CN117383828A - 一种渗透大理石釉、使用其的大理石瓷砖及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及瓷砖技术领域，尤其涉及一种渗透大理石釉、使用其的大理石瓷砖及其制备方法。以重量份数计，包括如下原料混匀后球磨制得：霞石25‑35份、硅灰石12‑16份、改性钛酸钡熔块6‑10份、球土6‑13份、氧化锌8‑12份、硫酸钡3‑6份、石英15‑20份、白云石8‑13份、滑石1‑2份、碳酸钡2‑8份、渗透剂10‑20份、粘结剂5‑10份和去离子水10‑15份。通过在底釉层上依次施加多孔粗糙釉和渗透大理石釉，其中，渗透大理石釉层中加入了硫酸钡和改性碳酸钡熔块，有助于硅灰石、氧化锌结合成锌钛酸钡晶体，使釉层具有多孔粗糙、易渗透的特性，同时更易控制渗透大理石釉釉浆的性能，烧成后制备得到的大理石瓷砖具有较好的防滑性、耐侵蚀性和纹理感。

Description

一种渗透大理石釉、使用其的大理石瓷砖及其制备方法

技术领域

本发明涉及陶瓷技术领域，尤其涉及一种渗透大理石釉、使用其的大理石瓷砖及其制备方法。

背景技术

渗透大理石釉是由高温烧成的釉，其是按化工原料配比，经多道工序制作后施于坯体表面形成的釉层。然而，现今的渗透大理石釉普遍存在硬度低、耐磨性差的缺点，不能达到市场要求，不利于用户的安全使用，无法满足人们对高品质瓷砖产品的要求。

并且，当前的渗透大理石釉陶瓷砖的制造工艺主要有以下几种：一是以丝网印刷的方式在陶瓷砖表面施加渗透大理石釉，其优点是渗透大理石釉孔的粒度可控；缺点是使用常规丝网印刷时，渗透大理石釉容易分布不均匀，有时会形成团聚现象。二是通过喷釉柜以湿法的方式在陶瓷砖表面上喷射该釉料，其优点是与坯体的结合性好；缺点是渗透大理石釉的流动性差，容易堵塞喷枪眼，生产时不好控制。

发明内容

本发明的主要目的是提供一种渗透大理石釉、使用其的大理石瓷砖及其制备方法，旨在改善现有的渗透大理石釉在生产时容易团聚或容易堵塞喷枪眼，以及使用其制得的大理石陶瓷砖硬度低、耐磨性差等技术问题。

为实现上述目的，本发明提出一种渗透大理石釉，以重量份数计，包括如下原料混匀后球磨制得：霞石25-35份、硅灰石12-16份、改性钛酸钡熔块6-10份、球土6-13份、氧化锌8-12份、硫酸钡3-6份、石英15-20份、白云石8-13份、滑石1-2份、碳酸钡2-8份、渗透剂10-20份、粘结剂5-10份和去离子水10-15份。除上述原料外，还可添加部分甲基纤维素和/或三聚磷酸钠等原料以改善釉料的性能。

渗透大理石釉层中的霞石、硅灰石、白云石和滑石等原料主要起熔融作用，在高温熔融中有利于改性钛酸钡熔块加入至上述原料中；在渗透大理石釉层中引入了硫酸钡和改性碳酸钡熔块，有助于硅灰石、氧化锌与其结合成锌钛酸钡晶体，生成的锌钛酸钡晶体性能稳定、机械性能优越、适用性强，其可作为陶瓷釉料中的补强材料，使渗透大理石釉具有多孔粗糙、防滑性好、易渗透和耐侵蚀的特性。

多孔粗糙的特性是指陶瓷砖(或釉料)的表面存在多个粒径极小的孔洞，一般尺寸在0.01-0.09mm左右，具有较好的防滑效果；同时由于孔洞的粒径极小，且瓷砖(釉)烧结完整，容易清洁，所以瓷砖的防污性能也并不会受影响，可达到较好的防污效果。

釉料易渗透是指，渗透大理石釉能使喷墨打印的颜色更容易向下渗透，与底釉层结合得更好，纹理感更好；同时渗透大理石釉的熔融性、致密性较强，与坯体的结合性也较好。

优选地，以重量百分比计，所述改性钛酸钡熔块包括如下原料经熔融、水淬和烘干后制得：钛酸钡50-60％，硼酸15-20％，锂瓷石10-20％和碳酸锂5-10％。改性钛酸钡熔块的原料具体包括钛酸钡、硼酸、锂瓷石和碳酸锂，通过上述各种原料的混合使用，使制得的熔块具有熔点更高，耐磨性更强的特性，施加在瓷砖上可使瓷砖成品具有较好的质量。

优选地，所述熔融时的温度为1300-1310℃，在所述熔融温度下保温1-2h。改性钛酸钡熔块的熔融温度为1300-1310℃，在该温度下上述四种原料可以更好的结合，使获得的改性钛酸钡熔块具有更好的质量。

优选地，所述渗透剂为三乙醇胺的水溶液；以重量百分比计，所述三乙醇胺的水溶液包括70-80％三乙醇胺和20-30％去离子水。加入三乙醇胺的水溶液作为渗透剂，可以使渗透大理石釉起到较好的渗透作用，由于三乙醇胺具弱碱性，能够与上述釉料配方中的改性钛酸钡熔块反应生成钡离子盐等，其细度更佳，属于偏水性离子，更易渗透，从而更有利于釉料的表面多孔粗糙渗透作用。

优选地，所述粘结剂为三氰基丙烯酸酯水溶液；以重量百分比计，所述三氰基丙烯酸酯水溶液包括60-70％三氰基丙烯酸酯水溶液和30-40％去离子水。加入三氰基丙烯酸酯水溶液作为粘结剂，主要是提高渗透大理石釉的粘结效果，使各原料粘结紧密，有利于提高釉料制浆后的釉浆性能，釉浆的黏度降低，悬浮性更好，且更容易分散，流动性强，从而便于后续的施釉。

除此之外，本发明还提出一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：

S1、坯体原料压制成型后，得到坯体层；

S2、在所述坯体层上施加底釉，得到底釉层，在所述底釉层上进行喷墨打印，得到预设图案；

S3、在喷墨打印后的所述底釉层上施加多孔粗糙釉，得到多孔粗糙釉层；

S4、在所述多孔粗糙釉层上继续施加如上述任一项所述的渗透大理石釉，得到渗透大理石釉层；

S5、烧成后抛光，即得到所述大理石瓷砖。

通过上述多个步骤的依次进行，在坯体上依次施加底釉、多孔粗糙釉和渗透大理石釉，烧成后的瓷砖具有多孔粗糙的特点，同时还拥有更好的防滑性、纹理感和耐侵蚀特性。

优选地，以重量百分比计，所述多孔粗糙釉包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石40-45％、改性钛酸钡熔块3-6％、高岭土4-8％、氧化锌6-10％、硅灰石11-20％、方解石12-15％、透辉石6-12％、刚玉2-6％和去离子水1-5％。

多孔粗糙釉中同样添加有上述改性钛酸钡熔块，因此，可以进一步提高瓷砖的多孔粗糙特点，双层粗糙效果可以起到更高效的保护层作用，使陶瓷砖具有更好的防滑特性、耐磨性和更优异的纹理感，装饰效果更好。此外，在制作多孔粗糙釉时，还可以额外添加印膏和印油，便于后续釉料的施加，其中，印膏的添加量可为多孔粗糙釉原料总量的40-50％、印油的添加量可为多孔粗糙釉原料总量的5-10％。

优选地，以重量百分比计，所述底釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石35-45％、锂长石11-20％、石英10-20％、石灰石8-15％、滑石3-10％、氧化铝5-10％、硅酸锆8-15％、甲基纤维素0.10-0.33％、三聚磷酸钠0.20-0.60％。底釉的原料选择也较为重要，采用上述原料，可以保证底釉和底层的坯体具有更好的结合性，从而使大理石瓷砖具有更好的质量。

在底釉的球磨过程中，还可以加入适量的甲基纤维素和三聚磷酸钠，两者的添加量分别为底釉原料总量的0.10-0.33％和底釉原料总量的0.2-0.6％。其中，三聚磷酸钠和甲基纤维素为球磨时额外添加，三聚磷酸钠可以提高渗透大理石釉(釉浆)的流动性，在保证生产工艺要求下，使水份减少，且釉料不容易絮凝沉淀。

优选地，步骤S5中的烧成温度为1190-1200℃，烧成时间为60-70min。烧成参数是大理石瓷砖中较为重要的参数，控制在上述烧成温度和烧成时间后，原料熔融较为完全，获得的大理石瓷砖具有更好的产品质量。

本发明还提出一种大理石瓷砖，由上述任一项所述的大理石瓷砖的制备工艺所制得，大理石瓷砖包括由下至上的坯体层、底釉层、喷墨图案层、多孔粗糙釉层和渗透大理石釉层。由于该瓷砖采用了上述所有的技术方案，因此至少具有上述技术方案所带来的所有效果，在此不再一一赘述。

与现有技术相比，本发明的技术方案具有以下有益效果：提供一种渗透大理石釉、使用其的大理石瓷砖及其制备方法，通过在底釉层上依次施加多孔粗糙釉和渗透大理石釉，其中，渗透大理石釉层中加入了硫酸钡和改性碳酸钡熔块，有助于硅灰石、氧化锌结合成锌钛酸钡晶体，使釉层具有多孔粗糙、易渗透的特性，同时更易控制渗透大理石釉釉浆的性能，烧成后制备得到的大理石瓷砖具有较好的防滑性、耐侵蚀性和纹理感，并且由于喷墨打印的图案中含有多种颜料，图案上具有多重色彩，这些多彩的图案在多孔粗糙釉中将呈现深浅不一的变化，再结合渗透大理石釉良好的渗透效果，使瓷砖上的图案立体效果更好。

附图说明

为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1为实施例5制得的大理石瓷砖表面的显微镜结构图(放大倍数为1000倍)；

图2为实施例5制得的大理石瓷砖的实物图；

图3为本方案获得的大理石瓷砖的层状结构示意图。

本申请目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。

一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：

S1、坯体原料压制成型后，得到坯体层；

S2、在所述坯体层上施加底釉，得到底釉层，在所述底釉层上进行喷墨打印，得到预设图案；

S3、在喷墨打印后的所述底釉层上施加多孔粗糙釉，得到多孔粗糙釉层；

S4、在所述多孔粗糙釉层上继续施加渗透大理石釉，得到渗透大理石釉层；

S5、烧成后抛光，即得到所述大理石瓷砖。其中，烧成温度为1190-1200℃，烧成时间为60-70min。

以重量百分比计，所述底釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石35-45％、锂长石11-20％、石英10-20％、石灰石8-15％、滑石3-10％、氧化铝5-10％、硅酸锆8-15％。球磨时还额外添加有甲基纤维素0.10-0.33％、三聚磷酸钠0.20-0.60％。

以重量百分比计，所述多孔粗糙釉包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石40-45％、改性钛酸钡熔块3-6％、高岭土4-8％、氧化锌6-10％、硅灰石11-20％、方解石12-15％、透辉石6-12％、刚玉2-6％和去离子水1-5％_。

以重量份数计，所述渗透大理石釉包括如下原料混匀后球磨制得：霞石25-35份、硅灰石12-16份、改性钛酸钡熔块6-10份、球土6-13份、氧化锌8-12份、硫酸钡3-6份、石英15-20份、白云石8-13份、滑石1-2份、碳酸钡2-8份、渗透剂10-20份、粘结剂5-10份和去离子水10-15份。其中，所述改性钛酸钡熔块包括如下原料经熔融、水淬和烘干后制得：钛酸钡50-60％，硼酸15-20％，锂瓷石10-20％和碳酸锂5-10％，熔融温度为1300-1310℃，保温1-2h。渗透剂为三乙醇胺的水溶液，以重量百分比计，所述三乙醇胺的水溶液包括70-80％三乙醇胺和20-30％去离子水；粘结剂为三氰基丙烯酸酯水溶液；以重量百分比计，三氰基丙烯酸酯水溶液包括60-70％三氰基丙烯酸酯水溶液和30-40％去离子水。

如图3所示，获得的大理石瓷砖包括由下至上的坯体层、底釉层、喷墨图案层、多孔粗糙釉层和渗透大理石釉层。

以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本方案中坯体原料可采用任意的常规坯体原料，按重量份计，现提供1组坯体原料用于下述实施例的制备：黏土30份，白泥10份，黑泥5份，石英砂20份、长石粉15份、低温砂5份、铝砂15份，在其他实施例中，坯体原料和用量可适应性进行调整。

对比例1

一种常规大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：

S1、坯体原料压制成型后，得到坯体层；

S2、在所述坯体层上施加底釉，得到底釉层，在所述底釉层上进行喷墨打印，得到预设图案；以重量百分比计，所述底釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石38.5％、锂长石13％、石英11.5％、石灰石12％、滑石6％、氧化铝7％、硅酸锆12％。(球磨时，还额外添加有上述原料总量0.3％的甲基纤维素、0.25％的三聚磷酸钠)；

S3、在喷墨打印后的所述底釉层上施加面釉，得到面釉层；以重量百分比计，所述面釉包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石41％、改性钛酸钡熔块5％、高岭土4％、氧化锌8％、硅灰石13％、方解石13％、透辉石10％、刚玉4％和去离子水2％；

S4、在面釉上继续施加保护釉，得到保护釉层；以重量份数计，保护釉包括如下原料混匀后球磨制得：高岭土12份、钠长石27份、锂长石18份、硅酸锆8份、刚玉6份、烧滑石5份、石英8份、熔块粉16份；

S5、于1200℃下烧成60min后抛光，即得到常规大理石瓷砖。

实施例1

本实施例的各项参数和制备步骤均与对比例1保持一致，区别仅在于：将常规的保护釉替换为本方案的渗透大理石釉，即，在面釉上施加渗透大理石釉，得到渗透大理石釉层。

以重量百分比计，渗透大理石釉包括如下原料混匀后球磨制得：霞石31份、硅灰石16份、改性钛酸钡熔块10份、球土6份、氧化锌8份、硫酸钡3份、石英15份、白云石8份、滑石1份、碳酸钡2份、渗透剂10份、粘结剂5份和去离子水10份；渗透剂为三乙醇胺水溶液，包括75％的三乙醇胺和25％的去离子水；粘结剂为三氰基丙烯酸酯水溶液，包括63％三氰基丙烯酸酯水溶液和37％去离子水。

以重量百分比计，改性钛酸钡熔块由钛酸钡56％，硼酸18％，锂瓷石17％和碳酸锂9％经1305℃熔融并保温1.5h，再经水淬和烘干后制得。

对比例2

本对比例的各项参数和制备步骤均与实施例1保持一致，区别仅在于：将渗透大理石釉的改性钛酸钡熔块替换为常规的钛酸钡。

对比例3

本对比例的各项参数和制备步骤均与实施例1保持一致，区别仅在于：本对比例的渗透大理石釉中未添加硫酸钡，其中碳酸钡的用量增加至3份，滑石的用量增加至3份。

将实施例1及对比例1-3制得的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：

注：耐酸耐碱性等级按照国标GB/T 1766进行检测。防污等级按照国标GB/T 1766-1995进行检测。

由上表的测试结果可知，本方案制得的大理石瓷砖同时具有优异的防滑效果和防污效果，耐磨性可维持在1500转以上，渗透大理石釉的渗透深度可达到0.5mm左右，立体效果较好，还具有较好的耐酸碱腐蚀特性，使本方案制得的大理石瓷砖无论是应用于室内还是室外，均具有较长的使用寿命。采用实施例1同样的制备步骤和原料，仅对渗透大理石釉的原料进行改变，做了多组实施例，测得的大理石瓷砖产品孔径大小为0.05-0.09MM，耐磨等级在1500转及以上，瓷砖的抗折强度至少在40MPa以上，耐酸耐碱性等级可做到A级，防滑等级在R11以上，耐侵蚀程度较好，渗透深度至少有0.5mm。

由对比例1与实施例1的检测结果可知，常规大理石瓷砖一般使用保护釉，而将保护釉替换为本方案的渗透大理石釉时，瓷砖的耐磨性、抗折强度、耐酸碱性和立体效果均有不同程度的提升。由实施例1与对比例2的检测结果可知，将本方案的改性钛酸钡熔块替换为常规的钛酸钡时，获得的大理石瓷砖的耐磨性、抗折强度、耐酸碱性和立体效果显著下降。由实施例1与对比例3的检测结果可知，当渗透大理石釉的原料未添加硫酸钡时，无法生成锌钛酸钡晶体，同时原料的熔点较高，熔融状态不好，不利于釉层渗透，因此，大理石瓷砖的耐磨性、抗折强度、耐酸碱侵蚀性和立体效果也会出现下降。

实施例2

本实施例的各项参数和制备步骤均与实施例1保持一致，区别仅在于：将常规的面釉替换为本方案的多孔粗糙釉。即，S3调整为在喷墨打印后的底釉层上施加多孔粗糙釉，得到多孔粗糙釉层；S4调整为在多孔粗糙釉层上继续施加渗透大理石釉，得到渗透大理石釉层。

以重量百分比计，多孔粗糙釉包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石41％、改性钛酸钡熔块4％、高岭土7％、氧化锌8％、硅灰石11％、方解石12％、透辉石8％、刚玉4％和5％的去离子水，另外，还添加有上述原料总量49％的印膏，11％的印油。

实施例3

一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：

S1、坯体原料压制成型后，得到坯体层；

S2、在坯体层上施加底釉，得到底釉层，在底釉层上进行喷墨打印，得到预设图案；以重量百分比计，底釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石43％、锂长石18％、石英10％、石灰石9％、滑石7％、氧化铝5％、硅酸锆8％，球磨时，还额外添加有上述原料总量0.31％的甲基纤维素、0.58％的三聚磷酸钠；

S3、在喷墨打印后的底釉层上施加多孔粗糙釉，得到多孔粗糙釉层；以重量百分比计，多孔粗糙釉包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石40％、改性钛酸钡熔块4％、高岭土7％、氧化锌9％、硅灰石11％、方解石13％、透辉石8％、刚玉3.5％和4.5％的去离子水，另外，还添加有上述原料总量48％的印膏，12％的印油。

以重量百分比计，改性钛酸钡熔块由钛酸钡50％，硼酸20％，锂瓷石20％和碳酸锂10％经1308℃熔融并保温1h，再经水淬和烘干后制得：

S4、在多孔粗糙釉层上继续施加渗透大理石釉，得到渗透大理石釉层；以重量百分比计，渗透大理石釉包括如下原料混匀后球磨制得：霞石27份、硅灰石14份、改性钛酸钡熔块10份(制作过程同步骤S3中的改性钛酸钡熔块一致)、球土6份、氧化锌12份、硫酸钡3份、石英16份、白云石8份、滑石2份、碳酸钡2份、渗透剂10份、粘结剂5份、去离子水10份；渗透剂为三乙醇胺水溶液，包括70％的三乙醇胺和30％的去离子水；粘结剂为三氰基丙烯酸酯水溶液，包括66％三氰基丙烯酸酯水溶液和34％去离子水；

S5、于1190℃下烧成65min后抛光，即得到所述大理石瓷砖。

实施例4

一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：

S1、坯体原料压制成型后，得到坯体层；

S2、在坯体层上施加底釉，得到底釉层，在底釉层上进行喷墨打印，得到预设图案；以重量百分比计，底釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石38％、锂长石19％、石英16％、石灰石9％、滑石5％、氧化铝5％、硅酸锆8％，球磨时，还额外添加有上述原料总量0.30％的甲基纤维素、0.56％三聚磷酸钠；

S3、在喷墨打印后的底釉层上施加多孔粗糙釉，得到多孔粗糙釉层；以重量百分比计，多孔粗糙釉包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石40％、改性钛酸钡熔块3％、高岭土7％、氧化锌10％、硅灰石13％、方解石12％、透辉石8％、刚玉3％、去离子水4％；另外，还添加有上述原料总量45％的印膏，15％的印油。

以重量百分比计，改性钛酸钡熔块由钛酸钡60％，硼酸15％，锂瓷石20％，碳酸锂5％经1300℃熔融并保温2h，再经水淬和烘干后制得；

S4、在多孔粗糙釉层上继续施加渗透大理石釉，得到渗透大理石釉层；以重量百分比计，渗透大理石釉包括如下原料混匀后球磨制得：霞石25份、硅灰石14份、改性钛酸钡熔块10份(制作过程同步骤S3中的改性钛酸钡熔块一致)、球土6份、氧化锌10份、硫酸钡5份，石英16份、白云石10份、滑石2份，碳酸钡2份、渗透剂10份，粘结剂5份、去离子水10份。渗透剂为三乙醇胺水溶液，包括80％的三乙醇胺和20％的去离子水；粘结剂为三氰基丙烯酸酯水溶液，包括70％三氰基丙烯酸酯水溶液和30％去离子水；

S5、于1193℃下烧成68min后抛光，即得到所述大理石瓷砖。

对比例4

本对比例的各项参数和制备步骤均与实施例4保持一致，区别仅在于：渗透大理石釉的原料中不添加渗透剂-三乙醇胺，其余原料及用量不作改变。

将实施例2-4及对比例4制得的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：

由实施例1与实施例2-4的检测结果可知，在底釉上先后施加本方案中的多孔粗糙釉和渗透大理石釉时，双层效果可以起到更高效的保护层作用，使陶瓷砖具有更好的防滑特性、耐磨性和更优异的纹理感，立体装饰效果更好。

由实施例2与对比例4的检测结果可知，当渗透大理石釉的原料未添加渗透剂-三乙醇胺时，无法与上述釉料配方中的改性钛酸钡熔块反应生成钡离子盐，瓷砖的耐磨、防滑性能有所降低。

实施例5

本实施例的各项参数和制备步骤均与实施例4保持一致，区别仅在于：改性钛酸钡熔块的原料用量有所区别，详见下表：

对比例5

本对比例的各项参数和制备步骤均与实施例4保持一致，区别仅在于：改性钛酸钡熔块的原料中不含有硼酸，钛酸钡的用量增加至78％。

对比例6

本对比例的各项参数和制备步骤均与实施例4保持一致，区别仅在于：改性钛酸钡熔块的原料中不含有碳酸锂，钛酸钡的用量增加至66％。

将实施例5制得的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：

由上表的测试结果可知，改性钛酸钡熔块的原料及其用量对于大理石瓷砖的性能均具有较大影响。只有钛酸钡、硼酸、锂瓷石和碳酸锂共同存在时才能形成本方案需要的改性钛酸钡熔块，各原料的用量优选为钛酸钡52-60％、硼酸17-18％、锂瓷石15-16％和碳酸锂6-8％，最优选为钛酸钡60％、硼酸18％、锂瓷石16％和碳酸锂6％，此时大理石瓷砖的防污、防滑、耐磨性和立体等效果更佳。

实施例6

本实施例的各项参数和制备步骤均与实施例4保持一致，区别仅在于：改性钛酸钡熔块的原料用量有所区别，详见下表：

	熔融温度	保温时间
			实施例4	1300℃	2h
实施例6-1	1303℃	2h
			实施例6-2	1305℃	1.5h
实施例6-3	1308℃	1.3h
			实施例6-4	1310℃	1h
实施例6-5	1280℃	2h
			实施例6-6	1316℃	1.5h

将实施例6制得的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：

由上表的测试结果可知，改性钛酸钡熔块的熔融参数也较为重要，决定了改性钛酸钡熔块的对应性能。本方案的优选熔融参数范围为熔融温度1300-1305℃、保温时间1-2h，在该优选范围内，改性钛酸钡熔块的性能稳定、机械性能优越、适用性强，大理石瓷砖的防污、防滑、耐侵蚀性能有所改善。

实施例7

一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：

S1、坯体原料压制成型后，得到坯体层；

S2、在坯体层上施加底釉，得到底釉层，在底釉层上进行喷墨打印，得到预设图案；以重量百分比计，底釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石45％、锂长石12％、石英10％、石灰石8％、滑石5％、氧化铝5％、硅酸锆15％；

S3、在喷墨打印后的底釉层上施加多孔粗糙釉，得到多孔粗糙釉层；以重量百分比计，多孔粗糙釉包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石42％、改性钛酸钡熔块6％、高岭土4％、氧化锌6％、硅灰石12％、方解石12％、透辉石12％、刚玉2％和去离子水4％；

以重量百分比计，改性钛酸钡熔块由钛酸钡60％，硼酸18％，锂瓷石16％和碳酸锂6％经1305℃熔融并保温1.6h，再经水淬和烘干后制得：

S4、在多孔粗糙釉层上继续施加渗透大理石釉，得到渗透大理石釉层；以重量百分比计，包括如下原料混匀后球磨制得：霞石25份、硅灰石12份、改性钛酸钡熔块10份、球土6份、氧化锌8份、硫酸钡3份、石英15份、白云石8份、滑石1份、碳酸钡2份、渗透剂10份、粘结剂5份和去离子水10份；渗透剂为三乙醇胺的水溶液，包括79％三乙醇胺和21％去离子水；粘结剂为三氰基丙烯酸酯水溶液，包括68％三氰基丙烯酸酯水溶液和32％去离子水；

S5、于1190-1200℃下烧成60-70min后抛光，即得到所述大理石瓷砖。

将实施例7制得的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：

由上表的测试结果可知，本方案通过采用特殊的多孔粗糙釉和渗透大理石釉，并确定上述釉料的优选原料和添加量，特别是使用了改性钛酸钡熔块，通过优选改性钛酸钡熔块的原料和熔融参数，使大理石瓷砖的防滑等级可达R11以上，孔径在0.05MM左右，耐侵蚀性较优，抗折强度为42MPa，吸水率为0.3％，耐磨性检测可耐2100转，硬度等级达到6级，且耐酸耐碱性等级达到AA级，还具有较佳的立体效果。

以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种渗透大理石釉，其特征在于，以重量份数计，包括如下原料混匀后球磨制得：霞石25-35份、硅灰石12-16份、改性钛酸钡熔块6-10份、球土6-13份、氧化锌8-12份、硫酸钡3-6份、石英15-20份、白云石8-13份、滑石1-2份、碳酸钡2-8份、渗透剂10-20份、粘结剂5-10份和去离子水10-15份。

2.根据权利要求1所述的渗透大理石釉，其特征在于，以重量百分比计，所述改性钛酸钡熔块包括如下原料经熔融、水淬和烘干后制得：钛酸钡50-60％，硼酸15-20％，锂瓷石10-20％和碳酸锂5-10％。

3.根据权利要求2所述的渗透大理石釉，其特征在于，所述熔融时的温度为1300-1310℃，在所述熔融温度下保温1-2h_。

4.根据权利要求1所述的渗透大理石釉，其特征在于，所述渗透剂为三乙醇胺的水溶液；

以重量百分比计，所述三乙醇胺的水溶液包括70-80％三乙醇胺和20-30％去离子水。

5.根据权利要求1所述的渗透大理石釉，其特征在于，所述粘结剂为三氰基丙烯酸酯水溶液；

以重量百分比计，所述三氰基丙烯酸酯水溶液包括60-70％三氰基丙烯酸酯水溶液和30-40％去离子水。

6.一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：

S1、坯体原料压制成型后，得到坯体层；

S2、在所述坯体层上施加底釉，得到底釉层，在所述底釉层上进行喷墨打印，得到预设图案；

S3、在喷墨打印后的所述底釉层上施加多孔粗糙釉，得到多孔粗糙釉层；

S4、在所述多孔粗糙釉层上继续施加如权利要求1-5任一项所述的渗透大理石釉，得到渗透大理石釉层；

S5、烧成后抛光，即得到所述大理石瓷砖。

7.根据权利要求6所述的大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，以重量百分比计，所述多孔粗糙釉包括如下原料混匀后球磨制得：钠长石40-45％、改性钛酸钡熔块3-6％、高岭土4-8％、氧化锌6-10％、硅灰石11-20％、方解石12-15％、透辉石6-12％、刚玉2-6％和去离子水1-5％。

8.根据权利要求6所述的大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，以重量百分比计，所述底釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石35-45％、锂长石11-20％、石英10-20％、石灰石8-15％、滑石3-10％、氧化铝5-10％、硅酸锆8-15％。

9.根据权利要求6所述的大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，步骤S5中的烧成温度为1190-1200℃，烧成时间为60-70min。

10.一种大理石瓷砖，其特征在于，由权利要求6-9任一项所述的大理石瓷砖的制备工艺所制得，所述大理石瓷砖包括由下至上的坯体层、底釉层、喷墨图案层、多孔粗糙釉层和渗透大理石釉层。