CN117507544A - 耐应力松弛用tpu材料多层牙科膜片及其制备方法 - Google Patents

耐应力松弛用tpu材料多层牙科膜片及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于生物医用科技技术领域，具体公开耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片及其制备方法，包括三层TPU材料膜片，第一层和第三层均是高松弛性能TPU材料，第二层是低弯曲模量TPU材料，通过光固化交联，三层膜片间形成化学键连接，高松弛性能TPU外层提供膜片所需矫治力，低弯曲模量TPU内层产生一定的缓冲作用，防止过高的初始矫治力给患者带来不适，兼顾矫治效果与舒适性，用这两种材料制备三层齿科膜片，再通过光固化交联，使三层膜片间形成化学键连接，保证多层膜片保留较佳松弛性能的同时，大幅度提升患者的佩戴舒适度，通过改变内外层TMPME的含量，即可改变这种交联密度，从而实现膜片性能的梯度变化，满足正畸所需要的不同强度的矫治力和松弛效果。

Description

耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片及其制备方法
技术领域
本发明属于生物医用科技技术领域，具体公开一种耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片及其制备方法。
背景技术
目前，随着人们审美的提高，越来越多有错颌畸形的患者开始寻求正畸治疗，对于正畸治疗来说，人们需要在矫治同时尽量避免影响正常生活而又不影响美观，正畸治疗作为一种辅助性治疗，可以调整面部骨骼、牙齿及颌面部的神经及肌肉之间的协调性，方便患者日常饮食；同时，也可以使患者口颌系统更加平衡和美观。近年来可摘戴式无托槽隐形矫治技术社会认可度逐步提高，隐形矫治技术疗效可控、佩戴舒适美观、矫治力和矫治周期也能在一定程度上控制，因此被医生和患者广为接受，隐形矫治市场年增长40％，但隐形矫治存在一定问题：如矫治力相对托槽直丝弓矫治技术低，对于切牙大幅度移动等案例矫治效果欠佳，此外，可摘戴式无托槽隐形矫治器通常具有较高的应力衰减，因此可能会导致矫治周期的延长。
为解决应力松弛问题，申请号为202210798699.5的专利申请提供了一种多层膜片的制备工艺，该工艺通过膜片多层结构极大的改善了膜片的松弛性能，使膜片禁受长时间使用仍然保持较高的矫治力，但相比单层膜片，这种多层膜片导致矫治力产生不同程度的降低。文献号为CN 113773462 A的专利申请提供了一种隐形正畸用聚氨酯膜片的制备方法，该专利通过原位聚合技术将纳米羟基磷灰石掺杂到所形成的聚氨酯弹性体中，利用纳米羟基磷灰石与高分子材料之间的共价键密度以及自身的物理交联作用，改善了材料的强度及回弹率，该方法得到的TPU膜片可以调节最大矫治力，但应力松弛性能仍然存在缺陷，矫治力在较短时间内存在大幅度衰减现象。
发明内容
为了解决背景技术中问题，本发明公开应力松弛用TPU材料多层牙科膜片，包括三层TPU材料膜片，外层是高松弛性能TPU材料，内层是低弯曲模量TPU材料，高松弛性能TPU外层提供膜片所需矫治力，低松弛性能TPU内层产生一定的缓冲作用，防止过高的初始矫治力给患者带来不适，可以兼顾矫治效果与舒适性，满足正畸所需要的不同强度的矫治力和松弛效果。
为实现上述发明目的，本发明采用下述技术方案：
耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片，包括三层TPU材料膜片，分别是依次设置的第一层、第二层和第三层，其中第一层和第三层均是高松弛性能TPU材料，第二层是低弯曲模量TPU材料，通过光固化交联，三层膜片间形成化学键连接。
进一步，所述耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片，高松弛性能TPU材料各组分占比是：
进一步，所述耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片，低弯曲模量TPU材料各组分占比是：
所述耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，包括下述步骤：
步骤c1：制备高松弛性能TPU材料和低弯曲模量TPU材料，将得到的两种TPU材料块状物料分别粉碎，并利用筛网对得到的粒料进行筛分；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片，其中第一层、第二层和第三层厚度比是3∶4∶3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间；
步骤c3：先将得到的多层膜片加热，并进行UV紫外光照射使膜片交联固化，冷却得到光固化交联的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片。
进一步，所述耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，高松弛性能TPU材料制备方法如下：
步骤a1、预聚：将干燥后的低聚物二元醇和三羟甲基丙烷单烯丙基醚与二异氰酸酯、抗氧剂及催化剂混合，通入氮气，在80-100度下搅拌反应；
步骤a2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2,2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：将步骤a2得到的聚氨酯物料冷却得到的块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到粒状高松弛性能TPU产物。
进一步，所述耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，低弯曲模量TPU材料制备方法如下：
步骤b1、预聚：将干燥后低聚物二元醇和三羟甲基丙烷单烯丙基醚与二异氰酸酯、抗氧剂及催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的小分子二元醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：将步骤b2得到的聚氨酯物料冷却得到的块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
进一步，所述耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，在步骤c3中，将得到的产物加热到90摄氏度，之后进行紫外光照射，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2，进行光固化交联，冷却得到光固化交联的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片。
进一步，所述耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，低聚物二元醇是指聚己二酸丁二醇酯二醇、聚ε-己内酯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或多种混合，数均分子量在500-2000。
进一步，所述耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，二异氰酸酯是IPDI、MDI、和HDI中的一种或多种混合。
进一步，所述耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，小分子二元醇是1，4丁二醇、1，6己二醇和1，4-环己烷二甲醇中一种或多种混合。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明公开应力松弛用TPU材料多层牙科膜片，包括三层TPU材料膜片，外层是高交联度多层膜片外层用TPU材料，高松弛性能TPU外层提供膜片所需矫治力，内层是低弯曲模量内层用TPU材料，低弯曲模量TPU内层产生一定的缓冲作用，防止过高的初始矫治力给患者带来不适，可以兼顾矫治效果与舒适性，用这两种材料制备三层齿科膜片，再通过光固化交联，使三层膜片间形成化学键连接，保证多层膜片保留较佳松弛性能的同时，大幅度提升患者的佩戴舒适度，通过改变内外层TMPME的含量，即可改变这种交联密度，从而实现膜片性能的梯度变化，以满足正畸所需要的不同强度的矫治力和松弛效果。
具体实施方式
为了使本发明的技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将预聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却将得到的块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却将得到的块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
在此，需要说明的是在本发明步骤a1和b1预聚反应中抗氧化剂采用1010、1076、1098或168抗氧化剂一种或两种或两种以上混合物，催化剂采用辛酸亚锡或胺类催化剂中任意一种或者两种混合物，不同抗氧化剂和催化剂对实验结果影响很小，故，在实施例1以外的其他实施例及对比例中，抗氧化剂以1010抗氧化剂，催化剂以辛酸亚锡催化剂为例进行说明。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例2
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时。
步骤b2、扩链：体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例3
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2的得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例4
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例5
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物分别进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例6
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时。
步骤b2、扩链：体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例7
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚ε-己内酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚ε-己内酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚ε-己内酯二醇、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚ε-己内酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例8
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将四氢呋喃二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四氢呋喃二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚四氢呋喃二醇、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四氢呋喃二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3∶4∶3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例9
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，4-丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3∶4∶3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤三中的得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例10
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4一四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，4-环己烷二甲醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
实施例11
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时。
步骤b2、扩链：体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间。
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
对比例1
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时，
步骤b2、扩链：体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的两种TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
对比例2
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状高松弛性能TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的两种TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3：4：3，
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
对比例3
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
外层高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状TPU产物。
内层低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
所述内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的两种TPU产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片；其中各层比例为3∶4∶3，
步骤c3：对步骤c2得到的多层膜片进行UV紫外光照射，使膜片交联固化，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2。
对比例4
外层高松弛性能TPU材料的各组分质量如下：
高松弛性能TPU材料的制备方法：
步骤a1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤a2、扩链：将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在120℃～150℃干燥2～3小时，将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：对步骤a2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状TPU产物。
TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对上述的制备方法制备的块状物料进行粉碎，并利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的TPU膜片；
对比例5
低弯曲模量TPU材料的各组分质量如下：
内层低弯曲模量TPU材料的制备方法包括：
步骤b1、预聚：将聚己二酸丁二醇酯二醇在70度下干燥4小时，随后将二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己二酸丁二醇酯二醇(Mn＝1000)、1010抗氧剂和辛酸亚锡催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应3小时；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的1，6己二醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：对步骤b2中得到的物料进行冷却得到块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状TPU产物。
三层TPU齿科膜片的制备方法：
步骤c1、对依照上述制备方法制备的高松弛性能TPU产物和低弯曲模量TPU产物块状产物进行粉碎，并分别利用筛网对得到的粒料进行筛选；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片。
测试膜片材料的拉伸力学性能，包括拉伸强度、断裂伸长率、拉力衰减、弯曲模量等性能指标。
拉伸测试参考国家标准《GB/T1040.3-2006/ISO527-3：1995塑料拉伸性能的测定第3部分：薄膜和薄片的试验条件》。
拉力衰减测试参考行业标准《YY/T1819-2022：牙科学正畸矫治器用膜片》。
弯曲测试参考标准《ASTM D790-2017未增强和增强塑料及电绝缘材料挠曲性试验方法》。
以下为测试结果：
结合对比例4、5和其他实施例，可以认为多层膜片复合时，性能会产生一定程度上的中和，复合膜片松弛性能和弯曲模量介于两种单层膜片之间，实施例1-4表明，随着配方中三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)含量的增加，膜片的松弛性能变好，这是因为化学键的交联作用使材料分子链更难以移动。结合对比例4和其他实施例，多层材料复合时，弯曲模量大幅度降低，这意味着患者的佩戴舒适度可能更好。实施例5-11表明，对二异氰酸酯、小分子二醇、相同分子量的低聚物二醇进行任意替换，膜片的最终性能几乎不受影响。当利用高分子量的低聚物替换原料时，会导致膜片的松弛性能下降、弯曲模量下降，断裂伸长率提高。综上述，复合膜片的优势在于在于，可以弥补单一膜片性能的不足，本发明中高松弛性能外层材料与内层低弯曲模量内层材料复合，制备的复合膜片保留了较佳的松弛性能，同时改善了膜片的硬度，提高患者的佩戴舒适度，同时外层材料与内层材料通过化学反应产生化学键合，而非物料层面上的热粘接，使膜片的性能有了进一步提升。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片，其特征是：包括三层TPU材料膜片，分别是依次设置的第一层、第二层和第三层，其中第一层和第三层均是高松弛性能TPU材料，第二层是低弯曲模量TPU材料，通过光固化交联，三层膜片间形成化学键连接。
2.根据权利要求1所述的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片，其特征是：高松弛性能TPU材料各组分占比是：
3.根据权利要求1所述的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片，其特征是：低弯曲模量TPU材料各组分占比是：
4.根据权利要求1-3任意一项所述的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，其特征是：包括下述步骤：
步骤c1：制备高松弛性能TPU材料和低弯曲模量TPU材料，将得到的两种TPU材料块状物料分别粉碎，并利用筛网对得到的粒料进行筛分；
步骤c2、粉碎后的物料利用多层共挤流延机挤出制备厚度为0.4-0.75mm厚的三层TPU膜片，其中第一层、第二层和第三层厚度比是3∶4∶3，高松弛性能TPU材料加工温度在240℃-260℃之间，低弯曲模量TPU材料加工温度在200℃-220℃之间；
步骤c3：先将得到的多层膜片加热，并进行UV紫外光照射使膜片交联固化，冷却得到光固化交联的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片。
5.根据权利要求4所述的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，其特征是：高松弛性能TPU材料制备方法如下：
步骤a1、预聚：将干燥后的低聚物二元醇和三羟甲基丙烷单烯丙基醚与二异氰酸酯、抗氧剂及催化剂混合，通入氮气，在80-100度下搅拌反应；
步骤a2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的2,2,4,4-四甲基-1，3-环丁二醇反应得到聚氨酯；
步骤a3、冷却成型破碎：将步骤a2得到的聚氨酯物料冷却得到的块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到粒状高松弛性能TPU产物。
6.根据权利要求4所述的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，其特征是：低弯曲模量TPU材料制备方法如下：
步骤b1、预聚：将干燥后低聚物二元醇和三羟甲基丙烷单烯丙基醚与二异氰酸酯、抗氧剂及催化剂混合后，通入氮气，在80-100度下搅拌反应；
步骤b2、扩链：将豫聚体系升温温至120-150℃，在预聚体中加入干燥好的小分子二元醇反应得到聚氨酯；
步骤b3、冷却成型破碎：将步骤b2得到的聚氨酯物料冷却得到的块状产物，块状产物经过破碎机破碎后得到破碎粒状低弯曲模量TPU产物。
7.根据权利要求4所述的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，其特征是：在步骤c3中，将得到的产物加热到90摄氏度，之后进行紫外光照射，紫外光波长为365nm，照射时间为7秒钟，曝光能量为600mJ/cm2，进行光固化交联，冷却得到光固化交联的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片。
8.根据权利要求5或6所述的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，其特征是：低聚物二元醇是指聚己二酸丁二醇酯二醇、聚ε-己内酯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或多种混合，数均分子量在500-2000。
9.根据权利要求5或6所述的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，其特征是：二异氰酸酯是IPDI、MDI、和HDI中的一种或多种混合。
10.根据权利要求6所述的耐应力松弛用TPU材料多层牙科膜片制备方法，其特征是：小分子二元醇是1，4丁二醇、1，6己二醇和1，4-环己烷二甲醇中一种或多种混合。
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