CN117531045A - 一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金 - Google Patents

一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金 Download PDF

Info

Publication number
CN117531045A
CN117531045A CN202410009073.0A CN202410009073A CN117531045A CN 117531045 A CN117531045 A CN 117531045A CN 202410009073 A CN202410009073 A CN 202410009073A CN 117531045 A CN117531045 A CN 117531045A
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnesium alloy
coating
dopamine
magnesium
washing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202410009073.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN117531045B (zh
Inventor
刘丽娜
温少鹏
张忠英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huarong Kechuang Biotechnology Tianjin Co ltd
Original Assignee
Huarong Kechuang Biotechnology Tianjin Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huarong Kechuang Biotechnology Tianjin Co ltd filed Critical Huarong Kechuang Biotechnology Tianjin Co ltd
Priority to CN202410009073.0A priority Critical patent/CN117531045B/zh
Publication of CN117531045A publication Critical patent/CN117531045A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN117531045B publication Critical patent/CN117531045B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/04—Metals or alloys
    • A61L27/047—Other specific metals or alloys not covered by A61L27/042 - A61L27/045 or A61L27/06
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/30—Inorganic materials
    • A61L27/306—Other specific inorganic materials not covered by A61L27/303 - A61L27/32
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/34—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/54—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58—Materials at least partially resorbable by the body
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/60—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
    • A61L2300/606—Coatings
    • A61L2300/608—Coatings having two or more layers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/18—Modification of implant surfaces in order to improve biocompatibility, cell growth, fixation of biomolecules, e.g. plasma treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
    • A61L2420/02—Methods for coating medical devices
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
    • A61L2420/08—Coatings comprising two or more layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明提供一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金。所述制备方法包括如下步骤：（1）对镁合金基体进行表面清洁处理后备用；（2）将步骤（1）处理后的镁合金基体浸泡于氢氟酸中进行氟化反应，而后进行清洁处理，得到具有氟化镁涂层的镁合金；（3）对步骤（2）所得具有氟化镁涂层的镁合金进行等离子处理，而后混合多巴胺溶液进行自聚合反应，得到具有复合涂层的镁合金。本发明以镁合金为基体，通过氟化反应制备氟化镁涂层，等离子处理后，在其表面通过自聚合反应制备聚多巴胺涂层，复合涂层不仅可以延缓镁合金基体的降解速率、具有生物活性负载功能，而且复合涂层可在体内不断降解，具有良好的生物相容性。

Description

一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金
技术领域
本发明属于生物医用植入镁合金材料的表面改性技术领域，涉及一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金。
背景技术
镁是人体必需元素之一，且镁及其合金具有良好的生物相容性，其密度和杨氏模量与人体的骨骼最为接近，其降解后的产物对人体无毒，并可通过体液排出体外等优点，在医疗领域有广泛的应用前景。但是镁合金耐腐蚀性能差，降解过快作为材料的本体特性也限制了材料的应用范围，尽管在材料上通过合金化，控制杂质含量，提升加工工艺能力等不断地提高镁合金的耐腐蚀性能，然而提升空间有限，在很多场景下仍然无法得到直接应用。因此，镁合金表面改性、表面修饰是必要的，可以大幅度提高镁合金的耐腐蚀性能，也是镁合金应用中研究的主要途径，镁合金的表面修饰有很多种类，主要考虑生物相容性、降解能力、抑制镁合金降解的有效性几个方面。
降低镁合金腐蚀速率的方法主要分两大类：一类是通过离子注入的方式对镁合金材料进行整体改性：另一类是通过表面处理或者涂镀技术对镁合金的表面进行改性。离子注入的方式可能会影响镁的其他性能，实际应用还存在一定困难。表面改性不会影响镁的性能，而且工艺可靠，操作简单，很容易实现。
目前常用于表面改性的方法有溶胶-凝胶法、有机涂层法、扩散涂层法和微弧氧化涂层法。其中微弧氧化涂层法是在阳极氧化的基础上，在金属表面原位生长陶瓷涂层的一种新的方法。这种方法被广泛的应用于医学领域，制备出含有Ca和P元素，具有耐腐蚀特性的涂层。溶胶凝胶法操作简单，加工效率高，可对微弧氧化涂层进行封孔处理。溶胶凝胶后的金属涂层表面的孔隙率降低，硬度较高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种镁合金表面复合涂层的制备方法及镁合金。本发明提供的制备方法在镁合金基体上通过化学转化制备氟化镁涂层，而后在氟化镁涂层的基础上通过自聚反应形成一层高分子聚合物涂层；本发明提供的复合涂层具有良好的生物相容性，可以完全降解，并且可以有效抑制镁合金降解，提升镁合金的耐腐蚀性能。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种镁合金表面复合涂层的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
（1）对镁合金基体进行表面清洁处理后备用；
（2）将步骤（1）处理后的镁合金基体浸泡于氢氟酸中进行氟化反应，而后进行清洁处理，得到具有氟化镁涂层的镁合金；
（3）对步骤（2）所得具有氟化镁涂层的镁合金进行等离子处理，而后混合多巴胺溶液进行自聚合反应，得到具有复合涂层的镁合金；
所述多巴胺溶液中包括基体溶剂、多巴胺和氨水。
本发明通过氟化反应在镁合金基体表面形成一层化学转化膜层（MgF2涂层），所述MgF2涂层的生物相容性良好、涂层致密、与镁合金基体结合牢固，且可降解，为镁合金基体发生腐蚀提供了屏障，可延缓镁合金的降解速率；而后通过多巴胺的自聚合反应在MgF2涂层表面形成一层聚多巴胺高分子聚合物涂层（PDA涂层），所述PDA涂层可均匀覆盖样件表面，具有良好的粘附能力，且具有生物活性；同时涂层可降解，对镁合金的耐腐蚀性能有提升的作用。
另外，本发明提供的复合涂层具有良好的生物活性，其表面具有丰富的官能团，可以用于生物功能改性，可在该涂层表面接上各种蛋白或者多肽类分子，改善植入部位生物组织的生理反应；所述复合涂层的应用可极大地扩展生物活性分子涂层的应用。
作为本发明的一个优选技术方案，步骤（1）所述镁合金基体包括Mg-Al-Re系列合金、Mg-Al-Si系列合金、WE系列合金、Mg-Al-Zn系列合金、Mg-Al-Mn系列合金、ZK系列合金、ZM系列合金、Mg-Li系列合金或Mg-Ca系列合金中的任意一种，优选为镁锌锰系列镁合金。
作为本发明的一个优选技术方案，步骤（1）所述表面清洁处理包括依次进行的物理打磨、碱洗、至少三次水洗、一次乙醇洗、一次烘干、电解抛光、二次乙醇洗以及二次烘干。
优选地，所述物理打磨的终点为：所述镁合金基体表面的目数为1800~2200目，例如可以是1800目、1900目、2000目、2100目或2200目，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述碱洗包括采用碱液进行超声清洗。
优选地，所述碱液包括浓度为0.05~0.2mol/L的氢氧化钠水溶液，例如可以是0.05mol/L、0.09mol/L、0.13mol/L、0.17mol/L或0.20mol/L，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述碱洗的时间为50~90s，例如可以是50s、55s、60s、65s、70s、75s、80s、85s或90s，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述一次乙醇洗的时间为3~5min，例如可以是3min、3.4min、3.8min、4.2min、4.6min或5min，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述电解抛光中的电流为1.0~1.5A，例如可以是1.0A、1.1A、1.2A、1.3A、1.4A或1.5A，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述电解抛光的温度为45~60℃，例如可以是45℃、49℃、53℃、57℃或60℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述电解抛光的时间为3~5min，例如可以是3min、3.2min、3.4min、3.6min、3.8min、4min、4.2min、4.4min、4.6min、4.8min或5min，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述二次乙醇洗的时间为3~5min，例如可以是3min、3.4min、3.8min、4.2min、4.6min或5min，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
值得说明的是，本发明步骤（1）所述表面清洁处理的目的是去除镁合金基体表面的污渍，使得表面更容易进行氟化反应，进而使得氟化镁涂层完全覆盖且厚度均匀。
作为本发明的一个优选技术方案，步骤（2）所述氢氟酸的质量浓度为34~40wt%，例如可以是34wt%、35wt%、36wt%、37wt%、38wt%、39wt%或40wt%，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，步骤（2）所述浸泡包括震荡浸泡。
优选地，步骤（2）所述氟化反应的时间为2~77h，例如可以是2h、10h、15h、20h、30h、40h、50h、60h或72h，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
本发明所述氟化反应中，随着反应时间的增加，氟元素的含量占比增加，MgF2涂层厚度也越厚；但是涂层到一定厚度时，涂层厚度不再增长。MgF2涂层抑制了镁合金的降解，提高了镁合金的耐腐蚀性能，涂层越厚耐腐蚀能力越强，镁合金降解也越慢。但是，当MgF2涂层厚度低于300nm时，会影响多巴胺涂层的附着。
作为本发明的一个优选技术方案，步骤（2）所述清洁处理包括依次进行的水洗、乙醇洗和烘干。
优选地，所述乙醇洗包括：采用无水乙醇进行超声清洗。
优选地，所述乙醇洗的时间为3~5min，例如可以是3min、3.4min、3.8min、4.2min、4.6min或5min，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
作为本发明的一个优选技术方案，步骤（3）所述等离子处理在等离子设备中进行。
优选地，所述等离子处理中氧气的流速为25~45mL/min，例如可以是25mL/min、30mL/min、35mL/min、40mL/min或45mL/min，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述等离子处理中的放电功率为75~120W，例如可以是75W、80W、90W、100W、110W或120W，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述等离子处理的时间为5~10min，例如可以是5min、6min、7min、8min、9min或10min，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
本发明所述等离子处理可以将氟化镁涂层表面变粗糙，并且在氟化镁表面集中大量的羟基官能团，表面的羟基官能团更易与多巴胺形成聚合反应，从而提高多巴胺的聚合程度及涂层的质量，促使形成的聚多巴胺更加致密，厚度更加均匀，并且能均匀的覆盖样件表面。
作为本发明的一个优选技术方案，所述多巴胺溶液中多巴胺和基体溶剂的用量比为(1~3)mg:1mL，例如可以是1mg:1mL、1.5mg:1mL、2mg:1mL、2.5mg:1mL或3mg:1mL，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述多巴胺溶液中氨水和基体溶剂的体积比为(5~8):100，例如可以是5:100、5.4:100、5.8:100、6.2:100、6.6:100、7:100、7.4:100、7.8:100或8:100，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述基体溶剂包括无水乙醇。
优选地，所述多巴胺溶液的pH值为8~10，例如可以是8、8.4、8.8、9.2、9.6或10，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
值得说明的是，本发明所述多巴胺溶液中多巴胺和基体溶剂的用量比为(1~3)mg:1mL，其中多巴胺含量过多会导致大量的多巴胺的自聚沉淀，并不会提高聚合速率，反而会影响样件表面的聚多巴胺涂层的质量，含量过低则会导致自集合速率减慢，影响样件表面的聚多巴胺涂层的质量，并且增加涂层制备周期；所述多巴胺溶液的pH值为8~10，若pH值较小会导致多巴胺无法发生自聚合反应，多巴胺自聚合反应在碱性环境下触发完成的，pH值低于7.4，属于酸性环境，在该条件下多巴胺不发生自聚反应。
优选地，步骤（3）所述自聚合反应的时间为12~96h，例如可以是12h、18h、24h、30h、36h、48h、54h、60h、66h、72h、78h、84h、90h或96h，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，步骤（3）所述自聚合反应中每隔12~18h更换多巴胺溶液，例如可以是12h、14h、16h或18h，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
值得说明的是，本发明在自聚合反应中每隔12~18h更换多巴胺溶液的目的是：多巴胺有自聚合反应，溶液中在形成涂层的过程中，多巴胺也会产生自聚合形成沉淀，多巴胺的浓度会降低，影响样件表面的涂层质量，定期更换溶液可以保证溶液中多巴胺的浓度，改善聚合能力，提高涂层质量。
本发明通过自聚合反应得到的多巴胺涂层表面有丰富的官能团，如氨基官能团、羟基官能团等，能够链接具有生物活性分子形成功能性涂层，提高生物相容性，降低体内的排他反应，高质量的多巴胺涂层可以为功能性涂层提供良好的底部涂层平台。
作为本发明的优选技术方案，本发明第一方面提供的镁合金表面复合涂层的制备方法包括如下步骤：
（1）对镁合金基体进行表面清洁处理后备用；
其中，所述表面清洁处理包括依次进行的物理打磨至镁合金基体表面的目数为1800~2200目、碱洗、至少三次水洗、一次乙醇洗、一次烘干、电解抛光、二次乙醇洗以及二次烘干；
所述碱洗包括采用浓度为0.05~0.2mol/L的氢氧化钠水溶液进行50~90s的超声清洗；所述电解抛光中的电流为1.0~1.5A，温度为45~60℃，时间为3~5min；
（2）将步骤（1）处理后的镁合金基体浸泡于质量浓度为34~40wt%的氢氟酸中进行2~77h的氟化反应，而后进行清洁处理，得到具有氟化镁涂层的镁合金；
其中，所述清洁处理包括依次进行的水洗、乙醇洗和烘干；所述乙醇洗包括：采用无水乙醇进行超声清洗3~5min；
（3）对步骤（2）所得具有氟化镁涂层的镁合金在等离子设备中进行等离子处理，而后混合pH值为8~10的多巴胺溶液进行自聚合反应，得到具有复合涂层的镁合金；
其中，所述等离子处理中氧气的流速为25~45mL/min，放电功率为75~120W，时间为5~10min；
所述多巴胺溶液中包括无水乙醇、多巴胺和氨水；所述多巴胺和无水乙醇的用量比为(1~3)mg:1mL，所述氨水和无水乙醇的体积比为(5~8):100；
所述自聚合反应的时间为12~96h，且每隔12~18h更换多巴胺溶液。
第二方面，本发明提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层采用第一方面提供的镁合金表面复合涂层的制备方法得到；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层。
作为本发明的一个优选技术方案，所述氟化镁涂层的厚度为0.3-1.5μm，例如可以是0.3μm、0.5μm、0.7μm、0.9μm、1.1μm、1.3μm或1.5μm，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
优选地，所述多巴胺涂层的厚度为5-12μm，例如可以是5μm、7μm、9μm、11μm或12μm，但不限于所列举的数值，数值范围内其他未被列举的数值同样适用。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
（1）本发明提供的复合涂层能有效提高镁合金的降解稳定性和耐腐蚀能力，在医疗领域减缓人体植入镁合金过快降解方面，具有广阔的应用前景；
（2）本发明提供的复合涂层表面具有丰富的官能团，可以与多种化合物发生反应，可以根据应用场景以该复合涂层为底部涂层在其表面添加涂层（如生物活性涂层、高分子聚合物涂层等），进一步实现结构化和功能化。
附图说明
图1是本发明对比例2提供的氟化镁涂层的电镜扫描图；
图2是本发明实施例1提供的多巴胺涂层在光学显微镜×2500倍下的示意图；
图3是本发明实施例1提供的多巴胺涂层的电镜扫描图；
图4是本发明实施例1提供的复合涂层、对比例2提供的氟化镁涂层和镁合金基体的耐腐蚀性测试结果示意图；
图5a是本发明实施例1提供的多巴胺涂层的三羟甲基氨基甲烷涂层荧光显影图；
图5b是本发明实施例1提供的多巴胺涂层的多肽分子涂层荧光显影图；
图6a是本发明对比例1提供的多巴胺涂层在光学显微镜×2500倍下的示意图；
图6b是本发明对比例1提供的多巴胺涂层的多肽分子涂层荧光显影图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；所述多巴胺涂层的厚度为7μm。
所述多巴胺涂层在光学显微镜×2500倍下的示意图如图2所示，电镜扫描图如图3所示。
所述复合涂层的制备方法包括如下步骤：
（1）对镁合金基体进行表面清洁处理后备用；
其中，所述表面清洁处理包括依次进行的物理打磨至镁合金基体表面的目数为2000目、碱洗、至少三次水洗、一次乙醇洗、一次烘干、电解抛光、二次乙醇洗以及二次烘干；
所述碱洗包括采用浓度为0.1mol/L的氢氧化钠水溶液进行60s的超声清洗；所述电解抛光中的电流为1.2A，温度为50℃，时间为3 min；
（2）将步骤（1）处理后的镁合金基体震荡浸泡于质量浓度为40wt%的氢氟酸中进行12h的氟化反应，而后进行清洁处理，得到具有氟化镁涂层的镁合金；
其中，所述清洁处理包括依次进行的水洗、乙醇洗和烘干；所述乙醇洗包括：采用无水乙醇进行超声清洗3min；
（3）对步骤（2）所得具有氟化镁涂层的镁合金在等离子设备中进行等离子处理，而后混合pH值为8的多巴胺溶液进行自聚合反应，得到具有复合涂层的镁合金；
其中，所述等离子处理中氧气的流速为33mL/min，放电功率为98W，时间为5min；
所述多巴胺溶液中包括无水乙醇、多巴胺和氨水；所述多巴胺和无水乙醇的用量比为2mg:1mL，所述氨水和无水乙醇的体积比为5:100；
所述自聚合反应的时间为48h，且每隔12h更换多巴胺溶液。
实施例2
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.4μm；所述多巴胺涂层的厚度为5μm。
所述复合涂层的制备方法包括如下步骤：
（1）对镁合金基体进行表面清洁处理后备用；
其中，所述表面清洁处理包括依次进行的物理打磨至镁合金基体表面的目数为1800目、碱洗、至少三次水洗、一次乙醇洗、一次烘干、电解抛光、二次乙醇洗以及二次烘干；
所述碱洗包括采用浓度为0.2mol/L的氢氧化钠水溶液进行50s的超声清洗；所述电解抛光中的电流为1.0A，温度为60℃，时间为5 min；
（2）将步骤（1）处理后的镁合金基体震荡浸泡于质量浓度为34wt%的氢氟酸中进行66h的氟化反应，而后进行清洁处理，得到具有氟化镁涂层的镁合金；
其中，所述清洁处理包括依次进行的水洗、乙醇洗和烘干；所述乙醇洗包括：采用无水乙醇进行超声清洗5min；
（3）对步骤（2）所得具有氟化镁涂层的镁合金在等离子设备中进行等离子处理，而后混合pH值为10的多巴胺溶液进行自聚合反应，得到具有复合涂层的镁合金；
其中，所述等离子处理中氧气的流速为25mL/min，放电功率为120W，时间为10min；
所述多巴胺溶液中包括无水乙醇、多巴胺和氨水；所述多巴胺和无水乙醇的用量比为1mg:1mL，所述氨水和无水乙醇的体积比为8:100；
所述自聚合反应的时间为48h，且每隔12h更换多巴胺溶液。
实施例3
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；所述多巴胺涂层的厚度为12μm。
所述复合涂层的制备方法包括如下步骤：
（1）对镁合金基体进行表面清洁处理后备用；
其中，所述表面清洁处理包括依次进行的物理打磨至镁合金基体表面的目数为2200目、碱洗、至少三次水洗、一次乙醇洗、一次烘干、电解抛光、二次乙醇洗以及二次烘干；
所述碱洗包括采用浓度为0.05mol/L的氢氧化钠水溶液进行90s的超声清洗；所述电解抛光中的电流为1.5A，温度为45℃，时间为 3 min；
（2）将步骤（1）处理后的镁合金基体常温浸泡于质量浓度为40wt%的氢氟酸中进行12h的氟化反应，而后进行清洁处理，得到具有氟化镁涂层的镁合金；
其中，所述清洁处理包括依次进行的水洗、乙醇洗和烘干；所述乙醇洗包括：采用无水乙醇进行超声清洗4min；
（3）对步骤（2）所得具有氟化镁涂层的镁合金在等离子设备中进行等离子处理，而后混合pH值为9的多巴胺溶液进行自聚合反应，得到具有复合涂层的镁合金；
其中，所述等离子处理中氧气的流速为45mL/min，放电功率为75W，时间为10min；
所述多巴胺溶液中包括无水乙醇、多巴胺和氨水；所述多巴胺和无水乙醇的用量比为3mg:1mL，所述氨水和无水乙醇的体积比为7:100；
所述自聚合反应的时间为96h，且每隔18h更换多巴胺溶液。
实施例4
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为0.3μm；所述多巴胺涂层的厚度为5μm。
所述复合涂层的制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例将步骤（2）所述氟化反应的时间修改为2h。
实施例5
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.5μm；所述多巴胺涂层的厚度为7μm。
所述复合涂层的制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例将步骤（2）所述氟化反应的时间修改为80h。
实施例6
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；所述多巴胺涂层的厚度为6μm。
所述复合涂层的制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例将步骤（3）所述等离子处理中氧气的流速修改为20mL/min。
实施例7
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；所述多巴胺涂层的厚度为7μm。
所述复合涂层的制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例将步骤（3）所述等离子处理中氧气的流速修改为50mL/min。
实施例8
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；所述多巴胺涂层的厚度为7μm。
所述复合涂层的制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例将步骤（3）所述多巴胺溶液中多巴胺和无水乙醇的用量比修改为4mg:1mL。
实施例9
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；所述多巴胺涂层的厚度为2μm。
所述复合涂层的制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例将步骤（3）所述多巴胺溶液中多巴胺和无水乙醇的用量比修改为0.5mg:1mL。
实施例10
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；所述多巴胺涂层的厚度为0μm。
所述复合涂层的制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例将步骤（3）所述多巴胺溶液的pH值修改为7。
实施例11
本实施例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；所述多巴胺涂层的厚度为6μm。
所述复合涂层的制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例将步骤（3）所述多巴胺溶液的pH值修改为12。
对比例1
本对比例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层；所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；所述多巴胺涂层的厚度为3μm。
所述复合涂层的制备方法与实施例1的区别仅在于：
本对比例省略了步骤（3）所述等离子处理。
本对比例提供的复合涂层的电镜扫描图如图6a所示。
对比例2
本对比例提供了一种生物医用植入镁合金，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的氟化镁涂层；
所述氟化镁涂层的厚度为1.0μm；
所述氟化镁涂层的制备方法与实施例1相同。
本对比例提供的氟化镁涂层的电镜扫描图如图1所示。
性能检测：
（1）采用电化学测试方法对上述实施例和对比例提供的生物医用植入镁合金进行耐腐蚀性测试，所述电化学测试中采用的试剂为pH=7.4的PBS溶液；初始电压为-0.3V，终止电压为0.3V，时间为120s，Scan Rate为1 mV/s。
所述耐腐蚀测试结果如表1所示，其中实施例1提供的复合涂层、对比例2提供的氟化镁涂层和镁合金基体的耐腐蚀性测试如图4所示。
表1
腐蚀电流（nA） 腐蚀电位（V）
实施例1 187 -1.710
实施例2 289 -1.760
实施例3 152 -1.700
实施例4 1750 -1.830
实施例5 281 -1.740
实施例6 200 -1.720
实施例7 222 -1.740
实施例8 461 -1.800
实施例9 4655 -1.780
实施例10 7570 -1.840
实施例11 489 -1.790
对比例1 6870 -1.820
对比例2 7570 -1.840
根据图4可知，从腐蚀电流看，耐腐蚀性能最优的是实施例1提供的复合涂层，其次是对比例2提供的氟化镁涂层，都优于镁合金基体，耐腐蚀性能有明显的提高。
（2）对实施例1和对比例1提供的涂层进行荧光显影检测；
实施例1提供的复合涂层的三羟甲基氨基甲烷涂层荧光显影图如图5a所示，多肽分子涂层荧光显影图如图5b所示；
对比例1提供的复合涂层的多肽分子涂层荧光显影图如图6b所示。
根据上述图示可知，实施例1提供的复合涂层的荧光均匀显示涂层均匀且完全覆盖；如图6b所示，图中黑色区域由于多巴胺涂层未覆盖，多肽分子涂层未能链接上，无荧光显影，即对比例1提供的复合涂层不均匀，不能完全覆盖。
综上所述，本发明以镁合金为基体，通过氟化反应制备氟化镁涂层，等离子处理后，在其表面通过自聚合反应制备聚多巴胺涂层，复合涂层不仅可以延缓镁合金基体的降解速率、具有生物活性负载功能，而且复合涂层可在体内不断降解，具有良好的生物相容性。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种镁合金表面复合涂层的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）对镁合金基体进行表面清洁处理后备用；
（2）将步骤（1）处理后的镁合金基体浸泡于氢氟酸中进行氟化反应，而后进行清洁处理，得到具有氟化镁涂层的镁合金；
（3）对步骤（2）所得具有氟化镁涂层的镁合金进行等离子处理，而后混合多巴胺溶液进行自聚合反应，得到具有复合涂层的镁合金；
所述多巴胺溶液中包括基体溶剂、多巴胺和氨水。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述镁合金基体包括Mg-Al-Re系列合金、Mg-Al-Si系列合金、WE系列合金、Mg-Al-Zn系列合金、Mg-Al-Mn系列合金、ZK系列合金、ZM系列合金、Mg-Li系列合金或Mg-Ca系列合金中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述表面清洁处理包括依次进行的物理打磨、碱洗、至少三次水洗、一次乙醇洗、一次烘干、电解抛光、二次乙醇洗以及二次烘干；
所述物理打磨的终点为：所述镁合金基体表面的目数为1800~2200目；
所述碱洗包括采用碱液进行超声清洗；
所述碱液包括浓度为0.05~0.2mol/L的氢氧化钠水溶液；
所述碱洗的时间为50~90s；
所述电解抛光中的电流为1.0~1.5A；
所述电解抛光的温度为45~60℃；
所述电解抛光的时间为3~5min。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述氢氟酸的质量浓度为34~40wt%；
步骤（2）所述浸泡包括震荡浸泡；
步骤（2）所述氟化反应的时间为2~77h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述清洁处理包括依次进行的水洗、乙醇洗和烘干；
所述乙醇洗包括：采用无水乙醇进行超声清洗；
所述乙醇洗的时间为3~5min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述等离子处理在等离子设备中进行；
所述等离子处理中氧气的流速为25~45mL/min；
所述等离子处理中的放电功率为75~120W；
所述等离子处理的时间为5~10min。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述多巴胺溶液中多巴胺和基体溶剂的用量比为(1~3)mg:1mL；
步骤（3）所述多巴胺溶液中氨水和基体溶剂的体积比为(5~8):100；
所述基体溶剂包括无水乙醇；
所述多巴胺溶液的pH值为8~10；
步骤（3）所述自聚合反应的时间为12~96h；
步骤（3）所述自聚合反应中每隔12~18h更换多巴胺溶液。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）对镁合金基体进行表面清洁处理后备用；
其中，所述表面清洁处理包括依次进行的物理打磨至镁合金基体表面的目数为1800~2200目、碱洗、至少三次水洗、一次乙醇洗、一次烘干、电解抛光、二次乙醇洗以及二次烘干；
所述碱洗包括采用浓度为0.05~0.2mol/L的氢氧化钠水溶液进行50~90s的超声清洗；所述电解抛光中的电流为1.0~1.5A，温度为45~60℃，时间为3~5min；
（2）将步骤（1）处理后的镁合金基体浸泡于质量浓度为34~40wt%的氢氟酸中进行2~77h的氟化反应，而后进行清洁处理，得到具有氟化镁涂层的镁合金；
其中，所述清洁处理包括依次进行的水洗、乙醇洗和烘干；所述乙醇洗包括：采用无水乙醇进行超声清洗3~5min；
（3）对步骤（2）所得具有氟化镁涂层的镁合金在等离子设备中进行等离子处理，而后混合pH值为8~10的多巴胺溶液进行自聚合反应，得到具有复合涂层的镁合金；
其中，所述等离子处理中氧气的流速为25~45mL/min，放电功率为75~120W，时间为5~10min；
所述多巴胺溶液中包括无水乙醇、多巴胺和氨水；所述多巴胺和无水乙醇的用量比为(1~3)mg:1mL，所述氨水和无水乙醇的体积比为(5~8):100；
所述自聚合反应的时间为12~96h，且每隔12~18h更换多巴胺溶液。
9.一种生物医用植入镁合金，其特征在于，所述生物医用植入镁合金包括镁合金基体和附着于镁合金基体上的复合涂层；
所述复合涂层采用权利要求1-8任一项所述的制备方法得到；
所述复合涂层自镁合金基体向外的方向包括氟化镁涂层和多巴胺涂层。
10.根据权利要求9所述的生物医用植入镁合金，其特征在于，所述氟化镁涂层的厚度为0.3-1.5μm；
所述多巴胺涂层的厚度为5-12μm。
CN202410009073.0A 2024-01-04 2024-01-04 一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金 Active CN117531045B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410009073.0A CN117531045B (zh) 2024-01-04 2024-01-04 一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410009073.0A CN117531045B (zh) 2024-01-04 2024-01-04 一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN117531045A true CN117531045A (zh) 2024-02-09
CN117531045B CN117531045B (zh) 2024-03-26

Family

ID=89786472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202410009073.0A Active CN117531045B (zh) 2024-01-04 2024-01-04 一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117531045B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1420202A (zh) * 2001-11-21 2003-05-28 中国科学院金属研究所 一种MgO薄膜制备工艺
CN110139681A (zh) * 2016-12-27 2019-08-16 Meko激光材料加工公司 具有氟化镁涂层和有机涂层的由可生物降解的镁合金制成的支架
CN112899686A (zh) * 2021-01-19 2021-06-04 苏州创泰合金材料有限公司 一种超疏水铝镁合金材料的制备方法
CN113365579A (zh) * 2019-01-30 2021-09-07 株式会社日本医疗机器技研 生物可吸收支架
CN114774906A (zh) * 2022-05-30 2022-07-22 华中科技大学 一种镁合金防护多功能复合涂层的制备及应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1420202A (zh) * 2001-11-21 2003-05-28 中国科学院金属研究所 一种MgO薄膜制备工艺
CN110139681A (zh) * 2016-12-27 2019-08-16 Meko激光材料加工公司 具有氟化镁涂层和有机涂层的由可生物降解的镁合金制成的支架
CN113365579A (zh) * 2019-01-30 2021-09-07 株式会社日本医疗机器技研 生物可吸收支架
CN112899686A (zh) * 2021-01-19 2021-06-04 苏州创泰合金材料有限公司 一种超疏水铝镁合金材料的制备方法
CN114774906A (zh) * 2022-05-30 2022-07-22 华中科技大学 一种镁合金防护多功能复合涂层的制备及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN117531045B (zh) 2024-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Huang et al. Reduced platelet adhesion and improved corrosion resistance of superhydrophobic TiO2-nanotube-coated 316L stainless steel
Srinivasan et al. Electrochemical polymerization of pyrrole over AZ31 Mg alloy for biomedical applications
CN107137788B (zh) 一种在医用镁合金表面制备壳聚糖/肝素化氧化石墨烯复合多层膜的方法
CN109069690A (zh) 具有纳米图案浅凹表面的种植体及其制造方法
CN103657996B (zh) 镁合金表面化学键合羧甲基壳聚糖生物活性分子的方法
Fekry et al. Electrochemistry and impedance studies on titanium and magnesium alloys in Ringer’s solution
CN104141124A (zh) 利用多巴胺连接氧化石墨烯改善纯钛表面生物活性的方法
CN1769527A (zh) 一种医用金属表面生物活性纳米复合层制备方法
CN106245091A (zh) 二氧化钛复合材料及其制备方法和应用
CN100430099C (zh) 一种钛或钛合金表面生物活性涂层及其制备方法
CN102586786A (zh) 一种钛表面形成分级多孔形貌的方法
CN101229396A (zh) 一种血管支架及其制备方法
CN109234784A (zh) 一种医用镁合金复合材料的制备方法
CN117531045B (zh) 一种镁合金表面复合涂层的制备方法及生物医用植入镁合金
Krasicka-Cydzik Gel-like layer development during formation of thin anodic films on titanium in phosphoric acid solutions
Ghafarzadeh et al. Bilayer micro-arc oxidation-poly (glycerol sebacate) coating on AZ91 for improved corrosion resistance and biological activity
Sotgiu et al. Wettability of micro and nanostructured surface of titanium based electrodes: Influence of chemical and electrochemical etching
CN104451819A (zh) 一种构造高稳定超疏水铝表面的方法
CN105331977B (zh) 在镁金属表面构建纳米装容结构并包覆功能性分子的方法
CN102304746A (zh) 聚吡咯磷酸钙/氧化镁生物陶瓷涂层及其制备方法
CN103520776A (zh) 一种医用钛基底材料及其制造方法
CN108144119A (zh) 一种在生物镁合金表面磷灰石涂层上制备抗菌透明质酸钠及壳聚糖双分子层的方法
JP2003190272A (ja) 生体親和性に優れた骨代替材料およびその製造方法
CN107119269B (zh) 在镁金属表面构建具有腐蚀保护作用的酒石酸涂层的方法
CN111842086A (zh) 一种提高镁合金耐腐蚀性和抗菌性的复合涂层制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant