CN117447331A - 一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法 - Google Patents
一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117447331A CN117447331A CN202311394271.5A CN202311394271A CN117447331A CN 117447331 A CN117447331 A CN 117447331A CN 202311394271 A CN202311394271 A CN 202311394271A CN 117447331 A CN117447331 A CN 117447331A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- cyano
- trimethylcyclohexylamine
- aminomethyl
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 100
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 9
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical group [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 7
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- OITMBHSFQBJCFN-UHFFFAOYSA-N 2,5,5-trimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(C)(C)CC1=O OITMBHSFQBJCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 5
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 10
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 8
- -1 isophorone imine Chemical class 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- JJDFVIDVSCYKDS-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-5-oxocyclohexane-1-carbonitrile Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C#N)C1 JJDFVIDVSCYKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical group [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCDLETWIOVSGJT-UHFFFAOYSA-N acetic acid;iron Chemical group [Fe].CC(O)=O.CC(O)=O MCDLETWIOVSGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XQSBLCWFZRTIEO-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-amine;hydrobromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[NH3+] XQSBLCWFZRTIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/125—Halogens; Compounds thereof with scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
- B01J31/0212—Alkoxylates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种3‑氨基甲基‑3,5,5‑三甲基环己胺的合成方法。其包括以下步骤：1)以3‑氰基‑3,5,5‑三甲基环己基亚胺、氢气为原料，在第一催化剂和第一助催化剂的存在下，在溶剂中进行亚胺加氢反应，得到3‑氰基‑3,5,5‑三甲基环己胺；2)以3‑氰基‑3,5,5‑三甲基环己胺、氢气为原料，在第二催化剂和第二助催化剂的存在下，在有机溶剂中进行氰基加氢反应，得到目标产物；第一催化剂含有选自镍和钴中的一种或两种；第一助催化剂为能够与氰化氢进行反应的物质；第二催化剂含有铁；第二助催化剂为路易斯酸催化剂。该合成方法使目标产物的收率和纯度均明显提高，且催化剂更稳定，成本更为低廉和环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法。
背景技术
3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺俗称异佛尔酮二胺(IPDA)，其通常通过异佛尔酮腈(化学名为3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮)进行加氢反应制得，而加氢反应的关键在于催化剂的选择。
现有技术中通常采用镍、钴类催化剂，然而由于加氢反应中会生成氰化氢HCN，其对该类催化剂具有毒害作用，会导致催化剂失活，催化剂使用寿命明显降低。且镍、钴类催化剂为重金属类催化剂，其生产成本高，价格较为昂贵，同时不够环保，对环境不够友好。
该加氢反应会产生3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺(IPAN)副产物，现有技术中为了控制其含量较低，通常会增加催化剂的用量或者延长反应时间，然而这是不利的。该加氢反应也会产生较高含量的双环仲胺TAO副产物，其与水、异佛尔酮二胺(IPDA)会形成共沸物，导致目标产物难以分离。
中国专利CN101568516A公开了使含有3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的进料流与氢气和氨在氢化催化剂的存在下反应，在部分反应之后，使反应混合物与不是氨的碱性化合物和/或与碱性催化剂接触来提高反应混合物的碱性，如此可以提高异佛尔酮二胺目标产物的收率。然而，该方法的反应产物中含有较高含量的副产物3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺(IPAN)，其沸点与异佛尔酮二胺目标产物的沸点相近，二者难以分离，导致目标产物纯度较低。
美国专利US5756845A公开了由异佛尔酮制备异佛尔酮二胺的方法，该方法采用碱金属氢氧化物来改性加氢催化剂，进而提高异佛尔酮二胺目标产物的收率。通过添加碱金属氢氧化物，尤其是氢氧化锂，在异佛尔酮腈氢化时可以提高伯胺的收率，有效抑制仲胺类副产物的形成。然而在实际过程中，随着时间的推迟，氢氧化物会逐渐地从催化剂上析出，导致副产物仲胺的含量再次提高，催化剂的稳定性不好。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的缺点和不足，提供一种改进的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，该合成方法使目标产物的收率和纯度均明显提高，且使用的催化剂更稳定，不易失活，同时催化剂成本更为低廉和环保。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：1)以3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺、氢气为原料，在第一催化剂和第一助催化剂的存在下，在溶剂中进行亚胺加氢反应，得到3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺；2)以所述3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺、氢气为原料，在第二催化剂和第二助催化剂的存在下，在有机溶剂中进行氰基加氢反应，得到所述3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺；所述第一催化剂含有选自镍和钴中的一种或两种；所述第一助催化剂为能够与氰化氢进行反应的物质；所述第二催化剂含有铁；所述第二助催化剂为路易斯酸催化剂。
现有技术通过加氢反应合成3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺时，通常采用镍、钴系催化剂，且通常通过对催化剂进行改性来提高目标产物收率等，该加氢反应为一步反应。本发明的发明人经过仔细研究发现，将3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺(异佛尔酮亚胺)与氢气的加氢反应分为两个步骤，在两步加氢反应中分别使用不同的第一催化剂和第二催化剂，同时在第一步加氢反应时，通过加入能够与氰化氢HCN进行反应的物质作为第一助催化剂，可以有效抑制由于异佛尔酮亚胺分解产生的HCN对催化剂的毒害作用，进而提高催化剂的稳定性；在第二步加氢反应时，通过加入路易斯酸催化剂作为第二助催化剂，可以对底物3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺(IPAN)中的氰基进行活化，使得第二步加氢反应的反应选择性明显提高，IPAN发生分子内缩合生成双环仲胺(TAO)的副反应概率明显减小，进而进一步提高了目标产物的收率和纯度。
本发明的包括两步加氢反应步骤的合成方法的反应式如下：
在一些实施方式中，所述第一催化剂为负载型催化剂，且包括载体、镍和钴；所述第一助催化剂选自三氯化铝、三氟化硼和三甲基铝中的一种或多种的组合。
在一些实施方式中，所述载体选自氧化铝或氧化硅。
在一些实施方式中，所述载体为氧化铝。
在一些实施方式中，所述氧化铝通过以下制备方法制备得到：将表面活性剂溶于水得到表面活性剂溶液，往所述表面活性剂溶液中加入铝盐溶液，再往所述表面活性剂溶液中滴加沉淀剂进行沉淀、老化、过滤、洗涤、干燥、煅烧，得到氧化铝。
在一些实施方式中，所述表面活性剂为十六烷基溴化铵。
在一些实施方式中，所述铝盐为硝酸铝。
在一些实施方式中，所述沉淀剂为氢氧化钠。
在一些实施方式中，所述镍的质量为所述第一催化剂质量的40％-50％，所述钴的质量为所述第一催化剂质量的20％-30％。
在一些实施方式中，所述镍的质量为所述第一催化剂质量的42％-45％，所述钴的质量为所述第一催化剂质量的25％-28％。
在一些实施方式中，所述载体的质量为所述第一催化剂质量的28％-33％。
在一些实施方式中，所述第一催化剂通过将镍盐和钴盐加入到载体的分散液中进行沉淀、煅烧和还原制备得到。
在一些实施方式中，所述镍盐选自硝酸镍、硫酸镍和氯化镍中的一种或多种的组合。
在一些实施方式中，所述钴盐选自硝酸钴、硫酸钴和氯化钴中的一种或多种的组合。
在一些实施方式中，所述载体为氧化铝，所述第一催化剂通过以下制备方法制备得到：将氧化铝载体分散在丙酮中得到氧化铝分散液，往所述氧化铝分散液中加入镍盐溶液和钴盐溶液，加入沉淀剂进行沉淀，过滤、洗涤、干燥、煅烧和还原后得到所述第一催化剂。
在一些实施方式中，所述煅烧的温度为200-450℃。
在一些实施方式中，所述煅烧的时间为4-8h。
在一些实施方式中，所述还原在氢气氛围下进行。
在一些实施方式中，所述还原的温度为400-600℃。
在一些实施方式中，所述还原的时间为3-5h。
在一些实施方式中，所述载体为氧化硅，所述第一催化剂通过以下制备方法制备得到：将氧化硅载体分散在乳化剂的水溶液中得到氧化硅分散液，往所述氧化硅分散液中加入镍盐溶液和钴盐溶液，加入沉淀剂进行沉淀，过滤、洗涤、干燥、煅烧和还原后得到所述第一催化剂。
在一些实施方式中，所述乳化剂为十二烷基磺酸钠。
在一些实施方式中，所述沉淀剂为硅酸钠。
在一些实施方式中，所述煅烧的温度为400-500℃。
在一些实施方式中，所述煅烧的时间为4-8h。
在一些实施方式中，所述还原在氢气氛围下进行。
在一些实施方式中，所述还原的温度为450-550℃。
在一些实施方式中，所述还原的时间为3-5h。
在一些实施方式中，所述第二催化剂为负载型的铁催化剂；所述第二助催化剂为异丙醇铝。本发明中，铁催化剂是指含有铁元素的催化剂，该催化剂可以是铁单质Fe，也可以是氧化亚铁FeO等，也可以是二者的混合物。
在一些实施方式中，所述第二催化剂的载体选自氧化铝、氧化硅或氧化镁。
在一些实施方式中，所述第二催化剂含有质量百分比为5％-20％的铁元素。
在一些实施方式中，所述第二催化剂含有质量百分比为10％-15％的铁元素。
在一些实施方式中，所述第二催化剂的载体为氧化硅，所述第二催化剂含有质量百分比为5％-20％的铁元素和40％-50％的硅元素。
在一些实施方式中，所述第二催化剂的载体为氧化硅，所述第二催化剂含有质量百分比为10％-15％的铁元素和40％-45％的硅元素。
在一些实施方式中，所述第二催化剂通过所述载体浸渍亚铁盐溶液，干燥，还原制备得到。
在一些实施方式中，所述亚铁盐为乙酸亚铁。
在一些实施方式中，所述还原在氢气氛围下进行。
在一些实施方式中，所述还原的温度为600-1000℃。
在一些实施方式中，所述还原的时间为4-8h。
在一些实施方式中，所述第一助催化剂与3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的质量比为0.001-0.05:1。
在一些实施方式中，所述第二助催化剂与3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的质量比为0.005-0.1:1。
在一些实施方式中，步骤1)中所述溶剂和步骤2)中所述有机溶剂均为醇类溶剂，优选为乙醇。
在一些实施方式中，所述亚胺加氢反应的温度为120-140℃，压力为25-30MPa。
在一些实施方式中，所述氰基加氢反应的温度为140-160℃，压力为25-30MPa。
在一些实施方式中，所述合成方法包括以下步骤：1)将3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺加入到第一反应器中，往所述第一反应器中通入氢气，所述第一反应器中装填有所述第一催化剂；2)往所述第一反应器中加入第一助催化剂的溶液，进行所述亚胺加氢反应，得到3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺；3)将所述3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺加入到第二反应器中，往所述第二反应器中通入氢气，所述第二反应器中装填有所述第二催化剂；4)往所述第二反应器中加入第二助催化剂的溶液，进行所述氰基加氢反应，得到3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺。
在一些实施方式中，所述第一助催化剂的溶液的质量浓度为3％-8％，优选为5％。
在一些实施方式中，所述第二助催化剂的溶液的质量浓度为5％-20％，优选为10％-20％。
在一些实施方式中，所述合成方法还包括3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮与液氨进行亚胺化反应，生成所述3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的步骤。
在一些实施方式中，所述合成方法还包括往固定床反应器中加入3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮，同时往所述固定床反应器中通入液氨进行亚胺化反应，制备得到所述3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的步骤。
与现有技术相比，本发明具有如下优势：
本发明通过将3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺(异佛尔酮亚胺)与氢气的加氢反应分为两个步骤，在两步加氢反应中分别使用不同的第一催化剂和第二催化剂，同时在第一步加氢反应时，通过加入能够与氰化氢HCN进行反应的物质作为第一助催化剂，可以有效抑制由于异佛尔酮亚胺分解产生的HCN对催化剂的毒害作用，进而提高催化剂的稳定性；在第二步加氢反应时，通过加入路易斯酸催化剂作为第二助催化剂，可以对底物3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺(IPAN)中的氰基进行活化，使得第二步加氢反应的反应选择性明显提高，IPAN发生分子内缩合生成双环仲胺(TAO)的副反应概率明显减小，进而进一步提高了目标产物的收率和纯度。
本发明的合成方法可以实现目标产物3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的收率高达98.9％，目标产物中双环仲胺(TAO)杂质的含量在0.15％以下，3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺(IPAN)杂质的含量在0.28％以下，3,3,5-三甲基环己胺(TMCA)的含量为0.20％以下。
现有技术中采用的镍或者钴系催化剂既可以催化第一步加氢反应中的双键加氢，也可以催化第二步加氢反应中的氰基三键加氢，本发明针对双键加氢和氰基三键加氢，分别采用不同的催化剂，对于第一步的双键加氢，采用现有技术中的镍或者钴系催化剂，但对于第二步的氰基三键加氢，采用催化活性低于镍系或者钴系催化剂的铁系催化剂，同时加入路易斯酸催化剂作为第二助催化剂，该助催化剂可以活化氰基，因此可以实现铁系催化剂对第二步加氢反应的催化，同时铁是地壳中含量最高的物质，其生产成本低廉，对环境友好，且铁系催化剂不易中毒。本发明的催化剂在催化反应连续进行1500h以上，未见活性下降，稳定性好。
附图说明
图1为实施例1的反应流程示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。但本发明并不限于以下实施例。实施例中采用的实施条件可以根据具体使用的不同要求做进一步调整，未注明的实施条件为本行业中的常规条件。本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1
本实施例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，反应流程图如图1所示，具体步骤如下：
第一步由异佛尔酮腈和液氨进行亚胺化反应，反应器采用固定床反应器；第二步反应(前述第一步加氢反应)和第三步反应(前述第二步加氢反应)分别在第一反应器、第二反应器中进行，二者均使用滴流床反应器。
第一反应器中装填Al2O3负载的Ni和Co(Ni/Co)催化剂(其中，按照质量百分比，Ni占催化剂质量的42％，Co占催化剂质量的28％，Al2O3占催化剂质量的30％)，催化剂装填高度为90mm，直径为20mm。第二反应器中装填SiO2负载的Fe和FeO(Fe/FeO)催化剂(其中，按照质量百分比，Fe元素占催化剂质量的12％，Si元素占催化剂质量的40％)，装填高度为90mm，直径为20mm。
往固定床反应器中加入异佛尔酮腈液体的速率为1g/min，往固定床反应器中加入液氨的速率为2.1g/min，二者并流加入到固定床反应器中。二者在固定床反应器中发生亚胺化反应后，生成的异佛尔酮亚胺进入第一反应器，同时往第一反应器中持续通入氢气，氢气与异佛尔酮亚胺并流进入第一反应器中，此外，往第一反应器中持续加入第一助催化剂的溶液，其为质量浓度为5％的AlCl3的乙醇溶液，其进料速率为0.1g/min。第一反应器的反应压力为25MPa，反应温度为120℃，第一反应器中的亚胺加氢反应结束后，反应液进入第二反应器中。同时往第二反应器中持续通入氢气，氢气与上述反应液并流进入第二反应器中，此外，往第二反应器中持续加入第二助催化剂的溶液，其为质量浓度为10％的异丙醇铝的乙醇溶液，其进料速率为0.1g/min。第二反应器的反应压力为25MPa，反应温度为140℃，反应稳定后取样进行气相色谱分析，气相色谱分析条件如下，结果如表1所示，其中TAO指双环仲胺副产物，IPAN指3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺副产物，TMCA指3,3,5-三甲基环己胺副产物，IPDA指3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺目标产物：
色谱柱：CAM 30m×0.32mm×0.25μm
进样口温度：280℃
分流比：50:1
柱流量：1ml/min
柱温：60℃，保持0min，再以20℃/min升温至200℃，保持13min
检测器温度：300℃，H2流量：30ml/min，空气流量：400ml/min。
实施例2-4
本实施例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，具体步骤基本同实施例1，区别仅在于：第一反应器和第二反应器的温度、压力有所不同，具体参见表1(其中压力指第一反应器的压力和第二反应器的压力相同)。反应稳定后，与实施例1进行同样的气相色谱分析，结果如表1所示。
实施例5
本实施例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，具体步骤基本同实施例1，区别仅在于：将第一反应器中的催化剂载体由Al2O3替换为SiO2，且第一反应器和第二反应器的温度、压力有所不同，具体参见表1。反应稳定后，与实施例1进行同样的气相色谱分析，结果如表1所示。
实施例6
本实施例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，具体步骤基本同实施例1，区别仅在于：将第二反应器中的催化剂载体由SiO2替换为Al2O3，且第一反应器和第二反应器的温度、压力有所不同，具体参见表1。反应稳定后，与实施例1进行同样的气相色谱分析，结果如表1所示。
实施例7
本实施例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，具体步骤基本同实施例1，区别仅在于：将第二反应器中的催化剂载体由SiO2替换为MgO，且第一反应器和第二反应器的温度、压力有所不同，具体参见表1。反应稳定后，与实施例1进行同样的气相色谱分析，结果如表1所示。
实施例8
本实施例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，具体步骤基本同实施例1，区别仅在于：将第二助催化剂异丙醇铝的乙醇溶液的质量浓度替换为5％，且第一反应器和第二反应器的温度、压力有所不同，具体参见表1。反应稳定后，与实施例1进行同样的气相色谱分析，结果如表1所示。
实施例9
本实施例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，具体步骤基本同实施例1，区别仅在于：将第二助催化剂异丙醇铝的乙醇溶液的质量浓度替换为15％，且第一反应器和第二反应器的温度、压力有所不同，具体参见表1。反应稳定后，与实施例1进行同样的气相色谱分析，结果如表1所示。
实施例10
本实施例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，具体步骤基本同实施例1，区别仅在于：将第二助催化剂异丙醇铝的乙醇溶液的质量浓度替换为20％，且第一反应器和第二反应器的温度、压力有所不同，具体参见表1。反应稳定后，与实施例1进行同样的气相色谱分析，结果如表1所示。
表1实施例1-10反应条件和色谱分析结果
由上表1可知，本发明通过采用两步加氢反应，并分别采用不同的催化剂和助催化剂，可以实现目标产物的高收率和高纯度。
实施例11
本实施例测试催化剂的稳定性，本实施例采用实施例9的方案，并连续进行反应1500h，取样进行色谱分析，分析方法同实施例1。结果为IPDA收率为98.4％，TAO含量为0.11％，IPAN含量为0.05％，副产物3,3,5-三甲基环己胺(TMCA)的含量为0.18％。可见，该反应即使连续进行1500h，目标产物中的TMCA杂质含量仍然很低，这是因为第一助催化剂AlCl3可以有效抑制异佛尔酮亚胺脱氰基后加氢生成TMCA，且第一催化剂在长达1500h的连续催化后活性仍然没有明显降低，催化剂稳定性强。
对比例1
本对比例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，具体步骤基本同实施例3，区别仅在于：第二反应器中不加入第二助催化剂异丙醇铝的乙醇溶液。反应稳定后取样进行色谱分析，分析方法同实施例1。结果为IPDA收率为56.0％，TAO含量为1.24％，IPAN含量为40.8％，TMCA含量为1.84％。由实施例3和对比例1的对比可知，第二助催化剂异丙醇铝可以有效地对氰基基团进行活化，从而得到更好的氰基加氢效果。
对比例2
本对比例提供一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，具体步骤基本同实施例11，区别仅在于：第一反应器中不加入第一助催化剂氯化铝的乙醇溶液。反应1500h后取样进行色谱分析，分析方法同实施例1。结果为IPDA收率为94.8％，TAO含量为0.58％，IPAN含量为0.18％，TMCA含量为1.24％。由实施例11和对比例2的对比可知，当第一步加氢反应不加入第一助催化剂时，第一催化剂的催化活性变差，副产物TMCA的含量随着时间的延长而明显增加，这是因为异佛尔酮亚胺分解产生的HCN对Al2O3负载Ni/CO催化剂具有一定的毒害作用，而加入第一助催化剂可以抑制这种毒害作用，增加催化剂稳定性。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
Claims (13)
1.一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括以下步骤：1)以3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺、氢气为原料，在第一催化剂和第一助催化剂的存在下，在溶剂中进行亚胺加氢反应，得到3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺；
2)以所述3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺、氢气为原料，在第二催化剂和第二助催化剂的存在下，在有机溶剂中进行氰基加氢反应，得到所述3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺；所述第一催化剂含有选自镍和钴中的一种或两种；所述第一助催化剂为能够与氰化氢进行反应的物质；所述第二催化剂含有铁；所述第二助催化剂为路易斯酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述第一催化剂为负载型催化剂，且包括载体、镍和钴；所述第一助催化剂选自三氯化铝、三氟化硼和三甲基铝中的一种或多种的组合。
3.根据权利要求2所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述载体选自氧化铝或氧化硅；和/或，所述镍的质量为所述第一催化剂质量的40％-50％，所述钴的质量为所述第一催化剂质量的20％-30％。
4.根据权利要求2所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述第一催化剂通过将镍盐和钴盐加入到载体的分散液中进行沉淀、煅烧和还原制备得到。
5.根据权利要求1所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述第二催化剂为负载型的铁催化剂；所述第二助催化剂为异丙醇铝。
6.根据权利要求5所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述第二催化剂的载体选自氧化铝、氧化硅或氧化镁；和/或，所述第二催化剂含有质量百分比为5％-20％的铁元素。
7.根据权利要求5所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述第二催化剂的载体为氧化硅，所述第二催化剂含有质量百分比为5％-20％的铁元素和40％-50％的硅元素。
8.根据权利要求7所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述第二催化剂通过所述载体浸渍亚铁盐溶液，干燥，还原制备得到。
9.根据权利要求1所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述第一助催化剂与3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的质量比为0.001-0.05:1；和/或，所述第二助催化剂与3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的质量比为0.005-0.1:1；和/或，步骤1)中所述溶剂和步骤2)中所述有机溶剂均为醇类溶剂。
10.根据权利要求1所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述亚胺加氢反应的温度为120-140℃，压力为25-30MPa；和/或，所述氰基加氢反应的温度为140-160℃，压力为25-30MPa。
11.根据权利要求1所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括以下步骤：1)将3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺加入到第一反应器中，往所述第一反应器中通入氢气，所述第一反应器中装填有所述第一催化剂；2)往所述第一反应器中加入第一助催化剂的溶液，进行所述亚胺加氢反应，得到3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺；3)将所述3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺加入到第二反应器中，往所述第二反应器中通入氢气，所述第二反应器中装填有所述第二催化剂；4)往所述第二反应器中加入第二助催化剂的溶液，进行所述氰基加氢反应，得到3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺。
12.根据权利要求1所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述合成方法还包括3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮与液氨进行亚胺化反应，生成所述3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的步骤。
13.根据权利要求11所述的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法，其特征在于：所述合成方法还包括往固定床反应器中加入3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮，同时往所述固定床反应器中通入液氨进行亚胺化反应，制备得到所述3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的步骤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311394271.5A CN117447331A (zh) | 2023-10-25 | 2023-10-25 | 一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311394271.5A CN117447331A (zh) | 2023-10-25 | 2023-10-25 | 一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117447331A true CN117447331A (zh) | 2024-01-26 |
Family
ID=89582916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311394271.5A Pending CN117447331A (zh) | 2023-10-25 | 2023-10-25 | 一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117447331A (zh) |
-
2023
- 2023-10-25 CN CN202311394271.5A patent/CN117447331A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5773657A (en) | Hydrogenation of aromatic compounds in which at least one amino group is bonded to an aromatic nucleus | |
| CN110433823B (zh) | 一种用于合成二氨甲基环己烷的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP5124486B2 (ja) | 触媒の存在でモノエチレングリコール及びアンモニアの水素化アミノ化によるエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
| CN107001236B (zh) | 一种1,5-戊二胺的纯化方法及1,5-戊二胺 | |
| JPH11222465A (ja) | イミンまたはニトリルからのアミンの製造法 | |
| JP6242878B2 (ja) | モノ−ｎ−アルキル−ピペラジンの製造方法 | |
| CN101405254B (zh) | 制备胺的方法 | |
| KR100502606B1 (ko) | 지방족 디니트릴의 부분 수소화에 의한 지방족 알파-, 오메가-아미노니트릴의 제조에 적합한 촉매 | |
| CN112898163B (zh) | 一种环己亚胺氨化制备1,6-己二胺的方法 | |
| CN114433089A (zh) | 具有氨化功能的含钛催化剂及其制备方法和应用 | |
| US6881864B2 (en) | Production method of xylylenediamine | |
| JP4372874B2 (ja) | シス／トランス異性体比が少なくとも７０／３０である３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを製造する方法 | |
| CN117447331A (zh) | 一种3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的合成方法 | |
| US7119230B2 (en) | Process for production of xylylenediamine and/or cyanobenzylamine | |
| CN113788737B (zh) | 一种三键部分加氢方法及其催化剂 | |
| WO2018141826A1 (en) | Production of acetonitrile and/or hydrogen cyanide from ammonia and methanol | |
| CN111495383B (zh) | 一种己二醇与氨气制备己二胺的方法及催化剂 | |
| CN109651165B (zh) | 苯胺加氢生产环己胺的方法 | |
| CN108191671B (zh) | 一种还原芳香胺化合物制备脂肪胺的方法 | |
| CN109651169B (zh) | 制备环己胺的方法 | |
| JP6242876B2 (ja) | モノ−ｎ−アルキル−ピペラジンの製造方法 | |
| CN110746301A (zh) | 草酸二甲酯加氢合成乙醇酸甲酯的方法 | |
| CN112661620A (zh) | 一种环戊酮的制备方法 | |
| CN109647452B (zh) | 制备环己胺的加氢催化剂 | |
| CN109647451B (zh) | 用于制备环己胺的加氢催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |