CN116285790A - 一种高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，是利用丙烯酸类功能单体、苯乙烯单体以及环氧类丙烯酸单体通过乳液聚合制备聚丙烯酸类乳液，再利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多酚类化合物单体反应得到具有高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。本发明通过利用多酚类化合物单体与聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团的接枝反应，引入粘接能力更优的多酚类功能组分，有效改善了传统聚丙烯酸类乳液压敏胶的初粘力、粘接力和内聚力，尤其对保护膜中难粘塑料如聚乙烯、聚丙烯的复合制备领域。结果表明，该高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的初粘力、180o剥离强度以及持粘力等性能优于市场同类产品，应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明属于功能水性高分子材料领域，具体涉及一种高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体应用于铝型材、碳型材以及塑型材等领域的保护膜中，还涉及保护膜中难粘塑料如聚乙烯、聚丙烯等塑料的复合中。
背景技术
商品在运输、储存、加工过程及组装期间，常常需要对材料及零部件表面加以保护，常用的方法之一是在被保护物体表面贴上一层保护膜，即表面保护膜。表面保护膜的主要作用就是对商品的表面起到一定的保护，又称为保护胶带或压敏保护膜，一般用高分子塑料薄膜或者特殊纸张当作基材，用橡胶类、丙烯酸酯类、有机硅类或者聚氨酯类树脂作为压敏胶黏剂(通常简称为压敏胶)，经过涂布烘干等方法加工而成。
目前，用在表面保护膜的压敏胶黏剂(压敏胶)中应用最为广泛的一类是聚丙稀酸类乳液压敏胶，它以水为分散介质，通过乳化工艺由丙稀酸酯单体自由共聚制备的，其主要优点有：(1)成本优势明显、且不涉及有机溶剂、对环境友好；(2)聚合物工艺简洁高效，可控性好；(2)便于制备高固含、且相对分子量大的低粘度压敏胶。而缺点主要是：(1)以水为溶剂导致干燥时间长、能耗大和耐水性差；(2)剥离强度和黏合力较低、综合性能有待提高；此外，由于聚丙稀酸类乳液压敏胶本体黏度较大，导致胶接后润湿被粘物表面达到热力学平衡需要一定时间，因而保护膜常常会出现剥离力随着时间的延长而不断增加，以至于贴膜时间过长时，保护膜不能轻易剥下，这种胶接强度的后增长效应也会严重影响保护膜的使用性能。而对于复合软包装的薄膜材料来说，由于以聚乙烯、聚丙烯等主要原料的难粘塑料占据了复合软包装材料的绝大多数。它们之所以难粘一方面是由于其表面张力低(未经处理的聚丙烯35.7dyne/cm，聚乙烯30.1dyne/cm)，使得胶粘剂难以浸润其表面；另一方面，在于它们都具有非极性的分子结构，与一般的胶粘剂相容性差，因而无法形成强的相互作用。此外，在薄膜加工的过程中添加的增塑剂、开口剂及滑爽剂等小分子物质有向表面扩散析出的趋势，进而形成所谓的＂弱界面层＂，将进一步使压敏胶的粘合强度降低。目前市售的复保护膜用聚丙稀酸类乳液压敏胶产品性能相对较差，不能完全满足市场需求，因而开发高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶极具市场前景。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明的首要目的在于提供一种高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶，同时本发明还提供了一种高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法。
本发明的另一目的在于提一种高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的应用，具体应用于铝型材、碳型材以及塑型材等领域的保护膜中，还涉及保护膜中难粘塑料如聚乙烯、聚丙烯等塑料的复合中。
为解决现有技术中存在的问题以及实现本发明的技术目的，本发明从聚合物分子结构设计和胶黏剂胶结机理出发，设计制备了一种具有高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
具体的，本发明所采用的技术方案为：
一种具有高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶，利用丙烯酸类功能单体、苯乙烯以及环氧类丙烯酸单体通过乳液聚合制备聚丙烯酸类乳液，再利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多酚类化合物单体反应得到具有高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。结果表明，该高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的初粘力、180°剥离强度以及耐水性性能都完全优于市场同类产品，应用前景广阔。
所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶是利用丙烯酸类功能单体、苯乙烯单体以及环氧类丙烯酸单体通过乳液聚合制备聚丙烯酸类乳液，再利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多酚类化合物单体反应得到的。
所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶具有式(Ⅰ)结构：
所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶由以下重量份的原料制备而成：丙烯酸类功能单体：25-50份，苯乙烯单体：1-10份，环氧类丙烯酸单体：1-10份，乳化剂：0.5-4份，引发剂：0.1-2份，去离子水：40-65份，多酚类化合物单体：1-10份；
优选的，所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶由以下重量份的原料制备而成：丙烯酸类功能单体：30-40份，苯乙烯单体：2-5份，环氧类丙烯酸单体：2-5份，乳化剂：1-2份，引发剂：0.2-1.2份，去离子水：50-60份，多酚类化合物单体2-5份。
所述丙烯酸类功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯及醋酸乙烯酯中的一种或多种；
优选的，所述丙烯酸类功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸异辛酯的一种或多种组合。
所述环氧类丙烯酸单体选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、1,2-环氧基-7-辛烯、烯丙基聚氧烷基环氧醚、双酚A型环氧丙烯酸酯以及环氧大豆油丙烯酸酯中的一种或多种；
优选的，所述环氧类丙烯酸单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述多酚类化合物选自多巴胺、没食子酸、原儿茶酸中的一种或多种；
优选的，所述多酚类化合物为多巴胺。
所述乳化剂选自阴离子乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基醇烷氧基化硫酸钠盐、壬基酚乙氧基化硫酸铵盐、烷基醇乙氧基化硫酸钠盐、十二烷基硫酸钠、乙烯基磺酸钠中的一种或多种。
优选的，所述阴离子乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐(CO436)、烷基醇烷氧基化硫酸钠硫(AS801)、乙烯基磺酸钠中的一种或多种。
所述引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或多种；
优选的，所述引发剂为过硫酸铵。
所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法选自预乳化种子乳液聚合工艺、直接乳化法、半连续滴加法、微乳液合成法中的一种或多种。
所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法为预乳化种子乳液聚合工艺，包括以下操作步骤：将70-90％的乳化剂、35-45％的去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入丙烯酸类功能单体、苯乙烯单体和环氧类丙烯酸单体，乳化0.5-1h，接着在聚合反应釜中加入剩余的去离子水和乳化剂，搅拌升温到75-85℃，加入5-15％的预乳化液和55-65％的过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的预乳液和过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在3.5-4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4-4.5h，待滴加完成后升温到80-90℃，保温反应0.5-1.5h后降温至30-40℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入多酚类化合物单体，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多酚类化合物单体反应1.5-2h，然后用氨水调pH值7-8，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法为预乳化种子乳液聚合工艺，具体为：将80％的乳化剂、40％的去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5h，接着在聚合反应釜中加入剩余的去离子水和乳化剂，搅拌升温到80℃，加入10％的预乳化液和60％的过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的预乳液和过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在3.5-4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4-4.5h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至30-40℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应1.5-2h，然后用氨水调pH值7-8，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
即将丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异辛酯、苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯通过乳液聚合制备聚丙烯酸类乳液，然后利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应得到具有高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
一种高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的应用，具体应用于铝型材、碳型材以及塑型材等领域的保护膜中，还涉及保护膜中难粘塑料如聚乙烯、聚丙烯等塑料的复合中。
其有益效果如下：
(1)本发明通过结构设计在引入环氧类丙烯酸单体，在聚丙烯酸类乳液中引入了可后续反应的功能环氧基团，后聚丙烯酸类乳液的后结构修饰与改性提供了可能；
(2)本发明利用多酚类化合物单体与聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团的发生化学反应，引入粘接能力更优的多酚类功能组分，有效改善了传统聚丙烯酸类乳液压敏胶的初粘力、粘接力和内聚力，尤其对保护膜中难粘塑料如聚乙烯、聚丙烯的复合中。
(3)本发明高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶采用预乳化滴加工艺，合成工艺简单易于操作，而且通过优化调控原料相互之间配比和组成，可满足不同应用领域需求。
(4)本发明自交联型改性苯丙乳液不涉及丙酮、二甲苯等有机溶剂，固化过程中也不会有其它有机小分子放出，绿色环保，应用前景广阔。
附图说明
图1本发明涉及的优选高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的合成路线图。
图2本发明涉及的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶用于聚乙烯(PE)复合膜的抗撕裂性能测试图。
图3本发明涉及的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶用于聚乙烯(PE)复合膜的耐水性能图。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法进行详细描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和5kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入4kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应1.5h，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例2
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.1kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和5kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.5kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应1.5h，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例3
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.0kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和5kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.6kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入4kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应1.5h，然后用氨水调pH值8，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例4
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.2kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和5kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.4kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应2h，然后用氨水调pH值7，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例5
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.1kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.5kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应1.5h，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例6
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、110kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入190kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入8kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应2h，然后用氨水调pH值7.8，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例7
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.2kg的CO436乳化剂、115kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入185kg去离子水和0.4kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入10kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应1.5h，然后用氨水调pH值7.1，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例8
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.2kg的CO436乳化剂、125kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入175kg去离子水和0.4kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入10kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应2h，然后用氨水调pH值7.2，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例9
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、130kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg 1,2-环氧基-7-辛烯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入170kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入8kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应1.5h，然后用氨水调pH值7.3，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例10
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.1kg的CO436乳化剂、135kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和8kg 1,2-环氧基-7-辛烯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入165kg去离子水和0.5kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入9kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应2h，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例11
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.0kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg双酚A型环氧丙烯酸酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.6kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入9kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应1.5h，然后用氨水调pH值7.6，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例12
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和8kg双酚A型环氧丙烯酸酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入10kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应2h，然后用氨水调pH值7.3，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例13
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.0kg的CO436乳化剂、110kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入190kg去离子水和0.6kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg没食子酸，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与没食子酸反应2h，然后用氨水调pH值7.4，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例14
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.1kg的CO436乳化剂、105kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入195kg去离子水和0.5kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg没食子酸，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与没食子酸反应1.5h，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例15
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、115kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg 1,2-环氧基-7-辛烯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入185kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg没食子酸，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与没食子酸反应2h，然后用氨水调pH值7.8，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例16
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和8kg双酚A型环氧丙烯酸酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入2kg没食子酸，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与没食子酸反应1.5h，然后用氨水调pH值7.2，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例17
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.2kg的CO436乳化剂、125kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和8kg双酚A型环氧丙烯酸酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入175kg去离子水和0.4kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入3kg没食子酸，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与没食子酸反应2h，然后用氨水调pH值7.9，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例18
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.1kg的CO436乳化剂、130kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg烯丙基聚氧烷基环氧醚，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入170kg去离子水和0.5kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入3kg原儿茶酸，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与原儿茶酸反应1.5h，然后用氨水调pH值7.7，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例19
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将2.3kg的CO436乳化剂、135kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和10kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入165kg去离子水和0.3kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入8kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺继续反应2h，然后用氨水调pH值7.6，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例20
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、130kg丙烯酸异辛酯、5kg苯乙烯和12kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入10kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺继续反应1.5h，然后用氨水调pH值7.4，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例21
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入5kg甲基丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、140kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4h，待滴加完成后升温到80℃，保温反应0.5h后降温至40℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg原儿茶酸，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与原儿茶酸反应1.5h，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例22
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg丙烯酸、50kg醋酸乙烯酯、130kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到85℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.5h，待滴加完成后升温到90℃，保温反应1h后降温至30℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg原儿茶酸，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与原儿茶酸反应2h，然后用氨水调pH值7.3，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例23
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg甲基丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、125kg丙烯酸异辛酯、10kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到75℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在3.5h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.5h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1.5h后降温至30℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应1.5h，然后用氨水调pH值7.2，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例24
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg甲基丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、125kg丙烯酸异辛酯、10kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到85℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在3.5h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1.5h后降温至40℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入6kg没食子酸，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与没食子酸反应1.5h，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
对比实施例1
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入5kg甲基丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、140kg丙烯酸丁酯、5kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
对比实施例2
一种抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备方法，具体为：将1.9kg的CO436乳化剂、120kg去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入10kg甲基丙烯酸、50kg甲基丙烯酸甲酯、125kg丙烯酸异辛酯、10kg苯乙烯和8kg甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5小时，接着在聚合反应釜中加入180kg去离子水和0.7kg乳化剂，搅拌升温到80℃，加入30kg预乳化液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的250kg预乳液和3kg 25％过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4.2h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
性能测试
本发明所涉及的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶性能测试，主要包括压敏胶自身的性能如外观、稳定性、乳液粒径与分布以及Zeta电位等，其中，由于压敏胶含固量高，所以粒径及分布结果是稀释100倍后的测试结果。结果如表1所示。
表1本发明实施例制备的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的性能
结果表明，本发明采用预乳化种子乳液聚合工艺，利用丙烯酸类功能单体、苯乙烯以及环氧类丙烯酸单体通过乳液聚合制备聚丙烯酸类乳液，再利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多酚类化合物单体反应得到具有高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。就整体而言压敏胶稳定性好，放置六个月不分层，粒径都在200nm左右，粒径分布也较窄，因而可以作为保护膜用压敏胶使用。同时研究也发现，随着功能环氧基团与多酚类化合物单体组分的增加，体系的稳定性变差，这是由于这些活性官能团的存在导致了体系的内交联，宏观表现为体系的稳定性变差、粒径变大。
表2本发明实施例制备的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的粘接性能
| 序号 | 初粘力 | 180°剥离强度(gf) | 持粘力(min) |
| 实施例1 | 18 | 342 | 694 |
| 实施例2 | 17 | 446 | 650 |
| 实施例3 | 21 | 560 | 770 |
| 实施例4 | 22 | 579 | 640 |
| 实施例5 | 21 | 551 | 700 |
| 实施例6 | 22 | 480 | 450 |
| 实施例7 | 23 | 521 | 560 |
| 实施例8 | 24 | 399 | 700 |
| 实施例9 | 21 | 457 | 690 |
| 实施例10 | 22 | 589 | 600 |
| 实施例11 | 22 | 577 | 640 |
| 实施例12 | 23 | 602 | 460 |
| 实施例13 | 21 | 470 | 390 |
| 实施例14 | 17 | 510 | 600 |
| 实施例15 | 20 | 368 | 420 |
| 实施例16 | 19 | 391 | 380 |
| 实施例17 | 18 | 400 | 600 |
| 实施例18 | 21 | 421 | 660 |
| 实施例19 | 22 | 450 | 740 |
| 实施例20 | 23 | 501 | 520 |
| 实施例21 | 21 | 598 | 615 |
| 实施例22 | 19 | 576 | 600 |
| 实施例23 | 20 | 602 | 630 |
| 实施例24 | 21 | 610 | 680 |
| 对比实施例1 | 19 | 479 | 520 |
| 对比实施例2 | 19 | 500 | 547 |
同时，本发明所涉及的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶性能还包括压敏胶的使用性能，即粘接性能表征主要包括如下：初粘力按GB/T4852-2002测试压敏胶带的初粘性能，180°剥离强度测定按照GB/T2792-1998测试压敏胶带180°剥离强度，持粘力按照GB/T4851-1998测试压敏胶带的抗剪切性能。结果如表2所示。结果表明，本发明制备的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶具有优异的粘接性能，其初粘力、持粘力以及180°剥离强度都完全优于市场同类产品。图2优选高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶用于难粘塑料聚乙烯(PE)复合膜复合时的抗撕裂性能测试结果。通过与对比实施例1和对比实施例2对比可知，本发明正是由于引入粘接能力更优的多酚类功能组分，有效实现了传统聚丙烯酸类乳液压敏胶的初粘力、粘接力和内聚力的协调统一，尤其对保护膜中难粘塑料如聚乙烯、聚丙烯的复合制备领域。此外，还对本发明制备的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的耐水性能进行了测定(浸泡12h，图3)，结果表明本发明制备的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶耐水性能优异，因而应用前景广阔。
需要说明的是，上述实施例仅仅是实现本发明的优选方式的部分实施例，而非全部实施例。显然，基于本发明的上述实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其他所有实施例，都应当属于本发明保护的范围。
Claims (10)
1.一种高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶是利用丙烯酸类功能单体、苯乙烯单体以及环氧类丙烯酸单体通过乳液聚合制备聚丙烯酸类乳液，再利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多酚类化合物单体反应得到的。
2.根据权利要求1所述的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶具有式(Ⅰ)结构：
3.根据权利要求1所述的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶由以下重量份的原料制备而成：丙烯酸类功能单体25-50份，苯乙烯单体1-10份，环氧类丙烯酸单体1-10份，乳化剂0.5-4份，引发剂0.1-2份，去离子水40-65份，多酚类化合物单体1-10份。
4.根据权利要求3所述的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶由以下重量份的原料制备而成：丙烯酸类功能单体30-40份，苯乙烯单体2-5份，环氧类丙烯酸单体2-5份，乳化剂1-2份，引发剂0.2-1.2份，去离子水50-60份，多酚类化合物单体2-5份。
5.根据权利要求1所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述丙烯酸类功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯及醋酸乙烯酯中的一种或多种；所述环氧类丙烯酸单体选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、1,2-环氧基-7-辛烯、烯丙基聚氧烷基环氧醚、双酚A型环氧丙烯酸酯以及环氧大豆油丙烯酸酯中的一种或多种；所述多酚类化合物单体选自多巴胺、没食子酸、原儿茶酸中的一种或多种。
6.根据权利要求3所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述乳化剂选自阴离子乳化剂，选自壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基醇烷氧基化硫酸钠盐、壬基酚乙氧基化硫酸铵盐、烷基醇乙氧基化硫酸钠盐、十二烷基硫酸钠、乙烯基磺酸钠中的一种或多种；所述引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或多种。
7.根据权利要求3所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，其特征在于，包括以下操作步骤：将70-90％的乳化剂、35-45％的去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入丙烯酸类功能单体、苯乙烯单体和环氧类丙烯酸单体，乳化0.5-1h，接着在聚合反应釜中加入剩余的去离子水和乳化剂，搅拌升温到75-85℃，加入5-15％的预乳化液和55-65％的过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的预乳液和过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在3.5-4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4-4.5h，待滴加完成后升温到80-90℃，保温反应0.5-1.5h后降温至30-40℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入多酚类化合物单体，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多酚类化合物单体反应1.5-2h，然后用氨水调pH值7-8，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
8.根据权利要求7所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，其特征在于，包括以下操作步骤：将80％的乳化剂、40％的去离子水加入到预乳化反应釜中，搅拌使乳化剂分散均匀，然后依次加入丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，乳化0.5h，接着在聚合反应釜中加入剩余的去离子水和乳化剂，搅拌升温到80℃，加入10％的预乳化液和60％的过硫酸铵引发剂，待乳液泛蓝、回流减少时，开始分别滴加剩余的预乳液和过硫酸铵引发剂，预乳液滴加时间控制在4h，过硫酸铵引发剂滴加时间控制在4h，待滴加完成后升温到85℃，保温反应1h后降温至35℃即得到聚丙烯酸类乳液，接着再加入多巴胺，利用聚丙烯酸类乳液结构中的功能环氧基团与多巴胺反应2h，然后用氨水调pH值7.5，过滤除杂即得到高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶。
9.权利要求1-8任意一项所述高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的应用，其特征在于，具体应用于铝型材、碳型材或塑型材的保护膜中。
10.根据权利要求9所述的高抗撕裂保护膜用聚丙烯酸酯类压敏胶的应用，其特征在于，具体应用于保护膜中难粘塑料的复合中；优选的，所述难粘塑料选自聚乙烯、聚丙烯中的一种或多种。
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| JPH05171126A (ja) * | 1991-12-26 | 1993-07-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | アクリル系接着剤組成物 |
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| 张峰;刘四委;张艺;许家瑞;: "多巴胺改性聚丙烯酸酯的合成及性能研究", 材料研究与应用, vol. 4, no. 4, pages 711 - 715 * |
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