CN117460776A - 具有改进的固化的基于烯烃的聚合物组合物 - Google Patents
具有改进的固化的基于烯烃的聚合物组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117460776A CN117460776A CN202180098950.0A CN202180098950A CN117460776A CN 117460776 A CN117460776 A CN 117460776A CN 202180098950 A CN202180098950 A CN 202180098950A CN 117460776 A CN117460776 A CN 117460776A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- composition
- less
- olefin
- equal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 234
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 95
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 36
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 126
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 48
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 95
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 89
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 33
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 13
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- -1 4-ethoxy-cyclohexyl Chemical group 0.000 description 50
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 23
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 20
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 18
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 12
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 10
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 8
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 7
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 7
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 7
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 7
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 7
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YKSADNUOSVJOAS-UHFFFAOYSA-N [bis[(dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy]-phenylsilyl]oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](O[Si](C)C)(O[Si](C)C)C1=CC=CC=C1 YKSADNUOSVJOAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 6
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 6
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 5
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- UOUILILVWRHZSH-UHFFFAOYSA-N dimethyl-tris[(dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy]silyloxysilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](O[Si](C)C)(O[Si](C)C)O[Si](C)C UOUILILVWRHZSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000079 presaturation Methods 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DLSMLZRPNPCXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOOC(C)(C)C DLSMLZRPNPCXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 3
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 3
- FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethylocta-1,6-diene Chemical compound C=CC(C)CCC=C(C)C FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150116295 CAT2 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100326920 Caenorhabditis elegans ctl-1 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100494773 Caenorhabditis elegans ctl-2 gene Proteins 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100112369 Fasciola hepatica Cat-1 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100005271 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-1 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100126846 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) katG gene Proteins 0.000 description 3
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- ZBMGMUODZNQAQI-UHFFFAOYSA-N dimethyl(prop-2-enyl)silicon Chemical compound C[Si](C)CC=C ZBMGMUODZNQAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DYXYFYSDMOOWRX-UHFFFAOYSA-N tris(dimethylsilyloxy)-methylsilane Chemical compound C[SiH](C)O[Si](C)(O[SiH](C)C)O[SiH](C)C DYXYFYSDMOOWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NWRZGFYWENINNX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-tris(ethenyl)cyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1(C=C)C=C NWRZGFYWENINNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical class [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGISVIDNIBCUTN-UHFFFAOYSA-N [bis[(dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy]-methylsilyl]oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)(O[Si](C)C)O[Si](C)C BGISVIDNIBCUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- DGGWFOAMZZNWAV-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon;tetraethyl silicate Chemical compound C[Si](C)Cl.CCO[Si](OCC)(OCC)OCC DGGWFOAMZZNWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- JFYVSVZSPWHVHN-UHFFFAOYSA-N dimethyl-[methyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[SiH](C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C JFYVSVZSPWHVHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBXJHRABGYYAFC-UHFFFAOYSA-N octaphenylsilsesquioxane Chemical compound O1[Si](O2)(C=3C=CC=CC=3)O[Si](O3)(C=4C=CC=CC=4)O[Si](O4)(C=5C=CC=CC=5)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)O[Si](O1)(C=5C=CC=CC=5)O[Si]2(C=2C=CC=CC=2)O[Si]3(C=2C=CC=CC=2)O[Si]41C1=CC=CC=C1 KBXJHRABGYYAFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Chemical class 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- IWGNRMBKZYXSDA-UHFFFAOYSA-N tris(2-cyclohex-3-en-1-ylethyl)alumane Chemical group C1CC=CCC1CC[Al](CCC1CC=CCC1)CCC1CCC=CC1 IWGNRMBKZYXSDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C(C(=O)OCC=C)=C1 GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy pentaneperoxoate Chemical compound CCCCC(=O)OOOC(C)(C)C MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZOMOBUGVZDCPA-QFXXITGJSA-N (2e,6e)-nona-2,6-diene Chemical compound CC\C=C\CC\C=C\C JZOMOBUGVZDCPA-QFXXITGJSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N (4e)-5,9-dimethyldeca-1,4,8-triene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC=C HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N 0.000 description 1
- HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N (4e)-octa-1,4-diene Chemical compound CCC\C=C\CC=C HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N (5e)-hepta-1,5-diene Chemical compound C\C=C\CCC=C ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N (5e)-octa-1,5-diene Chemical compound CC\C=C\CCC=C HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 1
- QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 1,1,2,2-tetrachlorethane-d2 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)C([2H])(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 1
- IMYCVFRTNVMHAD-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2-methylbutan-2-ylperoxy)cyclohexane Chemical compound CCC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)CC)CCCCC1 IMYCVFRTNVMHAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)OOC(C)(C)C CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C=C)=C1 XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFVMAGPISVKRAR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylcyclohexene Chemical compound CCC1=CCCCC1 IFVMAGPISVKRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVTLTBONLZSBJC-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(ethenyl)-2,4,6-trimethyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 BVTLTBONLZSBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXRZFCBXBJIBAP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylocta-1,7-diene Chemical compound C=CC(C)CCCC(C)=C YXRZFCBXBJIBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4,6-trioxo-3,5-bis(2-prop-2-enoyloxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN1C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C1=O YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRQMAAFGEXNUOL-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl (2-methylpropan-2-yl)oxy carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(C)(C)C BRQMAAFGEXNUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTCRKQHJUYBQTK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylbutan-2-yloxy carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(C)(C)CC HTCRKQHJUYBQTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKVOYPCECYQZAI-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylbutan-2-ylperoxy carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOOC(C)(C)CC SKVOYPCECYQZAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGRZHLPEQDVPET-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethoxysilane Chemical compound COCCO[SiH3] WGRZHLPEQDVPET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRPLRPVCVJDSOR-UHFFFAOYSA-N 4-propylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(CCC)C2 LRPLRPVCVJDSOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZLXZVWFPZWXMZ-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2=C1CCCCC1 IZLXZVWFPZWXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDEXHIMNEUYKBS-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopent-2-en-1-ylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CCCC1C1C(C=C2)CC2C1 BDEXHIMNEUYKBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERQWJMFSVKKGT-UHFFFAOYSA-N 5-ethylnon-1-ene Chemical compound CCCCC(CC)CCC=C FERQWJMFSVKKGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexa-1,4-diene Chemical compound CC(C)=CCC=C VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 5-prop-1-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=CC)CC1C=C2 CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVQOXYRBOJBGIA-UHFFFAOYSA-N C(=C)CCCC[SiH](C)C Chemical compound C(=C)CCCC[SiH](C)C SVQOXYRBOJBGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- AVRFRBQEKCRLPJ-UHFFFAOYSA-N C=C[SiH](Cc1ccccc1)Cc1ccccc1 Chemical compound C=C[SiH](Cc1ccccc1)Cc1ccccc1 AVRFRBQEKCRLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRQXMZSLFICZHV-UHFFFAOYSA-N CC1(C=C)C(C=CC=C1)C Chemical compound CC1(C=C)C(C=CC=C1)C XRQXMZSLFICZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000135741 Callipeltis Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000000899 Gutta-Percha Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- 244000208060 Lawsonia inermis Species 0.000 description 1
- 239000004944 Liquid Silicone Rubber Substances 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000342 Palaquium gutta Species 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N [dimethoxy(propyl)silyl]oxymethyl prop-2-enoate Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OCOC(=O)C=C RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZBDPZBVINJJET-UHFFFAOYSA-N bis(dimethylsilyloxy)-dimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)O[Si](C)(C)O[SiH](C)C HZBDPZBVINJJET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- HXLVDKGPVGFXTH-UHFFFAOYSA-N butyl(dimethyl)silane Chemical compound CCCC[SiH](C)C HXLVDKGPVGFXTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- CSNJTIWCTNEOSW-UHFFFAOYSA-N carbamothioylsulfanyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SSC(N)=S CSNJTIWCTNEOSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000012718 coordination polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N cyclotetrasiloxane Chemical compound O1[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]1 DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 1
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFYFQJGGOXOPPJ-UHFFFAOYSA-N dibutyl(ethenyl)silane Chemical compound CCCC[SiH](CCCC)C=C LFYFQJGGOXOPPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCLZNAGACFNEX-UHFFFAOYSA-N dihexylsilane Chemical compound CCCCCC[SiH2]CCCCCC RWCLZNAGACFNEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- UKLILSBJGWHJEB-UHFFFAOYSA-N dimethyl(oct-7-enyl)silane Chemical compound C[SiH](C)CCCCCCC=C UKLILSBJGWHJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZXDCPDCSCSNSA-UHFFFAOYSA-N diphenyl(prop-2-enyl)silane Chemical compound C=CC[SiH](c1ccccc1)c1ccccc1 AZXDCPDCSCSNSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKHQQVPASVRKNK-UHFFFAOYSA-N ethenyl(diethyl)silane Chemical compound CC[SiH](CC)C=C NKHQQVPASVRKNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVSBWQYHSLNOCU-UHFFFAOYSA-N ethenyl(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)C=C XVSBWQYHSLNOCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUKMVIMRPVAJNF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH](C=C)C1=CC=CC=C1 KUKMVIMRPVAJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIACZNDMRWDTGZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-methyl-octadecylsilane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[SiH](C)C=C YIACZNDMRWDTGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000588 gutta-percha Polymers 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N hepta-1,6-diene Chemical compound C=CCCCC=C GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWRXYSQLCVCTLJ-UHFFFAOYSA-N hex-1-enyl(dimethyl)silane Chemical compound CCCCC=C[SiH](C)C VWRXYSQLCVCTLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUSQYBRZWHTZGT-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylsilane Chemical compound CCCCC=C[SiH3] GUSQYBRZWHTZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012802 nanoclay Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 238000001208 nuclear magnetic resonance pulse sequence Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- DNAJDTIOMGISDS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylsilane Chemical compound [SiH3]CC=C DNAJDTIOMGISDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTWPLTBXXGOHNT-UHFFFAOYSA-N tetrakis(dimethylsilyl) silicate Chemical compound C[SiH](C)O[Si](O[SiH](C)C)(O[SiH](C)C)O[SiH](C)C GTWPLTBXXGOHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003212 trans-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKDCQJMRWCHQOH-UHFFFAOYSA-N triethoxysilicon Chemical compound CCO[Si](OCC)OCC PKDCQJMRWCHQOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC=C LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000009654 wuzhi Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Abstract
本公开提供了一种形成交联组合物的方法和相关组合物,该方法包括向包含至少以下组分的组合物施加热和任选地辐射:a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;b)包含至少一个Si‑H基团的分子;c)至少一种过氧化物;和d)任选地,至少一种不同于所述组分b的交联助剂。本公开提供了一种形成交联组合物的方法和相关组合物,该方法包括向包含以下组分的组合物施加辐射和任选地热:a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;b)包含至少一个Si‑H基团的分子。
Description
背景技术
对光伏(PV)模块的需求正在不断增长。这种增长由政府对PV的激励以及PV发电相对于传统电网电源的不断增加的效率和成本竞争力所驱动。PV封装膜是用于PV模块的重要材料之一。目前,乙烯乙酸乙烯酯(EVA)膜由于其优异的透明性和固化响应而被广泛用作传统太阳能电池模块的包封材料。然而,最近,当使用传统EVA作为包封膜时,高效PERC(钝化发射极和后电池)双面模块表现出高PID(潜在诱导降解)风险。此类基于烯烃的聚合物组合物提供改善的抗PID性能,然而,如与EVA相比,通常具有降低的过氧化物固化应答。动模流变仪(MDR)用于表征固化应答,以及生成MH(最高扭矩)值和T90(达到90%扭矩增加的时间)值。需要新的基于烯烃的组合物,该新的基于烯烃的组合物提供改善的固化响应,诸如更高的MH值和更低的T90值。
欧洲申请EP2958151A1公开了一种包封剂组合物,该包封剂组合物包含密度为0.860g/mL至0.920g/mL、MFR为0.1至100并且产物N*V≥10的乙烯/α-烯烃包封剂,其中N是来源于共聚单体的支链数量,并且V是乙烯基和亚乙烯基的总数,两者均按每1000个C计。该组合物还可含有烷氧基硅烷或氯硅烷偶联剂以改善包封膜与玻璃基材之间的粘合强度。这种硅烷偶联剂的示例包括γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰-氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基-丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基-丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。还参见JP2012009688A(机器翻译),其中乙烯/α-烯烃共聚物中的乙烯基、亚乙烯基、顺式-次亚乙烯基、反式-次亚乙烯基、三取代的次亚乙烯基的总量为0.22(每1000个C)或更多。
国际公开WO2020/135680A1公开了一种用于包封膜的可固化组合物和一种固化组分;该可固化组合物包含式A1L1L2A2的远螯聚烯烃或式A1L1的不饱和聚烯烃,该固化组分包含交联剂、助剂和硅烷偶联剂。交联剂包括过氧化物;酚;叠氮化物;醛-胺反应产物;经取代的脲;经取代的胍;经取代的黄原酸酯;经取代的二硫代氨基甲酸酯;含硫化合物,诸如噻唑、亚磺酰胺、二硫化秋兰姆、对醌二肟、二苯并对醌二肟、硫;咪唑;硅烷;金属氧化物,诸如氧化锌、氧化镁和氧化铅;二亚硝基化合物,诸如对醌二肟和r,r'-二苯甲酰基醌二肟;和含有羟甲基或卤代甲基官能团的酚醛树脂以及它们的组合(参见段落[0240])。合适的硅烷偶联剂的示例包括γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基-硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三-(β-甲氧基)硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-乙氧基-环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基-丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、以及甲基丙烯酸3-(三甲氧基-甲硅烷基)丙酯、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基、丙基三甲氧基硅烷以及它们的组合(参见段落[260])。还参见WO2020/135708A1、WO2020/140058、WO2020/140061和WO2020/140067。
欧洲申请EP2637217A1公开了一种用于太阳能电池的包封材料,并且该包封材料包含满足以下要求(a1)至(a4)的乙烯/α-烯烃共聚物:(a1)来源于乙烯的结构单元的含量比为80mol%至90mol%,并且来源于α-烯烃(C3-C20)的结构单元的含量比为10mol%至20mol%;(a2)MFR等于或大于2g/10分钟并且小于10g/10分钟;(a3)密度为0.865g/cm3至0.884g/cm3;以及(a4)肖氏A硬度(shore A hardness)为60至85。该包封材料还包含过氧化物和硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的一些示例包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)、γ-环氧丙氧基-丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基-三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。有机过氧化物可用作交联剂。
美国专利8581094公开了一种POE包封剂设计,其中聚烯烃(例如乙烯/辛烯共聚物)是交联的,使得该共聚物含有小于约70%的二甲苯可溶可萃取物。美国专利4539357公开了一种有机硅组合物,该有机硅组合物包含含乙烯基的胶、二氧化硅增强填料、氢化物交联剂和过氧化物固化催化剂的共混物。国际公开WO 2002/072704公开了一种热可固化的有机硅组合物,该热可固化的有机硅组合物包含反应性有机硅、有机硅氢化物交联剂、铑金属催化剂和包含过氧化物和炔属化合物的抑制剂体系。该抑制剂的组合被公开为在低温储藏时提供更高的保存期限。美国公开2006/0205908公开了可固化的液体硅橡胶,该可固化的液体硅橡胶具有适当水平的氢化硅和有机过氧化物两者,提供快速固化的单组分有机硅体系。
然而,仍然需要新的基于烯烃的聚合物组合物和相关的交联方法,以提高固化性能。下面的发明已经满足了这种需要。
发明内容
在第一方面中,提供了一种形成交联组合物的方法,该方法包括向包含至少以下组分的组合物施加热和任选地辐射:
a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中所述组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;
b)包含至少一个Si-H基团的分子;
c)至少一种过氧化物;和
d)任选地,至少一种不同于该组分b的交联助剂。
在第二方面中,提供了一种形成交联组合物的方法,该方法包括向包含以下组分的组合物施加辐射和任选地热:
a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中所述组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;和
b)包含至少一个Si-H基团的分子。
在第三方面中,提供了一种组合物,该组合物包含至少以下组分:
a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中所述组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;
b)包含至少一个Si-H基团的分子;
c)至少一种过氧化物;和
d)任选地,至少一种不同于所述组分b的交联助剂。
在第四方面中,提供了一种组合物,该组合物包含至少以下组分:
a)总不饱和度≥0.20/1000C的弹性体、或密度>0.920g/cc且总不饱和度≥0.20/1000C的基于烯烃的聚合物,并且其中该弹性体选自以下:
i)式A1L1L2A2的远螯聚烯烃,
ii)门尼粘度(在125℃下为ML1+4)为5-30的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物,
iii)乙烯/α-烯烃共聚物,或
iv)式A1L1的不饱和聚烯烃;
b)包含至少一个Si-H基团的分子。
具体实施方式
已经发现了提供优异的固化特性(诸如MH值的显著增加和T90值的显著降低)的方法和相关组合物。
在第一方面中,提供了一种如上文所讨论的形成交联组合物的方法。在第二方面中,提供了一种如上文所讨论的形成交联组合物的方法。每种方法可包括如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。每种组分a、b、c和d可包括如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。
在第三方面中,提供了一种如上文所讨论的组合物。在第四方面中,提供了一种如上文所讨论的组合物。每种组合物可包含如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。每种组分a、b、c和d可包括如本文所述的两个或更多个实施方案的组合。
除非另行指出,否则以下实施方案适用于本发明的第一方面至第四方面。
在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,组分a是弹性体。
在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,该弹性体(组分a)的密度≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.864g/cc、或≥0.866g/cc、或≥0.868g/cc、或≥0.870g/cc(1cc=1cm3)。在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,该弹性体(组分a)的密度≤0.920g/cc、或≤0.915g/cc、或≤0.910g/cc、或≤0.905g/cc、或≤0.900g/cc、或≤0.895g/cc、或≤0.890g/cc、或≤0.885g/cc、或≤0.880g/cc。
在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,该弹性体选自式A1L1L2A2的远螯聚烯烃、式A1L1的不饱和聚烯烃、乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物、或乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案或各自在本文中所述的两个或更多个实施方案的组合中,
其中组分b包含≥2个Si-H基团、或≥3个Si-H基团。
在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,组分b中的SiH中的硅键合至至少一个烷基基团R。
在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,组分b中的SiH中的硅键合至至少一个烷氧基基团RO,其中R是烷基基团。
在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,组分b中的SiH中的硅键合至至少一个Si-O基团(参见例如以下结构(s9)至(s16))。
在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,组分b包含≥1个、或≥2个、或≥3个硅氧烷基团(-Si-O-Si-)。
在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,组分b除了至少一个Si-H基团之外还包含烷氧基硅烷(R-O-Si),其中R是烷基基团。
在一个实施方案或各自描述于本文中的两个或更多个实施方案的组合中,组分b包含一个或多个双键
还提供了一种交联组合物,该交联组合物由如本文所述的一个或多个实施方案的方法形成,或由如本文所述的一个或多个实施方案的组合物形成。
还提供了一种制品,其包含至少一种由本文所述的一个或多个实施方案的组合物形成的组件。
弹性体
弹性体是具有粘弹性(即,粘度和弹性两者)特性的聚合物。弹性体包括但不限于以下:乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物;式A1L1L2A2的远螯聚烯烃、式A1L1的不饱和聚烯烃、乙烯/α-烯烃互聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、丁苯橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、丁基橡胶、卤化丁基橡胶、和卤化丁腈橡胶。
如本文所用,乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物包含呈聚合形式的乙烯、α-烯烃和非共轭多烯。α-烯烃可为脂肪族或芳香族化合物。α-烯烃包括但不限于C3-C20α-烯烃、进一步C3-C10α-烯烃、进一步C3-C8α-烯烃。在一个实施方案中,互聚物为乙烯/丙烯/非共轭二烯互聚物,进一步为三元共聚物,进一步为EPDM。非共轭多烯的合适的示例包括C4-C40非共轭二烯。非共轭二烯包括但不限于5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、二环戊二烯、1,4-己二烯或7-甲基-1,6-辛二烯,并且进一步选自ENB、VNB、二环戊二烯或1,4-己二烯,并且进一步选自ENB或VNB,并且进一步为ENB。
乙烯/α-烯烃互聚物包括呈聚合形式的乙烯和α-烯烃。α-烯烃包括但不限于C3-C20α-烯烃、进一步C3-C10α-烯烃、进一步C3-C8α-烯烃,诸如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
远螯聚烯烃(例如A1L1L2A2(式I)的那些)和不饱和聚烯烃(例如A1L1(式II)的那些)各自描述如下。还参见WO 2020/140058和WO 2020/140067,其各自通过引用并入本文。
式I:A1L1L2A2的远螯聚烯烃,其中:
L1为聚烯烃,并且优选地为基于乙烯的聚合物,并且进一步为乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步为乙烯/α-烯烃共聚物;应注意,L1(二价)与A1和L2键合。
A1选自由以下组成的组:
a)乙烯基,b)式CH2=C(Y1)-的亚乙烯基,c)式Y1CH=CH-的次亚乙烯基,d)乙烯基和式Y1CH=CH-的次亚乙烯基的混合物,e)乙烯基和式CH2=C(Y1)-的亚乙烯基的混合物,f)式CH2=C(Y1)-的亚乙烯基和式Y1CH=CH-的次亚乙烯基的混合物,以及g)乙烯基、式CH2=C(Y1)-的亚乙烯基和式Y1CH=CH-的次亚乙烯基的混合物。
Y1在每次出现时独立地是C1至C30烃基基团;
L2是C1到C32亚烃基基团;和
A2是包含受阻双键的烃基基团。
式II:A1L1的不饱和聚烯烃,其中:
L1为聚烯烃,并且优选为基于乙烯的聚合物,并且进一步为乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步为乙烯/α-烯烃共聚物;应注意,L1(单价)键合至A1;
A1选自由以下组成的组:a)乙烯基基团,b)式CH2=C(Y1)-的亚乙烯基基团,c)式Y1CH=CH-的次亚乙烯基基团,d)乙烯基基团和式Y1CH=CH-的次亚乙烯基基团的混合物,e)乙烯基基团和式CH2=C(Y1)-的亚乙烯基基团的混合物,f)式CH2=C(Y1)-的亚乙烯基基团和式Y1CH=CH-的次亚乙烯基基团的混合物,以及g)乙烯基基团、式CH2=C(Y1)-的亚乙烯基基团、和式Y1CH=CH-的次亚乙烯基基团;和
Y1在每次出现时独立地是C1至C30烃基基团。
对于式I和式II,L1在每次出现时独立地为如上所述的聚烯烃,并且可以部分地由不饱和单体(和共聚单体)的聚合(例如,配位聚合)产生。合适的单体(和共聚单体)的示例包括但不限于乙烯和3至30个碳原子、进一步3至20个碳原子的α-烯烃,例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3,5,5-三甲基-l-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、5-乙基-1-壬烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯;共轭或非共轭二烯,例如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,5-庚二烯、1,6-庚二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、7-甲基1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-l,7-壬二烯、和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯,以及二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合异构体;降冰片烯和烯基降冰片烯、亚烷基降冰片烯、环烯基降冰片烯和亚环烷基降冰片烯,诸如5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、二环戊二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯和降冰片二烯;以及芳族乙烯基化合物,诸如苯乙烯、单烷基或多烷基苯乙烯(包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、叔甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯和对乙基苯乙烯)。
聚异戊二烯包括,例如,天然聚异戊二烯,诸如顺式-1,4-聚异戊二烯(天然橡胶(NR)和反式-1,4-聚异戊二烯(杜仲胶);以及合成聚异戊二烯(用于异戊二烯橡胶的IR)。聚丁二烯(或用于丁二烯橡胶的BR)包括,例如,1,3-丁二烯的聚合物。聚氯丁二烯包括,例如,氯丁二烯的聚合物。丁基橡胶包括,例如,异丁烯和异戊二烯的共聚物(IIR)。卤化丁基橡胶包括,例如,氯丁基橡胶(CIIR)和溴丁基橡胶(BIIR)。丁苯橡胶包括,例如,苯乙烯和丁二烯的共聚物(SBR)。丁腈橡胶包括,例如,丁二烯和丙烯腈的共聚物(NBR)。
包含至少一个Si-H基团的分子
包含至少一个Si-H基团的分子是指在数量方面包含至少一个Si-H基团的化合物或聚合物。示例包括但不限于1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;3-((二甲基甲硅烷基)氧基)-1,1,5,5-四甲基-3-苯基三硅氧烷;二甲基氢甲硅烷氧基改性的二氧化硅;具有15mPa*s的标称粘度和0.78重量%的SiH的三甲基封端的二甲基-共聚-氢甲基聚硅氧烷;氢化物改性的二氧化硅Q树脂(例如HQM-105或HQM-107,均购自Gelest);三(二甲基甲硅烷氧基)苯基-硅烷;甲基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷;1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷;四(二甲基甲硅烷氧基)硅烷;1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;1,1,3,3-四甲基-二硅氧烷;三乙氧基硅烷、或1-(2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;己烯基硅烷;烯丙基硅烷;乙烯基硅烷;辛烯基硅烷;己烯基二甲基硅烷;辛烯基二甲基硅烷;乙烯基二甲基硅烷;乙烯基二乙基硅烷;乙烯基二(正丁基)硅烷;乙烯基甲基十八烷基硅烷;乙烯基二苯基硅烷;乙烯基二苄基硅烷;烯丙基二甲基硅烷;烯丙基二乙基硅烷;烯丙基二(正丁基)硅烷;烯丙基甲基十八烷基硅烷;烯丙基二苯基硅烷;双己基硅烷;和烯丙基苄基硅烷;5-己烯基-二甲基硅烷(HDMS);7-辛烯基-二甲基硅烷(ODMS);烯丙基二甲基硅烷(ADMS);丁基二甲基硅烷;1-(丁-3-烯-1-基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(BuMMH);1-(己-5-烯-1-基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(HexMMH);(2-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)乙基)二甲基硅烷(NorDMS)和1-(2-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(NorMMH)。一些硅烷在以下结构(s1)至(s16)中示出:
过氧化物
如本文所用,过氧化物含有至少一个氧-氧键(O-O)。过氧化物包括但不限于具有相同或不同的相应烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分的二烷基、二芳基、二烷芳基或二芳烷基过氧化物,并且进一步具有相同的相应烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分的每种二烷基、二芳基、二烷芳基或二芳烷基过氧化物。
有机过氧化物包括但不限于叔丁基过氧-2-乙基己基碳酸酯(TBEC);碳酸叔戊基过氧基-2-乙基己酯(TAEC);碳酸叔戊基过氧基异丙基酯;碳酸叔丁基过氧基异丙基酯;1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷;1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-二(叔戊基过氧)环己烷;过氧化二苯甲酰;过氧化二异丙苯(“DCP”);过氧化苯甲酸叔丁酯;二叔戊基过氧化物(“DTAP”);双(叔丁基过氧基异丙基)苯(“BIPB”);异丙基枯基叔丁基过氧化物;过氧化叔丁戊酯;过氧化二叔丁基;2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷;2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己炔-3;1,1-双(叔丁基过氧基)3,3,5-三甲基环己烷;异丙基枯基枯基过氧化物;4,4-二(叔丁基过氧基)戊酸丁酯;二(异丙基枯基)过氧化物;.3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷;以及它们中两种或更多种的混合物。
添加剂
本发明组合物可包含一种或多种添加剂。添加剂包括但不限于一种或多种烷氧基硅烷偶联剂,如乙烯基三甲氧基-硅烷(VTMS)或甲基丙烯酸3-(三甲氧基硅基)丙酯(VMMS)或烷氧基硅烷偶联剂组合;四乙氧基硅烷TEOS(或预水解产物);交联助剂,诸如WO 2019/000311和WO2019/000654中所公开的异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)、氰尿酸三烯丙酯(TAC)、偏苯三酸三烯丙酯(TATM)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯、三乙烯基环己烷(TVCH)和链烯基官能的单环有机硅氧烷,这些文献通过引用整体并入本文(例如,式[R1,R2SiO2/2]n的单环有机硅氧烷,其中下标n是大于或等于3的整数;每个R1独立地是(C2-C4)烯基或H2C=C(R1a)-C(=O)-O-(CH2)m-,其中R1a是H或甲基,并且下标m是1至4的整数;并且每个R2独立地是H、(C1-C4)烷基、苯基或R1;例如,2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷、2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基-环三硅氧烷或它们的组合)。
另外的添加剂包括UV吸收剂和/或稳定剂,如TINUVIN 770;一种或多种抗氧化剂;加工助剂,如氟聚合物、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、超高分子量PDMS;离子清除剂、抗PID剂;气相二氧化硅、纳米Al2O3、纳米粘土和一种或多种其他填充剂。
定义
除非相反地陈述、由上下文暗示或本领域中惯用,否则所有份数和百分比均以重量计,并且所有测试方法均为截至本公开的存档日期的现行方法。
如本文所用,术语“组合物”包括材料的混合物,所述材料的混合物包含组合物以及由组合物材料形成的反应产物和分解产物。任何反应产物或分解产物通常以痕量或残余量存在。
如本文所用的术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体来制备的聚合物化合物。因此,通用术语聚合物包括如下文定义的术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物,应理解,痕量杂质可以并入到聚合物结构中)和术语互聚物。痕量杂质(如催化剂残余物)可并入到聚合物中和/或聚合物内。通常,聚合物用非常低量(“ppm”量)的一种或多种稳定剂稳定。
如本文所用的术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体的聚合而制得的聚合物。术语互聚物因此包括术语共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用的术语“基于烯烃的聚合物”是指以聚合形式包含50重量%或大部分重量百分比的烯烃(诸如乙烯或丙烯)(基于聚合物的重量计)并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用,术语“聚烯烃”是指这样的聚合物,该聚合物包含
呈聚合形式的50重量%或大部分重量百分比的烯烃,诸如乙烯或丙烯(基于聚合物的重量),并且任选地可包含一种或多种共聚单体。
如本文所用的术语“基于丙烯的聚合物”是指以聚合形式包含大部分重量百分比的丙烯(基于聚合物的重量)并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用的术语“基于乙烯的聚合物”是指以聚合形式包含50重量%或大部分重量百分比的乙烯(基于聚合物的重量计)并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用的术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指以聚合形式包含50重量%或大部分重量百分比的乙烯(基于互聚物的重量计)和α-烯烃的互聚物。优选地,乙烯/α-烯烃互聚物是无规互聚物(即,包括其单体成分的无规分布)。
如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指以聚合形式包含50重量%或大部分重量百分比的乙烯(基于共聚物的重量计)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。优选地,乙烯/α-烯烃共聚物是无规共聚物(即,包括其单体成分的无规分布)。
如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物”是指包含呈聚合形式的乙烯、α-烯烃和非共轭多烯的互聚物。在一个实施方案中,“乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物”包含呈聚合形式的50重量%或大部分重量百分比的乙烯(基于互聚物的重量)。如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃/-非共轭二烯互聚物”是指包含呈聚合形式的乙烯、α-烯烃和非共轭二烯的互聚物。在一个实施方案中,“乙烯/α-烯烃/非共轭二烯互聚物”包含呈聚合形式的50wt%或大部分重量百分比的乙烯(基于互聚物的重量)。注意,术语“乙烯/α-烯烃/非共轭多烯三元共聚物”和“乙烯/α-烯烃/非共轭二烯三元共聚物”类似地定义;然而,对于每一者,三元共聚物包含呈聚合形式的乙烯、α-烯烃和多烯(或二烯)作为仅有的三种单体类型。
如本文关于聚合物(或互聚物或三元共聚物或共聚物)所用的短语“大部分重量百分比”是指在聚合物中以最大量存在的单体的量。
如本文所用,术语“烃基团”、“烃基基团”和类似术语是指仅含有碳和氢原子的化学基团。
如本文所用,术语“交联组合物”是指由于在聚合物链之间形成化学键而具有网络结构的组合物。该网络结构形成的程度由“MH-ML”差异的增加来指示。参见下面的表6至表12。
如本文所用,关于包含如本文所讨论的密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物的组合物,短语“施加热(applying heat)”、“热处理的(heat treated)”、“热处理(heat treatment)”和类似术语是指加热该组合物。可通过电装置(例如,加热线圈)来施加热量。注意,进行热处理的温度是指组合物的温度(例如,组合物的固化温度)。
如本文所用,关于包含如本文所讨论的密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物的组合物,短语“施加辐射(applying radiation)”、“辐射处理(radiationtreating)”、“辐射处理(radiation treatment)”和类似术语是指将辐射(例如,高能电子束、或UV)施加至组合物。
如本文所用,关于包含如本文所讨论的密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物的组合物,短语“热处理(thermally treating)”、“热处理(thermal treatment)”和类似术语是指通过施加热、辐射或其他手段(例如,化学反应)以及优选地通过施加热来提高组合物的温度。注意,进行热处理的温度是指组合物的温度(例如,组合物的熔融温度)。
如本文所用,术语“硅氧烷基团”和类似术语是指包含至少一个“-Si-O-Si-”(硅氧烷)键的化学基团或部分。
如本文所用,术语“交联助剂”是指与聚合物链反应,导致在聚合物链之间形成化学键的化合物。
术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“具有(having)”和其衍生词不旨在排除存在任何额外组分、步骤或程序,不论所述组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问,除非相反地陈述,否则通过使用术语“包含”要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物,无论是聚合形式还是其他形式。相比之下,术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序,除了对操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
一些方法和组合物的列表
A]一种形成交联组合物的方法,该方法包括向包含至少以下组分的组合物施加热和任选地辐射:
a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中所述组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;
b)包含至少一个Si-H基团的分子;
c)至少一种过氧化物;和
d)任选地,至少一种不同于所述组分b的交联助剂。
B]一种形成交联组合物的方法,该方法包括向包含以下组分的组合物施加辐射和任选地热:
a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中所述组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;和
b)包含至少一个Si-H基团的分子。
C]根据上述A]或B]所述的方法,其中组分a的总不饱和度≥0.25/1000C、或≥0.30/1000C、或≥0.35/1000C、或≥0.40/1000C、≥0.45/1000C、或≥0.50/1000C、≥0.55/1000C、≥0.60/1000C、或≥0.65/1000C、或≥0.70/1000C、或≥0.75/1000C、或≥0.80/1000C、或≥0.85/1000C、或≥0.90/1000C、或≥0.95/1000C、或≥1.00/1000C、和/或≤15.0/1000C、或≤10.0/1000C、或≤5.00/1000C、或≤2.00/1000C、或≤1.50/1000C。
D]根据上述A]至C](A]到C])中任一项所述的方法,其中组分a是弹性体。
E]根据上述A]至D]中任一项所述的方法,其中该弹性体(组分a)的密度≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.864g/cc、或≥0.866g/cc、或≥0.868g/cc、或≥0.870g/cc(1cc=1cm3)。
F]根据上述A]至E]中任一项所述的方法,其中该弹性体(组分a)的密度≤0.920g/cc、或≤0.915g/cc、或≤0.910g/cc、或≤0.905g/cc、或≤0.900g/cc、或≤0.895g/cc、或≤0.890g/cc、或≤0.885g/cc、或≤0.880g/cc。
G]根据上述A]至F]中任一项所述的方法,其中该弹性体选自式A1L1L2A2的远螯聚烯烃、式A1L1的不饱和聚烯烃、乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物、或乙烯/α-烯烃互聚物。
H]根据上述A]至G]中任一项所述的方法,其中该弹性体是式A1L1L2A2的远螯聚烯烃;其中L1是基于乙烯的聚合物,进一步是乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步是远螯乙烯/α-烯烃共聚物。
I]根据上述H]所述的方法,其中该α-烯烃是C3-C20α-烯烃,进一步是C3-C10α-烯烃,并且进一步是丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,进一步是丙烯、1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-辛烯。
J]根据上述H]或I]所述的方法,其中该式A1L1L2A2的远螯聚烯烃的熔体指数(I2)≥0.5dg/min、或≥1.0dg/min、或≥2.0dg/min、或≥5.0dg/min、或≥10dg/min、或≥12dg/min、或≥15dg/min、或≥18dg/min、或≥20dg/min。
K]根据上述H]至J]中任一项所述的方法,其中该式A1L1L2A2的远螯聚烯烃的熔体指数(I2)≤100dg/min、或≤90dg/min、或≤80dg/min、或≤70dg/min、或≤60dg/min、或≤50dg/min、或≤40dg/min、或≤35dg/min。
L]根据上述A]至G]中任一项所述的方法,其中该弹性体是式A1L1的不饱和聚烯烃;其中L1是基于乙烯的聚合物,进一步是乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。
M]根据上述L]所述的方法,其中该α-烯烃是C3-C20α-烯烃,进一步是C3-C10α-烯烃,并且进一步是丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,进一步是丙烯、1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-辛烯
N]根据上述L]或M]所述的方法,其中该式A1L1的不饱和聚烯烃的熔体指数(I2)≥0.5dg/min、或≥0.8dg/min、或≥1.0dg/min、或≥2.0dg/min、或≥5.0dg/min、或≥10dg/min。
O]根据上述L]至N]中任一项所述的方法,其中该式A1L1的不饱和聚烯烃的熔体指数(I2)≤100dg/min、或≤90dg/min、或≤80dg/min、或≤70dg/min、或≤60dg/min、或≤50dg/min、或≤40dg/min。
P]根据上述A]至G]中任一项所述的方法,其中该弹性体是乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物,进一步是乙烯/α-烯烃/非共轭二烯互聚物,并且进一步是乙烯/α-烯烃/非共轭二烯三元共聚物,进一步是EPDM。
Q]根据上述P]所述的方法,其中所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物的门尼粘度(125℃下的ML1+4)≥5.0、或≥10、或≥12、或≥14、或≥16、或≥18。
R]根据上述P]或Q]所述的方法,其中该乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物的门尼粘度(125℃下的ML1+4)≤50、或≤40、或≤35、或≤30、或≤25、或≤22、≤20。
S]根据上述A]至G]中任一项所述的方法,其中该弹性体是乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。
T]根据上述S]所述的方法,其中该α-烯烃是C3-C20α-烯烃,进一步是C3-C10α-烯烃,并且进一步是丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,进一步是丙烯、1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-辛烯。
U]根据上述S]或T]所述的方法,其中该乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)≥0.5dg/min、或≥1.0dg/min、或≥2.0dg/min、或≥5.0dg/min、或≥10dg/min、或≥15dg/min、或≥20dg/min。
V]根据上述S]至U]中任一项所述的方法,其中该乙烯/烯烃互聚物的熔体指数(I2)≤100dg/min、或≤90dg/min、或≤80dg/min、或≤75dg/min、或≤70dg/min、或≤65dg/min、或≤60dg/min、或≤55dg/min、或≤50dg/min、或≤45dg/min、或≤40dg/min、或≤35dg/min、或≤30dg/min。
W]根据上述A]至C]中任一项所述的方法,其中组分a是密度>0.920g/cc的基于烯烃的聚合物,进一步是基于乙烯的聚合物,进一步是乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。
X]根据上述W]所述的方法,其中该α-烯烃是C3-C20α-烯烃,进一步是C3-C10α-烯烃,并且进一步是丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,进一步是丙烯、1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-辛烯
Y]根据上述W]或X]所述的方法,其中所述基于烯烃的聚合物(组分a)的密度≥0.925g/cc、或≥0.930g/cc、或≥0.935g/cc、或≥0.940g/cc(1cc=1cm3)。
Z]根据上述W]至Y]中任一项所述的方法,其中该基于烯烃的聚合物(组分a)的密度≤0.960g/cc、或≤0.955g/cc、或≤0.950g/cc、或≤0.945g/cc。
A2]根据上述W]至Z]中任一项所述的方法,其中该基于烯烃的聚合物的熔体指数(I2)≥0.5dg/min、或≥0.8dg/min、或≥1.0dg/min、或≥2.0dg/min、或≥5.0dg/min、或≥10dg/min。
B2]根据上述W]至A2]中任一项所述的方法,其中该基于烯烃的聚合物的熔体指数(I2)≤100dg/min、或≤90dg/min、或≤80dg/min、或≤70dg/min、或≤60dg/min、或≤50dg/min、或≤40dg/min。
C2]根据上述A]至B2]中任一项所述的方法,其中该组分b包含≥2个或≥3个Si-H基团。
D2]根据上述A]至C2]中任一项所述的方法,其中该组分b包含≥1个、或≥2个、或≥3个硅氧烷基团(-Si-O-Si-)。
E2]根据上述A]至D2]中任一项所述的方法,其中该组分b包含-CR1=CH2基团,其中R1是H或烷基。
F2]根据上述A]至E2]中任一项所述的方法,其中该组分b不包含羰基基团[-C(O)-]或羧基基团[-C(O)O-]。
G2]根据上述A]至F2]中任一项所述的方法,其中组分b中的SiH的硅键合至至少一个烷基基团(R)。
H2]根据上述A]至G2]中任一项所述的方法,其中该组分b中的SiH的硅键合至至少一个烷氧基基团(RO),其中R=烷基。
I2]根据上述A]至H2]中任一项所述的方法,其中该组分b中的SiH的硅键合至至少一个Si-O基团。
J2]根据上述A]至I2]中任一项所述的方法,其中该组分b除至少一个Si-H基团外还包含烷氧基硅烷(R-O-Si)基团,其中R=烷基。
K2]根据上述A]至J2]中任一项所述的方法,其中该组分b包含一个或多个双键。
L2]根据上述A]至K2]中任一项所述的方法,其中该组分b包含基于该分子的重量计≥20重量%、或≥22重量%、或≥24重量%、或≥26重量%、或≥28重量%、或≥30重量%、或≥32重量%的Si。
M2]根据上述A]至L2]中任一项所述的方法,其中该组分b包含基于该分子的重量计≤60重量%、或≤55重量%、或≤50重量%、或≤48重量%、或≤46重量%、或≤44重量%、或≤42重量%的Si。
N2]根据上述A]至M2]中任一项所述的方法,其中该组分b的Si与O的重量比≥1.0、或≥1.2、或≥1.5、或≥2.0、或≥2.2、或≥2.4、或≥2.6、或≥3.0。
O2]根据上述A]至N2]中任一项所述的方法,其中基于该分子的重量计,该组分b的Si与O的重量比≤5.0、或≤4.8、或≤4.6、或≤4.4、或≤4.2、或≤4.0、或≤3.8。
P2]根据上述A]至O2]中任一项所述的方法,其中该组分b选自以下:二甲基氢甲硅烷氧基改性的二氧化硅(例如,CAS:102262-28-2)、氢化物改性的二氧化硅Q树脂(例如,HQM-105(CAS:68988-57-8)、三甲基封端的二甲基-共聚-氢甲基聚硅氧烷(例如,CAS:68037-59-2)、三(二甲基甲硅烷氧基)-苯基硅烷(例如,CAS:18027-45-7)、甲基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷(例如,CAS:17082-46-1)、1,3,5,7-四甲基-环四硅氧烷(例如,CAS:2370-88-9)、四(二甲基甲硅烷氧基)硅烷(例如,CAS:17082-47-2)、1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷(例如,CAS:1189-93-1)、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(CAS:3277-26-7)、苯基倍半硅氧烷、氢封端的(例如,CAS:68952-30-7)、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、3-((二甲基甲硅烷基)氧基)-1,1,5,5-四甲基-3-苯基三硅氧烷、三乙氧基硅烷、或1-(2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、或SiH封端的PDMS;并且进一步选自1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、3-((二甲基甲硅烷基)氧基)-1,1,5,5-四甲基-3-苯基三硅氧烷、三乙氧基硅烷、或1-(2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、或SiH封端的PDMS,并且进一步选自1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、3-((二甲基甲硅烷基)氧基)-1,1,5,5-四甲基-3-苯基三硅氧烷、三乙氧基硅烷、或1-(2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。
Q2]根据上述A]至O2]中任一项所述的方法,其中该组分b选自如上所述的结构(s1)至(s16)。
R2]根据上述A]至Q2]中任一项所述的方法,其中在≥120℃、或≥130℃、或≥140℃、或≥150℃的温度下对该组合物进行热处理。
S2]根据上述A]至R2]中任一项所述的方法,其中在≤200℃、或≤190℃、或≤180℃、或≤170℃、或≤160℃的温度下对该组合物进行热处理。
T2]根据上述A]至S2]中任一项所述的方法,其中与不包含组分b但包含与该组合物中组分b的量相等的组分a的重量增加的“类似组合物”相比,该组合物的T90降低百分比≥2.0%、或≥5.0%、或≥6.0%、或≥7.0%、或≥8.0%、或≥9.0%、或≥10%、或≥12%、或≥14%、或≥16%。例如,参见表10(比较例G和本发明实施例14至本发明实施例16)。
U2]根据上述A]至T2]中任一项所述的方法,其中与不包含组分b但包含与该组合物中组分b的量相等的组分a的重量增加的“类似组合物”相比,该组合物的T90降低百分比≤50%、或≤45%、或≤40%、或≤35%、或≤30%、或≤28%、或≤26%。
V2]根据上述A]至U2]中任一项所述的方法,其中与不含组分b但包含与该组合物中组分b的量相等的组分a重量增加的“类似组合物”相比,该组合物MH增加百分比≥2.0%、或≥3.0%、或≥4.0%、或≥5.0%、或≥6.0%、或≥8.0%、或≥10%、或≥15%、或≥20%、或≥25%、或≥30%、或≥35%、或≥40%、或≥45%、或≥50%、或≥60%、或≥70%、或≥80%、或≥90%、或≥100%。
W2]根据上述A]至V2]中任一项所述的方法,其中与不包含组分b但包含与该组合物中组分b的量相等的组分a的重量增加的“类似组合物”相比,该组合物的MH增加百分比≤300%、或≤280%、或≤260%、或≤240%、或≤220%。
X2]一种由根据A]至W2]中任一项所述的方法形成的交联组合物。
A3]一种组合物,该组合物包含至少以下组分:
a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且
其中组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;
b)包含至少一个Si-H基团的分子;
c)至少一种过氧化物;和
d)任选地,至少一种不同于所述组分b的交联助剂。
B3]一种组合物,该组合物包含至少以下组分a和组分b:
a)总不饱和度≥0.20/1000C的弹性体、或密度>0.920g/cc且总不饱和度≥0.20/1000C的基于烯烃的聚合物,并且其中该弹性体选自以下:
i)式A1L1L2A2的远螯聚烯烃,
ii)门尼粘度(在125℃下为ML1+4)为5-30的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物,
Iii)乙烯/α-烯烃共聚物,或
iv)式A1L1的不饱和聚烯烃;
b)包含至少一个Si-H基团的分子。
C3]根据上述A3]或B3]所述的组合物,其中组分a的总不饱和度≥0.25/1000C、或≥0.30/1000C、或≥0.35/1000C、或≥0.40/1000C、≥0.45/1000C、或≥0.50/1000C、≥0.55/1000C、≥0.60/1000C、或≥0.65/1000C、或≥0.70/1000C、或≥0.75/1000C、或≥0.80/1000C、或≥0.85/1000C、或≥0.90/1000C、或≥0.95/1000C、或≥1.00/1000C、和/或≤15.0/1000C、或≤10.0/1000C、或≤5.00/1000C、或≤2.00/1000C、或≤1.50/1000C。
D3]根据上述A3]至C3]中任一项所述的组合物,其中组分a是弹性体。
E3]根据上述A3]至D3]中任一项所述的组合物,其中该弹性体(组分a)的密度≥0.860g/cc、或≥0.862g/cc、或≥0.864g/cc、或≥0.866g/cc、或≥0.868g/cc、或≥0.870g/cc(1cc=1cm3)。
F3]根据上述A3]至E3]中任一项所述的组合物,其中该弹性体(组分a)的密度≤0.920g/cc、或≤0.915g/cc、或≤0.910g/cc、或≤0.905g/cc、或≤0.900g/cc、或≤0.895g/cc、或≤0.890g/cc、或≤0.885g/cc、或≤0.880g/cc。
G3]根据上述A3]至F3]中任一项所述的方法,其中该弹性体选自式A1L1L2A2的远螯聚烯烃、式A1L1的不饱和聚烯烃、乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物、或乙烯/α-烯烃互聚物。
H3]根据上述A3]至G3]中任一项所述的组合物,其中该弹性体是式A1L1L2A2的远螯聚烯烃;其中L1是基于乙烯的聚合物,进一步是乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。
I3]根据上述H3]所述的组合物,其中该α-烯烃是C3-C20α-烯烃,进一步是C3-C10α-烯烃,并且进一步是丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,进一步是丙烯、1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-辛烯。
J3]根据上述H3]或I3]所述的组合物,其中该式A1L1L2A2的远螯聚烯烃的熔体指数(I2)≥0.5dg/min、或≥1.0dg/min、或≥2.0dg/min、或≥5.0dg/min、或≥10dg/min、或≥12dg/min、或≥15dg/min、或≥18dg/min、或≥20dg/min。
K3]根据上述H3]至J3]中任一项所述的组合物,其中该式A1L1L2A2的远螯聚烯烃的熔体指数(I2)≤100dg/min、或≤90dg/min、或≤80dg/min、或≤70dg/min、或≤60dg/min、或≤50dg/min、或≤40dg/min、或≤35dg/min。
L3]根据上述A3]至G3]中任一项所述的组合物,其中该弹性体是式A1L1的不饱和聚烯烃;其中L1是基于乙烯的聚合物,进一步是乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。
M3]根据上述L3]所述的组合物,其中该α-烯烃是C3-C20α-烯烃,进一步是C3-C10α-烯烃,并且进一步是丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,进一步是丙烯、1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-辛烯。
N3]根据上述L3]或M3]所述的组合物,其中该式A1L1的不饱和聚烯烃的熔体指数(I2)≥0.5dg/min、或≥0.8dg/min、或≥1.0dg/min、或≥2.0dg/min、或≥5.0dg/min、或≥10dg/min。
O3]根据上述L3]至N3]中任一项所述的组合物,其中该式A1L1的不饱和聚烯烃的熔体指数(I2)≤100dg/min、或≤90dg/min、或≤80dg/min、或≤70dg/min、或≤60dg/min、或≤50dg/min、或≤40dg/min。
P3]根据上述A3]至G3]或B3]至G3]中任一项所述的组合物,其中该弹性体是乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物,进一步是乙烯/α-烯烃/非共轭二烯互聚物,并且进一步是乙烯/α-烯烃/非共轭二烯三元共聚物,进一步是EPDM。
Q3]根据上述P3]所述的组合物,其中所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物的门尼粘度(125℃下的ML1+4)≥5、或≥10、或≥12、或≥14、或≥16、或≥18。
R3]根据上述P3]或Q3]所述的组合物,其中该乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物的门尼粘度(125℃下的ML1+4)≤50、或≤40、或≤35、或≤30、或≤25、或≤22、或≤20。
S3]根据上述P3]或Q3]中任一项所述的组合物,其中该乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物的门尼粘度(125℃下的ML1+4)≤30、或≤25、或≤20。
T3]根据上述A3]至G3]中任一项所述的组合物,其中该弹性体是乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。
U3]根据上述T3]所述的组合物,其中该α-烯烃是C3-C20α-烯烃,进一步是C3-C10α-烯烃,并且进一步是丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,进一步是丙烯、1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-辛烯。
V3]根据上述T3]或U3]所述的组合物,其中该乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)≥0.5dg/min、或≥1.0dg/min、或≥2.0dg/min、或≥5.0dg/min、或≥10dg/min、或≥15dg/min、或≥20dg/min。
W3]根据上述T3]至V3]中任一项所述的组合物,其中该乙烯/烯烃互聚物的熔体指数(I2)≤100dg/min、或≤90dg/min、或≤80dg/min、或≤75dg/min、或≤70dg/min、或≤65dg/min、或≤60dg/min、或≤55dg/min、或≤50dg/min、或≤45dg/min、或≤40dg/min、或≤35dg/min、或≤30dg/min。
X3]根据上述A3]至C3]中任一项所述的组合物,其中组分a是密度>0.920g/cc的基于烯烃的聚合物,进一步是基于乙烯的聚合物,进一步是乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。
Y3]根据上述X3]所述的组合物,其中该α-烯烃是C3-C20α-烯烃,进一步是C3-C10α-烯烃,并且进一步是丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,进一步是丙烯、1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-丁烯或1-辛烯,进一步是1-辛烯。
Z3]根据上述X3]或Y3]所述的组合物,其中所述基于烯烃的聚合物(组分a)的密度≥0.925g/cc、或≥0.930g/cc、或≥0.935g/cc、或≥0.940g/cc(1cc=1cm3)。
A4]根据上述X3]至Z3]中任一项所述的组合物,其中该基于烯烃的聚合物(组分a)的密度≤0.960g/cc、或≤0.955g/cc、或≤0.950g/cc、或≤0.945g/cc。
B4]根据上述X3]至A4]中任一项所述的组合物,其中该基于烯烃的聚合物的熔体指数(I2)≥0.5dg/min、或≥0.8dg/min、或≥1.0dg/min、或≥2.0dg/min、或≥5.0dg/min、或≥10dg/min。
C4]根据上述X3]至B4]中任一项所述的组合物,其中该基于烯烃的聚合物的熔体指数(I2)≤100dg/min、或≤90dg/min、或≤80dg/min、或≤70dg/min、或≤60dg/min、或≤50dg/min、或≤40dg/min。
D4]根据上述A3]至C4]中任一项所述的组合物,其中该组分b包含≥2个或≥3个Si-H基团。
E4]根据上述A3]至D4]中任一项所述的组合物,其中该组分b包含≥1个、或≥2个、或≥3个硅氧烷基团(-Si-O-Si-)。
F4]根据上述A3]至E4]中任一项所述的组合物,其中该组分b包含-CR1=CH2基团,其中R1是H或烷基。
G4]根据上述A3]至F4]中任一项所述的组合物,其中该组分b不包含羰基基团[-C(O)-]或羧基基团[-C(O)O-]。
H4]根据上述A3]至G4]中任一项所述的组合物,其中该组分b中的SiH的硅键合至至少一个烷基基团(R)。
I4]根据上述A3]至H4]中任一项所述的组合物,其中该组分b中的SiH的硅键合至至少一个烷氧基基团(RO),其中R=烷基。
J4]根据上述A3]至I4]中任一项所述的组合物,其中该组分b中的SiH的硅键合至至少一个Si-O基团。
K4]根据上述A3]至J4]中任一项所述的组合物,其中该组分b除至少一个Si-H基团外还包含烷氧基硅烷(R-O-Si)基团,其中R=烷基。
L4]根据上述A3]至K4]中任一项所述的组合物,其中该组分b包含一个或多个双键。
M4]根据上述A3]至L4]中任一项所述的组合物,其中该组分b包含基于该分子的重量计≥20重量%、或≥22重量%、或≥24重量%、或≥26重量%、或≥28重量%、或≥30重量%、或≥32重量%的Si。
N4]根据上述A3]至M4]中任一项所述的组合物,其中该组分b包含基于该分子的重量计≤60重量%、或≤55重量%、或≤50重量%、或≤48重量%、或≤46重量%、或≤44重量%、或≤42重量%的Si。
O4]根据上述A3]至N4]中任一项所述的组合物,其中该组分b的Si与O的重量比≥1.0、或≥1.2、或≥1.5、或≥2.0、或≥2.2、或≥2.4、或≥2.6、或≥3.0。
P4]根据上述A3]至O4]中任一项所述的组合物,其中基于该分子的重量计,该组分b的Si与O的重量比≤5.0、或≤4.8、或≤4.6、或≤4.4、或≤4.2、或≤4.0、或≤3.8。
Q4]根据上述A3]至P4]中任一项所述的组合物,其中该组分b选自以下:二甲基氢甲硅烷氧基改性的二氧化硅(例如,CAS:102262-28-2)、氢化物改性的二氧化硅Q树脂(例如,HQM-105(CAS:68988-57-8)、三甲基封端的二甲基-共聚-氢甲基聚硅氧烷(例如,CAS:68037-59-2)、三(二甲基甲硅烷氧基)-苯基硅烷(例如,CAS:18027-45-7)、甲基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷(例如,CAS:17082-46-1)、1,3,5,7-四甲基-环四硅氧烷(例如,CAS:2370-88-9)、四(二甲基甲硅烷氧基)硅烷(例如,CAS:17082-47-2)、1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷(例如,CAS:1189-93-1)、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(CAS:3277-26-7)、苯基倍半硅氧烷、氢封端的(例如,CAS:68952-30-7)、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、3-((二甲基甲硅烷基)氧基)-1,1,5,5-四甲基-3-苯基三硅氧烷、三乙氧基硅烷、或1-(2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、或SiH封端的PDMS;并且进一步选自1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、3-((二甲基甲硅烷基)氧基)-1,1,5,5-四甲基-3-苯基三硅氧烷、三乙氧基硅烷、或1-(2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、或SiH封端的PDMS,并且进一步选自1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、3-((二甲基甲硅烷基)氧基)-1,1,5,5-四甲基-3-苯基三硅氧烷、三乙氧基硅烷、或1-(2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。
R4]根据上述A3]至P4]中任一项所述的组合物,其中该组分b选自如上所述的结构(s1)至(s16)。
S4]根据上述A3]至R4]中任一项所述的组合物,其中与不包含组分b但包含与该组合物中组分b的量相等的组分a的重量增加的“类似组合物”相比,该组合物的T90降低百分比≥2.0%、或≥5.0%、或≥6.0%、或≥7.0%、或≥8.0%、或≥9.0%、或≥10%、或≥12%、或≥14%、或≥16%。
T4]根据上述A3]至S4]中任一项所述的组合物,其中与不包含组分b但包含与该组合物中组分b的量相等的组分a的重量增加的“类似组合物”相比,该组合物的T90降低百分比≤50%、或≤45%、或≤40%、或≤35%、或≤30%、或≤28%、或≤26%。
U4]根据上述A3]至T4]中任一项所述的组合物,其中与不含组分b但包含与该组合物中组分b的量相等的组分a重量增加的“类似组合物”相比,该组合物MH增加百分比≥2.0%、或≥3.0%、或≥4.0%、或≥5.0%、或≥6.0%、或≥8.0%、或≥10%、或≥15%、或≥20%、或≥25%、或≥30%、或≥35%、或≥40%、或≥45%、或≥50%、或≥60%、或≥70%、或≥80%、或≥90%、或≥100%。
V4]根据上述A3]至U4]中任一项所述的组合物,其中与不包含组分b但包含与该组合物中组分b的量相等的组分a的重量增加的“类似组合物”相比,该组合物的MH增加百分比≤300%、或≤280%、或≤260%、或≤240%、或≤220%。
W4]根据上述A]至W2]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至V4]中任一项所述的组合物,其中基于该组合物的重量计,该组合物包含≥90.0重量%、或≥92.0重量%、或≥94.0重量%、或≥96.0重量%、或≥97.0重量%或≥98.0重量%的组分a。
X4]根据上述A]至W2]或W4]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至W4]中任一项所述的组合物,其中基于该组合物的重量计,该组合物包含≤100.0重量%、或≤99.8重量%、或≤99.6重量%、或≤99.4重量%、或≤99.2重量%、或≤99.0重量%的组分a。
Y4]根据上述A]至W2]或W4]或X4]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至X4]中任一项所述的组合物,其中组分a与组分b的重量比≥10、或≥12、或≥14、或≥16、或≥18、或≥20、或≥25、或≥30。
Z4]根据上述A]至W2]或W4]至Y4]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至Y4]中任一项所述的组合物,其中组分a与组分b的重量比是≤2000、或≤1800、或≤1600、或≤1400、或≤1200、或≤1000、或≤800、或≤600、或≤400、或≤200、或≤100、或≤50。
A5]根据上述A]至W2]或W4]至Z4]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至Z4]中任一项所述的组合物,其中基于该组合物的重量计,该组合物包含≥0.02重量%、或≥0.05重量%、或≥0.06重量%、或≥0.07重量%、或≥0.08重量%、或≥0.10重量%、或≥0.12重量%、或≥0.14重量%、或≥0.16重量%、或≥0.18重量%、或≥0.20重量%的组分b。
B5]根据上述A]至W2]或W4]至A5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至A5]中任一项所述的组合物,其中基于该组合物的重量计,该组合物包含≤5.0重量%、或≤4.5重量%、或≤4.0重量%、或≤3.5重量%、或≤3.0重量%、或≤2.5重量%、或≤2.0重量%、或≤1.5重量%、或≤1.0重量%的组分b。
C5]根据上述A]至W2]或W4]至B5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至B5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分c,并且基于该组合物的重量计,进一步包含≥0.10重量%、或≥0.15重量%、或≥0.20重量%、或≥0.30重量%、或≥0.40重量%、或≥0.50重量%、或≥0.60重量%、或≥0.70重量%的组分c。组分c如上所述。
D5]根据上述A]至W2]或W4]至C5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至C5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分c,并且基于该组合物的重量计,进一步包含≤3.0重量%、或≤2.5重量%、或≤2.0重量%、或≤1.9重量%、或≤1.8重量%、≤1.7重量%、或≤1.6重量%、或≤1.5重量%、或1.4重量%、或≤1.2重量%的组分c。
E5]根据上述A]至W2]或W4]至B5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至D5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分d,并且基于该组合物的重量计,进一步包含≥0.10重量%、或≥0.15重量%、或≥0.20重量%的组分d。组分d如上所述。
F5]根据上述A]至W2]或W4]至E5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至E5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分d,并且基于该组合物的重量计,进一步包含≤1.0重量%、或≤0.8重量%、或≤0.6重量%的组分d。
G5]根据上述A]至W2]或W4]至F5]中任一项所述的方法,或根据A3]至F5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分c,并且进一步组分c与组分b的重量比≥0.10、或≥0.20、或≥0.40、或≥0.60、或≥0.80、或≥1.00、或≥1.20。
H5]根据上述A]至W2]或W4]至G5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至G5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分c,并且进一步组分c与组分b的重量比≤50、或≤45、或≤40、或≤35、或≤30、或≤25、或≤20、或≤15、或≤10、或≤8.0。
I5]根据上述A]至W2]或W4]至H5]中任一项所述的方法,或根据A3]至H5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分c,并且进一步组分a与组分c的重量比≥10、或≥15、或≥20、或≥25、或≥30、或≥35、或≥40、或≥45。
J5]根据上述A]至W2]或W4]至I5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至I5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分c,并且进一步组分a与组分c的重量比≤600、或≤500、或≤400、或≤300、或≤200、或≤180、或≤160、或≤140、或≤120、或≤100。
K5]根据上述A]至W2]或W4]至J5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至J5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分c和组分d,并且进一步组分c与组分d的重量比≥0.10、或≥0.15、或≥0.20、或≥0.25、或≥0.30、或≥0.35、或≥0.40、或≥0.45、或≥0.50、或≥0.60、或≥0.70、或≥0.80、或≥0.90、或≥1.0。
L5]根据上述A]至W2]或W4]至K5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]-K5]中任一项的组合物,其中所述组合物包含组分c和组分d,并且进一步组分c与组分d的重量比≤20、或≤15、或≤10、或≤8.0、或≤6.0、或≤4.0、或≤2.0。
M5]根据上述A]至W2]或W4]至L5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至L5]中任一项所述的组合物,其中基于该组合物的重量计,该组合物包含≥10.0重量%、或≥20.0重量%、或≥30.0重量%、或≥40.0重量%、或≥50.0重量%、或≥60.0重量%、或≥70.0重量%、或≥80.0重量%、或≥90.0重量%的组分a和组分b的总和。
N5]根据上述A]至W2]或W4]至M5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至M5]中任一项所述的组合物,其中基于该组合物的重量计,该组合物包含≤99.9重量%、或≤99.8重量%、或≤99.6重量%、或≤99.4重量%、或≤99.2重量%、或≤99.0重量%、或≤98.5重量%、或≤98.0重量%、或≤97.5重量%、或≤97.0重量%、或≤96.5重量%、或≤96.0重量%的组分a和组分b的总和。
O5]根据上述A]至W2]或W4]至N5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至N5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分c,并且进一步基于该组合物的重量计,包含≥20.0重量%、或≥30.0重量%、或≥40.0重量%、或≥50.0重量%、或≥60.0重量%、或≥70.0重量%、或≥80.0重量%、或≥90.0重量%、或≥95.0重量%的组分a、组分b和组分c的总和。
P5]根据上述A]至W2]或W4]至O5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至O5]中任一项所述的组合物,其中该组合物包含组分c,并且进一步基于该组合物的重量计,包含≤100.0重量%、或≤99.5重量%、或≤99.0重量%、或≤98.5.0重量%、或≤98.0重量%、或≤97.5重量%、或≤97.0重量%、或≤96.5重量%、或≤96.0重量%、或≤95.5重量%、或≤95.0重量%的组分a、组分b和组分c的总和。
Q5]根据上述A]至W2]或W4]至P5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至P5]中任一项所述的组合物,其中该组合物的[Mn×(总不饱和度/1000C)]值≥5.0kg/mol、或≥10kg/mol、或≥11kg/mol、或≥12kg/mol、≥13kg/mol、或≥14kg/mol、或≥15kg/mol。
R5]根据上述A]至W2]或W4]至Q5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至Q5]中任一项所述的组合物,其中该组合物的[Mn×(总不饱和度/1000C)]值≤50kg/mol、或≤48kg/mol、或≤45kg/mol、或≤43kg/mol、或≤40kg/mol、或≤38kg/mol、或≤35kg/mol、或≤33kg/mol、或≤30kg/mol、或≤28kg/mol、或≤25kg/mol、或≤23kg/mol。
S5]根据上述A]至W2]或W4]至R5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至R5]中任一项所述的组合物,其中组分a的分子量分布MWD(=Mw/Mn)≥1.80、或≥1.90、或≥2.00、或≥2.10、或≥2.15、或≥2.20、或≥2.25、或≥2.30,和/或≤5.00、或≤4.80、或≤4.50、或≤4.30、或≤4.00或≤4.00、或≤3.80、或≤3.60、或≤3.40或≤3.20、或≤3.00、或≤2.80。
T5]根据上述A]至W2]或W4]至S5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至S5]中任一项所述的组合物,其中组分a的数均分子量Mn≥5,000g/mol、或≥8,000g/mol、或≥10,000g/mol、或≥12,000g/mol、或≥14,000g/mol、或≥16,000g/mol、或≥18,000g/mol、或≥20,000g/mol,和/或≤100,000g/mol、或≤90,000g/mol、或≤80,000g/mol、或≤70,000g/mol、或≤65,000g/mol、或≤60,000g/mol、或≤55,000g/mol、或≤50,000g/mol、或≤45,000g/mol、或≤40,000g/mol。
U5]根据上述A]至W2]或W4]至T5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至T5]中任一项所述的组合物,其中组分a的乙烯基%≥2.0%、或≥4.0%、或≥6.0%、或≥8.0%、或≥10%、或≥15%、或≥20%、或≥25%、或≥30%、或≥35%、或≥40%,和/或≤90%、或≤85%、或≤80%、或≤78%、或≤76%、或≤74%、或≤72%、或≤70%,其中乙烯基%=[(乙烯基/1000C)/(总不饱和度/1000C)]×100。
V5]根据上述A]至W2]或W4]至U5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至U5]中任一项所述的组合物,其中c组分a的乙烯基含量≥0.02/1000C、或≥0.04/1000C、或≥0.06/1000C、或≥0.08/1000C、或≥0.10/1000C、或≥0.12/1000C、或≥0.14/1000C、或≥0.16/1000C、或≥0.18/1000C、或≥0.20/1000C、或≥0.22/1000C,和/或≤1.0/1000C、或≤0.80/1000C、或≤0.70/1000C、或≤0.60/1000C、或≤0.55/1000C、或≤0.50/1000C、或≤0.48/1000C。
W5]根据上述A]至W2]或W4]至V5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至V5]中任一项所述的组合物,其中组分a的乙烯基含量和亚乙烯基含量的总和≥0.08/1000C、或≥0.10/1000C、或≥0.12/1000C、或≥0.14/1000C、或≥0.16/1000C、或≥0.18/1000C、或≥0.20/1000C、或≥0.22/1000C、或≥0.25/1000C、或≥0.27/1000C、或≥0.30/1000C、或≥0.32/1000C、或≥0.35/1000C、或≥0.37/1000C、或≥0.40/1000C、或≥0.42/1000C、或≥0.45/1000C、或≥0.47/1000C、或≥0.50/1000C、或≥0.52/1000C,和/或≤1.00/1000C、或≤0.95/1000C、或≤0.90/1000C、或≤0.85/1000C、或≤0.80/1000C、或≤0.75/1000C、或≤0.70/1000C、或≤0.65/1000C、或≤0.60/1000C。
X5]根据上述A]至W2]或W4]至W5]中任一项所述的方法,或根据上述A3]至W5]中任一项所述的组合物,其中组分a的亚乙烯基%≥2.0%、或≥4.0%、或≥6.0%、或≥8.0%、或≥10%、或≥12%、或≥14%、或≥16%,和/或≤60%、或≤50%、或≤40%、或≤35%、或≤30%、或≤28%,其中亚乙烯基%=[(亚乙烯基/1000C)/(总不饱和度/1000C)]×100。
Y5]一种交联组合物,该交联组合物由根据上述A3]至X5]中任一项所述的组合物形成。
Z5]一种通过根据上述W4]至X5]中任一项所述的方法形成的交联组合物。
A6]一种制品,该制品包括至少一个由根据上述X2]或A3]至X5]中任一项所述的组合物形成的部件。
B6]根据上述A6]所述的制品,其中该制品是膜或泡沫,并且进一步是膜。
C6]根据上述A6]所述的制品,其中该制品是太阳能电池模块、电线或电缆、鞋类部件、汽车部件、窗户型材、轮胎、管/软管或屋顶膜,并且进一步是太阳能电池模块、电线或电缆、鞋类部件、汽车部件,并且进一步是太阳能电池模块。
D6]根据上述A6]所述的制品,其中该制品是用于太阳能电池模块的包封膜。
E6]根据上述A6]所述的制品,其中该制品是太阳能电池模块,该太阳能电池模块包括前透明表面保护层、前交联包封膜、太阳能电池元件、后交联包封膜和后透明表面保护层。
F6]一种制备太阳能电池的层叠方法,该方法包括使由根据A3]至X5]中的任一项所述的组合物形成的膜交联。
G6]一种形成交联组合物的方法,该方法包括对根据上述A3]至X5]中任一项所述的组合物进行热处理。
测试方法
MDR测试
根据ASTM D5289,使用阿尔法科技(Alpha Technologies)动模流变仪(MDR)2000测量固化特性,其中在粒料上具有0.5度弧,这些粒料在浸泡之后在瓶中在RT(室温)储存24小时。对于每种组合物,MDR装载有大约4.5g的粒料。将MDR在150℃运行25分钟,并在给定间隔内生成“时间对比扭矩”轮廓。从每个MDR运行中使用以下数据:MH(dNm),或在25分钟测试间隔期间由MDR施加的最大扭矩(这通常对应于在25分钟时间点施加的扭矩);ML(dNm),或者说在25分钟测试间隔期间由MDR施加的最小扭矩(这通常对应于在测试间隔开始时施加的扭矩);和T90(达到(MH-ML)值的90%所需的时间)。
1H NMR方法
样品制备:通过以下方式制备每个样品:在NORELL 1001-7、10mm NMR管中,将约130mg样品添加到3.25g“具有0.001M Cr(AcAc)3的50/50(以重量计)四氯乙烷-d2/全氯乙烯(TCE-d2/PCE)”中。借助于经由插入到管中的移液管使N2通过溶剂鼓泡持续大约五分钟以防止氧化来吹扫样品。将管加盖并用TEFLON胶带密封,然后在115℃下加热和涡旋混合,以获得均匀溶液。
数据采集参数和数据分析:在配备有Bruker高温CryoProbe和120℃的样品温度的AVANCE 600MHz光谱仪上进行1H NMR。进行了两个实验以获得光谱,用于定量总聚合物质子的对照光谱,以及双预饱和实验,该实验抑制与聚合物主链相关的强峰,并实现用于定量端基的光谱的高灵敏度。用ZG脉冲、16次扫描、AQ 1.82s、D1(弛豫延迟)14s运行对照。双预饱和实验采用修改后的脉冲序列、lc1prf2.zz、64次扫描、AQ 1.82s、D1(预饱和时间)2s、D13(弛豫延迟)12s进行。根据以下方法进行不饱和度测量。聚合物链(即聚合物中的CH、CH2和CH3)共振下的面积是从第一次实验期间获得的光谱(对照光谱)测量的,如上所述。
不饱和度用以下提及的参考文献3中的方法进行分析。
参考文献1:Z.Zhou、R.Kuemmerle、J.C.Stevens、D.Redwine、Y.He、X.Qiu、R.Cong、J.Klosin、N.G.Roof,《磁共振杂志(Journal of Magnetic Resonance)》,2009,200,328。
参考文献2:Z.Zhou、R.Kümmerle、X.Qiu、D.Redwine、R.Cong,A.Taha、D.Baugh、B.Winniford,《磁共振杂志》:187(2007)225。参考文献3:Z.Zhou、R.Cong、Y.He、M.Paradkar、M.Demirors、M.Cheatham、W.deGroot,《大分子研讨会文集(MacromolecularSymposia)》,2012,312,88。
从上述第二(预饱和)实验期间获得的光谱测量每种类型的观察到的不饱和度(即,乙烯基、亚乙烯基、次亚乙烯基、三取代物、环己烯和来自EPDM不饱和度的亚乙基降冰片烯(ENB)内异构体和外异构体)的峰面积。在EPDM光谱的情况下,适当地补偿重叠的峰面积。将两个光谱归一化为溶剂峰面积。通过将不饱和共振下面积除以对该共振有贡献的质子数来计算各个不饱和的摩尔数。聚合物中的碳摩尔数通过将聚合物链(即聚合物中的CH、CH2和CH3)峰下面积除以二来计算。然后将总不饱和度(上述不饱和度的总和)的量表示为聚合物中总不饱和度的摩尔数与碳的摩尔数的相对比率,以每1000个碳(每1000C)的不饱和度数表示。应注意,TCE-d2/PCE中的EPDM样品的结果可根据使用1,4-邻二氯苯-d4/PCE获得的光谱计算,以消除在约5.9ppm处的单乙烯基质子的TCE峰干扰。结果在相对<5%内是相同的。
熔体指数
基于乙烯的聚合物的熔融指数I2(或MI)根据ASTM D-1238,在190℃/2.16kg条件下测量。基于丙烯的聚合物的熔体流动速率MFR根据ASTM D-1238,在230℃/2.16kg条件下测量。
聚合物密度
使用ASTM D4703制备聚合物板块用于密度分析。使用ASTM D792,方法B来测量每种聚合物的密度。
聚合物(无油、无填料)的门尼粘度
门尼粘度(在125℃下为ML1+4)是根据ASTM 1646测量,预热时间为一分钟,并且转子运行时间为四分钟。仪器为阿尔法科技公司(Alpha Technologies)的门尼粘度计2000。样品大小为约25克。
凝胶渗透色谱法-基于乙烯的聚合物
色谱系统由配备有内部红外检测器(IR5)的PolymerChar GPC-IR(西班牙巴伦西亚(Valencia,Spain))高温GPC色谱仪组成。将自动进样器炉室设置为160℃,并将柱室设置为150℃。柱是四根安捷伦(AGILENT)“Mixed A”30cm 20微米线性混合床柱。色谱溶剂是1,2,4-三氯苯,其含有200ppm的丁基羟基甲苯(BHT)。溶剂源是经氮气鼓泡的。进样体积为200微升,并且流动速率为1.0毫升/分钟。
GPC柱组的校准是用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准物进行的,这些标准物的分子量处于580g/mol到8,400,000g/mol的范围内,并且这些标准物是以六种“鸡尾酒式(cocktail)”混合物形式布置的,其中单独的分子量之间间隔至少十倍。这些标准物购自Agilent Technologies。对于分子量等于或大于1,000,000,“在50毫升溶剂中制备0.025克”聚苯乙烯标准物,并且对于分子量小于1,000,000,“在50毫升溶剂中制备0.05克”聚苯乙烯标准物。在轻轻搅拌下,在80℃下溶解聚苯乙烯标准品30分钟。使用公式1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转换为聚乙烯分子量(如Williams和Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)中所描述的):
M聚乙烯=A×(M聚苯乙烯)B (公式1),
其中M为分子量,A具有0.4315的值,并且B等于1.0。
五阶多项式用于拟合相应聚乙烯当量的校准点。对A进行小的调整(大约0.375到0.445)以校正柱分辨率和带增宽效应,使得在120,000Mw下获得线性均聚物聚乙烯标准物。
用癸烷(“在50毫升TCB中制备为0.04g”,并在缓慢搅拌下溶解20分钟)进行GPC柱组的总板计数。根据以下公式,以200微升注射测量板计数(公式2)和对称性(公式3):
其中RV是以毫升为单位的保留体积,峰宽以毫升为单位,最大峰值为峰的最大高度,并且1/2高度是最大峰值的1/2高度;和
其中RV为以毫升为单位的保留体积,并且峰宽以毫升为单位,峰值最大值为最大峰值位置,十分之一高度为峰值最大值的1/10高度,并且其中后峰指代与峰值最大值相比在稍后的保留体积下的峰尾部,并且其中前峰指代与峰值最大值相比在稍早的保留体积下的峰前部。色谱系统的平板计数应大于18,000,并且对称性应在0.98与1.22之间。
用PolymerChar“仪器控制”软件以半自动方式制备样品,其中将样品的目标重量定为“2mg/ml”,并且经由PolymerChar高温自动取样器将溶剂(含有200ppm BHT)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。将样品在“低速”震荡下于160℃下溶解两小时。
基于GPC结果,使用PolymerChar GPC-IR色谱仪的内部IR5检测器(测量通道),根据公式4-公式6,使用PolymerChar GPCOneTM软件,在各等距离的数据收集点(i)的基线扣除的IR色谱图和根据公式1的由点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量进行Mn(GPC)、Mw(GPC)和Mz(GPC)的计算。公式4-6如下:
和
为了监测随时间变化的偏差,经由用PolymerChar GPC-IR系统控制的微型泵将流动速率标记物(癸烷)引入到每个样品中。此流动速率标记物(FM)用于通过将样品内的相应癸烷峰的RV(RV(FM样品))与窄标准物校准内的烷峰的RV(RV(经FM校准的))比对来线性校正每个样品的泵流动速率(流动速率(标称))。然后,假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流动速率(流动速率(有效))的线性变化有关。为了促成流动标记物峰的RV测量的最高准确性,使用最小二乘拟合程序来将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次方程。然后,将二次方程的一阶导数用于求解真实的峰位置。在基于流动标记物峰对系统进行校准之后,有效流动速率(相对于窄标准物校准)按等式7计算:
流动速率(有效)=流动速率(标称)*(RV(经FM校准的)/RV(FM样品))(公式7)。
流动标记物峰的处理经由PolymerChar GPCOneTM软件完成。可接受的流动速率校正使得有效流动速率在标称流动速率的+/-0.7%内。
实验
市售聚合物和添加剂
NORDEL 3720P EPDM,门尼粘度=20(ML 1+4,125℃),0.5重量%ENB,69.5重量%乙烯,可从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)获得。
NORDEL 3722P EPDM,门尼粘度=18(ML 1+4,125℃),0.5wt%ENB,70.5wt%乙烯,可从陶氏化学公司获得。
ENGAGE PV 8669聚烯烃弹性体,密度=0.873g/cc,I2=14dg/min,可从陶氏化学公司获得。
ENGAGE 8407聚烯烃弹性体,乙烯/1-辛烯共聚物:密度=0.870g/cc,I2=30dg/min,可从陶氏化学公司获得。
EVA E282PV(乙烯乙酸乙烯酯共聚物),密度=0.948g/cc,I2=25分克/分钟,VA含量28wt%,可从韩华集团(Hanwha)获得。
乙烯基D4(2,4,6,8-四甲基四乙烯基环四硅氧烷(CAS:2554-06-5)),可从陶氏化学公司获得。
TAIC(三烯丙基异氰尿酸酯),可从湖南方锐达科技有限公司(Hunan FaridaTechnology,Co.Ltd.)获得。
TBEC(过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯[CAS:34443-12-4]),可从阿科玛公司(Arkema)获得。
TAEC(过氧化2-乙基己基碳酸叔戊酯[CAS:70833-40-8],可从阿科玛公司获得。
CH-80MO(1,1-二(叔丁基过氧)环己烷[CAS:3006-86-8],80%,可从强盛化学公司(Qiangsheng Chemical)获得。
VMMS(甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯),可从陶氏化学公司获得。
SiH-1:1,1,1,3,5,5,5-六甲基三硅氧烷[CAS:1873-88-7],可从TCI公司获得。
SiH-2:1,1,3,3-四甲基环二硅氧烷[CAS:3277-26-7],可从TCI公司获得。
SiH-3:3-((二甲基甲硅烷基)氧基)-1,1,5,5-四甲基-3-苯基三硅氧烷[CAS:18027-45-7],可从TCI公司获得。
SiH-PDMS:氢化物封端的聚二甲基硅氧烷,粘度为7mPa·s至10mPa·s和0.16重量%的SiH,作为DMS-H11从Gelest商购获得[CAS 70900-21-9]。
SiH-4:三乙氧基硅烷[CAS:998-30-1],可从SCRC公司获得。
SiH-5:1-(2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷[CAS:137407-65-9],可从麦克林生化科技有限公司(Macklin Biochemical Company)获得。
在以下研究中使用的弹性体的概述显示在表1A至表1C中。
表1A:弹性体和EVA
表1B:弹性体
表1C:弹性体
应注意,特定不饱和度的%(pu%)=[(环境特定不饱和度/1000C)/(环境总不饱和度/1000C)]×100;其中pu%=乙烯基%、亚乙烯基%、次亚乙烯基%、三取代物%或ENB%。
聚合物合成
EO R06(乙烯/辛烯共聚物)
EO R06在一加仑聚合反应器中制备,该聚合反应器充满液体并且在稳态条件下操作。催化剂和助催化剂列于表2中。根据表3A-3C中概述的方法条件将溶剂、氢气、催化剂和助催化剂进料到反应器中。溶剂是由埃克森美孚化工公司(ExxonMobil ChemicalCompany)提供的ISOPAR E。反应器温度在反应器出口处或附近测量。将共聚物分离并制粒。
表2:催化剂和助催化剂
表3A:反应器条件
表3B:催化剂进料流量和效率
*“ppm”量基于催化剂进料溶液的重量。
表3C:助催化剂进料流量
*“ppm”量基于助催化剂进料溶液的重量。**Al的“ppm”量基于助催化剂进料溶液的重量。
EO Tele 1(参见WO2020/140058)和EO Mono 2(参见WO2020/140067)、EO Mono 3
至EO Mono 5
三(2-(环己-3-烯-1-基)乙基)铝链转移剂(“CTA 1”)的合成
在干燥箱中,在配备有搅拌棒和盖上排气针的小瓶中,将4-乙烯基-1-环己烯(3.2mL,24.6mmol)和三异丁基铝(2.0ml,7.92mmol)添加到5mL癸烷中。将此混合物在120℃在搅拌下加热三小时。三小时后,将样品溶解在苯-d6中进行1H NMR分析,并且将另一个等分试样用水进行水解并且通过GC/MS进行分析。1H NMR显示所有乙烯基基团反应,并且内部双键保留。GC/MS显示在m/z为110下的干净峰,与乙基环己烯的分子量一致。因此,1H NMR和GC/MS通过非限制性方案1证实了三(2-(环己-3-烯-1-基)乙基)铝(“CTA 1”)的合成,如下所示:
催化剂
CAT 1可根据WO 03/40195和美国专利第6,953,764B2号的教导制备,并且具有以下结构:
CAT 2可根据WO 2011/102989 A1的教导制备,并且具有以下结构:
EO Tele 1的连续溶液聚合
EO Tele 1(A1L1L2A2)通过如下的连续溶液聚合制备。该聚合在配备有内部搅拌器的计算机控制的高压釜反应器中进行。将经纯化的混合烷烃溶剂(可从埃克森美孚公司获得的ISOPAR E)、单体和分子量调节剂(氢或链转移剂)供应到配备有用于温度控制的夹套的“3.8L”反应器中。进料到反应器的溶剂通过质量流量控制器测量。变速隔膜泵控制到反应器的溶剂流速率和压力。在泵的排放口处,采用侧流为主催化剂、活化剂和链转移剂(催化剂组分溶液)注入管线提供冲洗流。这些流量由质量流量计测量并且由控制阀控制。将剩余的溶剂与单体和氢气组合并进给到反应器中。溶剂/单体溶液的温度通过在进入反应器之前使用热交换器来控制。这种液流进入反应器底部。催化剂组分溶液使用泵和质量流计进行计量,并且与催化剂冲洗溶剂合并,并且引入到反应器底部。在剧烈搅拌下,反应器在“500psig”处充满液体。通过反应器顶部的出口管线去除聚合物。来自反应器的所有出口管线被蒸汽伴热并且绝热。然后将产物流通过穿过反应器后加热器(PRH)在230℃加热,在该反应器加热器中发生聚合物基-Al的β-H消除。在PRH之后以及在脱挥发分之前,添加少量异丙醇以及任何稳定剂或其他添加剂。使用脱挥发分挤出机通过挤出回收聚合物产物。后反应器加热(PRH)之前的聚合条件和结果在表4A和表4B中列出。
表中的缩写解释如下:“Co.”表示共聚单体;“sccm”表示标准立方厘米/分钟;“T”是指温度;“Cat”表示主催化剂;“CAT 1”表示主催化剂(CAT 1);“CoCAT-1”是指表2中限定的助催化剂;“CTA”表示链转移剂;“聚合速率”表示聚合物产生速率;“Conv”表示反应器中的乙烯转化百分比;并且“Eff.”代表
效率,kg聚合物/g催化剂金属。
表4A:聚合条件
表4B:聚合条件
EO Mono 2至EO Mono 5的连续溶液聚合
EO Mono 2、EO Mono 3、EO Mono 4、EO Mono 5(A1L1)的连续溶液聚合以与EO Tele1类似的方式进行(参见上文)。后反应器加热(PHR)之前的聚合条件和结果在表5A和表5B中列出。此处“TEA”表示三乙基铝;并且“CAT 2”表示主催化剂(CAT 2)。参见上文“EO Tele 1聚合”了解其他缩写。
表5A:聚合条件
表5B:聚合条件
组合物
表6至表12中显示了组合物。对于每种组合物,将聚合物粒料与固化添加剂(“Si-H助剂”、过氧化物、任选的助剂和任选的烷氧基硅烷偶联剂或其他化合物)在250ml的可密封氟化HDPE瓶中混合。浸泡过程经由振荡发生,并且浸渗在50℃发生五小时—肉眼看不到液体残余物粘附到瓶的内壁。对于本发明实施例16,用350ml碗,通过BRABENDER密炼机在110℃和30rpm下将SiH-PDMS配混到LDPE中,然后通过BRABENDER单螺杆挤出机在110℃下造粒。
结果和讨论
表6至表12中显示了固化结果。对于大多数本发明组合物,一般而言,相对于相应的比较例,T90降低且MH值增加。如表6中所见,本发明组合物显示出T90降低和MH增加。含有具有低不饱和度的EVA或常规POE的比较组合物显示出最小的T90降低和MH降低。A与B、C与D、E与F之间的MH比较表明由于SiH助剂的添加导致较少的固化。
如表7中所见,在本发明组合物中添加0.1重量%至0.5重量%的SiH助剂是有效的。此外,SiH可与其他助剂(诸如TAIC)一起使用,但仅对具有高不饱和度的POE有效,如通过T90降低和MH增加所看到的。对于在有或没有TAIC助剂的情况下含有常规POE和各种水平的SiH助剂的比较组合物,T90变化最小且MH值降低。
如表8中所见,含有SiH助剂和EPDM的本发明组合物具有优异的固化特性(T90降低且MH增加)。此外,SiH助剂对不同类型的过氧化物有效。如表9中所示,含有SiH助剂和POE(不饱和)或EPDM聚合物的本发明组合物具有优异的固化特性。SiH助剂可与其他助剂(诸如TAIC和乙烯基-D4)一起使用,并且在烷氧基硅烷偶联剂(诸如VMMS)的存在下使用。如表10和表11中所见,不同类型的SiH助剂是有效的,包括仅具有一个或两个SiH基团的那些,并且导致优异的固化特性。表12中的本发明组合物具有总体更好的固化特性。
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
Claims (20)
1.一种形成交联组合物的方法,所述方法包括向包含至少以下组分的组合物施加热和任选地辐射:
a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;
b)包含至少一个Si-H基团的分子;
c)至少一种过氧化物;和
d)任选地,至少一种不同于组分b的交联助剂。
2.一种形成交联组合物的方法,所述方法包括向包含以下组分的组合物施加辐射和任选地热:
a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;
b)包含至少一个Si-H基团的分子。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法,其中组分a是弹性体。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述弹性体的密度是0.860g/cc至0.920g/cc。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中所述弹性体选自式A1L1L2A2的远螯聚烯烃、式A1L1的不饱和聚烯烃、乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物、或乙烯/α-烯烃互聚物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中所述组分b包含≥2个Si-H基团。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其中所述组分b包含≥1个硅氧烷基团(-Si-O-Si-)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其中组分b中的SiH的硅与至少一个烷基基团(R)键合。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,其中组分b中的所述SiH的所述硅与至少一个烷氧基基团(RO)键合。
10.一种交联组合物,所述交联组合物通过根据权利要求1至9中任一项所述的方法形成。
11.一种组合物,所述组合物包含至少以下组分:
a)密度>0.920g/cc的弹性体或基于烯烃的聚合物,并且其中组分a的总不饱和度≥0.20/1000C;
b)包含至少一个Si-H基团的分子;
c)至少一种过氧化物;和
d)任选地,至少一种不同于所述组分b的交联助剂。
12.根据权利要求11所述的组合物,其中组分a是弹性体。
13.根据权利要求11或权利要求12所述的组合物,其中所述弹性体的密度是0.860g/cc至0.920g/cc。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的组合物,其中所述弹性体选自式A1L1L2A2的远螯聚烯烃、式A1L1的不饱和聚烯烃、乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物、或乙烯/α-烯烃互聚物。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的组合物,其中所述组分b包含≥2个Si-H基团。
16.根据权利要求11至15中任一项所述的组合物,其中所述组分b包含≥1个硅氧烷基团(-Si-O-Si-)。
17.根据权利要求11至16中任一项所述的组合物,其中组分b中的所述SiH的硅与至少一个烷基基团(R)键合。
18.根据权利要求11至17中任一项所述的组合物,其中组分b中的所述SiH的硅与至少一个烷氧基基团(RO)键合。
19.一种交联组合物,所述交联组合物由根据权利要求11至18中任一项所述的组合物形成。
20.一种制品,所述制品包括至少一个由根据权利要求10至19中任一项所述的组合物形成的部件。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CN2021/103385 WO2023272544A1 (en) | 2021-06-30 | 2021-06-30 | Olefin-based polymer compositions with improved cure |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117460776A true CN117460776A (zh) | 2024-01-26 |
Family
ID=84689848
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202180098950.0A Pending CN117460776A (zh) | 2021-06-30 | 2021-06-30 | 具有改进的固化的基于烯烃的聚合物组合物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR20240027029A (zh) |
CN (1) | CN117460776A (zh) |
WO (1) | WO2023272544A1 (zh) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3901599B2 (ja) * | 2002-07-05 | 2007-04-04 | 三井化学株式会社 | ポリオレフィン組成物、架橋体、架橋用材料、架橋体の製造方法 |
US7629416B2 (en) * | 2002-08-12 | 2009-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
EP1858943B1 (en) * | 2005-03-17 | 2011-02-16 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/ -olefins |
US7622528B2 (en) * | 2005-06-27 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for preparing thermoplastic elastomers by dynamic vulcanization |
-
2021
- 2021-06-30 KR KR1020247002723A patent/KR20240027029A/ko unknown
- 2021-06-30 WO PCT/CN2021/103385 patent/WO2023272544A1/en active Application Filing
- 2021-06-30 CN CN202180098950.0A patent/CN117460776A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20240027029A (ko) | 2024-02-29 |
WO2023272544A1 (en) | 2023-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2001098407A1 (fr) | Compositions de caoutchouc reticulables et utilisation de celles-ci | |
US20230272206A1 (en) | Crosslinkable olefin/silane interpolymer compositions | |
CN112625162B (zh) | 包含乙烯/α-烯烃共聚物的密封材料膜用组合物及包含其的密封材料膜 | |
CN117580875A (zh) | 具有优异固化应答的基于烯烃的聚合物和过氧化物组合物 | |
EP1881014B1 (en) | Alpha-olefin/unconjugated cyclic polyene copolymer, process for producing the same, and crosslinkable composition containing the copolymer | |
CN113498413A (zh) | 包括不饱和聚烯烃的可固化组合物 | |
CN117460776A (zh) | 具有改进的固化的基于烯烃的聚合物组合物 | |
CN112662047A (zh) | 包含乙烯/α-烯烃共聚物的密封材料膜用组合物及包含其的密封材料膜 | |
US20230265222A1 (en) | Olefin/siloxane interpolymers and olefin/cyclic silane interpolymers | |
US6803423B2 (en) | (Meth)acryloyl group-modified ethylene-alpha-olefin copolymer, production method thereof and rubber composition | |
CN103180378B (zh) | 烯烃组合物 | |
CN114402025A (zh) | 具有改善的电性质的聚烯烃组合物 | |
JP2011105869A (ja) | 白色硬化性組成物および反射コーティング材 | |
WO2023115026A2 (en) | Crosslinkable olefin/silane interpolymer compositions | |
WO2023108587A1 (en) | Crosslinkable olefin/silane interpolymer compositions with reduced peroxide levels | |
CN117222694A (zh) | 流变学改性的基于烯烃的聚合物组合物及其制备方法 | |
US20220380497A1 (en) | Ethylene/alpha-olefin interpolymer based compositions with improved balance of cure and processability | |
CN117625067A (zh) | 封装剂膜组合物及包含其的封装剂膜 | |
JP2002371112A (ja) | (メタ)アクリロイル基修飾エチレン・α−オレフィン系共重合体、その製造方法、およびゴム組成物 | |
US20040242782A1 (en) | Rubber composition and vulcanized rubber | |
JPH08169995A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
JPH10175440A (ja) | ウェザーストリップ用ゴム組成物 | |
JP2003147034A (ja) | 液状硬化性ゴム組成物および成形品 | |
JPH1180452A (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物 | |
JP2009144103A (ja) | 硬化性組成物、及びそれを用いた金属表面の腐食防止方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication |