CN117487282B - 一种耐老化氯化聚乙烯防水卷材 - Google Patents
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Abstract
一种耐老化氯化聚乙烯防水卷材，属于防水卷材技术领域，所述耐老化氯化聚乙烯防水卷材的基材为氯化聚乙烯，其氯含量为28~36wt%，耐光、热老化的功能性添加物为改性水滑石、改性海泡石、端氨基超支化聚酰胺和氯醚树脂；本发明得到的耐老化氯化聚乙烯防水卷材，按《GB12953‑2003氯化聚乙烯防水卷材》测试拉伸强度、断裂伸长率以及耐光、热老化性能，拉伸强度13.7~14.5MPa，断裂伸长率604~623%，耐光老化（累计照射能量2000MJ/m2）拉伸强度保持率94~96%、断裂伸长率保持率90~93%，耐热老化（80℃×168小时）拉伸强度保持率90~95%、断裂伸长率保持率92~95%。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐老化氯化聚乙烯防水卷材，属于防水卷材技术领域。
背景技术
氯化聚乙烯防水卷材是目前建筑防水行业最常见的材料之一，其性能好坏直接影响施工建筑的质量和安全。对于氯化聚乙烯防水卷材来说，材料的耐老化性是检验材料的核心指标，也是决定氯化聚乙烯防水卷材长久使用的关键性能参数。目前如何在配方和生产工艺两方面来提高氯化聚乙烯防水卷材的耐老化性能，成为防水卷材行业的研究重点。
中国专利CN102604240A公开了一种复合型氯化聚乙烯防水卷材及制备方法，解决了现在喷涂聚脲防水涂料施工使用过程中存在的问题，采用的技术方案是，以上复合型氯化聚乙烯防水卷材的配方中各组成成分及其重量份数比分别是：氯化聚乙烯90~120份，填充增强剂2~30份，软化增塑剂10~45份，酚类抗氧剂0.1~2份，热稳定剂3~10份，光稳定剂0.4~1.5份，润滑剂3~8份，其他助剂0.5~3份；以上所述的酚类抗氧剂由重量比分别为30~40%的抗氧剂1076及60~70%的抗氧剂DSTDP混配而成；以上所述的其他助剂为加工改性剂ACR-201或ACR-301。该专利通过加入大量的光稳定剂、酚类抗氧剂以及热稳定剂来提高氯化聚乙烯防水卷材的耐光热老化性能，上述这些助剂都是有机小分子化合物，在氯化聚乙烯防水卷材的长久使用过程中，会逐渐析出，进而会造成氯化聚乙烯防水卷材耐老化性能的衰减，严重降低使用寿命，另外，加如此多的有机小分子助剂，会严重影响防水卷材的力学性能。
中国专利CN109233120A公开了一种氯化聚乙烯防水卷材及其制备方法，该制备方法包括：1）将蛭石进行煅烧以得到膨胀蛭石；2）将膨胀蛭石、无机酸、C1-C4的醇、钛酸四丁酯、铜盐、锌盐进行超声震荡，接着加入水进行混合，最后静置陈化、烘焙以制得添加剂；3）氯化聚乙烯、丁苯橡胶、硫化、氧化镁、硬脂酸、促进剂CZ、石蜡、邻苯二甲酸二丁酯、所述添加剂按照50:40~50:2~3:2~3:0.5~1:0.2~0.8:2~3:15~22:8~12的重量比混炼、挤出成型以制得所述氯化聚乙烯防水卷材。该专利制备的氯化聚乙烯防水卷材耐光老化性能稍好一些，但耐热老化性能很差，再者膨胀蛭石为无机物，难以在氯化聚乙烯得到较好分散，所以该专利得到的防水卷材力学性能较差。
从以上论述可以看出，氯化聚乙烯防水卷材仍存在耐光、热老化性能差的问题，难以得到耐光、热老化性能好，同时又具备优异力学性能的氯化聚乙烯防水卷材。
发明内容
针对上述现有技术存在的不足，本发明提供一种耐老化氯化聚乙烯防水卷材，实现以下发明目的：制备出耐光、热老化性能好，力学性能高的氯化聚乙烯防水卷材。
为实现上述发明目的，本发明采取以下技术方案：
一种耐老化氯化聚乙烯防水卷材，所述耐老化氯化聚乙烯防水卷材的基材为氯化聚乙烯，其氯含量为28~36wt%，耐光、热老化的功能性添加物为改性水滑石、改性海泡石、端氨基超支化聚酰胺和氯醚树脂；
所述耐老化氯化聚乙烯防水卷材，其制备方法包括改性水滑石的制备、改性海泡石的制备、密炼、螺杆挤出、压光修整5个步骤；
以下是对上述技术方案的进一步改进：
步骤1、改性水滑石的制备
将聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石加入反应釜中，控制搅拌速率2000~3500转/分下，升温至40~60℃，搅拌分散2~5小时后，以0.5~3克/分钟的速度滴加乙烯基三乙氧基硅烷，滴加完毕后，继续维持上述温度和搅拌速率，继续搅拌反应1~4小时后，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤3~5次后，在70~90℃下干燥1~3小时后得到改性水滑石；
所述水滑石的粒径为30~500nm；
所述聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石的质量比为4~9:40~85:6~13:25~50；
所述乙烯基三乙氧基硅烷的加入量为水滑石质量的1~2.5%。
步骤2、改性海泡石的制备
将海泡石在130~160℃下干燥2~3.5小时后，把干燥后的海泡石、甲苯加入反应釜中，以3000~5000转/分的速率搅拌分散2~5小时后，升温至50~80℃后，以0.3~3克/分钟的速度滴加双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物，滴加完成后，降低搅拌速率至800~1300转/分，继续恒温反应1~3小时后，降至室温，出料，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤2~4次后，于50~65℃下干燥1~2.5小时后，得到改性海泡石；
所述海泡石的粒径为80~1000nm；
所述海泡石、甲苯、双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物投料的质量比为35~55:120~150:5~10。
步骤3、密炼
将氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡，投入密炼机，控制温度130~165℃，转速60~85转/分条件下密炼25~40分钟，然后冷却至室温后出料，控制物料在室温下，剪切破碎成5~20目颗粒，即为混合胶料；
所述氯化聚乙烯的氯含量为28~36wt%；
所述氯醚树脂的氯含量为42~46wt%；
所述端氨基超支化聚酰胺的端氨基数为9~13mol/mol，分子量为900~1800g/mol；
所述氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡的投料质量比为100~140:15~25:18~35:3~8:2~6:9~19。
步骤4、螺杆挤出
将混合胶料投入双螺杆挤出机中，控制喂料速度10~25kg/h，螺杆转速15~25转/分，熔体压力为8~13MPa，加料段温度90~100℃，混料段120~160℃，熔融段170~190℃，机头温度190~210℃，熔体出双螺杆挤出机后进入平头模具成型，控制平头模具温度190~200℃，经收卷机收卷后得到粗品卷材。
步骤5、压光修整
将粗品卷材经收卷机放卷后进入三辊压光机，设定三辊压光机上辊的温度为80~95℃，中辊的温度为75~85℃，下辊的温度为65~75℃，压光修整后冷却至室温，得到两面光滑平整的耐老化氯化聚乙烯防水卷材。
与现有技术相比，本发明取得以下有益效果：
1、本发明用聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯为分散剂，将水滑石充分分散后，用乙烯基三乙氧基硅烷对水滑石做了表面改性，降低水滑石的亲水性，提高了表面疏水性能，增加了水滑石和氯化聚乙烯的相容性，保证密炼步骤中水滑石能够在氯化聚乙烯基体中得到均匀分散，这样可以使水滑石的红外吸收性能和抗紫外性能在氯化聚乙烯基体内得到最大限度的发挥，高效率的提升氯化聚乙烯防水卷材的耐光老化性能，同时水滑石也具备非常优异的耐高温性能，均匀分散在氯化聚乙烯基体内的水滑石也可以大幅度提高氯化聚乙烯防水卷材的耐热老化性能；
2、本发明用双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物对海泡石做了表面改性，赋予海泡石表面较好的疏水性，促进了海泡石在氯化聚乙烯中的分散均匀程度，海泡石本身具备很优异的耐高温性能和耐光老化性能，掺杂海泡石的氯化聚乙烯在耐光热老化性能方面会得到显著提升，另外双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物和氯化聚乙烯会发生一定的硫化交联反应，这会进一步促进氯化聚乙烯的力学性能和耐光热老化性能，而且海泡石表面负载的双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物与氯化聚乙烯反应后，海泡石以化学交联的形式与氯化聚乙烯基体键合在一起，这种化学键合的方式能够最大程度上提升海泡石对氯化聚乙烯防水卷材的增强增韧作用和耐光热老化作用；
3、本发明在密炼步骤中向氯化聚乙烯基体内添加的氯醚树脂和端氨基超支化聚酰胺两种物质能够显著提高氯化聚乙烯的耐光热老化性能，氯醚树脂含有柔韧性和耐候性特别好的醚键，而且氯醚树脂由氯乙烯和乙烯基异丁基醚共聚得到，其分子链上的氯原子排列规整且有相当大程度的对称性，电荷饱和性强，氯原子不易从碳链上脱落下来，故氯醚树脂具有非常优异的耐光、热老化性能，氯醚树脂的分子量一般不是太高，流动性较好，加入氯醚树脂能够提高氯化聚乙烯的流动性，改善氯化聚乙烯的加工性能，故氯醚树脂的掺入，能够显著提升氯化聚乙烯的耐光热老化性能；端氨基超支化聚酰胺含有大量端氨基，氯化聚乙烯的光热老化，会产生一定的酸性物质，端氨基超支化聚酰胺呈弱碱性，能够中和这些酸性物质，维持氯化聚乙烯防水卷材的pH值在适度的范围内，延缓酸性物质对氯化聚乙烯老化反应的加速作用，最终起到提高氯化聚乙烯耐光热老化性能的作用；
4、本发明得到的耐老化氯化聚乙烯防水卷材，按《GB12953-2003氯化聚乙烯防水卷材》测试拉伸强度、断裂伸长率以及耐光、热老化性能，拉伸强度13.7~14.5MPa，断裂伸长率604~623%，耐光老化（累计照射能量2000MJ/m2）拉伸强度保持率94~96%、断裂伸长率保持率90~93%，耐热老化（80℃×168小时）拉伸强度保持率90~95%、断裂伸长率保持率92~95%。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：一种耐老化氯化聚乙烯防水卷材
步骤1、改性水滑石的制备
将聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石加入反应釜中，控制搅拌速率2900转/分下，升温至55℃，搅拌分散4小时后，以2克/分钟的速度滴加乙烯基三乙氧基硅烷，滴加完毕后，继续维持上述温度和搅拌速率，继续搅拌反应3小时后，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤4次后，在85℃下干燥2.5小时后得到改性水滑石；
所述水滑石的粒径为400nm；
所述聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石的质量比为8:75:9:42；
所述乙烯基三乙氧基硅烷的加入量为水滑石质量的2%。
步骤2、改性海泡石的制备
将海泡石在145℃下干燥3小时后，把干燥后的海泡石、甲苯加入反应釜中，以4500转/分的速率搅拌分散3小时后，升温至65℃后，以2克/分钟的速度滴加双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物，滴加完成后，降低搅拌速率至1200转/分，继续恒温反应2小时后，降至室温，出料，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤3次后，于60℃下干燥2小时后，得到改性海泡石；
所述海泡石的粒径为250nm；
所述海泡石、甲苯、双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物投料的质量比为50:140:8。
步骤3、密炼
将氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡，投入密炼机，控制温度155℃，转速80转/分条件下密炼35分钟，然后冷却至室温后出料，控制物料在室温下，剪切破碎成15目颗粒，即为混合胶料；
所述氯化聚乙烯的氯含量为32wt%；
所述氯醚树脂的氯含量为45wt%；
所述端氨基超支化聚酰胺的端氨基数为12mol/mol，分子量为1600g/mol；
所述氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡的投料质量比为130:22:25:6:5:16。
步骤4、螺杆挤出
将混合胶料投入双螺杆挤出机中，控制喂料速度15kg/h，螺杆转速21转/分，熔体压力为12MPa，加料段温度97℃，混料段145℃，熔融段185℃，机头温度205℃，熔体出双螺杆挤出机后进入平头模具成型，控制平头模具温度198℃，经收卷机收卷后得到粗品卷材。
步骤5、压光修整
将粗品卷材经收卷机放卷后进入三辊压光机，设定三辊压光机上辊的温度为90℃，中辊的温度为82℃，下辊的温度为73℃，压光修整后冷却至室温，得到两面光滑平整的耐老化氯化聚乙烯防水卷材。
实施例2：一种耐老化氯化聚乙烯防水卷材
步骤1、改性水滑石的制备
将聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石加入反应釜中，控制搅拌速率2000转/分下，升温至40℃，搅拌分散2小时后，以0.5克/分钟的速度滴加乙烯基三乙氧基硅烷，滴加完毕后，继续维持上述温度和搅拌速率，继续搅拌反应1小时后，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤3次后，在70℃下干燥1小时后得到改性水滑石；
所述水滑石的粒径为30nm；
所述聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石的质量比为4:40:6:25；
所述乙烯基三乙氧基硅烷的加入量为水滑石质量的1%。
步骤2、改性海泡石的制备
将海泡石在130℃下干燥2小时后，把干燥后的海泡石、甲苯加入反应釜中，以3000转/分的速率搅拌分散2小时后，升温至50℃后，以0.3克/分钟的速度滴加双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物，滴加完成后，降低搅拌速率至800转/分，继续恒温反应1小时后，降至室温，出料，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤2次后，于50℃下干燥1小时后，得到改性海泡石；
所述海泡石的粒径为80nm；
所述海泡石、甲苯、双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物投料的质量比为35:120:5。
步骤3、密炼
将氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡，投入密炼机，控制温度130℃，转速60转/分条件下密炼25分钟，然后冷却至室温后出料，控制物料在室温下，剪切破碎成5目颗粒，即为混合胶料；
所述氯化聚乙烯的氯含量为28wt%；
所述氯醚树脂的氯含量为42wt%；
所述端氨基超支化聚酰胺的端氨基数为9mol/mol，分子量为900g/mol；
所述氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡的投料质量比为100:15:18:3:2:9。
步骤4、螺杆挤出
将混合胶料投入双螺杆挤出机中，控制喂料速度10kg/h，螺杆转速15转/分，熔体压力为8MPa，加料段温度90℃，混料段120℃，熔融段170℃，机头温度190℃，熔体出双螺杆挤出机后进入平头模具成型，控制平头模具温度190℃，经收卷机收卷后得到粗品卷材。
步骤5、压光修整
将粗品卷材经收卷机放卷后进入三辊压光机，设定三辊压光机上辊的温度为80℃，中辊的温度为75℃，下辊的温度为65℃，压光修整后冷却至室温，得到两面光滑平整的耐老化氯化聚乙烯防水卷材。
实施例3：一种耐老化氯化聚乙烯防水卷材
步骤1、改性水滑石的制备
将聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石加入反应釜中，控制搅拌速率3500转/分下，升温至60℃，搅拌分散5小时后，以3克/分钟的速度滴加乙烯基三乙氧基硅烷，滴加完毕后，继续维持上述温度和搅拌速率，继续搅拌反应4小时后，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤5次后，在90℃下干燥3小时后得到改性水滑石；
所述水滑石的粒径为500nm；
所述聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石的质量比为9:85:13:50；
所述乙烯基三乙氧基硅烷的加入量为水滑石质量的2.5%。
步骤2、改性海泡石的制备
将海泡石在160℃下干燥3.5小时后，把干燥后的海泡石、甲苯加入反应釜中，以5000转/分的速率搅拌分散5小时后，升温至80℃后，以3克/分钟的速度滴加双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物，滴加完成后，降低搅拌速率至1300转/分，继续恒温反应3小时后，降至室温，出料，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤4次后，于65℃下干燥2.5小时后，得到改性海泡石；
所述海泡石的粒径为1000nm；
所述海泡石、甲苯、双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物投料的质量比为55:150:10。
步骤3、密炼
将氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡，投入密炼机，控制温度165℃，转速85转/分条件下密炼40分钟，然后冷却至室温后出料，控制物料在室温下，剪切破碎成20目颗粒，即为混合胶料；
所述氯化聚乙烯的氯含量为36wt%；
所述氯醚树脂的氯含量为46wt%；
所述端氨基超支化聚酰胺的端氨基数为13mol/mol，分子量为1800g/mol；
所述氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡的投料质量比为140:25:35:8:6:19。
步骤4、螺杆挤出
将混合胶料投入双螺杆挤出机中，控制喂料速度25kg/h，螺杆转速25转/分，熔体压力为13MPa，加料段温度100℃，混料段160℃，熔融段190℃，机头温度210℃，熔体出双螺杆挤出机后进入平头模具成型，控制平头模具温度200℃，经收卷机收卷后得到粗品卷材。
步骤5、压光修整
将粗品卷材经收卷机放卷后进入三辊压光机，设定三辊压光机上辊的温度为95℃，中辊的温度为85℃，下辊的温度为75℃，压光修整后冷却至室温，得到两面光滑平整的耐老化氯化聚乙烯防水卷材。
对比例1：实施例1基础上，不进行步骤1、改性水滑石的制备，步骤3、密炼中，将22份改性水滑石等量替换为22份氯化聚乙烯，具体操作如下：
不进行步骤1、改性水滑石的制备；
步骤2操作同于实施例1；
步骤3、密炼
将氯化聚乙烯、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡，投入密炼机，控制温度155℃，转速80转/分条件下密炼35分钟，然后冷却至室温后出料，控制物料在室温下，剪切破碎成15目颗粒，即为混合胶料；
所述氯化聚乙烯的氯含量为32wt%；
所述氯醚树脂的氯含量为45wt%；
所述端氨基超支化聚酰胺的端氨基数为12mol/mol，分子量为1600g/mol；
所述氯化聚乙烯、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡的投料质量比为152:25:6:5:16。
步骤4、5操作同于实施例1。
对比例2：实施例1基础上，不进行步骤2、改性海泡石的制备，步骤3、密炼中，将25份改性海泡石等量替换为25份氯化聚乙烯，具体操作如下：
步骤1操作同于实施例1；
不进行步骤2、改性海泡石的制备；
步骤3、密炼
将氯化聚乙烯、改性水滑石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡，投入密炼机，控制温度155℃，转速80转/分条件下密炼35分钟，然后冷却至室温后出料，控制物料在室温下，剪切破碎成15目颗粒，即为混合胶料；
所述氯化聚乙烯的氯含量为32wt%；
所述氯醚树脂的氯含量为45wt%；
所述端氨基超支化聚酰胺的端氨基数为12mol/mol，分子量为1600g/mol；
所述氯化聚乙烯、改性水滑石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡的投料质量比为155:22:6:5:16。
步骤4、5操作同于实施例1。
对比例3：实施例1基础上，步骤3、密炼中，不加入氯醚树脂，将6份氯醚树脂等量替换为6份氯化聚乙烯，具体操作如下：
步骤1、2操作同于实施例1；
步骤3、密炼
将氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡，投入密炼机，控制温度155℃，转速80转/分条件下密炼35分钟，然后冷却至室温后出料，控制物料在室温下，剪切破碎成15目颗粒，即为混合胶料；
所述氯化聚乙烯的氯含量为32wt%；
所述端氨基超支化聚酰胺的端氨基数为12mol/mol，分子量为1600g/mol；
所述氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡的投料质量比为136:22:25:5:16；
步骤4、5操作同于实施例1。
对比例4：实施例1基础上，步骤3、密炼中，不加入端氨基超支化聚酰胺，将5份端氨基超支化聚酰胺等量替换为5份氯化聚乙烯，具体操作如下：
步骤1、2操作同于实施例1；
步骤3、密炼
将氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、氯化石蜡，投入密炼机，控制温度155℃，转速80转/分条件下密炼35分钟，然后冷却至室温后出料，控制物料在室温下，剪切破碎成15目颗粒，即为混合胶料；
所述氯化聚乙烯的氯含量为32wt%；
所述氯醚树脂的氯含量为45wt%；
所述氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、氯化石蜡的投料质量比为135:22:25:6:16；
步骤4、5操作同于实施例1。
性能测试：
参照《GB12953-2003氯化聚乙烯防水卷材》测试实施例1、2、3和对比例1、2、3、4所得耐老化氯化聚乙烯防水卷材的拉伸强度、断裂伸长率以及耐光、热老化性能；
测试结果见表1：
表1中测试数据显示，不加改性水滑石的对比例1和不加改性海泡石的对比例2，两者的拉伸强度和断裂伸长率显著低于三个实施例，同时两者的耐热老化和光老化性能也远低于三个实施例，对比例1的耐热老化性能稍微好于对比例2，但对比例1的耐光老化性能差于对比例2，可见改性水滑石和改性海泡石的加入能够大幅提高氯化聚乙烯防水卷材的力学性能，同时改性水滑石对提高氯化聚乙烯的耐光老化性能贡献大一些，改性海泡石对提高氯化聚乙烯的耐热老化性能贡献大一些；对比例3中不加入氯醚树脂，力学性能也有所降低，但好于对比例1和对比例2，同时耐热老化和耐光老化性能也显著低于三个实施例，可见氯醚树脂对提高氯化聚乙烯的耐光、热老化性能也具有非常明显的作用；对比例4不加入端氨基超支化聚酰胺，力学性能与三个实施例相差不大，但耐光、热老化性能明显低于三个实施例，这表明端氨基超支化聚酰胺对提高氯化聚乙烯的耐光、热老化性能也起到了重要作用。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种耐老化氯化聚乙烯防水卷材，其特征在于：
所述耐老化氯化聚乙烯防水卷材由氯化聚乙烯基材，耐光、热老化的功能性添加物和氯化石蜡组成；
所述耐老化氯化聚乙烯防水卷材的基材为氯化聚乙烯，其氯含量为28～36wt％，耐光、热老化的功能性添加物为改性水滑石、改性海泡石、端氨基超支化聚酰胺和氯醚树脂；
所述氯醚树脂的氯含量为42～46wt％；
所述端氨基超支化聚酰胺的端氨基数为9～13mol/mol，分子量为900～1800g/mol；
所述耐老化氯化聚乙烯防水卷材，其制备方法包括改性水滑石的制备、改性海泡石的制备、密炼、螺杆挤出、压光修整5个步骤；
所述改性水滑石的制备，将聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石加入反应釜中，控制搅拌速率2000～3500转/分下，升温至40～60℃，搅拌分散2～5小时后，以0.5～3克/分钟的速度滴加乙烯基三乙氧基硅烷，滴加完毕后，继续维持上述温度和搅拌速率，继续搅拌反应1～4小时后，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤3～5次后，在70～90℃下干燥1～3小时后得到改性水滑石；
所述改性海泡石的制备，将海泡石在145℃下干燥3小时后，把干燥后的海泡石、甲苯加入反应釜中，以4500转/分的速率搅拌分散3小时后，升温至65℃后，以2克/分钟的速度滴加双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物，滴加完成后，降低搅拌速率至1200转/分，继续恒温反应2小时后，降至室温，出料，过滤，滤出物用无水乙醇洗涤3次后，于60℃下干燥2小时后，得到改性海泡石；
所述密炼，将氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡，投入密炼机，控制温度130～165℃，转速60～85转/分条件下密炼25～40分钟，然后冷却至室温后出料，控制物料在室温下，剪切破碎成5～20目颗粒，即为混合胶料；
所述氯化聚乙烯的氯含量为28～36wt％；
所述氯化聚乙烯、改性水滑石、改性海泡石、氯醚树脂、端氨基超支化聚酰胺、氯化石蜡的投料质量比为100～140:15～25:18～35:3～8:2～6:9～19。
2.根据权利要求1所述的耐老化氯化聚乙烯防水卷材，其特征在于：
所述水滑石的粒径为30～500nm；
所述聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、乙醇、去离子水、水滑石的质量比为4～9:40～85:6～13:25～50；
所述乙烯基三乙氧基硅烷的加入量为水滑石质量的1～2.5％。
3.根据权利要求1所述的耐老化氯化聚乙烯防水卷材，其特征在于：
所述海泡石的粒径为80～1000nm；
所述海泡石、甲苯、双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物投料的质量比为35～55:120～150:5～10。
4.根据权利要求1所述的耐老化氯化聚乙烯防水卷材，其特征在于：
所述螺杆挤出，将混合胶料投入双螺杆挤出机中，控制喂料速度10～25kg/h，螺杆转速15～25转/分，熔体压力为8～13MPa，加料段温度90～100℃，混料段120～160℃，熔融段170～190℃，机头温度190～210℃，熔体出双螺杆挤出机后进入平头模具成型，控制平头模具温度190～200℃，经收卷机收卷后得到粗品卷材。
5.根据权利要求1所述的耐老化氯化聚乙烯防水卷材，其特征在于：
所述压光修整，将粗品卷材经收卷机放卷后进入三辊压光机，设定三辊压光机上辊的温度为90℃，中辊的温度为82℃，下辊的温度为73℃，压光修整后冷却至室温，得到两面光滑平整的耐老化氯化聚乙烯防水卷材。
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Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011136245A1 (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-03 | 三菱樹脂株式会社 | 耐火用配管材 |
| JP2011247413A (ja) * | 2010-04-27 | 2011-12-08 | Mitsubishi Plastics Inc | 耐火用配管材 |
| CN103265739A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-08-28 | 安徽省康利亚实业有限公司 | 一种阻燃型电缆护套料 |
| CN105070367A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-11-18 | 江苏亨通电力电缆有限公司 | 新型港机用光电复合中压拖曳电缆及其制备工艺 |
| CN109021412A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-12-18 | 韩先云 | 一种导电氯化聚乙烯复合材料 |
| JP2020066931A (ja) * | 2018-10-25 | 2020-04-30 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | 止水シート用樹脂組成物および止水シート |
| WO2021258517A1 (zh) * | 2020-06-22 | 2021-12-30 | 安徽滁州德威新材料有限公司 | 防水卷材颗粒及其制备方法和应用 |
| CN114634737A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-06-17 | 潍坊工程职业学院 | 一种高氯化聚乙烯涂料及其制备方法 |
| CN114933449A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-23 | 福建省八一村永庆竹木业开发有限责任公司 | 一种阻燃的房屋箱底板及其制备方法 |
| CN116444907A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-07-18 | 山东恒旺新材料科技有限公司 | 一种氯化聚乙烯防水卷材 |
| CN116970325A (zh) * | 2023-09-22 | 2023-10-31 | 潍坊市兴源防水材料股份有限公司 | 一种建筑防火涂料及其制备方法 |
-
2023
- 2023-12-29 CN CN202311850270.7A patent/CN117487282B/zh active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011136245A1 (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-03 | 三菱樹脂株式会社 | 耐火用配管材 |
| JP2011247413A (ja) * | 2010-04-27 | 2011-12-08 | Mitsubishi Plastics Inc | 耐火用配管材 |
| CN103265739A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-08-28 | 安徽省康利亚实业有限公司 | 一种阻燃型电缆护套料 |
| CN105070367A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-11-18 | 江苏亨通电力电缆有限公司 | 新型港机用光电复合中压拖曳电缆及其制备工艺 |
| CN109021412A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-12-18 | 韩先云 | 一种导电氯化聚乙烯复合材料 |
| JP2020066931A (ja) * | 2018-10-25 | 2020-04-30 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | 止水シート用樹脂組成物および止水シート |
| WO2021258517A1 (zh) * | 2020-06-22 | 2021-12-30 | 安徽滁州德威新材料有限公司 | 防水卷材颗粒及其制备方法和应用 |
| CN114634737A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-06-17 | 潍坊工程职业学院 | 一种高氯化聚乙烯涂料及其制备方法 |
| CN114933449A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-23 | 福建省八一村永庆竹木业开发有限责任公司 | 一种阻燃的房屋箱底板及其制备方法 |
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Benzothiadiazole-Containing Conjugated Polyelectrolytes for Biological Sensing and Imaging;Zhan, RY 等;《MACROMOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSICS》;20150131;第216卷(第2期);131-144 * |
| 新型超支化聚酯对PVC力学及流变性能影响的研究;王国建;王长明;李岩;;塑料;20061218(06);15-19 * |
| 氯醚橡胶／氯化聚乙烯共混物的性能研究;赵鑫 等;《橡胶工业》;19980928;第45卷;528-531 * |
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