CN117511457A - 一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于功能水性高分子材料技术领域，具体涉及一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂及其制备方法与应用。丙烯酸酯类胶黏剂以聚合单体、乳化剂、引发剂、助剂和水质量比为38～60：0.3～1：0.1～1：0.2～1：40～50水相乳液聚合制得，聚合单体以丙烯酸类单体、功能单体和偶联单体质量比为35～45：2～10：1～5混合而成，功能单体为松香树脂或氢化环氧树脂。本发明通过聚合物结构设计和工艺优化在丙烯酸酯类单体的基础上引入氢化松香或氢化环氧树脂功能单体，有效增加丙烯酸酯类胶黏剂的黏结力，同时由于他们分子结构含有多元环体系，有效改善丙烯酸酯类胶黏剂体系的内聚力，实现在低表面能塑塑复合领域应用。

Description

一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂及其制备方法与 应用
技术领域
本发明属于功能水性高分子材料技术领域，具体涉及一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂及其制备方法与应用。
背景技术
商品在运输、储存、加工及组装过程中常常需要对其表面加以保护，常用方法之一是在被保护物体表面贴附一层保护膜，又称为表面保护膜、保护胶带或压敏保护膜。一般是以高分子塑料薄膜如聚乙烯、聚丙烯以及聚酯等作基材，再涂覆一定压敏胶黏剂(简称压敏胶)如橡胶类、丙烯酸酯类、有机硅类或者聚氨酯类树脂，经过烘干、收卷以及切割等工艺制备而成。
而对于保护膜来说，绝大多数都需要印刷一定的图形、商标以及特殊标识等油墨图案层，而为了有效保护保护膜(保护膜基膜)表面的图案就需要在其表面上再复合一层透明的塑料薄膜(保护膜面膜)。然而由于保护膜基膜和面膜都是以表面张力低的聚乙烯或聚丙烯难黏塑料为主，尽管经过了氧化处理、火焰处理、等离子体处理、电子束处理等表面处理，但是由于聚乙烯或聚丙烯是非极性分子、且分子链段密堆砌的结构都导致了聚丙烯酸酯胶黏剂难以在其表面浸润、吸附和扩散，进而导致相容性差和无法形成强的黏结作用。此外，在薄膜加工的过程中添加的增塑剂、开口剂及滑爽剂等小分子物质有向表面扩散析出的趋势，进而也会形成“弱界面层”，又进一步降低使聚丙烯酸酯胶黏剂的黏结效能。
目前市售的保护膜用复合胶主要以聚丙稀酸乳压敏胶为主，尽管以水为分散介质，成本优势明显，且不涉及有机溶剂、对环境友好，聚合物工艺可控性好，便于制备高固含、且相对分子量大的低黏度压敏胶。但缺点是产品性能相对较差如剥离强度和黏结力较低，综合性能有待提高，不能完全满足市场需求。
发明内容
本发明的目的在于，针对现有聚丙稀酸乳压敏胶的产品性能如剥离强度和黏结力较低，综合性能不足的问题，提出一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂及其制备方法与应用。本发明通过聚合物结构设计和工艺优化在传统丙烯酸酯类单体的基础上引入具有高组分的氢化松香或氢化环氧树脂功能单体，不仅有效增加了丙烯酸酯类胶黏剂的黏结力，同时由于他们分子结构含有多元环体系，也有效改善了丙烯酸酯类胶黏剂体系的内聚力。
本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的。
本发明的目的之一是提供一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂是利用聚合单体、乳化剂、引发剂、助剂和水通过水相乳液聚合制备而成，所述聚合单体、乳化剂、引发剂、助剂和水的质量比为38～60：0.3～1：0.1～1：0.2～1：40～50；所述聚合单体以丙烯酸类单体、功能单体和偶联单体质量比为35～45：2～10：1～5混合而成，所述功能单体为松香树脂或氢化环氧树脂。。
优选的，所述松香树脂为氢化松香树脂或松香季戊四醇酯，所述氢化环氧树脂为氢化双酚A环氧树脂。
优选的，所述丙烯酸类单体为丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯及丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯及双丙酮丙烯酰胺的一种或多种组合。
优选的，所述偶联单体为异氰酸酯基硅氧烷。
优选的，所述乳化剂为阴离子乳化剂，所述阴离子乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基醇烷氧基化硫酸钠盐、壬基酚乙氧基化硫酸铵盐、烷基醇乙氧基化硫酸钠盐、十二烷基硫酸钠、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、乙烯基磺酸钠中的一种或几种组合。
优选的，所述引发剂为过硫酸铵。
优选的，所述助剂包括消泡剂和润湿剂，消泡剂和润湿剂的质量比为0.1～0.5：0.1～0.5，所述消泡剂为691消泡剂，所述润湿剂为OT-75润湿剂。
本发明的目的之二是提供上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
按照设计的配合比称量各种原材料；
混合单体溶液制备：在搅拌状态下向丙烯酸类单体加入功能单体后室温搅拌0.5～1h得到混合单体溶液；
预乳化液制备：将乳化剂、部分水和引发剂室温搅拌混合均匀，然后加入混合单体溶液室温乳化0.5～1h得到预乳化液；所述部分水的质量是所称量的水总质量的40～45％；
丙烯酸酯类胶黏剂制备：将剩余的水加入到聚合反应器中，搅拌升温到80℃，开始滴加预乳化液，待滴加完成后升温至90℃，保温反应1h后降温至70℃，再加入偶联单体，继续反应0.5～1.0h，结束反应后降温到30～40℃后，用氨水调pH值7～8后去除体系残留的丙烯酸单体，最后再加入助剂，过滤后得到高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
优选的，丙烯酸酯类胶黏剂制备过程中，预乳化液滴加的时间为3.5～4h；去除体系残留的丙烯酸单体的方式为依次加入叔丁酯过氧化氢和雕白粉，所述丙烯酸类单体、叔丁酯过氧化氢和雕白粉的质量比为35～45：0.01～0.05:0.01～0.05。
本发明的目的之三是提供上述高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂作为塑塑基材的复合保护膜的应用。
本发明与现有技术相比，其有益效果在于：
(1)本发明通过聚合物结构设计和工艺优化在传统丙烯酸酯类单体的基础上引入具有高组分的氢化松香或氢化环氧树脂功能单体，不仅有效增加了丙烯酸酯类胶黏剂的黏结力，同时由于他们分子结构含有多元环体系，也有效改善了丙烯酸酯类胶黏剂体系的内聚力。
(2)本发明涉及的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂以水为溶剂，同时巧妙地以丙烯酸类单体自身为溶剂实现了对氢化松香或氢化环氧树脂功能单体的溶解，实现了后续丙烯酸类单体和功能单体的有效预乳化。最后不涉及酯类、酮类及芳烃类等有机溶剂，绿色环保，应用前景广阔。
(3)本发明通过优化聚合工艺条件，通过在降温阶段加入异氰酸酯基硅氧烷偶联单体，通过活性异氰酸酯与活泼亚甲基、羟基以及羧基等基团反应不仅增加了丙烯酸酯类胶黏剂结构中功能极性基团含量，而烷氧基的交联水解也进一步增加体系的内聚力和降低了体系的表面张力，从而有效实现了丙烯酸酯类胶黏剂黏结力和内聚能力的有效统一，进而使其表现出显著的高黏结力，实现了在低表面能塑塑复合领域应用。
(4)本发明涉及的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，通过优化调控原料相互之间配比和组成也还可以满足不同应用领域需求，应用前景广阔。
附图说明
图1为本发明实施例3～6及对比例1制备的丙烯酸酯类胶黏剂塑塑复合膜的抗撕裂性能对比图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明的是，本发明中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围，除非另有特别说明，本发明以下各实施例中用到的各种原料、试剂、仪器和设备均可通过市场购买得到或者通过现有方法制备得到。本发明中，氢化松香树脂、松香季戊四醇酯购买上海立森化工有限公司，氢化双酚A环氧树脂购买自日本艾迪科EP-4080E型氢化双酚A环氧树脂。
本发明提供一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂由以下质量份组分的原料水相乳液聚合制得：所述丙烯酸酯类胶黏剂是利用聚合单体、乳化剂、引发剂、助剂和水通过水相乳液聚合制备而成，所述聚合单体、乳化剂、引发剂、助剂和水的质量比为38～60：0.3～1：0.1～1：0.2～1：40～50；所述聚合单体以丙烯酸类单体、功能单体和偶联单体质量比为35～45：2～10：1～5混合而成，所述功能单体为松香树脂或氢化环氧树脂。
本发明通过聚合物结构设计和工艺优化在传统丙烯酸酯类单体的基础上引入具有高组分的氢化松香或氢化环氧树脂功能单体，不仅有效增加了丙烯酸酯类胶黏剂的黏结力，同时由于他们分子结构含有多元环体系，也有效改善了丙烯酸酯类胶黏剂体系的内聚力；丙烯酸酯类胶黏剂以水为溶剂，同时巧妙地以丙烯酸类单体自身为溶剂实现了对氢化松香或氢化环氧树脂功能单体的溶解，实现了后续丙烯酸类单体和功能单体的有效预乳化，不涉及酯类、酮类及芳烃类等有机溶剂，绿色环保，应用前景广阔。
在一些优选的实施例中，所述松香树脂为氢化松香树脂或松香季戊四醇酯，所述氢化环氧树脂为氢化双酚A环氧树脂。
在一些优选的实施例中，所述丙烯酸类单体为丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯及丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯及双丙酮丙烯酰胺的一种或多种组合。更具体的，所述丙烯酸类单体为丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的一种或多种组合。
在一些优选的实施例中，所述偶联单体为异氰酸酯基硅氧烷。更具体的，所述异氰酸酯基硅氧烷为3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷或3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷。
在一些优选的实施例中，所述乳化剂为阴离子乳化剂，所述阴离子乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基醇烷氧基化硫酸钠盐、壬基酚乙氧基化硫酸铵盐、烷基醇乙氧基化硫酸钠盐、十二烷基硫酸钠、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、乙烯基磺酸钠中的一种或几种组合。更具体的，所述阴离子乳化剂为乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐(DNS86)的一种或多种组合。
在一些优选的实施例中，所述引发剂为过硫酸铵。
在一些优选的实施例中，所述助剂包括消泡剂和润湿剂，消泡剂和润湿剂的质量比为0.1～0.5：0.1～0.5，所述消泡剂为691消泡剂，所述润湿剂为OT-75润湿剂。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
按照设计的配合比称量各种原材料；
混合单体溶液制备：在搅拌状态下向丙烯酸类单体加入功能单体后室温搅拌0.5～1h得到混合单体溶液；
预乳化液制备：将乳化剂、部分水和引发剂室温搅拌混合均匀，然后加入混合单体溶液室温乳化0.5～1h得到预乳化液；所述部分水的质量是所称量的水总质量的40～45％；
丙烯酸酯类胶黏剂制备：将剩余的水加入到聚合反应器中，搅拌升温到80℃，开始滴加预乳化液，待滴加完成后升温至90℃，保温反应1h后降温至70℃，再加入偶联单体，继续反应0.5～1.0h，结束反应后降温到30～40℃后，用氨水调pH值7～8后去除体系残留的丙烯酸单体，最后再加入润湿剂和消泡剂，过滤后得到高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
本发明通过优化聚合工艺条件，通过在降温阶段加入异氰酸酯基硅氧烷偶联单体，通过活性异氰酸酯与活泼亚甲基、羟基以及羧基等基团反应不仅增加了丙烯酸酯类胶黏剂结构中功能极性基团含量，而烷氧基的交联水解也进一步增加体系的内聚力和降低了体系的表面张力，从而有效实现了丙烯酸酯类胶黏剂黏结力和内聚能力的有效统一，进而使其表现出显著的高黏结力，实现了在低表面能塑塑复合领域应用。
在一些优选的实施例中，丙烯酸酯类胶黏剂制备过程中，预乳化液滴加的时间为3.5～4h；去除体系残留的丙烯酸单体的方式为依次加入叔丁酯过氧化氢和雕白粉，所述丙烯酸类单体、叔丁酯过氧化氢和雕白粉的质量比为35～45：0.01～0.05:0.01～0.05。叔丁酯过氧化氢和雕白粉的目的是在将体系残留的丙烯酸单体引发自由基聚合，进一步降低丙烯酸酯类胶黏剂体系中因残留单体产生的异味。
以下通过具体的实施例进行进一步说明。
实施例1
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、氢化松香树脂、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：4：1.2：0.6：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、丙烯酸羟乙酯5kg、氢化松香树脂10kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg丙烯酸羟乙酯，搅拌并加入10kg氢化松香树脂，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
实施例2
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、氢化松香树脂、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：4：1.2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯5kg、氢化松香树脂10kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，搅拌并加入10kg氢化松香树脂，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
实施例3
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、松香季戊四醇酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：4：1.2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、丙烯酸羟乙酯5kg、松香季戊四醇酯10kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg丙烯酸羟乙酯，搅拌并加入10kg松香季戊四醇酯，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
实施例4
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、松香季戊四醇酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：4：1.2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯5kg、松香季戊四醇酯10kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，搅拌并加入10kg氢化松香树脂，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
实施例5
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、氢化双酚A环氧树脂、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：4：1.2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、丙烯酸羟乙酯5kg、氢化双酚A环氧树脂10kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg丙烯酸羟乙酯，搅拌并加入10kg氢化松香树脂，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
实施例6
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、氢化双酚A环氧树脂、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：4：1.2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯5kg、氢化双酚A环氧树脂10kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，搅拌并加入10kg氢化双酚A环氧树脂，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
实施例7
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、氢化松香树脂、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐(DNS86)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：4：1.2：1：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、丙烯酸羟乙酯5kg、氢化松香树脂10kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐2.5kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg丙烯酸羟乙酯，搅拌并加入10kg氢化松香树脂，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入2.5kg烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
实施例8
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、氢化松香树脂、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐(DNS86)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：4：1.2：0.24：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯5kg、氢化松香树脂10kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐0.6kg、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，搅拌并加入10kg氢化松香树脂，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入0.6kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、1.2kg烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
实施例9
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、松香季戊四醇酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：3.2：2.8：1.2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯8kg、松香季戊四醇酯7kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和8kg甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，搅拌并加入7kg松香季戊四醇酯，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
实施例10
一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、氢化松香树脂、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：6：1.2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯5kg、氢化双酚A环氧树脂15kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，搅拌并加入15kg氢化双酚A环氧树脂，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
对比例1
一种塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯5kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应2h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
对比例2
一种塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、氢化松香树脂、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：4：1.2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯5kg、松香季戊四醇酯10kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，搅拌并加入10kg氢化松香树脂，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应2h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
对比例3
一种塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，所述丙烯酸酯类胶黏剂以丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、乙氧基化烷基硫酸钠盐(CM30)、过硫酸铵、OT-75润湿剂、691消泡剂和去离子水质量比为1.6：6.4：28：2：1.2：0.48：0.2：0.2：0.12：48水相乳液聚合制得。
上述的塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、按照丙烯酸酯类胶黏剂设计的配合比称取：丙烯酸4kg、丙烯酸乙酯16kg、丙烯酸丁酯70kg、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯5kg、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷3kg、乙氧基化烷基硫酸钠盐1.2kg、过硫酸铵0.5kg、OT-75润湿剂0.5kg、691消泡剂0.3kg、去离子水120kg；
S2、混合单体溶液制备：在混合釜中加入4kg丙烯酸、16kg丙烯酸乙酯、70kg丙烯酸丁酯和5kg甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，搅拌0.5～1h，即得均一混合单体溶液；
S3、预乳化液制备：在预乳化釜中加入1.2kg乙氧基化烷基硫酸钠盐、50kg去离子水和0.5kg过硫酸铵引发剂，搅拌混匀，再加入混合单体溶液，乳化0.5～1h，即得到预乳化液；
S4、丙烯酸酯类胶黏剂制备：在聚合釜中加入70kg去离子水，搅拌升温到80℃后滴加预乳化液、控制滴加时间为3.5～4h，滴加完成后升温至90℃，并保温反应1h，接着降温至70℃，再加入3kg 3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，继续反应0.5～1.0h后结束反应并降温到30～40℃，用3kg氨水调pH值7～8，再依次加入0.25kg叔丁基过氧化氢、0.25kg雕白粉以去除残留丙烯酸类单体，最后加入0.5kg OT-75润湿剂和0.3kg 691消泡剂，180目滤网过滤除杂，即得塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
上述实施例1～10及对比例1～3制备的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂均为水性乳液体系，对实施例1～10及对比例1～3制备的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂进行性能测试如外观、稳定性、乳液粒径及分布等。所有高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的粒径与分布是稀释1000倍的强度粒径，具体如表1所示。
表1本发明涉及高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的粒径与分布
如表1所示，本发明制备的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂含固量为45％，pH≈7-8，乳白色均一液体，放置6个月不分层。表明本发明利用丙烯酸类单体、功能单体和偶联单体通过水相乳液聚合制备得到的丙烯酸酯类胶黏剂稳定性优异，提高乳液的贮存稳定性；而对于聚合物乳液来说，粒径及其分布是决定成膜性能的重要指标之一，因而进一步其粒径与分布(布鲁克海文ZetaPlus)进行了测试，测试结果为稀释1000倍下的强度粒径余分布结果，如表1所示，本发明制备的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的强度粒径都在170～230nm之间，粒径分布也相对较窄，均处于0.19～0.50之间，因而适宜作为塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂使用。
本发明制备的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的性能测试与表征主要包括如下：(1)按GB/T4852-2002测试压敏胶带的初黏性能，(2)按GB/T2792-1998测试压敏胶带180°剥离强度，(3)按GB/T4851-1998测试压敏胶带的抗剪切性能，具体测试结果如表2所示。
表2本发明涉及高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的黏接性能
如表2所示，对比实施例1仅仅基础丙烯酸类单体制备的丙烯酸酯类胶黏剂，对比实施例2是在对比实施例1的基础上有引入了功能单体，对比实施例3是在对比实施例2的基础上有引入了偶联单体，而与对比实施例1-3相比，本发明实施例中由于同时引入了功能单体和偶联单体，可明显的看出本发明制备的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂具有更加优异的初黏力、180°剥离强度和持黏力性能，而通过优化它们的投料比例和种类可以更好的实现粘结力和内聚力的有效统一，进而获得一系列高黏结力丙烯酸酯类胶黏剂，满足塑塑复合用满足使用，因而应用前景广阔。
此外，除了利用传统三大指标(初粘力、持粘力和180°剥离强度)来衡量压敏胶黏剂的黏结性能之外，当丙烯酸酯类胶黏剂用作难粘聚乙烯、聚丙烯塑料薄膜复合胶时，目前最直接的方法是将制备的难粘塑料复合膜用双手撕裂，以难粘塑料复合膜变形程度或撕扯不开为衡量标准，即难粘塑料复合膜撕裂变形越大或撕扯不开者为佳。本发明采用简易手撕法对难粘塑料保护膜的复合效果进行评价，以是否能撕开的难易程度作为评价标准(容易撕开、难撕开、撕不开)。以低表面能聚乙烯塑料薄膜复合样品为例的制备方法如下：用6丝涂膜棒(上胶量约为3g)在双向拉伸的黑白聚乙烯薄膜(5.7丝、30cm*20cm)的电晕面上均匀涂覆本发明实施例3～6及对比例1制备的丙烯酸类胶黏剂，接着将聚乙烯复合膜放置于75℃烘箱中15min，取出冷却后将透明聚乙烯塑料薄膜(2.3丝、约2.3mm)的电晕面均匀覆盖基膜胶层，并用橡胶辊均匀压实，即得聚乙烯复合膜，然后用于撕裂性能测试与表征。图1为本发明实施例3～6及对比例1制备的丙烯酸酯类胶黏剂塑塑复合膜的抗撕裂性能对比图，如图1所示，与对比例1相比，本发明实施例3、实施例4、实施例5和实施例6制备的丙烯酸酯类胶黏剂对低表面能塑塑复合具有优异的效能。
需要说明的是，本发明中涉及到数值范围的，表示在该数值范围内的任意数值均可行，为了防止赘述，本发明仅描述了的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例做出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (10)

1.一种高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，其特征在于，所述丙烯酸酯类胶黏剂是利用聚合单体、乳化剂、引发剂、助剂和水通过水相乳液聚合制备而成，所述聚合单体、乳化剂、引发剂、助剂和水的质量比为38～60：0.3～1：0.1～1：0.2～1：40～50；所述聚合单体以丙烯酸类单体、功能单体和偶联单体质量比为35～45：2～10：1～5混合而成，所述功能单体为松香树脂或氢化环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，其特征在于，所述松香树脂为氢化松香树脂或松香季戊四醇酯，所述氢化环氧树脂为氢化双酚A环氧树脂。
3.根据权利要求1所述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，其特征在于，所述丙烯酸类单体为丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯及丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯及双丙酮丙烯酰胺的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，其特征在于，所述偶联单体为异氰酸酯基硅氧烷。
5.根据权利要求1所述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，其特征在于，所述乳化剂为阴离子乳化剂，所述阴离子乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基醇烷氧基化硫酸钠盐、壬基酚乙氧基化硫酸铵盐、烷基醇乙氧基化硫酸钠盐、十二烷基硫酸钠、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、乙烯基磺酸钠中的一种或几种组合。
6.根据权利要求1所述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵。
7.根据权利要求1所述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂，其特征在于，所述助剂包括消泡剂和润湿剂，消泡剂和润湿剂的质量比为0.1～0.5：0.1～0.5，所述消泡剂为691消泡剂，所述润湿剂为OT-75润湿剂。
8.一种权利要求1-7任一项所述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
按照设计的配合比称量各种原材料；
混合单体溶液制备：在搅拌状态下向丙烯酸类单体加入功能单体后室温搅拌0.5～1h得到混合单体溶液；
预乳化液制备：将乳化剂、部分水和引发剂室温搅拌混合均匀，然后加入混合单体溶液室温乳化0.5～1h得到预乳化液；所述部分水的质量是所称量的水总质量的40～45％；
丙烯酸酯类胶黏剂制备：将剩余的水加入到聚合反应器中，搅拌升温到80℃，开始滴加预乳化液，待滴加完成后升温至90℃，保温反应1h后降温至70℃，再加入偶联单体，继续反应0.5～1.0h，结束反应后降温到30～40℃后，用氨水调pH值7～8后去除体系残留的丙烯酸单体，最后再加入助剂，过滤后得到高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂。
9.根据权利要求8所述的高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂的制备方法，其特征在于，丙烯酸酯类胶黏剂制备过程中，预乳化液滴加的时间为3.5～4h；去除体系残留的丙烯酸单体的方式为依次加入叔丁酯过氧化氢和雕白粉，所述丙烯酸类单体、叔丁酯过氧化氢和雕白粉的质量比为35～45：0.01～0.05:0.01～0.05。
10.一种权利要求1-7任一项所述高黏结力塑塑复合用丙烯酸酯类胶黏剂作为塑塑基材的复合保护膜的应用。
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