CN117509937A - 一种高含氟废水中氟的去除方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种废水中氟的去除方法，包括以下步骤：步骤1、一级除氟，包括：向废水中加入石灰乳并投加碱液调节pH，经搅拌、反应、沉淀和压滤得到沉淀物和压滤液；步骤2、二级除氟，包括：向压滤液中依次加入石灰乳、碳酸钠溶液和助凝剂，经搅拌、反应得到排出水；步骤3、高效膜法过滤，包括：采用高效膜过滤器对排出水进行处理，得到过滤器出水和污泥；步骤4、调节pH，包括：用酸液调节过滤器出水的pH，得到最终出水。本发明提供的废水中氟的深度协同去除方法，可以有效地降低水中氟的含量，同时保证投加药剂过量产生的硬度和杂质通过高效膜法过滤协同去除，保证出水质量。

Description

一种高含氟废水中氟的去除方法
技术领域
本发明涉及一种高含氟废水中氟的深度协同去除方法，主要涉及氟氯钾盐废水和废气焚烧废水中氟的深度协同去除方法。
背景技术
氟及其化合物是众多工业生产的原料，包括：金属冶炼、化工、农药、玻璃、铝加工、电子产品等。伴随生产也会排放出大量高浓度含氟废水，并且随着这些行业的不断发展，污水产量也逐年增加。含氟废水的排放会对自然环境和人类健康造成巨大危害。农作物会吸收土壤中氟化物，导致胚芽发育不良，种子易失活；动物则会因为生物放大，将含氟物富集在体内造成严重危害；当人摄入过多氟化物会导致氟斑牙病、骨质硬化、甲状腺疾病等，一次摄入2.5g氟则会快速致死。
氟氯钾盐废水和废气焚烧废水都属于高含氟废水，氟化物(以氟计)浓度大于15000mg/L。氟氯钾盐废水和碱性废气焚烧炉废水都是由氢氧化钾溶液分别吸收含氟气体和碱洗酸性含氟废水产生的，两类废水主要组分为氟化氢以及少量氯化氢。
目前对于含氟废水处理的方式主要有化学法、吸附法和电化学法。化学法是指通过投加各类能与氟离子发生反应的药剂产生沉淀或絮体，再通过分相的方式将其去除。化学法操作简单，但是出水的含氟量也较高，同时会引入其它离子，常见的如：Ca2+、Fe3+、Al3+等。专利申请号为201410662618.4的“一种废水除氟的方法”采用投加各类药剂处理煤气化高盐废水中的氟。首先投加可溶性钙盐和氢氧化钙调节pH值大于7，之后投加铁系混凝剂产生沉淀物，最后投加聚丙烯酰胺助凝剂加速沉淀，但是此方法依旧无法避免药剂除氟的缺点，引入部分杂离子。
吸附法除氟是通过活性铝、活性炭或离子交换树脂吸附水中氟离子，较好的吸附材料可以进行脱附还原从而反复使用。该方法适用于含氟量较小的废水，一般氟离子浓度小于10mg/L，对于高浓度、大产量的工业废水此方法不适宜。专利申请号为201810064086.2的“一种废水除氟的方法和装置”采用药剂、离子交换树脂和吸附塔装置去除水中的氟离子。首先使用氢氧化钙和氯化钙初步除氟，取上清液进入装有聚苯乙烯架构的强碱性阴离子交换树脂，之后进入填料为木质素和活性炭的吸附塔深度去除氟离子。该方法处理效果好，出水中氟离子含量仅为2mg/L，但是离子交换树脂和吸附除氟成本较高，不适用于污染物含量高、产量大的工业废水。
电化学法主要指电絮凝除氟，通过牺牲阳极产生铁或是铝离子，与氟发生反应生成絮状沉淀除氟。专利申请号为201710639212.8的“烟气脱硫废水的除氟方法及除氟系统”采用高频脉冲电混凝和加碱混凝沉淀来去除水中氟离子，最终出水氟离子浓度虽然降低到20mg/L但含量仍然较高，同时电絮凝处理设备价格和运行成本都较为昂贵。
膜分离技术具有很多优点，目前被广泛应用于各类污水处理过程中且效果良好，但是使用膜分离处理含氟废水的相关专利技术很少。专利申请号为201310093484.4的“一种不用再生的高氟水除氟工艺”首先采用铝系絮凝剂初步除氟，之后使用超滤膜过滤深度处理，最终水质满足《国家生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)。但是膜分离处理含氟废水不适用于高浓度含氟废水的处理。
发明内容
为了解决现有技术中的上述问题，本发明提出了一种高含氟废水中氟的去除方法，首先采用两级加药去除废水中的大部分氟离子，之后采用高效膜法过滤系统分离废水中的悬浮物和硬度等污染物，实现废水中氟离子的深度去除和水的净化。
为此，本发明提供一种高含氟废水中氟的去除方法，包括以下步骤：
步骤1、一级除氟，包括：向废水中加入石灰乳并投加碱液调节pH，经搅拌、反应、沉淀和压滤得到沉淀物和压滤液；
步骤2、二级除氟，包括：向压滤液中依次加入石灰乳、碳酸钠溶液和助凝剂，经搅拌、反应得到排出水；
步骤3、高效膜法过滤，包括：采用高效膜过滤器对排出水进行处理，得到过滤器出水和污泥；
步骤4、调节pH，包括：用酸液调节过滤器出水的pH，得到最终出水。
作为本发明的具体实施方式，优选地，所述含氟废水中氟离子浓度15000-40000mg/L，氯离子浓度为3000-10000mg/L，钾离子浓度为10000-30000mg/L，和/或所述含氟废水的pH为3.5～4.5。
作为本发明的具体实施方式，优选地，步骤1中所述石灰乳的浓度以生石灰质量计为3-5wt％，且加入所述石灰乳后所述废水中钙离子和氟离子的摩尔比为1.5:1至3:1；和/或步骤2中所述石灰乳的浓度以生石灰质量计为3-5wt％，且加入所述石灰乳后所述压滤液中钙离子和氟离子的摩尔比为2:1至4:1。
作为本发明的具体实施方式，优选地，石灰乳由生石灰与水混合配制形成乳浊液，例如5g生石灰与95mL水混合配制得到5wt％石灰乳。
作为本发明的具体实施方式，优选地，步骤1中所述碱液为20-30wt％氢氧化钠溶液；和/或步骤1中调节所述废水的pH至11-14；和/或步骤2中所述碳酸钠溶液的浓度为10-15wt％；和/或步骤2中投加所述碳酸钠的物质的量与所述压滤液中钙离子的物质的量之比为1～1.2:1，以除去废水中多余的钙离子；和/或步骤4中所述酸液为20-30wt％盐酸；和/或步骤4中用酸液调节过滤器出水的pH至6.0-8.0，进一步优选6.5-8.0。
作为本发明的具体实施方式，优选地，所述一级除氟的装置和所述二级除氟的装置均设置搅拌装置，搅拌速度为60～80rpm；
作为本发明的具体实施方式，优选地，所述废水一级除氟处理的时间总计(投药、搅拌、沉淀三个步骤总和)为2-5h，进一步优选2-3h；和/或所述废水二级除氟处理的时间总计(投药、搅拌、沉淀三个步骤总和)为1-3h，进一步优选1-2h。
作为本发明的具体实施方式，优选地，步骤1中所述污泥选用污泥脱水机进行脱水处理，进一步优选地，所述污泥脱水机的过滤压力为0.5-1.6MPa，更进一步优选为0.7-1.4MPa。
作为本发明的具体实施方式，优选地，步骤1中所述压滤液中氟离子浓度在100-500mg/L，氟离子去除率为98-99.5％；和/或步骤2中所述排出水中氟离子浓度20-40mg/L，氟离子去除率80-90％；和/或所述最终出水中氟离子含量在10mg/L以下，总硬度在40mg/L以下。
作为本发明的具体实施方式，优选地，所述助凝剂为阴离子型聚丙烯酰胺，重均分子量为10万-30万；
进一步优选地，所述助凝剂以浓度为1wt％-5wt％的溶液的形式加入，优选的投加量以所述压滤液的体积计为3-8mg/L，更进一步优选为3-5mg/L。压滤后的产水进入二级除氟装置后，药剂投加都按照进入二级除氟装置的水量计算，也就是压滤液体积。
作为本发明的具体实施方式，优选地，所述高效膜过滤器中的膜材质为膨体聚四氟乙烯，过滤精度为0.15～0.25μm；和/或过滤压力为0.02～0.15MPa。
作为本发明的具体实施方式，优选地，所述高效膜过滤器的产水浊度为0.7-1NTU，和/或总硬度为30-40mg/L，和/或氟离子浓度为8-10mg/L，氟离子去除率约为15-20％。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
针对高含氟废水，首先采用一级加药除氟去除废水中的大部分氟化物，之后采用二级加药除氟去除剩余氟化物的同时去除废水中硬度，实现废水中氟离子和硬度的协同去除；之后采用高效膜法过滤，实现了悬浮物、氟化物和硬度的一体化深度过滤去除。
综上所述，本发明提供的高含氟废水中氟的深度协同去除方法，经综合处理后产水中氟离子10mg/L以下，总硬度40mg/L以下。
附图说明
图1为本发明的废水中氟的去除方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但并不构成对本发明的任何限制。
实施例中针对的是某石油化工企业产生的高含氟废水，该类废水中的氟离子浓度较高，约15000-40000mg/L。
图1为本发明提供的废水中氟的去除方法的工艺流程图。参见图1所示，本发明提供的废水中氟的去除方法包括以下步骤：
第一步，废水进入一级除氟装置后，向水体中加入5wt％石灰乳进行反应，并投加碱液如30wt％氢氧化钠溶液调节pH至11以上，废水在一级除氟装置中停留，使大部分氟离子形成沉淀，采用污泥脱水机如板框压滤机对沉淀物进行压滤脱水处理，得到泥饼和压滤液。
第二步，压滤液进入二级除氟装置后，首先向水体中加入5wt％石灰乳，再投加10wt％碳酸钠溶液和助凝剂，得到排出水；
第三步，二级除氟装置处理后的排出水进入高效过滤器，形成高效过滤出水，高效过滤器罐底定期外排污泥至一级除氟装置；
第四步，高效过滤器出水进入出水池，用酸液如30wt％盐酸调节pH为6.5-8.0。经处理后最终产水氟离子含量在10mg/L以下，总硬度在40mg/L以下。
实施例1
某高浓度含氟废水，氟离子浓度为17632mg/L，氯离子浓度为3866mg/L，钾离子浓度为10365mg/L，pH值为4.5，本实施例采用如下技术方案：
第一步，废水进入一级除氟装置后，首先向废水中加入3wt％的石灰乳，使废水中的钙离子和氟离子的物质的量的比为1.5:1，之后投加30wt％氢氧化钠溶液调节pH至11。一级除氟装置搅拌速度为60rpm，废水在一级除氟装置中停留时间为2h，使大部分氟离子形成沉淀，采用板框压滤进行压滤脱水处理，过滤压力为0.5MPa，形成压滤液和泥饼。经过第一步处理后，废水中氟离子浓度为83.44mg/L，氟离子去除率为99.5％。
第二步，压滤液进入二级除氟装置，首先向压滤液中加入3wt％的石灰乳，使压滤液中的钙离子和氟离子的物质的量的比为2:1，其次投加10wt％碳酸钠溶液，投加的碳酸钠的物质的量与压滤液中钙离子的物质的量之比为1:1，以除去压滤液中多余钙离子，之后再投加1wt％的聚丙烯酰胺(重均分子量为10万)溶液，投加浓度以压滤液的体积计为3mg/L。二级除氟装置搅拌速度为60rpm，废水在二级除氟装置中停留时间为1h，去除剩余氟离子和结垢离子。经过第二步处理后，出水中氟离子浓度为11.21mg/L，氟离子去除率为86.6％。
第三步，二级除氟装置处理后的排出水进入高效膜过滤器，深度去除各类悬浮物和硬度等污染物，形成高效过滤出水，高效膜过滤器罐底排泥返回到一级除氟装置。高效过滤采用浸没式外压过滤，膜材质为膨体聚四氟乙烯，过滤精度为0.2μm，过滤压力0.02MPa；经过第三步后，高效过滤产水浊度0.7NTU，氟离子浓度为9.39mg/L，氟离子去除率为16.2％。
第四步，高效膜过滤器产水进入出水池，用30wt％盐酸调节pH为6.0，形成最终出水。经过第四步处理后，出水总硬度为37.7mg/L，出水氟离子浓度为9.39mg/L。
实施例2
某高浓度含氟废水，氟离子浓度为20354mg/L，氯离子浓度为4805mg/L，钾离子浓度为15300mg/L，pH为4.0，本实施例采用如下技术方案：
第一步，废水进入一级除氟装置后，首先向废水中加入4wt％的石灰乳，使废水中的钙离子和氟离子的物质的量的比为3:1，之后采用30wt％氢氧化钠溶液调节pH至12。一级除氟装置搅拌速度为65rpm，废水在一级除氟装置中停留时间为3h，使大部分氟离子形成沉淀，采用板框压滤进行压滤脱水处理，过滤压力为0.8MPa，形成压滤液和泥饼。经过第一步处理后，废水中氟离子浓度为103.32mg/L，氟离子去除率为99.5％。
第二步，压滤液进入二级除氟装置，首先向压滤液中加入4wt％的石灰乳，使压滤液中的钙离子和氟离子的物质的量的比为2.5:1，其次投加10wt％碳酸钠溶液，投加的碳酸钠的物质的量与压滤液中钙离子的物质的量之比为1.1:1，以去除压滤液中多余钙离子，之后投加3wt％的聚丙烯酰胺(重均分子量为20万)的溶液，投加浓度以压滤液的体积计为10mg/L。二级除氟装置搅拌速度为65rpm，废水在二级除氟装置中停留时间为2h，去除剩余氟离子和结垢离子。经过第二步处理后，出水中氟离子浓度为11.37mg/L，氟离子去除率为89.0％。
第三步，二级除氟装置处理后的排出水进入高效膜过滤器，深度去除各类悬浮物和硬度等污染物，形成高效过滤出水，高效膜过滤器罐底排泥返回到一级除氟装置。高效过滤采用浸没式外压过滤，膜材质为膨体聚四氟乙烯，过滤精度为0.15μm，过滤压力0.06MPa。经过第三步后，高效过滤产水浊度0.9NTU，氟离子浓度为9.61mg/L，氟离子去除率为15.5％。
第四步，高效膜过滤器产水进入出水池，采用30wt％盐酸调节pH为7.0，形成最终出水。经过第四步处理后，出水总硬度为36.9mg/L，出水氟离子浓度为9.61mg/L。
实施例3
某高浓度含氟废水，氟离子浓度为27197mg/L，氯离子浓度为5920mg/L，钾离子浓度为18135mg/L，pH为3.9，本实施例采用如下技术方案：
第一步，废水进入一级除氟装置后，首先向废水中加入5wt％的石灰乳，使废水中的钙离子和氟离子的物质的量的比为2.5:1，其次采用25wt％氢氧化钠溶液调节pH至11。一级除氟装置搅拌速度为70rpm，废水在一级除氟装置中停留时间为4h，使大部分氟离子形成沉淀，采用板框压滤进行压滤脱水处理，过滤压力为1.2MPa，形成压滤液和泥饼。经过第一步处理后，出水中氟离子浓度为114.79mg/L，氟离子去除率为99.6％。
第二步，压滤液进入二级除氟装置，首先向水体中加入5wt％的石灰乳，使压滤液中的钙离子和氟离子的物质的量的比为3:1，其次投加15wt％碳酸钠溶液，投加的碳酸钠的物质的量与压滤液中钙离子的物质的量之比为1.1:1，以去除压滤液中多余钙离子，之后再投加5wt％的聚丙烯酰胺(重均分子量为30万)的溶液，投加浓度以压滤液的体积计为20mg/L。二级除氟装置搅拌速度为65rpm，废水在二级除氟装置中水力停留时间为2h，去除剩余氟离子和结垢离子。经过第二步处理后，出水中氟离子浓度为12.34mg/L，氟离子去除率为89.2％。
第三步，二级除氟装置处理后的排出水进入高效膜过滤器，深度去除各类悬浮物和硬度等污染物，形成高效过滤产水，高效膜过滤器罐底排泥返回到一级除氟装置。高效过滤采用浸没式外压过滤，膜材质为膨体聚四氟乙烯，过滤精度为0.25μm，过滤压力0.1MPa。经过第三步后，高效过滤产水浊度为0.8NTU，氟离子浓度为9.88mg/L，氟离子去除率为19.9％。
第四步，高效膜过滤器产水进入出水池，采用20wt％盐酸调节pH为8.0，形成最终出水。经过第四步处理后，出水总硬度为39.3mg/L，出水中氟离子浓度为12.34mg/L。
实施例4
某高浓度含氟废水，氟离子浓度为35476mg/L，氯离子浓度为7837mg/L，钾离子浓度为21451mg/L，pH为3.5，本实施例采用如下技术方案：
第一步，废水进入一级除氟装置后，首先向废水中加入5wt％的石灰乳，使废水中的钙离子和氟离子的物质的量的比为2:1，其次采用20wt％氢氧化钠溶液调节pH至12。一级除氟装置搅拌速度为70rpm，废水在一级除氟装置中停留时间为5h，使大部分氟离子形成沉淀，采用板框压滤进行压滤脱水处理，过滤压力为1.6MPa，形成压滤液和泥饼。经过第一步处理后，出水中氟离子浓度为107.37mg/L，氟离子去除率为99.7％。
第二步，压滤液进入二级除氟装置，首先向压滤液中加入5wt％的石灰乳，使压滤液中的钙离子和氟离子的物质的量的比为4:1，其次加入15wt％碳酸钠溶液，投加的碳酸钠的物质的量与压滤液中钙离子的物质的量之比为1.2:1，以去除压滤液中多余钙离子，之后投加5wt％的聚丙烯酰胺(重均分子量为30万)的溶液，投加浓度以压滤液的体积计为40mg/L。二级除氟装置搅拌速度为70rpm，废水在二级除氟装置中停留时间为2h，去除剩余氟离子和结垢离子。经过第二步处理后，出水中氟离子浓度为12.09mg/L，氟离子去除率为88.7％。
第三步，二级除氟装置处理后的排出水进入高效膜过滤器，深度去除各类悬浮物和硬度等污染物，形成高效过滤产水，高效膜过滤器罐底排泥返回到一级除氟装置。高效过滤采用浸没式外压过滤，膜材质为膨体聚四氟乙烯，过滤精度为0.25μm，过滤压力0.15MPa。经过第三步后，高效过滤产水浊度为0.8NTU，氟离子浓度为9.81mg/L，氟离子去除率为18.9％。
第四步，高效膜过滤器产水进入出水池，采用20wt％盐酸调节pH为9.0，形成最终出水。经过第四步处理后，出水中总硬度为35.8mg/L，氟离子浓度为9.81mg/L。
对比例1
与实施例1的区别在于，没有第二步药剂除氟步骤，第一步出水直接进入高效膜过滤器。高效过滤产水浊度为0.8NTU，氟离子浓度为78.8mg/L，硬度为437.4mg/L。最终产水浊度、氟离子浓度和硬度相较实施例1都偏高。
对比例2
与实施例1的区别在于，第二步替换为第一步的重复。经过第二步处理后，氟离子浓度为18.73mg/L，单元氟离子去除率为77.56％。经过第三步和第四步处理后产水浊度为0.7NTU，氟离子浓度为16.41mg/L，硬度为443.8mg/L。最终产水氟离子浓度和硬度相较实施例1都偏高。
对比例3
与实施例1的区别在于，第一步和第二步中，石灰乳替换成含钙离子的物质的量相同的氯化钙溶液。第一步出水氟离子浓度为113.75mg/L，去除率为99.3％；第二步出水氟离子浓度为24.71，去除率为78.3％；经过第三、四步的产水浊度为0.9NTU，氟离子浓度为8.33mg/L，硬度为39.4mg/L。最终产水水质与实施例1相近，但是氯化钙价格远高于石灰，经济性较差。
由上可知，本发明首先采用一级加药除氟去除废水中的大部分氟化物，之后采用二级加药除氟去除剩余氟化物的同时去除废水中硬度，实现废水中氟离子和硬度的协同去除；之后采用高效膜法过滤，实现了悬浮物、氟化物和硬度的一体化深度过滤去除。
综上所述，本发明提供的高含氟废水中氟的深度协同去除方法，经综合处理后产水中氟离子10mg/L以下，总硬度40mg/L以下。
在本发明中的提到的任何数值，如果在任何最低值和任何最高值之间只是有两个单位的间隔，则包括从最低值到最高值的每次增加一个单位的所有值。例如，如果声明一种组分的量，或诸如温度、压力、时间等工艺变量的值为50-90，在本说明书中它的意思是具体列举了51-89、52-88……以及69-71以及70-71等数值。对于非整数的值，可以适当考虑以0.1、0.01、0.001或0.0001为一单位。这仅是一些特殊指明的例子。在本申请中，以相似方式，所列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能组合都被认为已经公开。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种高含氟废水中氟的去除方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、一级除氟，包括：向废水中加入石灰乳并投加碱液调节pH，经搅拌、反应、沉淀和压滤得到沉淀物和压滤液；
步骤2、二级除氟，包括：向压滤液中依次加入石灰乳、碳酸钠溶液和助凝剂，经搅拌、反应得到排出水；
步骤3、高效膜法过滤，包括：采用高效膜过滤器对排出水进行处理，得到过滤器出水和污泥；
步骤4、调节pH，包括：用酸液调节过滤器出水的pH，得到最终出水。
2.根据权利要求1所述的去除方法，其特征在于，所述含氟废水中氟离子浓度15000-40000mg/L，氯离子浓度为3000-10000mg/L，钾离子浓度为10000-30000mg/L，和/或所述含氟废水的pH为3.5～4.5。
3.根据权利要求1所述的去除方法，其特征在于，步骤1中所述石灰乳的浓度以生石灰质量计为3-5wt％，且加入所述石灰乳后所述废水中钙离子和氟离子的摩尔比为1.5:1至3:1；和/或步骤2中所述石灰乳的浓度以生石灰质量计为3-5wt％，且加入所述石灰乳后所述压滤液中钙离子和氟离子的摩尔比为2:1至4:1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的去除方法，其特征在于，步骤1中所述碱液为20-30wt％氢氧化钠溶液；和/或步骤1中调节所述废水的pH至11-14；和/或步骤2中碳酸钠溶液的浓度为10-15wt％；和/或步骤2中投加所述碳酸钠的物质的量与所述压滤液中钙离子的物质的量之比为1～1.2:1，和/或步骤4中所述酸液为20-30wt％盐酸；和/或步骤4中用酸液调节过滤器出水的pH至6.0-8.0，优选6.5-8.0。
5.根据权利要求1-4任一项所述的去除方法，其特征在于，所述废水一级除氟处理的时间总计为2-5h，优选2-3h；和/或所述废水二级除氟处理的时间总计为1-3h，优选1-2h。
6.根据权利要求1-5任一项所述的去除方法，其特征在于，步骤1中所述污泥选用污泥脱水机进行脱水处理，优选的，所述污泥脱水机的过滤压力为0.5-1.6MPa，更优选为0.7-1.4MPa。
7.根据权利要求1-6任一项所述的去除方法，其特征在于，步骤1中所述压滤液中氟离子浓度在80-500mg/L，氟离子去除率为98-99.5％；和/或步骤2中所述排出水中氟离子浓度10-40mg/L，氟离子去除率80-90％；和/或所述最终出水的氟离子含量在10mg/L以下，总硬度在40mg/L以下。
8.根据权利要求1-7任一项所述的去除方法，其特征在于，所述助凝剂为阴离子型聚丙烯酰胺，重均分子量为10万-30万；
和/或，所述助凝剂以浓度为1wt％-5wt％的溶液的形式加入，优选的投加量以所述压滤液的体积计为3-8mg/L，更优选为3-5mg/L。
9.根据权利要求1-8任一项所述的去除方法，其特征在于，所述高效膜过滤器中的膜材质为膨体聚四氟乙烯，过滤精度为0.15～0.25μm；和/或过滤压力为0.02～0.15MPa。
10.根据权利要求1-9任一项所述的去除方法，其特征在于，所述高效膜过滤器的产水浊度为0.7-1NTU，和/或总硬度为30-40mg/L，和/或氟离子浓度为8-10mg/L，氟离子去除率约为15-20％。
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