CN117377758A - 酶反应促进方法 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种酶反应促进方法,其中,在(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐的存在下,使底物与酶反应。
Description
技术领域
本发明涉及一种酶反应促进方法、酶反应促进剂、酶反应促进剂组合物及餐具清洗机用清洁剂组合物。
背景技术
脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶等酶被用于清洗、食品加工、制纸等许多产业领域中。
日本特开昭63-7789号公报中公开了在由有机溶剂、表面活性剂及缓冲溶液或水构成的反胶束体系中,利用脂肪酶对油脂进行处理的脂肪酸的制造方法。
日本特开2012-75378号公报中公开了一种木质生物质的酶糖化方法,其包括:对选自木片及废建材中的至少一种木质生物质进行粉碎处理而获得木质生物质粉末的粉末化工序(1);以及在特定阴离子性活性剂及水解酶的存在下,将木质生物质粉末水解而获得糖的糖化处理工序(2)。
酶被用于许多清洗领域中。
日本特开2019-182911号公报中公开了一种餐具及/或厨房周围的硬质物品用液体清洁剂组合物,其以特定条件含有:(a)烷基的碳原子数为5以上18以下的磺基琥珀酸烷基酯或其盐、(b)选自半极性表面活性剂、及两性表面活性剂中的一种以上的表面活性剂、(c)酶及水。
日本特开2020-100745号公报中公开有一种餐具用液体清洁剂组合物,其含有:作为(A)成分的阴离子表面活性剂,其包含选自仲烷烃磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐及以特定式表示的化合物中的一种以上的(a1)成分;作为(B)成分的氧化胺型表面活性剂;作为(C)成分的蛋白酶;及作为(D)成分的淀粉酶,且所述(A)成分/所述(B)成分所表示的质量比为0.7~2。
另外,近年来,由于自动餐具清洗干燥机的普及,提出有较多餐具清洗机用的清洁剂组合物。作为附着于餐具类的污垢,例如可以列举:油污、饭粒等淀粉污垢、蛋等蛋白质污垢、茶等色素污垢等。这些中,油污或淀粉污垢为尤其不易去除的污垢,另外,利用餐具清洗机的清洗存在污垢会再附着于餐具,玻璃制餐具变得模糊的问题。因此,为了提高对于上述污垢的清洁力与再附着防止性,例如,提出有各种组合了作为清洗的有效成分的表面活性剂和酶、螯合剂等种类的配方。
日本特开平4-72397号公报中公开了向特定的非离子表面活性剂与钙捕捉螯合剂中配合具有α-淀粉酶活性的碱性支链淀粉酶及脂肪酶,发挥较高的清洁力的技术。另外,日本特开2006-152287号公报中记载了通过配合大量螯合剂,利用与低泡性非离子表面活性剂的组合,从而防止玻璃制餐具的模糊,提高完成性的技术。
上述日本特开2019-182911号公报中公开了含有磺基琥珀酸烷基酯盐和酶的液体清洁剂组合物、及使其在泡沫的状态下与附着有油脂污垢的餐具直接接触的清洗方法。上述日本特开2020-100745号公报中公开了含有二烷基磺基琥珀酸盐、蛋白酶及淀粉酶的组合物的清洁性和消泡性优异。
发明内容
当在各种产业领域中利用酶的情况下,多数情况下也会在水性介质中与底物反应,因此,需要水/底物/酶进行接触的反应场。然而,由于多数情况下酶为亲水性,另一方面,底物为疏水性,因此,存在底物与酶的亲和性较低,不易进行酶反应,无法获得期待的酶活性的问题。为了解决该问题,业界例如进行了大量使用水性溶剂、并用表面活性剂等操作,但前者使用反应不需要的水性溶剂,因此不经济,后者虽然可以提高底物与酶的亲和性,但会产生表面活性剂过度作用于酶而使酶活性本身降低的现象。因此,业界强烈寻求在水性介质中维持较高的酶活性的状态下,促进底物与酶的作用的技术。
本发明提供一种促进酶反应、例如在水性介质中的酶反应的方法。
另外,关于餐具清洗机用清洁剂,为了防止泡沫在箱内溢出而清洁力受损,期望利用极少量的表面活性剂使附着于餐具的油乳化,但由于表面活性剂较少,因此,依然未发现兼顾较高的清洁力与通过防止污垢向餐具再附着的完成性提高的技术。
这样,关于餐具清洗机用清洁剂,期望通过使用极少量的表面活性剂能兼顾较高的清洁力与防止向餐具的再附着的技术,但现有技术中,由于防止油污或蛋白质污垢向餐具的再附着的效果不充分,因此,有时在清洗/干燥后在餐具表面产生白斑,清洁完成性明显受损。
作为其原因,本发明人等查明有如下的现象,自清洗转至冲洗的排水工序中,自餐具脱离的油滴一部分残留在餐具清洗机所特有的循环线,在清洗工序中再次带至机箱内时,由于稀释(表面活性剂浓度降低)、温度变化(高温至常温)、排水时的搅拌停止等,不稳定的油滴合一化而使粒径增大,由此容易再附着于餐具。业界期望构筑一种也考虑了该餐具清洗机所特有的冲洗工序的油污的分散稳定化技术。
本发明提供一种清洁力优异,且餐具的清洁完成性优异的餐具清洗机用清洁剂组合物。本发明尤其提供一种对于油或淀粉等不易去除的污垢的清洁力优异,且由塑料或玻璃构成的餐具的清洁完成性优异的餐具清洗机用清洁剂组合物。
本发明涉及一种酶反应促进方法,其中,在(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐的存在下,使底物与酶反应。
另外,本发明涉及一种酶反应促进剂,其以(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐作为有效成分。
另外,本发明涉及一种酶反应促进剂组合物,其含有:以(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐[以下称为(a)成分]作为有效成分的酶反应促进剂、及可选的(a)成分以外的表面活性剂[以下称为(b)成分],且在含有(b)成分的情况下,(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比(a)/(b)为0.001以上50以下。
另外,本发明涉及一种餐具清洗机用清洁剂组合物,其含有:(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐[以下称为(a)成分]、及(d)酶[以下称为(d)成分]。
根据本发明,可以提供一种促进酶反应、例如水性介质中的酶反应的方法。
另外,根据本发明,可以提供一种清洁力优异,且餐具的清洁完成性优异的餐具清洗机用清洁剂组合物。根据本发明,尤其可以提供一种对于油或淀粉等不易去除的污垢的清洁力优异,且由塑料或玻璃构成的餐具的清洁完成性优异的餐具清洗机用清洁剂组合物。
具体实施方式
[酶反应促进方法]
在本发明的酶反应促进方法中,在(a)成分的存在下,使底物与酶反应。
在本发明的酶反应促进方法中,优选在(a)成分及水的存在下,使底物与酶反应。
磺基琥珀酸酯或其盐例如如专利文献3中所记载的,作为配合于硬质物品用的清洁剂组合物中的成分而为人所知。然而,在该业界中尚未知对于蛋白酶等各种酶,相当于本发明的(a)成分的结构的化合物可以显著地促进酶反应。例如,如下述比较例所示,即便是与(a)成分类似的结构,支链烷基的碳原子数为8的化合物也无法获得如本发明的(a)成分的优异的酶反应的提高效果。即,即便是与(a)成分类似的结构的化合物,对于酶的效果也存在较大差异,这是本领域技术人员无法预测的意外效果。酶被用于清洗领域等各种产业领域中,在该情况下,多数情况下也会与其他药剂并用。发明人等认为,可以促进酶反应提高其效果的情况会使例如表面活性剂或溶剂等的使用量减少,从削减CO2的排放的观点出发,也能够对可持续社会的实现做出贡献。
通过本发明促进酶反应的机理并不限定于此,但推测如下。在(a)成分的存在下,以高效率进行反应底物的扩张润湿,因此,能够促进水中所含的酶与底物的反应性。根据本发明,可以将作为导致酶活性降低的原因的其他表面活性剂或溶剂的使用减少至最低限度,因此,成为保持较高的酶活性的状态,可以使由酶引起的催化反应持续。
(a)成分优选为二酯。即,(a)成分优选为磺基琥珀酸二支链烷基酯或其盐。
(a)成分优选为具有碳原子数9或10的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐。
(a)成分优选为具有碳原子数10的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐。
(a)成分优选为磺基琥珀酸二支链烷基酯或其盐,且2个支链烷基分别为碳原子数9或10的支链烷基。
(a)成分优选为磺基琥珀酸二支链烷基酯或其盐,且2个支链烷基分别为碳原子数10的支链烷基。
本发明的酶反应促进方法包括组合了这些优选的(a)成分与以下所记述的事项的酶反应促进方法。
在(a)成分为盐的情况下,盐例如可以列举碱金属盐、烷醇胺盐等。(a)成分的盐优选为碱金属盐或烷醇胺盐,更优选为选自钠盐、钾盐、三乙醇胺盐、二乙醇胺盐、及单乙醇胺盐中的盐,进一步优选为钠盐。
作为(a)成分,可以列举下述式1所表示的化合物。
[式中,R1、R2分别为碳原子数9以上12以下的支链烷基,A1O、A2O分别为碳原子数2以上4以下的烯化氧基,x1、x2为平均加成摩尔数,并且分别为0以上10以下的数,M为阳离子。]
R1、R2的碳原子数可以相同或不同。
在本发明中,在链式支链烃基中包含从仲醇中去除羟基而成的烃残基。
在本发明中,R1、R2的链式支链烃基中,将从键合于氧原子的碳原子开始计数碳原子数最大的烃链作为主链,将自主链分支并键合的烃链作为侧链。
在考虑主链为2个以上时,即碳原子数最大的烃链(以下,也称为最长烃链)存在2个以上时,以下述顺序确定主链。
1.将自最长烃链分支的侧链的碳原子数较大的作为主链。
2.接着,在自最长烃链分支的侧链的碳原子数相同的情况下,将自最长烃链分支的侧链数较多的作为主链。
3.接着,在自最长烃链分支的侧链数相同的情况下,从键合于氧原子的碳原子开始计数,将更接近氧原子的碳原子上具有侧链的作为主链。
4.接着,在最接近氧原子,且具有侧链的碳原子的位置相同的情况下,将最接近氧原子的侧链的碳原子数较多的作为主链。
再者,在2个以上的最长烃链具有相同的对称结构的情况下,也可以将任一者作为主链。
式1中,R1、R2分别优选为选自支链壬基、支链癸基及支链十二烷基中的支链烷基,更优选为支链癸基。支链癸基优选为2-丙基庚基。
式1中,A1O、A2O分别为碳原子数2以上4以下的烯化氧基,从对于水的润滑性的观点出发,优选为碳原子数2或3的烯化氧基。式1中,x1、x2表示A1O、A2O的平均加成摩尔数,并且分别为0以上10以下,从对于水的润滑性的观点出发,优选为6以下的数,更优选为4以下的数,进一步优选为2以下的数,进一步优选为0。
式1中,M为阳离子。M优选为氢离子以外的阳离子。作为M,例如可以列举:锂离子、钠离子、钾离子等碱金属离子;钙离子、钡离子等碱土金属离子;三乙醇铵离子、二乙醇铵离子、单乙醇铵离子、三甲基铵离子、单甲基铵离子等有机铵离子等。
从在水中的分散性的观点出发,M优选为碱金属离子、烷醇铵离子,更优选为钠离子、钾离子、三乙醇铵离子、二乙醇铵离子、单乙醇铵离子,进一步优选为钠离子。
本发明的(a)成分优选为下述式1-1所表示的化合物。式1-1的化合物为式1中的x1、x2分别为0的化合物。
[式中,R1、R2分别为碳原子数9以上12以下的支链烷基,M为阳离子。]
式1-1中的R1、R2、M的具体例子或优选的例子与式1相同。
式1或式1-1中,作为R1、R2相同的化合物的制备方法,并无特别限定,例如可以参考美国专利说明书第2,028,091号公报中所记载的方法进行制造,另外,作为R1、R2不同的不对称化合物的制备方法,例如可以参考日本特开昭58-24555号公报进行制造。作为(a)成分的原料,也可以使用在规定碳原子数的醇上加成有环氧烷烃而成的化合物。
作为本发明的(a)成分的制造中所使用的适合的醇,可以列举:(1)以3,5,5-三甲基己烷-1-醇、2-丙基庚烷-1-醇等所代表的伯醇;(2)以5-壬醇、2,6-二甲基-4-庚醇等所代表的仲醇。
在本发明中,优选使含有(a)成分、酶及水的水性介质(以下,也称为本发明的水性介质)与底物接触,使底物与酶反应。本发明的水性介质可以是混合(a)成分、酶及水而成的。
本发明的水性介质中的(a)成分的含量优选为0.001质量%以上,更优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.05质量%,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为2质量以下,进一步更优选为1质量%以下。
本发明的水性介质可以可选地含有(a)成分以外的表面活性剂[以下称为(b)成分],但从维持由(a)成分所引起的酶反应的促进效果的观点出发,优选其含量较少。本发明的水性介质中的(b)成分的含量优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为3质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。本发明的水性介质也可以不含有(b)成分。再者,在将本发明的水性介质以泡沫状应用于底物的情况下等,通过活性提高后的酶的附着效率增高,有时会高效率地表现出酶的效果。因此,在并用用于调整水性介质的起泡性、泡沫特性的表面活性剂的情况下,本发明的水性介质中的(b)成分的含量也可以超出上述范围。
(b)成分优选为不易阻碍酶反应的表面活性剂。作为(b)成分,可以考虑本发明的酶反应促进方法的实施方式而适当选择最佳的表面活性剂,例如可以列举选自(b1)半极性表面活性剂[以下,称为(b1)成分]、(b2)两性表面活性剂[以下,称为(b2)成分]、(b3)阴离子表面活性剂[以下,称为(b3)成分]、及(b4)非离子表面活性剂[以下,称为(b4)成分]中的一种以上。
作为(b1)成分,可以列举具有1个以上、优选为1个碳原子数8以上14以下的烷基的氧化胺型表面活性剂。
作为(b2)成分,可以列举:具有1个以上、优选为1个碳原子数8以上14以下的烷基的磺基甜菜碱型表面活性剂;具有1个以上、优选为1个碳原子数8以上14以下的烷基的羰基甜菜碱型表面活性剂。
作为(b3)成分,可以列举:烷基的碳原子数8以上14以下的烷基硫酸酯盐、烷基的碳原子数8以上14以下的烷基苯磺酸盐、烷基的碳原子数8以上14以下的聚氧化烯烷基醚硫酸盐(氧化烯烃为碳原子数2或3,优选为氧化乙烯,氧化烯烃的平均加成摩尔数为0.5以上5以下,优选为0.5以上3以下)、碳原子数8以上14以下的脂肪酸皂。
作为(b4)成分,可以列举:聚氧化烯烷基醚,例如烷基的碳原子数8以上14以下的聚氧化烯烷基醚(氧化烯烃为碳原子数2或3,优选为氧化乙烯,氧化烯烃的平均加成摩尔数为3以上50以下,优选为3以上20以下);烷基糖苷,例如烷基的碳原子数为8以上14以下的烷基糖苷(葡萄糖等糖骨架的平均缩合度为1以上5以下,优选为1以上2以下);烷基甘油醚,例如烷基的碳原子数8以上12以下的烷基甘油醚等。
在本发明的水性介质含有(b)成分的情况下,(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比(a)/(b)优选为0.001以上50以下。(a)/(b)例如可以进一步选自0.01以上且40以下。
(b)成分优选以与(a)成分的总量不会影响酶活性的范围的量使用。在本发明中,例如,(a)成分和(b)成分的合计质量与酶的合计质量的质量比[(a)成分+(b)成分]/酶优选为0.1以上,更优选为1以上,且为200以下,优选小于100,更优选为50以下,进一步优选为25以下。
本发明的水性介质含有水。在本发明的水性介质中,水的含量优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上。水作为水性介质的剩余部分使用。
本发明的水性介质可以含有除了(a)成分、酶、水、可选的(b)成分以外的成分。例如,可以含有溶剂、水溶助长剂等。
作为溶剂[以下称为(c)成分],可以列举:(c1)碳原子数1以上3以下的一元醇;(c2)碳原子数2以上4以下的多元醇;(c3)亚烷基二醇单元的碳原子数为2至4的二或三亚烷基二醇;(c4)亚烷基二醇单元的碳原子数为2至4的二至四亚烷基二醇的单烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基)醚、苯氧基醚或苯甲酰氧基醚(benzoxy ether)。
作为(c)成分,优选为碳原子数2以上、优选为碳原子数3以上、且碳原子数10以下、优选为碳原子数8以下的水溶性有机溶剂。此处,水溶性有机溶剂是指辛醇/水分配系数(LogPow)为3.5以下的溶剂。
具体而言,(c)成分可以列举:作为(c1)的乙醇、异丙醇;作为(c2)的乙二醇、丙二醇、甘油、异戊二醇;作为(c3)的二乙二醇、二丙二醇;作为(c4)的丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚(也称为二乙二醇丁醚等)、苯氧基乙醇、苯氧基三乙二醇、苯氧基异丙醇。作为(c)成分,优选为选自乙醇、丙二醇、二丙二醇、二乙二醇单丁醚、苯氧基乙醇、苯乙二醇、及苯氧基异丙醇中的溶剂。(c)成分优选具有烷氧基,进一步优选包含选自上述(c4)中的一种以上,本发明的水性介质更优选含有二乙二醇单丁醚作为(c)成分。
本发明的水性介质例如可以含有0.1质量%以上、进一步0.2质量%以上、且10质量%以下、进一步8质量%的(c)成分。
作为水溶助长剂,优选为选自具有1个以上3个以下的碳原子数1以上3以下的烷基的烷基苯磺酸及其盐中的水溶助长剂,具体而言,可以列举选自甲苯磺酸、二甲苯磺酸、及异丙苯磺酸、以及这些的盐中的水溶助长剂。盐优选为钠盐、钾盐、镁盐。水溶助长剂优选为对甲苯磺酸或其盐。本发明的水性介质例如可以含有0.1质量%以上、进一步0.2质量%以上、且10质量%以下、进一步8质量%、进一步优选为7质量%以下、进一步更优选为6质量%以下、进一步更优选为5质量%以下的水溶助长剂。
从酶反应促进效果方面出发,(a)成分优选以酶/(a)成分的质量比为0.001以上、进一步0.02以上、进一步0.05以上、且15以下、进一步9以下、进一步5以下、进一步1以下使用。再者,在本发明中,酶的量是以酶蛋白质计的量。
作为酶,可以列举:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶。酶优选为选自蛋白酶、淀粉酶、及脂肪酶中的一种以上。
作为脂肪酶,优选为E.C.3.1.1.3的三酰基甘油脂肪酶、E.C.3.1.1.13的胆固醇酯酶、E.C.3.1.23的单酰基甘油脂肪酶、E.C.3.1.1.34的脂蛋白脂肪酶。脂肪酶的来源并无特别限定,可以列举:来自动物的脂肪酶、来自植物的脂肪酶、或来自微生物的脂肪酶。作为来自微生物的脂肪酶,可以列举:根霉(Rizopus)属、曲菌(Aspergillus)属、毛霉菌(Mucor)属、假单胞菌(Pseudomonas)属、地丝菌(Geotrichum)属、青霉(Penicillium)属、念珠菌(Candida)属等起源的脂肪酶。
脂肪酶可以使用脂肪酶A“Amano”6、脂肪酶AY“Amano”30SD、脂肪酶GS“Amano”250G、脂肪酶R“Amano”、脂肪酶DF“Amano”15、脂肪酶MER“Amano”(以上为Amano EnzymeInc.制造);Olipase(长濑产业(株));脂肪酶MY、脂肪酶OF、脂肪酶PL、脂肪酶PLC、脂肪酶QLM、脂肪酶QLC、磷脂酶D(以上为明糖产业(株)制造);脂蛋白脂肪酶(Oriental YeastCo.,Ltd.制造);脂肪酶(东洋酿造(株)制造);Lipex、Lipolase、脂肪酶SP-225(以上为Novozymes A/S制造);脂肪酶(Gist-Brocades International B.V.制造);脂肪酶A、脂肪酶B(以上为SAPPORO BREWERIES Ltd.制造)。
在本发明中,优选为Lipex、Lipolase(均为Novozymes A/S制造)。
作为蛋白酶,可以列举能够在中性或碱性的水溶液中起作用的蛋白酶。作为优选的蛋白酶的具体例子,可以列举:记载于国际公开第99/018218号的碱性蛋白酶,且优选为序列编号1或2所表示的氨基酸序列的70%以上被保存的碱性蛋白酶;记载于日本特开平5-25492中的碱性蛋白酶,且优选为碱性蛋白酶K-16或碱性蛋白酶K-14等。此外,还可以列举:以Novozymes A/S制造的Savinase(注册商标)、Kannase(注册商标)、Everlase(注册商标)、Alcalase(注册商标)、Polarzyme(注册商标)、Esperase(注册商标)的商品名销售的芽孢杆菌属枯草芽孢杆菌类所产生的蛋白酶;以杜邦公司制造的FN2(注册商标)、FN3(注册商标)及FN4(注册商标)、Purafect(注册商标)、Purafect Prime(注册商标)的商品名供给的蛋白酶类或其变异型等。这些中,更优选为国际公开第99/018218号所记载的序列编号1、或2所表示的氨基酸序列的80%以上被保存的酶;Novozymes A/S制造的Savinase、Everlase、Alcalase、Progress(Novozymes A/S制造);杜邦公司制造的Purafect、Purafect Prime。
作为淀粉酶,可以使用从马尔堡枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis Marburg)、纳豆芽孢杆菌(Bacillus subtilis natto)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、蜡样芽孢杆菌(Bacilluscereus)、浸麻芽孢杆菌(Bacillus macerans)、施氏假单胞菌(Pseudomonas stutzeri)、产气克雷伯氏菌(Klebsiella aerogenes)等细菌;灰色链霉菌(Streptomyces griseus)等放线菌;米曲菌(Aspergillus oryzae)、黑曲菌(Aspergillus niger)等霉菌类;禾本科及豆科植物的种子;人及猪等动物的消化腺等许多生物中获得的淀粉酶。本发明中所使用的淀粉酶可以将上述微生物或这些的变异株、或利用具有编码这些酶或其变异体的DNA序列的重组载体进行转化而成的宿主细胞等接种于包含同化性的碳源、氮源及其他的必须营养素的培养基,按照通常的方法进行培养,并依据一般的酶的提取及精制方法而获得。以上述方式获得的酶液也可以直接使用,但可以使用进一步通过公知的方法进行精制、结晶化、粉末制剂化或液体制剂化而成的物质。本发明中所使用的淀粉酶优选为α-淀粉酶。作为可以使用的市售的淀粉酶,可以列举:商标名Rapidase(Gist-Brocades International B.V.制造)、商标名Termamyl、Duramyl及Stainzyme(Novozymes Japan Ltd.制造)、Amplify(Novozymes A/S制造)、商标名Purastar ST及Purastar OxAm(Genencor InternationalInc.制造)。
上述酶可以用作下述本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物的(d)成分。
底物可以根据酶来选择,优选为选自蛋白质、淀粉、及脂质中的一种以上。
底物与酶的反应条件可以考虑底物的量、酶的活性等来适当设定。例如可以考虑酶的最适温度、最适pH值、酶活性等来设定本发明的水性介质的温度、pH值、组成、使用量、对底物的接触时间等。
使本发明的水性介质与底物接触时的条件并无限定,本发明的水性介质的温度例如可以选自0℃以上、进一步10℃以上、进一步30℃以上、进一步35℃以上、且100℃以下、进一步80℃以下、进一步70℃以下、进一步50℃以下。另外,本发明的水性介质与底物的接触时间例如可以选自0.5分钟以上、进一步1.0分钟以上。
本发明例如可以将由蛋白酶所引起的蛋白质的水解反应、由淀粉酶所引起的淀粉的水解反应、由脂肪酶所引起的脂质的水解反应、及包含这些的组合的水解反应作为对象。
在本发明中,从通过活性提高后的酶的附着效率增高,高效率地表现出酶的效果的观点出发,优选使本发明的水性介质成为泡沫状而与底物接触。即,在本发明中,优选使本发明的水性介质起泡,并使获得的泡沫与底物接触。
另外,存在于环境中的底物中,蛋白质、淀粉及脂质等底物以复合化的状态存在的情况也较多,因此,也可以使用两种以上的酶。在使用两种以上的酶时,可以分别使其与底物反应,也可以使以复合酶的状态一体化而成的酶与底物反应。在任一种情况下均必须充分留意由酶彼此的反应所导致的失活。另外,也可以使对底物的反应性不同的多种酶阶段性地作用于进行了复合化的底物。也可以将这些方法组合。
作为一例,在酶包含脂肪酶的情况下,本发明的水性介质可以是含有:0.01质量%以上、进一步0.1质量%以上、且2.0质量%以下、进一步1.0质量%以下的(a)成分;0.005质量%以上、进一步0.01质量%以上、且1.0质量%以下、进一步0.5质量%以下的脂肪酶;及水的水性介质。
作为另一例,在酶包含蛋白酶的情况下,本发明的水性介质可以是含有:0.001质量%以上、进一步0.005质量%以上、且5.0质量%、进一步1.0质量%、进一步0.1质量%以下、进一步0.05质量%以下的(a)成分;0.00001质量%以上、进一步0.0001质量%以上、且1.0质量%以下、进一步0.5质量%以下、进一步0.1质量%以下、进一步0.01质量%以下的蛋白酶;及水的水性介质。
从酶反应促进效果的观点出发,本发明的水性介质的硬度以德国硬度计,优选为0°DH以上,更优选为4°DH以上,且优选为20°DH以下,更优选为10°DH以下,进一步优选为8°DH以下。其中,在本发明的水性介质中的(a)成分的含量为低浓度、例如0.02质量%以下的情况下,由于硬度成分的存在而促进反应底物的扩张润湿的(a)成分的有效量的损耗的影响增大,因此,本发明的水性介质的硬度优选为较低,例如优选为0°DH。
在本发明中,底物可以存在于附着于物品的污垢中。
在本发明中,底物可以存在于附着于具有硬质表面的物品的硬质表面的污垢中。另外,在本发明中,底物也可以存在于附着于纤维(衣物等)的污垢中。
当在附着于物品、例如具有硬质表面的物品或纤维的污垢中存在底物时,通过使本发明的水性介质与污垢接触,立即促进酶反应。由于蛋白质、淀粉及脂质等底物为污垢本身的情况也较多,因此,认为通过本发明的方法,污垢的去除效果也提高。
作为本发明的酶反应促进方法的一例,可以列举在(a)成分的存在下,使脂质与脂肪酶反应的酶反应促进方法。
作为本发明的酶反应促进方法的另一例,可以列举使含有(a)成分、脂肪酶及水的水性介质与脂质接触,使脂质与脂肪酶反应的酶反应促进方法。
[酶反应促进剂及酶反应促进剂组合物]
本发明中,发现了通过(a)成分促进酶反应。
本发明涉及一种酶反应促进剂,其中,将(a)成分作为有效成分。
本发明的酶反应促进剂可以为实质上由(a)成分构成的酶反应促进剂。
本发明涉及一种酶反应促进剂组合物,其中,在含有(a)成分、及可选的(b)成分,且含有(b)成分的情况下,(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比(a)/(b)为0.001以上50以下。
本发明涉及一种(a)成分作为酶反应促进剂的用途。
本发明涉及一种组合物作为酶反应促进剂组合物的用途,其中,该组合物含有(a)成分、及可选的(b)成分,且含有(b)成分的情况下,(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比(a)/(b)为0.001以上50以下。
本发明的酶反应促进剂、酶反应促进剂组合物及用途可以分别适当应用本发明的酶反应促进方法中所阐述的事项。本发明的酶反应促进剂、酶反应促进剂组合物及用途中的(a)成分、(b)成分、酶、底物等的具体例子或优选的例子也分别与本发明的酶反应促进方法相同。所述质量比(a)/(b)例如可以选自0.001以上、进一步0.01以上、且优选为50以下、进一步40以下。
[餐具清洗机用清洁剂组合物]
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物含有:(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯[以下称为(a)成分]、及(d)酶[以下称为(d)成分]。
通过本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物,清洁力与餐具的清洁完成性提高的机理并不确定,但推测如下。
认为本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物通过包含(a)成分与(d)成分,发挥出污垢的去除性能与由防止再附着所带来的清洁效果。再者,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物并不限定于该作用机理。
<(a)成分>
(a)成分为具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯。(a)成分的具体例子或优选的实施方式可以选自本发明的酶反应促进方法中所阐述的。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,(a)成分的支链烷基优选为具有碳原子数6或7的主链和1个以上的侧链,且侧链的碳原子数的合计为2以上4以下的支链烷基。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,(a)成分的支链烷基优选为选自2-丙基庚基、4-甲基2-丙基己基、5-甲基2-丙基己基、及3,5,5-三甲基己基中的支链烷基,更优选为选自2-丙基庚基及3,5,5-三甲基己基中的支链烷基。
作为本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物的(a)成分,可以列举上述式1所表示的化合物、进一步上述式1-1所表示的化合物。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,上述式1或式1-1中,在R1、R2的各支链烷基中,构成侧链的碳原子数的合计可以相同或不同,从清洁力的观点出发,优选为3。
在本发明中,构成侧链的碳原子数的合计是一个支链烷基中合计主链以外的全部侧链的碳原子数,在侧链存在多个的情况下,是这些全部侧链的碳原子数的合计。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,上述式1或式1-1中,R1、R2的侧链数可以相同或不同,从清洁力的观点出发,为1以上,并且优选为3以下,更优选为2以下。
在本发明中,侧链数是自主链分支的侧链的数量,侧链即便进一步具有自该侧链分支的侧链,侧链数也不变。但是,从清洁力的观点出发,侧链也可以进一步具有自该侧链分支的侧链。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,上述式1或式1-1中,R1、R2的支链碳原子数可以相同或不同,从清洁力的观点出发,为1以上,并且优选为3以下,进一步更优选为2以下。
在本发明中,支链碳原子数为链式支链烃基中的叔碳原子与季碳原子的数量的合计。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,上述式1或式1-1中,关于R1、R2的优选的实施方式,R1、R2的链式支链烃基的总碳原子数分别独立地为9以上11以下,进一步为9或10,主链的碳原子数分别独立地为6或7,构成侧链的碳原子数分别独立地为1以上3以下,侧链数分别独立地为1。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,上述式1或式1-1中,R1、R2的支链烷基可以相同或不同,具体而言,可以列举选自2-丙基庚基、4-甲基2-丙基己基、5-甲基2-丙基己基、及3,5,5-三甲基己基中的支链烷基。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,上述式1或式1-1中,A1O、A2O分别独立地为碳原子数2以上、且碳原子数4以下、优选为3以下的烯化氧基。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,上述式1或式1-1中,x1、x2为平均加成摩尔数,从清洁力的观点出发,分别独立地为0以上,且6以下,优选为4以下,更优选为2以下,进一步优选为0。
另外,从清洁力的观点出发,x1+x2优选为0以上,且优选为12以下,更优选为6以下,进一步优选为3以下,进一步更优选为0。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,上述式1或式1-1中,M为氢离子;或钠离子、铵离子、钾离子、镁离子等无机阳离子;单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、三乙醇铵离子、吗啉离子等有机阳离子,优选为选自钠离子、铵离子、钾离子及镁离子中的无机阳离子。
<(d)成分>
(d)成分为酶。(d)成分可以列举选自淀粉酶、蛋白酶、及脂肪酶中的一种以上的酶。从清洁性能的观点出发,(d)成分优选为选自淀粉酶、蛋白酶、及脂肪酶中的两种以上的酶,且优选至少包含淀粉酶和蛋白酶的两种以上的酶。(d)成分的具体例子或优选的实施方式可以选自本发明的酶反应促进方法中所阐述的。
<本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物的组成及其他成分等>
关于本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物,从清洁力的观点出发,例如可以含有0.01质量%以上、进一步0.05质量%以上、进一步0.1质量%以上的(a)成分,并且,从储存稳定性的观点出发,例如可以含有5质量%以下、进一步3质量%以下、进一步2质量%以下、进一步1质量%以下的(a)成分。再者,在本发明中,与(a)成分的量相关的记述(质量%等)为基于换算为钠盐的化合物的质量,例如将上述式1中的M假设为钠时的质量。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,从清洁力与成本的观点出发,作为酶蛋白质,可以含有优选为0.001质量%以上、更优选为0.005质量%以上、进一步优选为0.01质量%以上、且优选为15质量%以下、更优选为9质量%以下、进一步优选为5质量%以下的(d)成分。再者,关于(d)成分,酶蛋白质的定量法可以采用劳里法(Lowry method)。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,从清洁性能的观点出发,(a)成分的含量与(d)成分的含量的质量比(a)/(d)优选为0.1以上,更优选为1以上,进一步优选为10以上,且优选为50以下,更优选为40以下,进一步优选为30以下。本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中的(d)成分的含量为酶蛋白质换算的质量。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以可选地包含(a)成分以外的表面活性剂[上述(b)成分]。(b)成分的具体例子或优选的实施方式可以选自本发明的酶反应促进方法中所阐述的。作为(b)成分,例如可以列举:两性表面活性剂[上述(b2)成分]、阴离子表面活性剂(其中,(a)成分除外)[上述(b3)成分]、非离子表面活性剂[上述(b4)成分]等。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中所含的全部表面活性剂中,从清洁性能的观点出发,(a)成分的含量的比率例如可以为5质量%以上,进一步可以为8质量%以上,进一步可以为10质量%以上,且例如可以为100质量%以下,进一步可以为50质量%以下,进一步可以为30质量%以下。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物包含(a)成分以外的阴离子表面活性剂的情况下,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中,从兼顾清洁力与泡沫抑制性的观点出发,(a)成分的含量的比率例如为8质量%以上,优选为50质量%以上,更优选为90质量%以上,且为100质量%以下。全部阴离子表面活性剂中的(a)成分的含量的比率可以为100质量%。
<(b4)成分>
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以可选地包含(b4)非离子表面活性剂[以下,称为(b4)成分]。从储存稳定性及清洁力的观点出发,(b4)成分为优选的成分。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物中,作为(b4)成分,优选为选自烷基糖苷、烷基甘油醚及聚氧化烯烷基醚中的一种以上的非离子表面活性剂。
烷基糖苷的烷基的碳原子数优选为8以上,且优选为14以下,更优选为12以下,进一步优选为10以下。
烷基甘油醚的烷基的碳原子数优选为8以上,且优选为14以下,更优选为12以下,进一步优选为10以下。
聚氧化烯烷基醚的烷基的碳原子数优选为8以上,且优选为14以下,更优选为12以下,进一步优选为10以下,氧化烯基、更优选为氧化乙烯基的平均加成摩尔数优选为3以上,且优选为20以下,更优选为10以下。(b4)成分优选为上述烷基来自仲醇的非离子表面活性剂,例如,优选为在仲醇上以平均加成摩尔数计加成有1以上10以下的氧化乙烯基的聚氧化烯烷基醚。(b4)成分优选为泡沫抑制性的。
从储存稳定性及清洁力的观点出发,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以含有优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.3质量%以上的(b4)成分,并且,从泡沫抑制性的观点出发,可以含有优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、进一步优选为1.0质量%以下的(b4)成分。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以包含泡沫抑制剂。泡沫抑制剂可以列举:硅酮、聚丙二醇等高分子化合物、疏水性二氧化硅粒子等。泡沫抑制剂例如可以是在硅油中配合有疏水性二氧化硅微粉末的油化合物。另外,泡沫抑制剂可以选自作为油剂或溶剂发挥功能的化合物,且该化合物可以为高分子化合物或低分子化合物。泡沫抑制剂优选为高分子化合物,更优选为聚丙二醇。
从泡沫抑制性的观点出发,聚丙二醇的重均分子量优选为1,000以上,更优选为2,000以上,进一步优选为3,000以上,并且,从配合稳定性的观点出发,优选为10,000以下,更优选为8,000以下,进一步优选为5,000以下。此处,聚丙二醇的重均分子量是基于羟值(mgKOH/g)的测定算出的。具体而言,聚丙二醇的重均分子量可以利用(m×1000×56/OHV)算出。此处,m为聚丙二醇的羟基的数量,在聚丙二醇为二醇型的情况下,m为2,在三醇型的情况下,m为3。另外,OHV(mgKOH/g)为依据JISK 0070测定的羟值。
从储存稳定性的观点出发,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以包含优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上的泡沫抑制剂,并且,从泡沫抑制性的观点出发,可以包含优选为5质量%以下、更优选为4质量%以下、进一步优选为3质量%以下的泡沫抑制剂。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以含有螯合剂。
作为螯合剂,可以使用柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、乙二胺二琥珀酸、次氮基三乙酸、1,3-丙二胺三乙酸、1,3-二氨基-2-羟基丙烷四乙酸、二醇醚二胺四乙酸、乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、三乙四胺六乙酸、二羟乙基甘氨酸、及羟乙基乙二胺二羧基甲基谷氨酸等多羧酸或其盐、三聚磷酸或其盐。螯合剂的盐可以列举钠盐、钾盐等碱金属盐。
作为螯合剂,优选为选自柠檬酸、苹果酸、乙二胺四乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸、三聚磷酸、及这些的盐中的一种以上,更优选为选自柠檬酸、柠檬酸三钠、谷氨酸二乙酸、及这些的盐中的一种以上。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物含有螯合剂的情况下,该组合物例如可以含有2质量%以上、进一步5质量%以上、进一步10质量%以上的螯合剂,且可以含有30质量%以下、进一步25质量%以下、进一步20质量%以下的螯合剂。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以可选地包含黄原胶等增粘剂、消泡剂、漂白剂等。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物为液体清洁剂组合物、粉末清洁剂组合物中的任一种。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物为液体的情况下,清洁剂组合物也可以包含水。水可以为除去(a)成分、(d)成分、(b4)成分及其他可选成分的剩余部分。
另外,在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物为粉末的情况下,该清洁剂组合物也可以包含芒硝(硫酸钠十水合物)。芒硝可以为除去(a)成分、(d)成分、(b4)成分及其他任意成分的剩余部分。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物为液体的情况下,从清洁性的观点出发,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物在25℃下的pH值优选为5以上,更优选为6以上,进一步优选为7以上,并且,从处理时的安心感的观点出发,优选为11以下,更优选为10以下,进一步优选为8以下。再者,pH值可以通过玻璃电极法进行测定(关于以下的pH值,也可以通过同样的方法进行测定)。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物为液体的情况下,从清洁剂的投入性的观点出发,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物在25℃下的粘度优选为10mPa·s以上,更优选为50mPa·s以上,进一步优选为100mPa·s以上,并且,从抑制清洁剂的溶解残留的观点出发,优选为5,000mPa·s以下,更优选为2,500mPa·s以下。该粘度为利用B型粘度计(转子No.2,6rpm,测定时间1分钟,液温25℃)测得的值。
在本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物为粉末的情况下,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物也可以包含碱剂。碱剂可以列举:碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、乙醇胺、硅酸钠、硅酸钾等。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以作为使用时以水进行了稀释的清洗液(以下,称为本发明的清洗液)使用。本发明的清洗液可以为包含本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物与水的混合物。
从清洁性的观点出发,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物在使用时的浓度(稀释浓度)优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,并且,从起泡的观点出发,优选为2质量%以下,更优选为1质量%以下,进一步优选为0.5质量%以下。
从清洁性的观点出发,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物在使用时(a)成分的浓度优选为1ppm以上,更优选为2ppm以上,进一步优选为5ppm以上,并且,从同样的观点出发,优选为100ppm以下,更优选为50ppm以下,进一步优选为30ppm以下。
从清洁性的观点出发,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物在使用时(d)成分的浓度优选为0.001ppm以上,更优选为0.005ppm以上,进一步优选为0.01ppm以上,并且,从同样的观点出发,优选为5ppm以下,更优选为2ppm以下,进一步优选为1ppm以下。(d)成分的质量为酶蛋白质换算的质量。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以作为使用时以水等适度地进行了稀释的清洗液使用,将本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物稀释后的清洗液在25℃下的pH值优选为5以上,更优选为6以上,进一步优选为6.5以上,且优选为12以下,更优选为11.5以下,进一步优选为11以下。
例如,0.2质量%的本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物与水的混合物在25℃下的pH值优选为5以上,更优选为6以上,进一步优选为6.5以上,且优选为12以下,更优选为11.5以下,进一步优选为11以下。
[餐具的清洗方法]
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以用于餐具清洗机用途、进一步自动餐具清洗机用途,进一步可以优选用于利用商业用餐具清洗机的清洗。再者,餐具包括烹饪器具、清洗器具等。
在利用餐具清洗机、进一步商业用餐具清洗机的清洗时,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以作为与水混合而成的清洗液使用。此时,该组合物通过供给装置将一定量任意地移送至餐具清洗机内部,且适当的清洗液的浓度得以维持。
通过本发明,可以提供一种利用水将本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物稀释而成的清洗液、及使用该清洗液并利用餐具清洗机清洗餐具的清洗方法。该清洗方法可以包括:利用水将本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物稀释而制备清洗液的步骤;及使用该清洗液,利用餐具清洗机、进一步自动餐具清洗机清洗餐具的步骤。
在制备该清洗液的步骤中,以该清洗液中的本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物、(a)成分及(d)成分的浓度分别成为上述本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物在使用时的浓度的方式进行稀释。另外,清洗液在25℃下的pH值的范围与将上述本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物稀释而成的清洗液在25℃下的pH值的优选范围相同。
关于清洗液的清洗温度,从生产性及清洁性的观点出发,优选为30℃以上,更优选为40℃以上,并且,从餐具的基剂损伤性的观点出发,优选为80℃以下,更优选为70℃以下。
餐具在经过清洗后,通常利用相同的餐具清洗机、进一步自动餐具清洗机,并迅速地利用水、温水或热水,例如优选为30℃以上、更优选为40℃以上、且优选为80℃以下的热水,进行5分钟以上40分钟以下的冲洗。
餐具清洗机中,通常清洗液通过泵进行循环而重复使用。
本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物用于利用餐具清洗机的餐具的清洗。餐具可以列举:如盘子、碗、杯子等的用于容纳食品的物品;或如筷子、叉子、刀子、勺子等的用于食品的分取等的物品等。在本发明中,餐具可以是除了这些物品以外,还包括便当盒(Tupperware)、瓶等保存容器;菜刀、砧板、锅、煎锅、烤鱼架等烹饪器具;食物加工机、搅拌机等烹饪家电等食品所接触的物品或其零件,且能够利用餐具清洗机清洗的物品的意思。餐具的材质可以列举:塑料(包括硅树脂等)、金属、陶瓷、木头、及这些的组合。本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可以优选用于具有疏水性表面的餐具、例如塑料制餐具的清洗。使用本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物的清洗按照利用通常的餐具清洗机的清洗。
[本发明的实施方式]
以下例示本发明的实施方式。在这些实施方式中,可以根据需要修正本发明的酶反应促进方法、及餐具清洗机用清洁剂组合物中所阐述的事项并应用。另外,可以根据需要修正各实施方式的记载并应用于其他实施方式。
<1>
一种酶反应促进方法,其中,在(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐[以下称为(a)成分]的存在下,使底物与酶反应。
<2>
如<1>所述的酶反应促进方法,其中,(a)成分为具有碳原子数9或10的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐。
<3>
如<1>或<2>所述的酶反应促进方法,其中,(a)成分为磺基琥珀酸二支链烷基酯或其盐,且2个支链烷基分别为碳原子数9或10的支链烷基。
<4>
如<1>至<3>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,(a)成分的支链烷基为2-丙基庚基。
<5>
如<1>至<4>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,(a)成分为下述式1所表示的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐。
[式中,R1、R2分别为碳原子数9以上12以下的支链烷基,A1O、A2O分别为碳原子数2以上4以下的烯化氧基,x1、x2为平均加成摩尔数,并且分别为0以上10以下的数,M为阳离子。]
<6>
如<5>所述的酶反应促进方法,其中,式1中,R1、R2分别为选自支链壬基、支链癸基及支链十二烷基中的支链烷基,优选为支链癸基。
<7>
如<5>或<6>所述的酶反应促进方法,其中,式1中,A1O、A2O分别为碳原子数2以上4以下的烯化氧基,优选为碳原子数2或3的烯化氧基。
<8>
如<5>至<7>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,式1中,x1、x2分别为0以上、且为10以下、优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为2以下的数,进一步更优选为0。
<9>
如<5>至<8>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,式1中,M为碱金属离子或烷醇铵离子,优选为钠离子、钾离子、三乙醇铵离子、二乙醇铵离子、或单乙醇铵离子,进一步优选为钠离子。
<10>
如<1>至<9>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,使含有(a)成分、酶、及水的水性介质与底物接触,使底物与酶反应。
<11>
如<10>所述的酶反应促进方法,其中,水性介质中的(a)成分的含量优选为0.001质量%以上,更优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.05质量%,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为2质量以下,进一步更优选为1质量%以下。
<12>
如<10>或<11>所述的酶反应促进方法,其中,水性介质中的(a)成分的含量为0.01质量%以上,且为2质量%以下,进一步为1质量%以下。
<13>
如<10>至<12>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质可选地含有(a)成分以外的表面活性剂[以下称为(b)成分],且水性介质中的(b)成分的含量为5.0质量%以下。
<14>
如<13>所述的酶反应促进方法,其中,水性介质中的(b)成分的含量为3.0质量%以下。
<15>
如<13>或<14>所述的酶反应促进方法,其中,(b)成分为选自(b1)半极性表面活性剂[以下,称为(b1)成分]、(b2)两性表面活性剂[以下,称为(b2)成分]、(b3)阴离子表面活性剂[以下,称为(b3)成分]、及(b4)非离子表面活性剂[以下,称为(b4)成分]中的一种以上。
<16>
如<15>所述的酶反应促进方法,其中,(b1)成分为具有1个以上、优选为1个碳原子数8以上14以下的烷基的氧化胺型表面活性剂。
<17>
如<15>或<16>所述的酶反应促进方法,其中,(b2)成分为选自具有1个以上、优选为1个碳原子数8以上14以下的烷基的磺基甜菜碱型表面活性剂;及具有1个以上、优选为1个碳原子数8以上14以下的烷基的羰基甜菜碱型表面活性剂中的两性表面活性剂。
<18>
如<15>至<17>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,(b3)成分为选自烷基的碳原子数8以上14以下的烷基硫酸酯盐、烷基的碳原子数8以上14以下的烷基苯磺酸盐、烷基的碳原子数8以上14以下的聚氧化烯烷基醚硫酸盐(氧化烯烃为碳原子数2或3,优选为氧化乙烯,氧化烯烃的平均加成摩尔数为0.5以上5以下,优选为0.5以上3以下)、及碳原子数8以上14以下的脂肪酸皂中的阴离子表面活性剂。
<19>
如<13>至<18>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质含有(b)成分,且(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比(a)/(b)为0.001以上,进一步为0.01以上,且为50以下,进一步为40以下。
<20>
如<13>至<19>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质含有(b)成分,且(a)成分和(b)成分的合计质量与酶的合计质量的质量比[(a)成分+(b)成分]/酶优选为0.1以上,更优选为1以上,且为200以下,优选小于100,更优选为50以下。
<21>
如<10>至<20>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质中的水的含量优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上。
<22>
如<10>至<21>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质含有溶剂[以下称为(c)成分]。
<23>
如<22>所述的酶反应促进方法,其中,(c)成分为选自(c1)碳原子数1以上3以下的一元醇;(c2)碳原子数2以上4以下的多元醇;(c3)亚烷基二醇单元的碳原子数为2至4的二或三亚烷基二醇;(c4)亚烷基二醇单元的碳原子数为2至4的二至四亚烷基二醇的单烷氧基(烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基)醚、苯氧基醚或苯甲酰氧基醚中的一种以上。
<24>
如<22>或<23>所述的酶反应促进方法,其中,水性介质含有辛醇/水分配系数(LogPow)为3.5以下的水溶性有机溶剂作为(c)成分。
<25>
如<22>至<24>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质含有如下成分作为(c)成分:选自(c1)的乙醇、异丙醇;(c2)的乙二醇、丙二醇、甘油、异戊二醇;(c3)的二乙二醇、二丙二醇;(c4)的丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、苯氧基乙醇、苯氧基三乙二醇、苯氧基异丙醇中的一种以上,优选为选自乙醇、丙二醇、二丙二醇、二乙二醇单丁醚、苯氧基乙醇、苯乙二醇、及苯氧基异丙醇中的一种以上,更优选为二乙二醇单丁醚。
<26>
如<22>至<25>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,含有0.1质量%以上、进一步优选为0.2质量%以上、且为10质量%以下、进一步优选为8质量%的(c)成分。
<27>
如<10>至<26>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质含有水溶助长剂,优选为选自具有1个以上3个以下的碳原子数1以上3以下的烷基的烷基苯磺酸及其盐中的一种以上的水溶助长剂,更优选含有选自甲苯磺酸、二甲苯磺酸、及异丙苯磺酸、以及这些的盐中的一种以上的水溶助长剂。
<28>
如<10>至<27>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,使水性介质以泡沫的状态与底物接触。
<29>
如<10>至<28>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,使水性介质与底物接触时的水性介质的温度选自0℃以上、进一步10℃以上、进一步30℃以上、进一步35℃以上、且100℃以下、进一步80℃以下、进一步70℃以下、进一步50℃以下,另外,接触时间选自0.5分钟以上、进一步1.0分钟以上。
<30>
如<10>至<29>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质包含脂肪酶作为酶,且水性介质为含有:0.01质量%以上、进一步0.1质量%以上、且2.0质量%以下、进一步1.0质量%以下的(a)成分;0.005质量%以上、进一步0.01质量%以上、且1.0质量%以下、进一步0.5质量%以下的脂肪酶;及水的水性介质。
<31>
如<10>至<30>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质包含蛋白酶作为酶,且水性介质为含有:0.001质量%以上、进一步0.005质量%以上、且5.0质量%、进一步1.0质量%、进一步0.1质量%以下、进一步0.05质量%以下的(a)成分;0.00001质量%以上、进一步0.0001质量%以上、且1.0质量%以下、进一步0.5质量%以下、进一步0.1质量%以下、进一步0.01质量%以下的蛋白酶;及水的水性介质。
<32>
如<10>至<31>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,水性介质的硬度以德国硬度计,优选为0°DH以上,更优选为4°DH以上,且优选为20°DH以下,更优选为10°DH以下,进一步优选为8°DH以下。
<33>
如<1>至<32>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,以酶/(a)成分的质量比为0.001以上、优选为0.02以上、进一步优选为0.05以上、且为15以下、优选为9以下、进一步优选为5以下使用(a)成分。
<34>
如<1>至<33>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,酶为选自蛋白酶、淀粉酶、及脂肪酶中的一种以上。
<35>
如<34>所述的酶反应促进方法,其中,脂肪酶为选自E.C.3.1.1.3的三酰基甘油脂肪酶、E.C.3.1.1.13的胆固醇酯酶、E.C.3.1.23的单酰基甘油脂肪酶、E.C.3.1.1.34的脂蛋白脂肪酶中的一种以上。
<36>
如<34>或<35>所述的酶反应促进方法,其中,脂肪酶为选自脂肪酶A“Amano”6、脂肪酶AY“Amano”30SD、脂肪酶GS“Amano”250G、脂肪酶R“Amano”、脂肪酶DF“Amano”15、脂肪酶MER“Amano”(以上为Amano Enzyme Inc.制造);Olipase(长濑产业(株));脂肪酶MY、脂肪酶OF、脂肪酶PL、脂肪酶PLC、脂肪酶QLM、脂肪酶QLC、磷脂酶D(以上为明糖产业(株)制造);脂蛋白脂肪酶(Oriental Yeast Co.,Ltd.制造);脂肪酶(东洋酿造(株)制造);Lipex、Lipolase、脂肪酶SP-225(以上为Novozymes A/S制造);脂肪酶(Gist-BrocadesInternational B.V.制造);脂肪酶A、脂肪酶B(以上为SAPPORO BREWERIES Ltd.制造)中的一种以上,优选为Lipex、Lipolase。
<37>
如<34>至<36>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,蛋白酶为选自如下的蛋白酶中的一种以上:记载于国际公开第99/018218号中,且优选为序列编号1或2所表示的氨基酸序列的70%以上被保存的碱性蛋白酶;或记载于日本特开平5-25492中的碱性蛋白酶,且优选为碱性蛋白酶K-16或碱性蛋白酶K-14;此外以Novozymes A/S制造的Savinase(注册商标)、Kannase(注册商标)、Everlase(注册商标)、Alcalase(注册商标)、Polarzyme(注册商标)、Esperase(注册商标)的商品名销售的芽孢杆菌属枯草芽孢杆菌类所产生的蛋白酶;以杜邦公司制造的FN2(注册商标)、FN3(注册商标)及FN4(注册商标)、Purafect(注册商标)、Purafect Prime(注册商标)的商品名供给的蛋白酶类或其变异型,更优选为选自如下的蛋白酶中的一种以上:国际公开第99/018218号所记载的序列编号1、或2所表示的氨基酸序列的80%以上被保存的酶;Novozymes A/S制造的Savinase、Everlase、Alcalase、Progress(Novozymes A/S制造);杜邦公司制造的Purafect、Purafect Prime。
<38>
如<34>至<37>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,淀粉酶为从马尔堡芽孢杆菌(Bacillus subtilis Marburg)、纳豆芽孢杆菌(Bacillus subtilis natto)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)、浸麻芽孢杆菌(Bacillus macerans)、施氏假单胞菌(Pseudomonas stutzeri)、产气克雷伯氏杆菌(Klebsiella aerogenes)等细菌;灰色链霉菌(Streptomyces griseus)等放线菌;米曲菌(Aspergillus oryzae)、黑曲菌(Aspergillus niger)等霉菌类;禾本科及豆科植物的种子;人及猪等动物的消化腺中获得的一种以上的淀粉酶,优选为α-淀粉酶,更优选为选自商标名Rapidase(Gist-BrocadesInternational B.V.公司制造)、商标名Termamyl、Duramyl及Stainzyme(Novozymes JapanLtd.制造)、Amplify(Novozymes A/S制造)、商标名Purastar ST及Purastar OxAm(Genencor International Inc.制造)中的一种以上。
<39>
如<1>至<38>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,底物为选自蛋白质、淀粉、及脂质中的一种以上。
<40>
如<1>至<39>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,底物为两种以上的底物,进一步为选自蛋白质、淀粉、及脂质中的两种以上的底物,且进行如下中的一种以上:(1)使用两种以上的酶,且分别使酶与底物反应;(2)使将两种以上的酶以复合酶的状态一体化而成的酶与底物反应;及(3)使对底物的反应性不同的多种酶阶段性地作用于底物。
<41>
如<1>至<40>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,底物存在于附着于物品的污垢中。
<42>
如<1>至<41>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,底物存在于附着于具有硬质表面的物品的硬质表面的污垢中。
<43>
如<1>至<41>中任一项所述的酶反应促进方法,其中,底物存在于附着于纤维的污垢中。
<44>
一种酶反应促进剂,其中,以(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐作为有效成分。
<45>
一种酶反应促进剂组合物,其中,含有:以(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐[以下称为(a)成分]作为有效成分的酶反应促进剂、及可选的(a)成分以外的表面活性剂[以下称为(b)成分],且在含有(b)成分的情况下,(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比(a)/(b)为0.001以上50以下。
<46>
一种(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐作为酶反应促进剂的用途。
<47>
一种餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,含有:(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯[以下称为(a)成分]、及(d)酶[以下称为(d)成分]。
<48>
如<47>所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,(a)成分的支链烷基具有碳原子数6或7的主链与1个以上的侧链,且侧链的碳原子数的合计为2以上4以下。
<49>
如<47>或<48>所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,(a)成分的支链烷基为选自2-丙基庚基及3,5,5-三甲基己基中的一种以上的支链烷基。
<50>
如<47>至<49>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,(a)成分为下述式1所表示的磺基琥珀酸支链烷基酯。
[式中,R1、R2分别为碳原子数9以上12以下的支链烷基,A1O、A2O分别为碳原子数2以上4以下的烯化氧基,x1、x2为平均加成摩尔数,并且分别为0以上10以下的数,M为阳离子。]
<51>
如<50>所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,式1中,R1、R2的侧链数分别为1以上,且优选为3以下,更优选为2以下。
<52>
如<50>或<51>所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,式1中,R1、R2的链式支链烃基的总碳原子数分别独立地为9或10,主链的碳原子数分别独立地为6或7,构成侧链的碳原子数分别独立地为1以上3以下,侧链数分别独立地为1。
<53>
如<50>至<52>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,式1中,R1、R2的支链烷基相同或不同,为选自2-丙基庚基、及3,5,5-三甲基己基中的基团。
<54>
如<50>至<53>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,式1中,x、y的平均加成摩尔数分别独立地为0。
<55>
如<50>至<54>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,式1中,M为无机阳离子。
<56>
如<47>至<55>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,含有0.01质量%以上5质量%以下的(a)成分。
<57>
如<47>至<56>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,(d)成分为选自淀粉酶、蛋白酶、及脂肪酶中的一种以上。
<58>
如<47>至<57>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,(d)成分优选为选自淀粉酶、蛋白酶、及脂肪酶中的两种以上的酶,且为至少包含淀粉酶与蛋白酶的两种以上的酶。
<59>
如<47>至<58>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,含有0.05质量%以上、优选为0.1质量%以上、且为3质量%以下、优选为2质量以下、进一步优选为1质量%以下的(a)成分。
<60>
如<47>至<59>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,含有优选为0.001质量%以上、更优选为0.005质量%以上、进一步优选为0.01质量%以上、且优选为15质量%以下、更优选为9质量%以下、进一步优选为5质量%以下的(d)成分作为酶蛋白质。
<61>
如<47>至<60>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,(a)成分的含量与(d)成分的含量的质量比(a)/(d)优选为0.1以上,更优选为1以上,进一步优选为10以上,且优选为50以下,更优选为40以下,进一步优选为30以下。
<62>
如<47>至<61>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,进一步包含(b4)非离子表面活性剂[以下,称为(b4)成分]。
<63>
如<62>所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,(b4)成分为选自烷基糖苷、烷基甘油醚及聚氧化烯烷基醚中的一种以上的非离子表面活性剂。
<64>
如<62>或<63>所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,(b4)成分优选为烷基来自仲醇,且在仲醇上以平均加成摩尔数计加成有1以上10以下的氧乙烯基的聚氧化烯烷基醚。
<65>
如<63>至<64>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,含有优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.3质量%以上、且优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、进一步优选为1.0质量%以下的(b4)成分。
<66>
如<47>至<65>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,进一步包含选自硅油、聚丙二醇、疏水性二氧化硅粒子中的一种以上的泡沫抑制剂。
<67>
如<66>所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,泡沫抑制剂的聚丙二醇的重均分子量优选为1,000以上,更优选为2,000以上,进一步优选为3,000以上,且优选为10,000以下,更优选为8,000以下,进一步优选为5,000以下。
<68>
如<47>至<67>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,餐具清洗机用清洁剂组合物中所含的全部表面活性剂中,(a)成分的含量的比率为5质量%以上,进一步为8质量%以上,进一步为10质量%以上,且为100质量%以下,进一步为50质量%以下,进一步为30质量%以下。
<69>
如<47>至<68>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,本发明的餐具清洗机用清洁剂组合物可选地包含(a)成分以外的阴离子表面活性剂,且全部阴离子表面活性剂中,(a)成分的含量的比率优选为50质量%以上,更优选为90质量%以上,且为100质量%以下。
<70>
如<47>至<69>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,进一步包含选自柠檬酸、谷氨酸二乙酸、及这些的盐中的一种以上的螯合剂。
<71>
如<47>至<70>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,餐具清洗机用清洁剂组合物为液体,且该组合物在25℃下的pH值优选为5以上,更优选为6以上,进一步优选为7以上,且优选为11以下,更优选为10以下,进一步优选为8以下。
<72>
如<47>至<71>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,餐具清洗机用清洁剂组合物为液体,且该组合物在25℃下的粘度优选为10mPa·s以上,更优选为50mPa·s以上,进一步优选为100mPa·s以上,且优选为5,000mPa·s以下,更优选为2,500mPa·s以下。
<73>
如<47>至<72>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,餐具清洗机用清洁剂组合物为粉体,且该组合物包含碱剂,碱剂为选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、乙醇胺、硅酸钠、硅酸钾中的一种以上。
<74>
如<47>至<73>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,餐具清洗机用清洁剂组合物在使用时的浓度(稀释浓度)优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,且优选为2质量%以下,更优选为1质量%以下,进一步优选为0.5质量%以下。
<75>
如<47>至<74>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,餐具清洗机用清洁剂组合物在使用时的(a)成分的浓度优选为1ppm以上,更优选为2ppm以上,进一步优选为5ppm以上,且优选为100ppm以下,更优选为50ppm以下,进一步优选为30ppm以下。
<76>
如<47>至<75>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,餐具清洗机用清洁剂组合物在使用时的(d)成分的浓度优选为0.001ppm以上,更优选为0.005ppm以上,进一步优选为0.01ppm以上,且优选为5ppm以下,更优选为2ppm以下,进一步优选为1ppm以下。
<77>
如<47>至<76>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,0.2质量%的餐具清洗机用清洁剂组合物与水的混合物在25℃下的pH值优选为5以上,更优选为6以上,进一步优选为6.5以上,且优选为12以下,更优选为11.5以下,进一步优选为11以下。
<78>
一种餐具的清洗方法,其中,使用<47>至<77>中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,利用餐具清洗机清洗餐具。
<79>
如<78>所述的餐具的清洗方法,其中,使用利用水将所述清洁剂组合物稀释而成的清洗液,利用餐具清洗机清洗餐具。
<80>
如<78>或<79>所述的餐具的清洗方法,其中,清洗液的清洗温度优选为30℃以上,更优选为40℃以上,且优选为80℃以下,更优选为70℃以下。
<81>
一种<47>至<77>中任一项所述的组合物作为餐具清洗机用清洁剂的用途。
实施例
<实施例1a及比较例1a>
使三油酸甘油酯/三硬脂酸甘油酯=8.5/1.5(质量比)的甘油三酯溶解在氯仿中,制成模型污垢。在75mm(宽度)×100mm(长度)×1mm(厚度)的聚丙烯试验片上,以涂附量成为0.1g的方式均匀地涂布模型污垢,使氯仿蒸发、干燥,制成污垢件。
将表1的水性介质加入烧杯中,以涂布有模型污垢的部分全部与水性介质接触的方式浸渍污垢件。水性介质的温度为25℃。
浸渍10分钟后,添加盐酸使酶失活。
取出污垢件,利用蒸馏水进行流水冲洗15秒钟。此时,将冲洗时的水全部回收。冲洗结束后,利用50ml的氯仿冲洗残留在污垢件上的污垢,与冲洗时回收的水一并加入到分液漏斗中,振荡数次后,回收底层的氯仿层。其后,再次添加氯仿25ml,再次振荡数次后,回收氯仿层。重复该操作3次后,将回收的氯仿转移至茄形烧瓶中,使用蒸发器使氯仿蒸发。其后,向茄形烧瓶中添加10ml的甲醇,使提取物溶解,其后通过LC/MS将浸渍后的甘油三酯量(三油酸甘油酯与三硬脂酸甘油酯的合计量)定量。根据浸渍前后的甘油三酯量,由以下的式子求出甘油三酯分解率(I)。将结果示于表1。甘油三酯分解率(I)越高,意味着越促进酶反应。
甘油三酯分解率(I)(%)=(浸渍前甘油三酯总量-浸渍后甘油三酯总量)÷浸渍前的甘油三酯总量×100
表中的成分为以下的成分。再者,表中的各成分的质量%基于作为有效成分的量(以下同样)。(a')成分为(a)成分的比较成分。
·a-1:双-(2-丙基庚基)磺基琥珀酸钠
·a'-1:双-(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠
·LAS:十二烷基苯磺酸钠,富士胶片和光纯药株式会社制造
·AS:十二烷基硫酸钠,富士胶片和光纯药株式会社制造
·FA:月桂酸钠,富士胶片和光纯药株式会社制造
·AG:烷基聚葡糖苷,制品名“Plantacare 2000UP”,BASF SE公司制造,烷基的碳原子数为8以上16以下,且葡萄糖的缩合度为1以上2以下
·甜菜碱:月桂基羟基磺基甜菜碱,Amphitol 20HD,花王株式会社制造
·氧化胺(1):月桂基二甲基氧化胺,Amphitol 20N,花王株式会社制造
·氧化胺(2):辛基二甲基氧化胺,Amphitol 08N,花王株式会社制造
·脂肪酶:制品名“Lipex Evity 100L”,Novozymes A/S制造,分子量约30000
<实施例2a>
将表2的水性介质填充于蓄压式泡沫状喷出触发式喷雾容器(CuCute Clear泡沫喷雾器,花王株式会社制造)中,对通过与实施例1a相同的方法制备的污垢件进行5次喷雾。水性介质为以泡沫状喷出。水性介质的喷出量合计为约3g。表2中的各成分与实施例1a中所使用的成分相同。
使喷出的泡沫与污垢件接触1分钟后,利用蒸馏水进行流水冲洗15秒钟。此时,周围温度为25℃。另外,将冲洗时的水全部回收。冲洗结束后,利用50ml的氯仿冲洗残留在板上的污垢,与冲洗时回收的水一并加入到分液漏斗中,振荡数次后,回收底层的氯仿层。其后,再次添加氯仿25ml,再次振荡数次后,回收氯仿层。重复该操作3次后,将回收的氯仿转移至茄形烧瓶中,使用蒸发器使氯仿蒸发。其后,向茄形烧瓶中添加10ml的2-丙醇,使提取物溶解,其后通过LC/MS,根据峰面积对三油酸甘油酯(a)、三硬脂酸甘油酯(b)、二油酸甘油酯(c)、二硬脂酸甘油酯(d)、单油酸甘油酯(e)、单硬脂酸甘油酯(f)、油酸(g)、硬脂酸(h)、甘油(i)的各成分的量进行定量。根据各成分的量,由以下的式子求出甘油三酯分解率(II)。将结果示于表2。甘油三酯分解率(II)越高,意味着越促进酶反应。
甘油三酯分解率(II)(%)={(c)+(d)+(e)+(f)+(g)+(h)+(i)}/{(a)+(b)+(c)+(d)+(e)+(f)+(g)+(h)+(i)}×100
[表2]
表2中,在使用了并用有(b)成分的水性介质的实施例中,甘油三酯分解率(II)增高。认为其原因在于,根据(b)成分的有无,由水性介质形成的泡沫的品质不同。即,利用并用有(b)成分的水性介质制作的泡沫与利用未并用(b)成分的水性介质制作的泡沫相比,肌理较细腻,另外,泡沫状态的持续性较高,因此,推测由于(a)成分活性得以提高的酶与底物的接触机会增加,甘油三酯分解率(II)增高。
<实施例3a及比较例3a>
(1)配合成分
实施例3a(实施例3a-1~3a-10)及比较例3a(比较例3a-1~3a-10)中所使用的成分为以下的成分。(a')成分为(a)成分的比较成分。
[(a)成分]
·a-1:双-(2-丙基庚基)磺基琥珀酸钠
[(a')成分]
·a'-1:双-(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠
·AS:十二烷基硫酸钠,富士胶片和光纯药株式会社制造
[酶]
·蛋白酶:制品名“Savinase 16L”,Novozymes A/S制造
[其他成分]
·三羟甲基氨基甲烷盐酸缓冲液(Nippon Gene Co.,Ltd.制造)
·蒸馏水(富士胶片和光纯药株式会社制造)
(1)蛋白酶活性的评价方法
向表3所记载的各水性介质1mL中,以成为50ppm的方式添加作为蛋白质底物的BSA(牛血清白蛋白;富士胶片和光纯药株式会社),利用旋涡混合器搅拌3秒钟后,在25℃下进行培养。表3的水性介质是混合各成分与上述蒸馏水,并以pH值成为表中的值的方式适当混合三羟甲基氨基甲烷盐酸缓冲液(Nippon Gene Co.,Ltd.制造)而制得的。30分钟后,以1:1混合反应液与包含10mM苯甲基磺酰氟的2×Ez-Apply样品缓冲液(Atto Corporation制造),利用旋涡混合器搅拌3秒钟后,在100℃下进行5分钟培养。
电泳凝胶使用e·PAGEL e-T1020L(Atto Corporation制造),分子量标记使用XL-Ladder Broad SP-2110(APRO Science Corporation制造),以40mA进行电泳80分钟(WSE-1100PageRun-R(Atto Corporation制造))。凝胶的染色使用One-step Ruby(APRO ScienceCorporation制造)。
拍摄凝胶的荧光图像,使用图像分析软件(Bio-Rad Laboratories,Inc.制造),由获取图像测定50-80kDa范围的频带强度。由下式算出作为酶活性的指标的BSA分解率,根据BSA分解率的值判定如下。将结果示于表3。该评价中,BSA分解率优选为30%以上,更优选值较大。
·BSA分解率(%)=100-(分解后的频带强度÷未分解的频带强度)×100
表中,水性介质的硬度为通过以下的方法测得的德国硬度(°dH)。表中的硬度使用将水1L、氯化钙二水合物83.9g、氯化镁六水合物29.0g混合而制备的4000°DH硬度水溶液的母液,以成为所需的水性介质的硬度的方式,通过稀释进行调整。
本说明书中的德国硬度(°dH)是指以CaCO3换算浓度计,以1mg/L(ppm)=约0.056°dH(1°dH=17.8ppm)表示水中的钙及镁的浓度而得到的。用于该德国硬度的钙及镁的浓度通过使用乙二胺四乙酸二钠盐的螯合滴定法求出。将本说明书中的水性介质的德国硬度的具体测定方法示于以下。
<水性介质的德国硬度的测定方法>
[试剂]
·0.01mol/l EDTA·2Na溶液:乙二胺四乙酸二钠的0.01mol/l水溶液(滴定用溶液,0.01M EDTΑ-Na2,SIGMA-ALDRICH公司制造)
·Universal BT指示剂(制品名:Universal BT,同仁化学研究所株式会社制造)
·硬度测定用氨缓冲液(使氯化铵67.5g溶解在28w/v%氨水570ml中,并利用离子交换水使总量成为1000ml而成的溶液)
[硬度的测定]
(1)利用容量移液管将成为试样的水性介质20ml取至锥形烧杯中。
(2)添加硬度测定用氨缓冲液2ml。
(3)添加Universal BT指示剂0.5ml。确认添加后的溶液为紫红色。
(4)一面将锥形烧杯充分振荡混合,一面利用滴定管滴加0.01mol/l EDTA·2Na溶液,将成为试样的水性介质变色为蓝色的时刻设为滴定终点。
(5)总硬度以下述算出式求出。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA·2Na溶液的滴定量(mL)
A:样品容量(20mL,成为试样的水性介质的容量)
F:0.01mol/l EDTA·2Na溶液的系数
<实施例1b、2b及比较例1b、2b>
实施例1b、2b及比较例1b、2b中,制备以表4、5的比率包含下述(a)成分、(d)成分及(b4)成分等的餐具清洗机用清洁剂组合物,分别进行饭渍的清洁性能、蛋白质清洁性能(清洁完成性)及油污的清洁性能的评价。
<(a)成分>
·二-(2-丙基庚基)磺基琥珀酸钠
<(a')成分>
·二-(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠:SANMORIN OT-70(三洋化成工业株式会社制造)
<(d)成分:酶>
淀粉酶:Duramyl 120T(Novozymes A/S制造)
蛋白酶:Savinase 18T-B(Novozymes A/S制造)
<(b4)成分>
·聚氧乙烯烷基醚(EO平均加成摩尔数5,烷基的碳原子数12-14)、Softanol 50(日本触媒株式会社制造)
<其他成分>
·聚氧丙烯烷基醚硫酸钠(PO平均加成摩尔数0.6,烷基的碳原子数8-12)
·聚丙二醇:聚丙二醇(重均分子量3000)(和光纯药工业株式会社制造)
·螯合剂:柠檬酸酐(和光纯药工业株式会社制造)
·螯合剂:柠檬酸三钠、精製柠檬酸钠(扶桑化学工业株式会社制造)
·螯合剂:GLDA、L-谷氨酸二乙酸四钠(Nouryon N.V.制造)
·增粘剂:黄原胶(东京化成工业株式会社制造)
·碱剂:碳酸钠、苏打灰(重质)(Tokuyama Corporation制造)
·芒硝:硫酸钠十水合物(富士胶片和光纯药株式会社制造)
·水
<清洁性能的评价方法>
(1)饭渍的清洁性能的评价方法
将饭渍0.5g涂抹在陶瓷制碗并使其干燥1晩,制作污染碗。在自动餐具清洗机(Panasonic公司制造,型号:NP-45MS8S)内,以2个污染碗与水不直接触碰的方式,在内侧设置相同的未污染的碗。投入表的餐具清洗机用清洁剂组合物6g,以标准进程进行清洗。清洗后,利用碘染色而使残留的污垢可见化,其后以如下的基准评分。
再者,用于餐具的清洗液(利用水将餐具清洗机用清洁剂组合物稀释而形成的清洗液)中的(a)成分的浓度在组合物的投入量为6g的情况下为10ppm。
*饭渍的清洁性能的评价基准
3:彻底地去除了污垢。
2:去除了大部分污垢,但一部分残留。
1:污垢残留,且在大部分可见污垢。
(2)蛋白质清洁性能(清洁完成性)的评价方法
(2-1)蛋白质污垢的制作方法
利用煎锅制作半熟煎蛋(蛋黄部分凝固为半熟的状态)后,利用粗滤器仅取蛋液。
(2-2)评价方法
在自动餐具清洗机内设置2个干净的玻璃杯,投入(2-1)中所采取的半熟蛋10g及表的餐具清洗机用清洁剂组合物6g,以标准进程进行清洗。清洗后,以如下基准进行评分。
再者,关于应用于餐具的清洗液(利用水将餐具清洗机用清洁剂组合物稀释而形成的清洗液)中的(a)成分的浓度,在组合物的投入量为6g的情况下,为10ppm。
*蛋白质清洁性能的评价基准
3:水斑为10个左右,且几乎未观察到暗沉。
2:水斑为20~50个左右或者整体的25%左右发白暗沉。
1:整体的一半以上暗沉。
(3)油污的清洁性能的评价方法
在自动餐具清洗机内设置4个聚丙烯制的盘子。盘子中的2个为每1个涂抹有3g猪油/菜籽油=1/1(质量比)的复合污垢的污染盘子,剩余2个为未污染的盘子。
投入表的餐具清洗机用清洁剂组合物6g,以标准进程进行清洗。合计3名评价人员触摸清洗后的盘子,以如下基准进行评分。表4、5中示出将评分的平均值以小数点第1位进行了四舍五入后的数值。
再者,关于应用于餐具的清洗液(利用水将餐具清洗机用清洁剂组合物稀释而形成的清洗液)中的(a)成分的浓度,在组合物的投入量为6g的情况下,为10ppm。
*油污的清洁性能的评价基准
4:污垢去除,且触摸时感觉到吱吱作响的舒适触感。
3:虽然污垢去除,但即便触摸也无吱吱作响的触感。
2:看上去可以清洗大部分的污垢,但用手指摩擦时会出现痕迹。
1:可知残留有油。
<pH值的测定方法>
通过玻璃电极法测定清洗液在25℃下的pH值,该清洗液为将各实施例及比较例的餐具清洗机用清洁剂组合物以浓度成为0.2质量%的方式用水进行稀释而成的。将结果示于表4、5。
<粘度的测定方法>
利用B型粘度计(转子No.2,6rpm,测定时间1分钟,液温25℃)测定表5的实施例及比较例的餐具清洗机用清洁剂组合物在25℃下的粘度。将结果示于表5。
[表4]
表4中,由实施例1b-1与比较例1b-1、1b-3的对比推测,本发明的(a)成分会进一步提高由(d)成分所引起的底物(污垢)的分解反应。再者,表4中,未配合对油起作用的酶(脂肪酶),但认为实施例1b-1与比较例1b-2中油的清洁性能较高是由于自动餐具清洗机的清洗温度较高、及基于(a)成分的配合的油污的去除性及分散效果而产生的。
[表5]
表5中,由实施例2b-1与比较例2b-2、2b-5的对比推测,本发明的(a)成分会进一步提高由(d)成分所引起的底物(污垢)的分解反应。再者,在该评价中,实施例2b-1~2b-3与比较例2b-5中,在饭渍的清洁性能方面并无差异,其原因在于此处所使用的淀粉酶在液体形态的组合物中比较容易发挥出性能,因此,在该评价中未产生表观上的差异。例如,当在更严酷的清洗条件(清洗液因清洗堵塞而不易与底物接触时,或者以米饭与脂质的复合污垢为对象时等)下进行评价的情况下,认为在这些实施例与比较例中有可能产生差异。另外,表5中,未配合对油起作用的酶(脂肪酶),但认为实施例2b-1~2b-3、比较例2b-1中油污的清洁性能较高的原因在于:自动餐具清洗机的清洗温度较高、及基于(a)成分的配合的油污的去除性及分散效果。
在表4、5中,(d)成分的配合量为酶蛋白质换算的质量%。
Claims (28)
1.一种酶反应促进方法,其中,
在(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐的存在下,使底物与酶反应,以下将(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐称为(a)成分。
2.如权利要求1所述的酶反应促进方法,其中,
(a)成分为具有碳原子数9或10的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐。
3.如权利要求1或2所述的酶反应促进方法,其中,
使含有(a)成分、酶及水的水性介质与底物接触,使底物与酶反应。
4.如权利要求3所述的酶反应促进方法,其中,
水性介质中的(a)成分的含量为0.01质量%以上1.0质量%以下。
5.如权利要求3或4所述的酶反应促进方法,其中,
水性介质可选地含有(a)成分以外的表面活性剂,以下将(a)成分以外的表面活性剂称为(b)成分,水性介质中的(b)成分的含量为3.0质量%以下。
6.如权利要求3~5中任一项所述的酶反应促进方法,其中,
使水性介质在泡沫的状态下与底物接触。
7.如权利要求1~6中任一项所述的酶反应促进方法,其中,
酶为选自蛋白酶、淀粉酶、及脂肪酶中的一种以上。
8.如权利要求1~7中任一项所述的酶反应促进方法,其中,
底物为选自蛋白质、淀粉及脂质中的一种以上。
9.如权利要求1~8中任一项所述的酶反应促进方法,其中,
底物存在于附着于物品的污垢中。
10.如权利要求1~9中任一项所述的酶反应促进方法,其中,
底物存在于附着于具有硬质表面的物品的硬质表面的污垢中。
11.如权利要求1~9中任一项所述的酶反应促进方法,其中,
底物存在于附着于包含纤维的物品的纤维部分的污垢中。
12.一种酶反应促进剂,其中,
将(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐作为有效成分,以下将(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐称为(a)成分。
13.一种酶反应促进剂组合物,其中,
含有:以(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐作为有效成分的酶反应促进剂、及可选的(a)成分以外的表面活性剂,以下将(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐称为(a)成分,将(a)成分以外的表面活性剂称为(b)成分,
且在含有(b)成分的情况下,(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比(a)/(b)为0.001以上50以下。
14.一种(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐作为酶反应促进剂的用途。
15.一种餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,
含有:(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐及(d)酶,以下将(a)具有碳原子数9以上12以下的支链烷基的磺基琥珀酸支链烷基酯或其盐称为(a)成分,将(d)酶称为(d)成分。
16.如权利要求15所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,
含有0.01质量%以上5质量%以下的(a)成分。
17.如权利要求15或16所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,(d)成分为选自淀粉酶、蛋白酶、及脂肪酶中的一种以上。
18.如权利要求15~17中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,
(a)成分的支链烷基为选自2-丙基庚基及3,5,5-三甲基己基中的一种以上的支链烷基。
19.如权利要求15~18中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,
进一步包含(b4)非离子表面活性剂。
20.如权利要求15~19中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,
进一步包含选自柠檬酸、谷氨酸二乙酸、及这些的盐中的一种以上的螯合剂。
21.如权利要求15~20中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,
进一步包含选自硅油、聚丙二醇、及疏水性二氧化硅粒子中的一种以上的泡沫抑制剂。
22.如权利要求15~21中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,
餐具清洗机用清洁剂组合物为液体,该餐具清洗机用清洁剂组合物在25℃下的粘度为10mPa·s以上5,000mPa·s以下。
23.如权利要求15~22中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,
包含0.2质量%的餐具清洗机用清洁剂组合物及水的混合物在25℃下的pH值为5以上12以下。
24.如权利要求15~23中任一项所述的餐具清洗机用清洁剂组合物,其中,
(a)成分的含量与(d)成分的含量的质量比(a)/(d)为0.1以上50以下。
25.一种餐具的清洗方法,其中,
使用权利要求15~24中任一项所述的清洁剂组合物,利用餐具清洗机清洗餐具。
26.如权利要求25所述的餐具的清洗方法,其中,
使用利用水将所述清洁剂组合物稀释而成的清洗液,利用餐具清洗机清洗餐具。
27.如权利要求26所述的餐具的清洗方法,其中,
所述清洗液的温度为30℃以上80℃以下。
28.一种权利要求15~24中任一项所述的组合物作为餐具清洗机用清洁剂的用途。
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