CN117441737A - 一种含威百亩的农药组合物及其在防治线虫病害的应用 - Google Patents

一种含威百亩的农药组合物及其在防治线虫病害的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含威百亩的农药组合物，所述的农药组合物包含有效量的甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩，甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩的质量比为1:30～20:1；农药组合物还包括季戊四醇四正庚酸酯，季戊四醇四正庚酸酯和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐的质量比为1.2:1～1.2:5。本发明还公开了农药组合物在防治线虫病害的用途。本发明还公开了农药组合物在防治黄瓜根腐病的用途、灭杀地下害虫的用途。本发明以威百亩和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐为有效成分，达到协同增效、减少药量、减轻抗性、成本低廉、维持土壤原本的生态平衡等效果；加入季戊四醇四正庚酸酯，克服了两者混用时存在的有效成分降解的问题。

Description

一种含威百亩的农药组合物及其在防治线虫病害的应用
技术领域
本发明涉及一种含威百亩(N-甲基二硫代氨基甲酸钠)的农药组合物，具体涉及一种含威百亩和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐的农药组合物，及其在降低或防治由线虫引起的病害上的应用。
背景技术
植物病原线虫是引起植物侵染性病害的主要病原物之一，其种类繁多、体型过小，通常寄生于植物微生态系统中。植物病原线虫入侵植物后，从植物体内吸收营养满足自身的营养需求，同时影响被侵入植物的生长。植物线虫侵入根、根茎、块根、块茎和鳞茎等地下部，可在根部引起明显的外部症状，如可能形成卷曲、根系弱小、根结、增生、粗短根、腐烂、发根等症状，并且根部病害的出现还会影响根系吸收水分和营养物质，从而影响蒸腾作用、光合作用及呼吸作用，造成植物矮化、叶片变黄、茎杆长势较弱，严重时可能造成植株死亡。此外，土壤线虫可造成植物根系的伤口，有利于真菌、细菌和病毒的侵染，使病害加重，进一步加深病原微生物对植物的危害。
威百亩和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐在生产中均可用于线虫病害的防治。威百亩是一种具有熏蒸作用的二硫代氨基甲酸酯类杀线虫剂，使用量大、价格低廉，实际生产中常用于根结线虫、孢囊线虫、干尖线虫的防治，常采用熏蒸的方法进行病害治理，在杀灭土壤中病原线虫的同时，一定程度上能够治理田间杂草。但熏蒸容易将土壤中的生物几乎全部杀死，破坏土壤原本的生态平衡，尤其是养分转化的过程。如果有害菌侵入土壤，会立刻进行大量繁殖，往往出现作物后期死棵现象。甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐是以发酵产品阿维菌素B1为原料合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，目前主要用于鳞翅目、鞘翅目、螨类等害虫的综合防治，具有超高效、低残留、无公害等生物农药的特点，但其速效性差，价格昂贵，病害易产生抗药性，单剂使用，由于害虫的抗药性逐渐增强，用量逐渐增加，成本会逐渐增加。甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐对光解、水解及生物降解等因素敏感，使其活性的发挥受到抑制，使得田间持效期短，用药次数和单位防治成本增加。此外，其在人体健康方面也存在较大负面影响，甲维盐通过抑制人体肺细胞16HBE增殖、诱导细胞产生毒性并引起线粒体凋亡，进而对人体产生较大的毒害风险。因此，甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐带来的环境污染和生态安全等热点问题已逐渐引起广泛关注。
因大多数植物病原线虫均有在土壤中生活史的特点，发明人在研究线虫病害的同时也着重调查了土壤中其他病虫害的特点以期进一步改进现有的防治策略。黄瓜根腐病是由瓜类腐皮镰孢菌(Fusarium solani f.sp.Cucurbitae Snyder et Hansen)引起的一种土传病害，主要危害黄瓜根部和靠近地面的茎部，在保护地黄瓜生产上发生尤为严重。瓜类腐皮镰孢菌寄居于土壤中，通过形成大量厚垣孢子抵御外界不良环境，在土壤中存活时间可达3年以上，常年连作使得该病原菌在土壤中逐渐积累，导致黄瓜根腐病发生日益严重，且其发生隐蔽性强，加之土壤的屏障作用，为防治增加了难度。近年来，黄瓜根腐病的防治主要依靠化学农药，常用药剂为甲基硫菌灵、多菌灵、代森锌、恶霉灵、苯醚甲环唑。随着使用年限的增加，常规药剂对黄瓜根腐病的防效逐渐下降，用药量逐年增加。蝼蛄属直翅目蝼蛄科，杂食性害虫，通过咬食刚播下的种子或已发芽的种子、作物根部及根茎部，导致不能正常出苗。由于蝼蛄挖掘隧道和潜行，会破坏植物根系，危害严重时造成缺苗断垄。常用的防治蝼蛄的药剂为毒死蜱、吡虫啉、辛硫磷。蝼蛄由于潜伏于土壤中，防治困难，危害时间长，造成经济损失大，单一的化学药剂防治成本高。上述两种病害的发生都具有隐蔽性强，防治困难、因此迫切的需要找到高效经济的候选药剂，增加防效，延缓抗性，减轻潜在的经济价值危害。
发明内容
本发明的目的是针对现有杀线虫农药危害土壤安全、成分较高、易产生抗性、持效性差、以及防治黄瓜根腐病和蝼蛄存在的问题，尝试用威百亩和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐进行复配，寻求能够减轻土壤中病虫害的增效作用的配方，使达到减少单一药剂使用剂量并提升药效、降低抗性、成本低廉的效果。通过室内生测试验，找到了具有协同增效效果的威百亩和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐复配的农药组合物。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种含威百亩的农药组合物，所述的农药组合物包含有效量的甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩，甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩的质量比为1:30～20:1。
优选的，所述的甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩的质量比为1:10～5:1。
具体的，所述的甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩的质量比为1:30、1:20、1:10、1:5、1:1、5:1、10:1、20:1。
所述的甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩在农药组合物中的总质量分数为1～50％。
发明人将威百亩和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐复配组合物应用于大田试验当中时，发现田间防治效果远远达不到室内生测试验的效果。通过热贮试验对其制剂进行检测，发现该复配产品中甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐降解率较高，稳定性极差。进一步通过在威百亩和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐复配组合物中加入助剂季戊四醇四正庚酸酯，发现季戊四醇四正庚酸酯具有良好的热稳定性和水解稳定性，可一定程度上降低甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐的降解率，提高农药组合物的稳定性和持效性。
作为本发明的进一步优选技术方案，所述的含威百亩的农药组合物还包括季戊四醇四正庚酸酯，所述的季戊四醇四正庚酸酯和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐的质量比为1.2:1～1.2:5。
所述的季戊四醇四正庚酸酯在农药组合物中的质量分数为1％～2％。
本领域技术人员可以按照公知的农药制剂的制备方法，选用适宜的常用辅料，将本发明所述的含威百亩的农药组合物制成农药领域常用的制剂，例如悬浮剂、水乳剂。
本发明的另一个目的是提供所述的含威百亩的农药组合物在防治线虫病害的用途。
所述的线虫为根结线虫、孢囊线虫、干尖线虫，优选为黄瓜根节线虫。
本发明的另一个目的是提供所述的含威百亩的农药组合物在防治黄瓜根腐病的用途。
所述的黄瓜根腐病是由瓜类腐皮镰孢菌(Fusarium solani f.sp.CucurbitaeSnyder et Hansen)引起的土传病害。
本发明的另一个目的是提供所述的含威百亩的农药组合物在灭杀地下害虫的用途。
所述的地下害虫为蝼蛄。
优选的，所述的应用为采用灌根方式施药。
本发明的有益效果：
1、本发明以威百亩和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐为有效成分进行复配，在农业生产中达到协同增效、减少药量、减轻抗性、成本低廉、维持土壤原本的生态平衡等效果，是一种高效、低毒、安全、环保的农药组合物。
2、本发明进一步在威百亩和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐的复配中加入季戊四醇四正庚酸酯，克服了两者混用时存在的有效成分降解的问题。
3、本发明通过减少威百亩的使用，克服了现有技术中采用熏蒸方法使用威百亩药量大、病原易产生抗性、破坏土壤原本的生态平衡的弊端。
4、本发明通过减少甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐的使用，克服了现有技术中用药成本高的问题，减轻了甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐带来的环境污染和生态安全问题。
具体实施方式
下面结合实施例、对比例以及相关试验对本发明做进一步详细说明：一种含有威百亩的农药组合物，该组合物包含有效量的A组分和B组分两种活性成分，A组分为甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐，B组分为威百亩，A组分和B组分在农药中的总质量为1～50％。所述组合物可以制成的农药领域常用的制剂，例如悬浮剂和水乳剂。
实施例1
室内生测试验
采用直接触杀法(万树青，1994)，以黄瓜根节线虫为防治对象，对甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐A(以下简称为甲维盐)和威百亩(B)进行室内联合毒力测定试验。采用无菌水，将甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐A、威百亩以及两者的二元复配均配制成不同处理的浓度梯度：2、5、10、20、30μg/mL。在每个经高温灭菌的培养皿中加入1mL 200头/mL左右新孵化的黄瓜根结线虫二龄幼虫悬浮液，分别加入1mL由无菌水配制的梯度浓度药液，对照中加入1mL无菌水，每个处理重复3次，置于25℃恒温培养箱培养。处理24h后，在显微镜下检查线虫的死亡情况，采用针刺法鉴别线虫的死活，细针挑一挑僵直的线虫，假死的线虫虫体会弯曲并开始运动，而死亡的虫体则仍然保持僵直不运动。统计死亡数，计算死亡率。利用DPS软件处理数据，基于浓度和死亡率建立线性回归模型，得到LC50值。
按照孙云沛法，根据共毒系数(CTC)评价药剂混用的协同作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为协同增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂的LC50/供试药剂的LC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂的毒力指数×混剂中A药剂的百分含量+B药剂的毒力指数×混剂中B药剂的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
死亡率和校正死亡率的计算公式如下所示：
死亡率(％)＝死亡线虫数/处理线虫数×100
校正死亡率(％)＝(处理死亡率-对照死亡率)/(1-对照死亡率)×100
表1.甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩的联合毒力试验结果
由表1联合毒力测试的结果可以看出，甲维盐与威百亩的质量比为1:30～20:1时，对黄瓜根节线虫的共毒系数CTC均大于120，具有明显增效作用；尤其是甲维盐与威百亩的质量比为1:10～5:1时，CTC均大于140，增效作用显著。
实施例2
按照表2配方，各组分按质量分数混合，再经砂磨机研磨，得到2％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+20％威百亩悬浮剂。
表2.2％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+20％威百亩悬浮剂
实施例3
按照表3配方，各组分按质量分数混合，再经砂磨机研磨，得到2％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+20％威百亩悬浮剂，悬浮剂中季戊四醇四正庚酸酯的质量分数为1.2％。
表3.2％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+20％威百亩悬浮剂
实施例4
仅将实施例2配方中的甲维盐替换成威百亩，其余均与实施例2配方相同，采用实施例2制备方法，制得22％威百亩悬浮剂。
实施例5
调整实施例2配方中甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐的质量分数为10％，剔除威百亩，其余均与实施例2配方相同，采用实施例2制备方法，制得10％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐悬浮剂。
实施例6
田间药效试验
开展大田试验，测定实施例2-实施例5制备的悬浮剂的田间药效。试验共设4个处理(处理区线虫危害基本均一，生态环境相同)和1个对照组，每个处理重复3次，每个小区约30平方米；悬浮剂加水稀释后采用淋地方式进行，用水量为45L/亩。对照组(CK)采用等量清水。药剂处理后，采取随机抽样的方法，每小区随机5点取样，每点随机调查2株黄瓜，共计10株，将根挖出，调查并记录根结线虫危害级别。调查方法按农药田间药效试验准则进行。
0级：无可见根瘤或卵块；1级：根瘤总长度占总根长度的1％-24％；2级：根瘤总长度占总根长度的25％-49％；3级：根瘤总长度占总根长度的50％-74％；4级：根瘤总长度占总根长度的75％-100％；
病情指数＝∑(各级病根数×相对级数值)/(调查总株数×4)×100
防治效果(％)＝(1-处理病情指数/对照病情指数)×100
表4.不同处理防治黄瓜根结线虫病大田试验结果
注：施药量以悬浮剂质量计。
试验结果证明，在威百亩和甲维盐的复配制剂产品中，添加季戊四醇四正庚酸酯的处理(处理2)对黄瓜根结线虫药后7天防效和药后15天防效均优于其他处理，且具有良好的持效性；实施例2的制剂样品对黄瓜根结线虫药后7天防效优于单一有效成分的制剂，但随着用药时间的延长，防效降低，持效性较差，这可能与该制剂产品在自然环境中有效成分降解有关。
为了验证不同制剂产品的稳定性，分别将本实施例2、实施例3制得的悬浮剂置于玻璃瓶中，密封，在54℃±2℃的恒温箱中储存14d，取出，放入干燥器中，冷却至室温，测定悬浮剂中有效成分的质量分数和悬浮率，数据见表5。
表5.不同制剂产品热贮试验数据对比
从表5可以发现，添加季戊四醇四正庚酸酯，可使威百亩和甲维盐复配制剂中甲维盐的降解率由37.83％降低至3.21％，提高制剂的稳定性，有利于在田间发挥更好的持效性。
实施例7
按照表6配方，将各组分按质量分数混合，再经砂磨机研磨，得到1％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+20％威百亩悬浮剂。
表6.1％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+20％威百亩悬浮剂
实施例8
按照表7配方，将各组分按质量分数加入反应釜中混合，再经立式剪切机高速剪切，得到3％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+15％威百亩水乳剂。
表7.3％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+15％威百亩水乳剂
实施例9
按照表8配方，将各组分按质量分数混合，经砂磨机研磨，得到3％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+3％威百亩悬浮剂。
表8.3％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+3％威百亩悬浮剂
实施例10
按照表9配方，将各组分按质量分数混合，再经砂磨机研磨，得到5％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+1％威百亩悬浮剂。
表9.5％甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐+1％威百亩悬浮剂
实施例11
参照实施例6方法考察制剂产品的稳定性，分别将实施例7、实施例8、实施例9、实施例10制得的制剂样品置于玻璃瓶中，密封，在54℃±2℃的恒温箱中储存14d，取出，放入干燥器中，冷却至室温，测定悬浮剂中有效成分的质量分数和悬浮率，不同制剂产品的稳定性数据见表10，可见添加季戊四醇四正庚酸酯可有效降低威百亩和甲维盐复配制剂中甲维盐的降解率，提高制剂的稳定性。
表10.不同制剂产品热贮试验数据对比
实施例12
田间药效试验
使用实施例4制得的22％威百亩悬浮剂为阳性对照1；实施例5制得的10％甲维盐悬浮剂为阳性对照2；清水为CK。采用实施例6田间药效试验调查方法，考察不同处理对黄瓜根结线虫病的防治效果，结果见表11。
表11.不同处理防治黄瓜根结线虫病试验结果
注：阳性对照1、阳性对照2、CK和实施例6中处理3、处理4、CK是同期进行的独立试验；施药量以制剂的质量计。
由表11可知，实施例7-10，药后7天防效可达到84.85％～90.91％，药后15天的防效可达到81.73％～91.35％，复配制剂的药效、持效性均优于威百亩和甲维盐单独使用下的效果。
实施例13
温室盆栽试验
以由腐皮镰孢菌引起的黄瓜根腐病为例，考察本发明农药组合物对土传病害病原体瓜类腐皮镰孢菌(Fusarium solani f.sp.Cucurbitae Snyder et Hansen)的抑制效果。
选取甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩质量比为1:20、1:10、1:1、5:1四个复配，以威百亩和甲维盐两个单剂作为阳性对照，清水为阴性对照(CK)。4个复配和2个阳性对照采用0.1％ Tween-20的去离子水配制有效成分总浓度为20μg/mL的药剂，其中4个复配处理添加质量分数1％的季戊四醇四正庚酸酯，两个阳性对照不添加季戊四醇四正庚酸酯。
采用灌根接种法，病原菌于PD培养液中振荡培养2～3d，培养温度25℃，培养液经3层擦镜纸过滤并收集孢子，采用血球记数板镜检记数孢子浓度，用无菌水制备浓度为1×106个/mL孢子悬浮液用于接种。在黄瓜幼苗子叶期轻轻拔起植株并用清水冲洗根部，栽种于盛有营养土的塑料盆中，每钵注入10mL孢子悬浮液，于25℃温室中保湿24h。采用灌根的方式施药，每盆施用5mL，阴性对照组施用清水处理，之后在温室内正常管理，观察幼苗发病情况。接种后自发病之日起，每天观察幼苗的发病情况，共调查7d，统计总发病株数。
黄瓜根腐病分级标准：0级，茎基部和主根上无病斑；1级：茎基部和主根上有少量病斑，病斑面积在1/4以下；2级，茎基部和主根上病斑面积占茎基部和主根总面积的1/4～1/2；3级，茎基部和主根上病斑面积占茎基部和主根总面积的1/2以上～3/4；4级，茎基部和主根上病斑连片，形成绕茎现象，但根系并未坏死；5级，根系坏死，地上部分萎蔫或死亡。
发病率＝发病植株总数/调查总株数*100％
病情指数＝∑(各级病株数*代表级值)/(调查总株数*最高病级代表值)*100
防治效果＝(对照组病情指数－处理组病情指数)/对照组病情指数*100
表12.甲维盐和威百亩复配对土壤中腐皮镰孢菌的抑制效果
由表12可以看出，与单一使用等量甲维盐或威百亩相比，施用不同质量比的农药组合物，植株发病率明显降低。说明该组合物可以降低土壤中腐皮镰孢病原菌数量，改良土壤状态，从而降低植株的感染程度。
实施例14
室内生测试验
参照农药室内生物测定准则NY/T1154.6-2006并根据李耀发等(2014)，采用浸虫法，以蝼蛄为例，试验该复配农药对地下害虫蝼蛄的防治效果。
试验选择室内饲养、健康活泼的3龄初期蝼蛄若虫。选取甲维盐(甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐)和威百亩质量比为1:20、1:10、1:1、5:1四个复配，威百亩和甲维盐两个单剂作为阳性对照，清水为阴性对照(CK)。采用含0.1％ Tween-20的去离子水配制有效成分总浓度为20μg/mL的药剂。将试虫放在事先垫有滤纸的漏斗中，使用移液枪移取3mL药剂于漏斗中，让试虫在药液中保持30s，然后用滤纸吸去多余的药液，把试虫放入直径1.8cm、高8cm的灭菌玻璃养虫管中并加入适量的消毒沙壤土(含水量约为18％)。用麦芽喂养浸过药的试虫，并塞上养虫管塞子防止试虫逃逸。每浓度设置3个重复，每个重复20头幼虫。饲养条件：温度(25±1)℃、相对湿度为50％～60％、无光照。于处理后72h检查试虫死亡情况，虫体明显收缩或用笔尖触之不能正常爬动视为死亡，统计死虫数，计算死亡率。
死亡率＝死亡幼虫总数/调查总幼虫数*100％
表13.甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩复配对地下害虫蝼蛄的防效
结合室内生测结果和大田试验结果表明，采用甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩的复配作为有效成分的农药组合物，防治黄瓜根结线虫的效果均优于单独使用甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩的防治效果，其致死作用是超加和的，即存在协同增效的作用；且在组合物中添加季戊四醇四正庚酸酯，可有效降低甲维盐的降解率，提高制剂的稳定性，有利于在田间发挥更好的持效性。同时，本发明农药组合物对由腐皮镰孢菌引起的黄瓜根腐病和地下害虫蝼蛄也有较好的防效。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (10)

1.一种含威百亩的农药组合物，其特征在于：所述的农药组合物包含有效量的甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩，甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩的质量比为1:30～20:1。
2.根据权利要求1所述的含威百亩的农药组合物，其特征在于：所述的甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩的质量比为1:10～5:1。
3.根据权利要求1所述的含威百亩的杀线虫组合物，其特征在于：所述的甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐和威百亩在农药组合物中的总质量分数为1～50％。
4.根据权利要求1所述的含威百亩的杀线虫组合物，其特征在于：所述的含威百亩的农药组合物还包括季戊四醇四正庚酸酯，所述的季戊四醇四正庚酸酯和甲氨基阿维菌素B2a苯甲酸盐的质量比为1.2:1～1.2:5。
5.根据权利要求4所述的含威百亩的杀线虫组合物，其特征在于：所述的季戊四醇四正庚酸酯在农药组合物中的质量分数为1％～2％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的含威百亩的杀线虫组合物，其特征在于：所述的含威百亩的农药组合物的制剂为悬浮剂、水乳剂。
7.权利要求1-5任一项所述的含威百亩的农药组合物在防治线虫病害的用途。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述的线虫为根结线虫、孢囊线虫、干尖线虫，优选为黄瓜根节线虫。
9.权利要求1-5任一项所述的含威百亩的农药组合物在防治黄瓜根腐病的用途。
10.权利要求1-5任一项所述的含威百亩的农药组合物在灭杀地下病虫害的用途。
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