本发明涉及用于清洁角蛋白材料(尤其皮肤)和/或从角蛋白材料(尤其皮肤)卸妆的非治疗性方法，其包括将根据本发明的组合物施用于角蛋白材料(尤其皮肤)，以及在任意的时间段后洗去所述组合物。

通过下文描述的实施例来更详细地例示本发明，作为非限制性示例给出所述实施例。

实施例

所使用的主要原材料、其商品名和供应商列于表1中。

表1

发明例1-5和比较例1-5

制备包含表2中所显示的成分的根据发明例(IE)1-5的组合物和根据比较例(CE)1-5的组合物，其中所有的量由相对于各组合物的总重量计的活性物质的重量百分比来表示。

表2

发明例1-5的组合物属于本发明。

比较例1的组合物不包含任选取代的甲基纤维素和氧化淀粉酯。

比较例2的组合物不包含具有至少一个被疏水基团取代的OH基团的纤维素。

比较例3的组合物不包含氧化淀粉酯。

比较例4的组合物包含羟基乙基纤维素而非具有至少一个被疏水基团取代的OH基团的纤维素。

比较例5的组合物包含玉米(Zea mays)(玉米)淀粉而非氧化淀粉酯。

制备方法

取发明例1的组合物为例，如下制备组合物：

将甘油和椰油酰甘氨酸钠加入主烧杯中，然后在搅拌下加入羟基丙基甲基纤维素、氧化淀粉乙酸酯和丙烯酸酯共聚物并加热至70-85℃。随后在高于70℃的温度下加入氯化钾和鲸蜡醇，然后加入柠檬酸和水，以获得组合物。将组合物冷却至30℃，并老化24小时。

组合物的评估

对所制备的组合物评估其泡沫密度。

泡沫密度

如下通过观察经由双手产生的泡沫评估泡沫密度。

程序：

1)润湿戴有丁腈手套的双手，并将0.5g待测试的组合物施用到手套上；

2)用双掌摩擦组合物60圈(2圈/秒)；和

3)将全部泡沫一起放在一个手掌中。

给出1-15范围内的评分，其中1-4意指低泡沫密度，5-9意指中等泡沫密度，且10-15意指高泡沫密度。

所获得的结果总结在表3中。

表3

从表3中可见，与比较例1-5的组合物相比，发明例1-5的组合物显示更好的泡沫密度。

还发现，发明例1-5的组合物在4℃和45℃的温度下2个月没有明显的外观变化。

Claims

1.用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的组合物，其包含：

a)至少一种发泡表面活性剂；

c)至少一种经氧化且酯化的淀粉。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中选自阴离子发泡表面活性剂、两性(或两性离子)发泡表面活性剂、非离子发泡表面活性剂、阳离子发泡表面活性剂、及其混合物。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种阴离子发泡表面活性剂，其优选选自月桂酰肌氨酸钠、椰油酰甘氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、月桂酰谷氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾、椰油酰谷氨酸三乙醇胺、或其混合物。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述发泡表面活性剂的存在量范围为1wt.％-60wt.％，优选20wt.％-50wt.％，更优选35wt.％-45wt.％。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中所述非离子纤维素选自甲基纤维素、羟基甲基甲基纤维素、羟基乙基甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羧基甲基甲基纤维素、羧基乙基甲基纤维素、羧基丙基甲基纤维素、其混合物。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述非离子纤维素的存在量范围为0.03wt.％-3wt.％，优选0.05wt.％-0.2wt.％，更优选0.1wt.％-0.15wt.％。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中所述淀粉的葡萄糖单元的至少一个羟基经(硫代)羧酸尤其(C1-C8)(硫代)羧酸酯化。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中经氧化且酯化的淀粉是氧化淀粉乙酸酯。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述经氧化且酯化的淀粉的存在量范围为0.3wt.％-3wt.％，优选0.5wt.％-2wt.％，更优选1wt.％-1.5wt.％。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述非离子纤维素与所述经氧化且酯化的淀粉的重量比范围为1:10至10:1，优选1:3至3:1，更优选1:1.5至1.5:1。

11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其进一步包含至少一种C2-C8多元醇，其选自丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、异戊二醇、己二醇、辛乙二醇、甘油和聚乙二醇。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述C2-C8多元醇的存在量范围为1wt.％-70wt.％，优选30wt.％-40wt％。

13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，水相占40wt.％-70wt.％，优选45wt.％-65wt.％。

14.根据权利要求1所述的组合物，相对于所述组合物的总重量计，其包含：

a)35wt.％-45wt.％的至少一种发泡表面活性剂；

c)1wt.％-1.5wt.％的至少一种氧化淀粉乙酸酯。

15.用于清洁角蛋白材料尤其皮肤和/或从角蛋白材料尤其皮肤卸妆的非治疗性方法，其包括将根据权利要求1-14中任一项所述的组合物施用于角蛋白材料尤其皮肤或毛发，以及在任意的时间段后洗去所述组合物。