CN117304700A - 一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开的一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布及其制备方法，涉及碳纤维材料技术领域。本发明制备的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，先将碳纤维在氮气和二氧化碳氛围下进行高温活化，再采用碳源气体在碳纤维表面原位生成石墨烯对碳纤维进行改性、氧化，随后采用改性树脂复合离型纸从上下两面夹住改性后的碳纤维，在110~130℃下进行热碾压，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布；所述改性树脂复合离型纸是将氧化石墨烯改性树脂涂布在离型纸上复合得到；所述氧化石墨烯改性树脂由镀铜氧化石墨烯浆料、混合树脂料混合得到；所述混合树脂料由叠氮‑聚乙二醇‑聚酰胺环氧氯丙烷树脂、炔丙基醚酚醛树脂混合得到。

Description

一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布及其制备方法
技术领域
本发明涉及碳纤维材料技术领域，具体为一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布及其制备方法。
背景技术
碳纤维"外柔内刚"，质量比金属铝轻，但强度却高于钢铁，并且具有耐腐蚀、高模量的特性，在国防军工和民用方面都是重要材料。碳纤维具有许多优良性能，碳纤维的轴向强度和模量高，密度低、比性能高，无蠕变，非氧化环境下耐超高温，耐疲劳性好，良好的导电导热性能等；在材料学、能源、生物医学和药物传递等方面具有重要的应用前景，被认为是一种未来革命性的材料。
碳纤维材料应用当中其表面活性官能团少表现出惰性，制作碳纤维复合树脂材料中碳纤维增强基体与增强体树脂浸润性和粘结性差，从而导致碳纤维增强基体与增强体树脂复合界面粘合强度低，抗弯强度和抗冲击强度差容易分层，影响碳纤维复合材料的结构性能，且碳纤维的电磁屏蔽性能较弱。而石墨烯是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的二维碳纳米材料，是已知的最薄、最小纳米级材料，常温下具有非同寻常的强度、导电导热性能和电磁屏蔽性能，但碳纤维、树脂基料、石墨烯的结合性能较差，进而影响石墨烯改性碳纤维的力学性能和电磁屏蔽性能。
因此，本发明通过制备一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，来解决这些问题。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，将活化、石墨烯改性的碳纤维夹在改性树脂复合离型纸中进行热碾压得到；所述改性树脂复合离型纸是将氧化石墨烯改性树脂涂布在离型纸上复合得到；所述氧化石墨烯改性树脂按重量份数计包括10~30份镀铜氧化石墨烯浆料、100份混合树脂料。
进一步的，所述混合树脂料按重量份数计包括60~70份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、30~40份炔丙基醚酚醛树脂。
进一步的，所述镀铜氧化石墨烯浆料是将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：12~20混合得到。
本发明还提供了一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁，在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至900~1100℃，保温55~65min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温55~65min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至950~1150℃，在20~200Pa、氮气氛围下，通入100~200sccm的碳源气体，保温5~120min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗2~4次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍5~10min，继续用丙酮、去离子水清洗2~4次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热50~80℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，进行热辊压，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
进一步的，所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：12~20混合，随后在30~40kHz下超声20~40min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将10~30质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在30~40kHz下超声20~40min，随后室温下以800~1200rpm搅拌110~130min，得到氧化石墨烯改性树脂。
进一步的，所述混合树脂料是将60~70份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、30~40份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
进一步的，所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用14~16.4wt%的柠檬酸钠溶液，加入34.9~35.1wt%的硫酸铜、29.3~30.5wt%的次亚磷酸钠、13.3~17.4wt%的硼酸和4.4~4.7wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.5~11.7，随后加入氧化石墨烯，升温至85~90℃浸渍40~60min，随后进行抽滤、清洗、在110~120℃烘50~70min，得到镀铜氧化石墨烯。
进一步的，步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
进一步的，步骤（2）所述薄膜涂布机加热槽的加热温度为50~80℃。
进一步的，步骤（3）所述热辊压温度为110~130℃，辊压持续时间为5.5~6.5h。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明公开了一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布及其制备方法，先将碳纤维在氮气和二氧化碳氛围下进行高温活化，再采用碳源气体在碳纤维表面原位生成石墨烯对碳纤维进行改性、氧化，随后采用改性树脂复合离型纸从上下两面夹住改性后的碳纤维，在110~130℃下进行热碾压，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布；所述改性树脂复合离型纸是将氧化石墨烯改性树脂涂布在离型纸上复合得到；所述氧化石墨烯改性树脂由镀铜氧化石墨烯浆料、混合树脂料混合得到；所述混合树脂料由叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
首先，在叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂中引入炔丙基醚酚醛树脂可以增强氧化石墨烯改性树脂的耐高温性能，同时引入镀铜氧化石墨烯浆料增强了氧化石墨烯改性树脂的力学性能，在镀铜氧化石墨烯浆料中铜的催化作用下，叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂的叠氮和炔丙基醚酚醛树脂的炔基发生反应形成三唑环，在氧化石墨烯改性树脂中与镀铜氧化石墨烯浆料形成导电网络，增强了氧化石墨烯改性树脂的电磁屏蔽性能；将碳纤维在氮气和二氧化碳氛围下进行高温活化，在碳纤维中形成大量孔隙，碳源气体通入碳纤维的孔隙中，在碳纤维的表面及孔隙表面形成大量石墨烯，石墨烯氧化后在石墨烯表面形成大量孔隙，改性树脂复合离型纸在热碾压下快速穿入改性后的碳纤维的孔道中，将碳纤维、氧化石墨烯改性树脂、石墨烯紧密结合在一起，同时石墨烯改性超柔碳纤维中的氧化石墨烯高温还原，形成石墨烯，在石墨烯改性超柔碳纤维预浸布中形成导电网络，增强了石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的力学性能和电磁屏蔽性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在将以下实施例中制得的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的各指标测试方法如下：
力学性能：取相同质量实施例和对比例制备的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，按照GB/T1449、JC/T773测试弯曲强度、层间剪切强度。
电磁屏蔽性：取相同质量实施例和对比例制备的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，采用PNA-XN5244a型网络分析仪基于波导法测试电磁屏蔽效能，测试频段为X波段8~12GHz。
实施例1
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁；在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至900℃，保温55min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温55min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至950℃，在20Pa、氮气氛围下，通入1000sccm的碳源气体，保温5min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗2次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍5min，继续用丙酮、去离子水清洗2次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热50℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在110℃下热辊压5.5h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：12混合，随后在30kHz下超声20min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将10质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在30kHz下超声20min，随后室温下以800rpm搅拌110min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述混合树脂料是将60份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、40份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用14wt%的柠檬酸钠溶液，加入34.9wt%的硫酸铜、29.3wt%的次亚磷酸钠、17.4wt%的硼酸和4.4wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.5，随后加入氧化石墨烯，升温至85℃浸渍40min，随后进行抽滤、清洗、在110℃烘50min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
实施例2
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁；在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至1000℃，保温60min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温60min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至1050℃，在100Pa、氮气氛围下，通入150sccm的碳源气体，保温60min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗3次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍7min，继续用丙酮、去离子水清洗3次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热75℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在120℃下热辊压6h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：16混合，随后在35kHz下超声30min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将20质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在35kHz下超声30min，随后室温下以1000rpm搅拌120min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述混合树脂料是将65份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、35份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用15.2wt%的柠檬酸钠溶液，加入35wt%的硫酸铜、30wt%的次亚磷酸钠、15.2wt%的硼酸和4.6wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.6，随后加入氧化石墨烯，升温至87℃浸渍50min，随后进行抽滤、清洗、在115℃烘60min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
实施例3
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁；在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至1100℃，保温65min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温65min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至1150℃，在200Pa、氮气氛围下，通入200sccm的碳源气体，保温120min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗4次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍10min，继续用丙酮、去离子水清洗4次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热80℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在130℃下热辊压6.5h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：20混合，随后在40kHz下超声40min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将30质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在40kHz下超声40min，随后室温下以1200rpm搅拌130min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述混合树脂料是将70份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、30份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用16.4wt%的柠檬酸钠溶液，加入35.1wt%的硫酸铜、30.5wt%的次亚磷酸钠、13.3wt%的硼酸和4.7wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.7，随后加入氧化石墨烯，升温至90℃浸渍60min，随后进行抽滤、清洗、在120℃烘70min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
对比例1
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁；在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至1000℃，保温60min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温60min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至1050℃，在100Pa、氮气氛围下，通入150sccm的碳源气体，保温60min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗3次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍7min，继续用丙酮、去离子水清洗3次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热75℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在120℃下热辊压6h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：16混合，随后在35kHz下超声30min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将20质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在35kHz下超声30min，随后室温下以1000rpm搅拌120min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述混合树脂料是将65份乙烯基环氧树脂、35份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用15.2wt%的柠檬酸钠溶液，加入35wt%的硫酸铜、30wt%的次亚磷酸钠、15.2wt%的硼酸和4.6wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.6，随后加入氧化石墨烯，升温至87℃浸渍50min，随后进行抽滤、清洗、在115℃烘60min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
对比例2
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁；在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至1000℃，保温60min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温60min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至1050℃，在100Pa、氮气氛围下，通入150sccm的碳源气体，保温60min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗3次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍7min，继续用丙酮、去离子水清洗3次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热75℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在120℃下热辊压6h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：16混合，随后在35kHz下超声30min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将20质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂，在35kHz下超声30min，随后室温下以1000rpm搅拌120min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用15.2wt%的柠檬酸钠溶液，加入35wt%的硫酸铜、30wt%的次亚磷酸钠、15.2wt%的硼酸和4.6wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.6，随后加入氧化石墨烯，升温至87℃浸渍50min，随后进行抽滤、清洗、在115℃烘60min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
对比例3
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁；在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至1000℃，保温60min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温60min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至1050℃，在100Pa、氮气氛围下，通入150sccm的碳源气体，保温60min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗3次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍7min，继续用丙酮、去离子水清洗3次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热75℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在120℃下热辊压6h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：16混合，随后在35kHz下超声30min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将20质量份石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在35kHz下超声30min，随后室温下以1000rpm搅拌120min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述混合树脂料是将65份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、35份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用15.2wt%的柠檬酸钠溶液，加入35wt%的硫酸铜、30wt%的次亚磷酸钠、15.2wt%的硼酸和4.6wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.6，随后加入氧化石墨烯，升温至87℃浸渍50min，随后进行抽滤、清洗、在115℃烘60min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
对比例4
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁，随后继续升温至1050℃，在100Pa、氮气氛围下，通入150sccm的碳源气体，保温60min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗3次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍7min，继续用丙酮、去离子水清洗3次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热75℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在120℃下热辊压6h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：16混合，随后在35kHz下超声30min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将20质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在35kHz下超声30min，随后室温下以1000rpm搅拌120min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述混合树脂料是将65份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、35份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用15.2wt%的柠檬酸钠溶液，加入35wt%的硫酸铜、30wt%的次亚磷酸钠、15.2wt%的硼酸和4.6wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.6，随后加入氧化石墨烯，升温至87℃浸渍50min，随后进行抽滤、清洗、在115℃烘60min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
对比例5
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁；在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至1000℃，保温60min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温60min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，浸入1～5层浓度5％的油性氧化石墨烯浆料中3次，随后依次用丙酮、去离子水清洗3次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍7min，继续用丙酮、去离子水清洗3次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热75℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在120℃下热辊压6h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：16混合，随后在35kHz下超声30min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将20质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在35kHz下超声30min，随后室温下以1000rpm搅拌120min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述混合树脂料是将65份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、35份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用15.2wt%的柠檬酸钠溶液，加入35wt%的硫酸铜、30wt%的次亚磷酸钠、15.2wt%的硼酸和4.6wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.6，随后加入氧化石墨烯，升温至87℃浸渍50min，随后进行抽滤、清洗、在115℃烘60min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
对比例6
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁；在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至1000℃，保温60min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温60min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至1050℃，在100Pa、氮气氛围下，通入150sccm的碳源气体，保温60min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗3次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍7min，继续用丙酮、去离子水清洗3次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热75℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在140℃下热辊压6h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：16混合，随后在35kHz下超声30min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将20质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在35kHz下超声30min，随后室温下以1000rpm搅拌120min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述混合树脂料是将65份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、35份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用15.2wt%的柠檬酸钠溶液，加入35wt%的硫酸铜、30wt%的次亚磷酸钠、15.2wt%的硼酸和4.6wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.6，随后加入氧化石墨烯，升温至87℃浸渍50min，随后进行抽滤、清洗、在115℃烘60min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
对比例7
一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁；在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至1000℃，保温60min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温60min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至1050℃，在100Pa、氮气氛围下，通入150sccm的碳源气体，保温60min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗3次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍7min，继续用丙酮、去离子水清洗3次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，加热75℃，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，在100℃下热辊压6h，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：16混合，随后在35kHz下超声30min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将20质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在35kHz下超声30min，随后室温下以1000rpm搅拌120min，得到氧化石墨烯改性树脂。
所述混合树脂料是将65份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、35份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用15.2wt%的柠檬酸钠溶液，加入35wt%的硫酸铜、30wt%的次亚磷酸钠、15.2wt%的硼酸和4.6wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.6，随后加入氧化石墨烯，升温至87℃浸渍50min，随后进行抽滤、清洗、在115℃烘60min，得到镀铜氧化石墨烯。
步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例1至7制得的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的力学性能、电磁屏蔽性能的分析结果。
表1
从表1中可发现实施例1、2、3制得的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的力学性能、电磁屏蔽性能较好；从实施例1、2、3和对比例1的实验数据比较可发现，使用叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂制备混合树脂料，制得的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的电磁屏蔽性能较好；从实施例1、2、3和对比例2的实验数据可发现，使用炔丙基醚酚醛树脂制备氧化石墨烯改性树脂，制得的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的电磁屏蔽性能较好；从实施例1、2、3和对比例3的实验数据可发现，使用镀铜氧化石墨烯制备氧化石墨烯改性树脂，制得的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的力学性能、电磁屏蔽性能较好；从实施例1、2、3和对比例4的实验数据可发现，将碳纤维在氮气和二氧化碳氛围下进行高温活化制备石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，制得的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的力学性能、电磁屏蔽性能较好；从实施例1、2、3和对比例5的实验数据可发现，采用碳源气体在碳纤维表面原位生成石墨烯对碳纤维进行改性制备石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，制得的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的力学性能、电磁屏蔽性能较好；从实施例1、2、3和对比例6、7的实验数据可发现，采用改性树脂复合离型纸从上下两面夹住改性后的碳纤维，在110~130℃下进行热碾压制备石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，制得的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的力学性能、电磁屏蔽性能较好。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。

Claims (10)

1.一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，其特征在于，将活化、石墨烯改性的碳纤维夹在改性树脂复合离型纸中进行热碾压得到；所述改性树脂复合离型纸是将氧化石墨烯改性树脂涂布在离型纸上复合得到；所述氧化石墨烯改性树脂按重量份数计包括10~30份镀铜氧化石墨烯浆料、100份混合树脂料。
2.根据权利要求1所述的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，其特征在于，所述混合树脂料按重量份数计包括60~70份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、30~40份炔丙基醚酚醛树脂。
3.根据权利要求1所述的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布，其特征在于，所述镀铜氧化石墨烯浆料是将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：12~20混合得到。
4.一种石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
（1）用丙酮清洗碳纤维表面，使碳纤维表面清洁，在氮气氛围下，以10℃/min将碳纤维加热至900~1100℃，保温55~65min，随后引入氮气体积流量0.6%的二氧化碳气体，继续保温55~65min，随后继续通入氮气以10℃/min冷却至室温，随后继续升温至950~1150℃，在20~200Pa、氮气氛围下，通入100~200sccm的碳源气体，保温5~120min，进行石墨烯生长，然后快速冷却至室温，依次用丙酮、去离子水清洗2~4次后烘干，再放入过氧化氢水池浸渍5~10min，继续用丙酮、去离子水清洗2~4次后放入200℃高温电热管烘干，得到石墨烯改性碳纤维；
（2）将氧化石墨烯改性树脂装入薄膜涂布机加热槽中，随后涂布在离型纸上，得到改性树脂复合离型纸；
（3）展纱梳理石墨烯改性碳纤维并热压合，用热压辊将多条石墨烯改性碳纤维线连续排列夹持在两层改性树脂复合离型纸间，进行热辊压，随后展纱复合，接着剥离步骤改性复合离型纸的上层单面离型纸，复合PE膜并收卷处理，得到石墨烯改性超柔碳纤维预浸布。
5.根据权利要求4所述的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯改性树脂的制备方法如下：先将镀铜氧化石墨烯、丙酮按质量比1：12~20混合，随后在30~40kHz下超声20~40min，得到镀铜氧化石墨烯浆料；将10~30质量份镀铜氧化石墨烯浆料、100质量份混合树脂料，在30~40kHz下超声20~40min，随后室温下以800~1200rpm搅拌110~130min，得到氧化石墨烯改性树脂。
6.根据权利要求5所述的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，其特征在于，所述混合树脂料是将60~70份叠氮-聚乙二醇-聚酰胺环氧氯丙烷树脂、30~40份炔丙基醚酚醛树脂混合得到。
7. 根据权利要求5所述的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，其特征在于，所述镀铜氧化石墨烯的制备方法如下：选用14~16.4wt%的柠檬酸钠溶液，加入34.9~35.1wt%的硫酸铜、29.3~30.5wt%的次亚磷酸钠、13.3~17.4wt%的硼酸和4.4~4.7wt%的硫酸镍，最后加入质量分数为20%的氢氧化钠溶液，调节 pH 值至11.5~11.7，随后加入氧化石墨烯，升温至85~90℃浸渍40~60min，随后进行抽滤、清洗、在110~120℃烘50~70min，得到镀铜氧化石墨烯。
8.根据权利要求4所述的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述碳源气体包括甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、丙炔。
9.根据权利要求4所述的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述薄膜涂布机加热槽的加热温度为50~80℃。
10.根据权利要求4所述的石墨烯改性超柔碳纤维预浸布的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述热辊压温度为110~130℃，辊压持续时间为5.5~6.5h。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104419107A (zh) * 2013-08-29 2015-03-18 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种基于碳纤维和石墨烯的聚合物基电磁屏蔽材料及其制备方法
CN107938323A (zh) * 2018-01-03 2018-04-20 北京北方国能科技有限公司 一种石墨烯碳纤维、其制备方法及其应用
US20190194417A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 Palo Alto Research Center Incorporated Functionalized graphene oxide curable formulations
CN110165229A (zh) * 2019-05-28 2019-08-23 东旭光电科技股份有限公司 一种石墨烯复合碳纤维纸及其制备方法和应用
CN110886089A (zh) * 2019-11-19 2020-03-17 杭州超探新材料有限公司 一种石墨烯和碳纳米管原位生长共修饰增韧碳纤维的制备方法
CN110983759A (zh) * 2019-12-19 2020-04-10 青岛墨金烯碳新材料科技有限公司 一种石墨烯改性碳纤维预津布及其制备方法
CN112661990A (zh) * 2020-12-21 2021-04-16 岭南师范学院 一种改性碳纤维增强树脂基复合材料及其制备方法
CN114361905A (zh) * 2022-01-24 2022-04-15 泸州职业技术学院 一种镀铜石墨粉原位生长螺旋纳米碳纤维及其碳刷
CN114574161A (zh) * 2022-03-29 2022-06-03 扬州工业职业技术学院 一种用于刹车片的摩擦材料
CN115171978A (zh) * 2022-07-25 2022-10-11 深圳特新界面科技有限公司 高导电水性浆料及其制备方法以及高导电薄膜

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104419107A (zh) * 2013-08-29 2015-03-18 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种基于碳纤维和石墨烯的聚合物基电磁屏蔽材料及其制备方法
US20190194417A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 Palo Alto Research Center Incorporated Functionalized graphene oxide curable formulations
CN107938323A (zh) * 2018-01-03 2018-04-20 北京北方国能科技有限公司 一种石墨烯碳纤维、其制备方法及其应用
CN110165229A (zh) * 2019-05-28 2019-08-23 东旭光电科技股份有限公司 一种石墨烯复合碳纤维纸及其制备方法和应用
CN110886089A (zh) * 2019-11-19 2020-03-17 杭州超探新材料有限公司 一种石墨烯和碳纳米管原位生长共修饰增韧碳纤维的制备方法
CN110983759A (zh) * 2019-12-19 2020-04-10 青岛墨金烯碳新材料科技有限公司 一种石墨烯改性碳纤维预津布及其制备方法
CN112661990A (zh) * 2020-12-21 2021-04-16 岭南师范学院 一种改性碳纤维增强树脂基复合材料及其制备方法
CN114361905A (zh) * 2022-01-24 2022-04-15 泸州职业技术学院 一种镀铜石墨粉原位生长螺旋纳米碳纤维及其碳刷
CN114574161A (zh) * 2022-03-29 2022-06-03 扬州工业职业技术学院 一种用于刹车片的摩擦材料
CN115171978A (zh) * 2022-07-25 2022-10-11 深圳特新界面科技有限公司 高导电水性浆料及其制备方法以及高导电薄膜

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SEKIYA RYO 等: "Chemical Modification of Nanographenes and Their Functions", JOURNAL OF SYNTHETIC ORGANIC CHEMISTRY JAPAN, vol. 79, no. 8, 31 August 2021 (2021-08-31), pages 743 - 754 *
吕生华 等: "点击化学法修饰氧化石墨烯及其在高分子中的应用研究", 陕西科技大学学报, vol. 38, no. 2, 30 April 2020 (2020-04-30), pages 147 - 159 *
陈宇 等: "石墨烯改性碳纤维树脂基复合材料的制备和性能评价", 材料工程, vol. 48, no. 10, 31 October 2020 (2020-10-31), pages 82 - 87 *

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