CN117417363A - 一种酸酐类化合物合成有机硼酸酯化合物的制备方法 - Google Patents

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CN117417363A CN202311311066.8A CN202311311066A CN117417363A CN 117417363 A CN117417363 A CN 117417363A CN 202311311066 A CN202311311066 A CN 202311311066A CN 117417363 A CN117417363 A CN 117417363A
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马小莉
曾思源
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/04—Esters of boric acids

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  • Organic Chemistry (AREA)

Abstract

本发明提供了一种由酸酐类化合物合成有机硼酸酯化合物的制备方法，属于硼酸酯化合物的制备技术领域，能够解决探究新型含羰基底物制备硼酸酯类化合物方法的难题，所述方法包括，在惰性氛围下，将酸酐类化合物与硼氢化合物进行混合，其后加入0.023gβ‑二亚胺配体支持的铝氢试剂LAlH2(L＝HC(CMeNAr)2,Ar＝2,6‑iPr2C6H3)；反应体系在80℃下反应12h，其后暴露在空气中终止反应，得到所述硼酸酯化合物，惰性氛围是氮气，所述酸酐类化合物包括脂肪族酸酐类化合物、芳香族酸酐类化合物，或环酸酐类化合物。本发明填补了该酸酐类化合物在较低催化剂负载和较短的反应时间条件下制备硼酸酯化合物这一领域的空白。

Description

一种酸酐类化合物合成有机硼酸酯化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及硼酸酯化合物的制备技术领域，尤其涉及一种由酸酐类化合物合成有机硼酸酯化合物的制备方法。
背景技术
酸酐类化合物在与醇类以及频哪醇硼烷(HBpin)反应分别生成酯和硼酸酯中扮演着重要角色，用于提高酯化反应的速度和产率。这些酯类在生活中有着广泛的应用，如食品添加剂、香料、染料等。同时酸酐作为酰化剂，还可以用于保护氨基，防止氨基被氧化和烃化反应的发生。
以往含有不饱和键的有机物想要得到饱和化合物都是通过催化氢化的方法制备，但是此类方法通常需要超高压，化学性质活泼的氢气，较高的反应温度以及贵金属催化剂的支持，并且在化学反应过程中部分硼酸酯的底物具有较差的动力学稳定性。然而酸酐类化合物本身就是羧酸类化合物高温脱水形成，具有很强的动力学稳定性。同时，酸酐类化合物要想在相对温和的条件下完成相关硼酸酯类化合物的制备，就需使用相对更强的还原剂，如LiAlH4等等，但是这类还原剂实际也存在性质活泼，操作危险，无法定向还原的局限。然而，HBpin性质稳定且具有良好官能团耐受性的特点使其可以克服上述局限，可作为理想的还原试剂。因此，对不饱和键催化加成还原来说，酸酐类化合物的硼氢化反应是一种有意义且可能的替代方法。
催化剂采用β-二亚胺配体支持的铝氢试剂LAlH2(L＝HC(CMeNAr)2,Ar＝2,6-iPr2C6H3)，其制备方法具体如下：
LH的合成：室温下分别将乙酰丙酮(30.339g,300mmol)、2,6-二乙基苯胺(91.3765g,600mmol)溶解在300mL乙醇中，搅拌均匀后，再加16mL盐酸酸化混合液后，激烈搅拌，加热至78℃，回流冷凝反应三天。反应过程中溶液颜色由淡黄色逐渐变深直至深棕色。三天后，停止搅拌，冷却至室温。将上述所得到的混合物旋蒸约半小时，得到较干黄褐色固体。将5-6g氢氧化钠溶于100mL蒸馏水中配置氢氧化钠溶液。然后加入NaOH水溶液于混合物中来中和溶液酸性，再加250mL二氯甲烷使黄褐色固体混合物全部溶解。接着将液体倒入分液漏斗静置分层，上层是无色的水相，下层是淡黄色的有机相。收集下层有机相，然后加适量无水硫酸钠除去有机相中残余水分。再将干燥后的溶液滤出，旋蒸抽走所有液体，将得到的固体用冰乙醇洗至白色，真空干燥得到第一次白色粉末状LH配体，将洗过的冰乙醇溶液放置冰箱重结晶，过滤干燥洗涤得到第二次LH配体。
H3Al·NMe3的合成首先使用100mLSchlenk瓶称取约10g白色粉末状的三甲胺盐酸盐，把其放在120℃真空干燥箱中干燥4小时，随后转移至手套箱中备用。在手套箱中分别称取干燥过的三甲胺盐酸盐(8.60g，90mmol)和灰色粉末状LiAlH4(4.55g,120mmol)。把称好的药品装入同一250mL的Schlenk瓶中。将Schlenk瓶密封，转移到手套箱外与双排管真空线相连，并置于冰水浴中。在氮气保护下，使用针管向Schlenk瓶中加入60mL冷却过的无水甲苯溶剂。此过程可以观察到Schlenk瓶内有大量的气泡产成，此为反应生成的氢气。反应液体由于LiAlH4过量而呈现为灰色。反应搅拌16h后，在氮气保护下过滤出上层清液，即为所得产物H3Al·NMe3的甲苯溶液。把其密闭保存在5℃的冰箱中备用。
LAlH2的合成：在手套箱中称取白色粉末状的LH(8.36g,20mmol)置于250mLSchlenk瓶中，将Schlenk瓶密闭转移到手套箱外双排管上，置于氮气环境下。加入50mL甲苯搅拌使之完全溶解为无色液体，在冰水浴中冷却5min,然后向溶液中滴加H3AI.NMe3(27mL,20mmol)。滴加过程中有大量气泡生成，溶液逐渐变为淡黄色，搅拌反应8h后，将清澈的液体过滤出来，密封存放在-10℃的环境中2-3d,析出大量无色晶体，过滤收集固体，所得到的固体真空干燥6h后放在手套箱中备用。
以往得到硼酸酯类化合物都是使用醛酮，羧酸和酯类化合物。然而创新性采用商业化的酸酐类化合物，以较低的催化剂负载和较短的反应时间，探究新型含羰基底物制备硼酸酯类化合物的方法是迫切要解决的难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由酸酐类化合物合成有机硼酸酯化合物的制备方法，采用了β-二亚胺配体支持的铝氢试剂LAlH2(L＝HC(CMeNAr)2,Ar＝2,6-iPr2C6H3)，以较低催化剂负载和较短的反应时间，解决了探究新型含羰基底物制备硼酸酯类化合物方法的难题。
本发明的技术方案如下：
一种由酸酐类化合物合成有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：在惰性氛围下，将酸酐类化合物与硼氢化合物进行混合，其后加入LAlH2；
步骤2：反应体系在80℃下反应12h，其后暴露在空气中终止反应，得到所述硼酸酯化合物。
步骤1中惰性氛围是氮气。
所述酯类化合物是脂肪族酸酐类化合物、芳香族酸酐类化合物，或环酸酐类化合物。
所述脂肪族酸酐类化合物是乙酸酐，丙酸酐，丁酸酐，异丁酸酐，戊酸酐，己酸酐，特戊酸酐。
所述芳香族酸酐类化合物是邻苯二甲酸酐，3-氯苯甲酸酐，4-氯苯甲酸酐，4-甲基苯甲酸酐，4-氟苯甲酸酐。
所述环酯类化合物是丁二酸酐，戊二酸酐，3,3-二甲基戊二酸酐。
所述硼氢化合物为频哪醇硼烷。
所述酯类化合物与硼氢化合物的摩尔比为1:4。
所述二乙基锌的摩尔量为所述酯类化合物摩尔量的5％。
本发明提供一种由酸酐类化合物合成有机硼酸酯化合物的制备方法，
酸酐类化合物含有羰基，铝作为主族金属，储量大，价格便宜，且催化剂LAlH2已可以成熟合成，以较低的催化剂负载和较短反应时间，解决了探究新型含羰基底物制备硼酸酯类化合物方法的难题。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
根据本发明的技术方案，一种具体的应用方法包括以下步骤：
(1)在惰性氛围下，即在氮气保护的手套箱内，将酯类化合物与硼烷按摩尔比为进行混合，其后加入催化剂LAlH2；
(2)将(1)所得混合体系在80℃下反应12h，其后暴露在空气中终止反应，得到所述硼酸酯化合物。
其中，所述硼烷优选为频哪醇硼烷，其反应式如下：
其中，R1选自烷基、或芳基中的任一种，R2选自烷基或芳基。
LAlH2催化乙酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将乙酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.82(d,J＝7.2Hz,2H，MeCH2OBpin),1.19(s,12H,MeCH2OBpin),1.13(d,J＝6.9Hz,3H,MeCH2OBpin).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ81.82,59.61,23.55,16.18.
经计算产物1H-NMR产率为70％。
实施例2
LAlH2催化丙酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将丙酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.73–3.70(m,2H,Me2CH2OBpin),1.74–1.37(m,2H,MeCH2CH2OBpin),1.18(d,J＝5.9Hz,12H,MeCH2CH2OBpin),0.83(t,J＝7.2Hz,3H,MeCH2CH2OBpin).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ82.71,60.51,24.48,17.11.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例3
LAlH2催化丁酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将丁酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：与其他实施例不同的是，将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.77(d,J＝2.7Hz,2H,Me3CH2OBpin),1.47(t,J＝7.4Hz,2H,MeCH2CH2CH2OBpin),1.37–1.23(m,2H,MeCH2(CH2)2OBpin),1.18(d,J＝6.9Hz,12H,MeCH2CH2OBpin),0.84(t,J＝7.4Hz,3H,MeCH2CH2OBpin).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ81.80,63.62,32.51,23.55,15.23.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例4
LAlH2催化异丁酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将异丁酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.54(d,J＝6.6Hz,2H,Me2CHCH2OBpin),1.74(m,1H,Me2CHCH2OBpin),1.19(d,J＝6.2Hz,12H,Me2CHCH2OBpin),0.83(m,6H,Me2CHCH2OBpin).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ81.81,70.34,28.79,23.54,17.72.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例5
LAlH2催化戊酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将戊酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(2.1mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.78(d,J＝6.5Hz,2H,Me4CH2OBpin),1.54–1.46(m,2H,Me3CH2CH2OBpin),1.30–1.24(m,2H,Me2(CH2)2CH2OBpin),1.20(d,J＝6.8Hz,12H,Me(CH2)4OBpin),0.84(d,J＝7.0Hz,3H,Me(CH2)4OBpin).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ81.79,63.91,30.13,26.76,23.54,21.35,13.00.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例6
LAlH2催化己酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将己酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热18h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.75(t,J＝6.5Hz,2H,Me5CH2OBpin),1.61–1.42(m,2H,Me4CH2CH2OBpin),1.30–1.21(m,6H),1.18(d,J＝6.9Hz,12H,Me(CH2)5OBpin),0.81(t,J＝6.6Hz,3H，Me(CH2)5OBpin).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ81.76,63.90,30.49,24.29,23.55,21.63,13.01.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例7
LAlH2催化特戊酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将特戊酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.45(d,J＝1.8Hz,2H,(CH3)3CCH2OBpin),1.19(d,J＝5.0Hz,12H,(CH3)3CCH2OBpin),0.82(s,9H,(CH3)3CCH2OBpin).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ81.82,73.89,31.31,24.98,23.53.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例8
LAlH2催化邻苯二甲酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将邻苯二甲酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.42(dd,J＝5.6,3.5Hz,2H,Ar-H),7.36–7.22(m,2H,Ar-H),4.96(s,4H,Ph(CH2OBpin)2),1.25(s,24H,Ph(CH2OBpin)2).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ136.42,127.36,83.01,64.08,24.58.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例9
LAlH2催化3-氯邻苯二甲酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将3-氯邻苯二甲酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.53(t,J＝7.7Hz,1H,Ar-H),7.41(d,J＝7.9Hz,1H,Ar-H),7.32(d,J＝7.6Hz,1H,Ar-H),5.20(s,2H,ClPh(CH2OBpin)2),5.03(d,J＝11.4Hz,2H,ClPh(CH2OBpin)2),1.20(d,J＝1.8Hz,24H,ClPh(CH2OBpin)2).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.90,135.01,130.49,120.54,83.12,68.30,24.54.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例10
LAlH2催化4-氯邻苯二甲酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将4-氯邻苯二甲酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.45(s,1H,Ar-H),7.34(d,J＝8.1Hz,1H,Ar-H),7.21(d,J＝8.3Hz,2H,Ar-H),4.90(d,J＝15.0Hz,4H,ClPh(CH2OBpin)2),1.25(s,24H,ClPh(CH2OBpin)2).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ138.42,134.55,133.46,128.73,127.31,126.98,83.09,63.43,24.57.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例11
LAlH2催化4-甲基邻苯二甲酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将4-甲基邻苯二甲酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.29(d,J＝2.5Hz,1H.Ar-H),7.05(d,J＝7.8Hz,2H,Ar-H),4.93(dd,J＝14.2,2.1Hz,4H,CH3Ph(CH2OBpin)2),2.31(d,J＝2.4Hz,3H,CH3Ph(CH2OBpin)2),1.25(d,J＝3.1Hz,24H,CH3Ph(CH2OBpin)2).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ136.22,135.41,132.26,128.56,125.60,82.07,63.00,23.56,20.09.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例12
LAlH2催化4-氟邻苯二甲酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将4-氟邻苯二甲酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.38–7.29(m,1H,Ar-H),7.16(d,J＝10.0Hz,1H,Ar-H),6.93–6.79(m,1H,Ar-H),4.89(d,J＝32.2Hz,4H,FPh(CH2OBpin)2),1.22(d,J＝3.7Hz,24H,CH3Ph(CH2OBpin)2).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ163.71,161.27,139.45,131.58,129.43,113.72,83.06,63.46,24.54.
经计算产物1H-NMR产率为99％。
实施例13
LAlH2催化丁二酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将丁二酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ4.28–3.33(m,4H,(CH2CH2OBpin)2),1.53(d,J＝5.8Hz,4H,(CH2CH2OBpin)2),1.16(s,24H,(CH2CH2OBpin)2).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ82.83,75.29,24.47.
经计算产物1H-NMR产率为77％。
实施例14
LAlH2催化戊二酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将戊二酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.80(t,J＝6.5Hz,4H,CH2(CH2CH2OBpin)2),1.60–1.50(m,4H,CH2(CH2CH2O-Bpin)2),1.43–1.32(m,2H,CH2(CH2CH2OBpin)2),1.23(d,J＝7.9Hz,24H,CH2(CH2CH2OBpin)2).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ82.85,64.78,31.07,24.55,24.08,21.62.
经计算产物1H-NMR产率为90％。
实施例15
LAlH2催化3,3-二甲基戊二酸酐与频哪醇硼烷的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将3,3-二甲基戊二酸酐(1mmol)、频哪醇硼烷(4mmol)于10mL的反应瓶中进行混合，其后用注射器加入0.023g(5mmol％)的466mg/mmol的LAlH2；
步骤2：将所得混合体系在80℃油浴锅中加热12h，其后暴露在空气中终止反应，得到硼酸酯化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR和13C NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ3.82(t,J＝7.5Hz,4H,(CH3)2C(CH2CH2OBpin)2),1.51–1.43(m,4H,(CH3)2C(CH2CH2O-Bpin)2),1.18(d,J＝7.7Hz,24H,(CH3)2C(CH2CH2OBpin)2),0.86(s,6H,(CH3)2C(CH2CH2OBpin)2).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ82.05,81.57,60.87,42.12,30.41,26.67,23.56.
经计算产物1H-NMR产率为84％。

Claims (9)

1.一种由酸酐类化合物合成有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：在惰性氛围下，将酸酐类化合物与硼氢化合物进行混合，其后加入一种β-二亚胺配体支持的铝氢试剂LAlH2(L＝HC(CMeNAr)2,Ar＝2,6-iPr2C6H3)；
步骤2：反应体系在80℃下反应12h，其后暴露在空气中终止反应，得到所述硼酸酯化合物。
2.根据权利要求1所述的有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于：步骤1中惰性氛围是氮气。
3.根据权利要求1所述的有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于：所述酸酐类化合物是脂肪族酸酐类化合物、芳香族酸酐类化合物，或环酸酐类化合物。
4.根据权利要求3所述的有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于：所述脂肪族酸酐类化合物是乙酸酐，丙酸酐，丁酸酐，异丁酸酐，戊酸酐，丁酸酐，特戊酸酐。
5.根据权利要求3所述的有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于：所述芳香族酸酐类化合物是邻苯二甲酸酐，4-氯苯甲酸酐，4-甲基苯甲酸酐，4-氟苯甲酸酐。
6.根据权利要求3所述的有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于：所述环酸酐类化合物是丁二酸酐，戊二酸酐，3,3-二甲基戊二酸酐。
7.根据权利要求1所述的有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于：所述硼氢化合物为频哪醇硼烷。
8.根据权利要求1所述的有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于：所述酸酐类化合物与硼氢化合物的摩尔比为1:4。
9.根据权利要求1所述的有机硼酸酯化合物的制备方法，其特征在于：所述LAlH2的摩尔量为所述酸酐类化合物摩尔量的5％。
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