CN117285488A - 一种双亚胺键香草醛基环氧树脂及其制备方法 - Google Patents

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姜越
王帅
倪忠斌
施冬健
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Abstract

本发明公开了一种双亚胺键香草醛基环氧树脂及其制备方法。本发明所述双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法为：香草醛和环己二胺反应得到产物，后与环氧氯丙烷混合并加入相转移催化剂，再经碱处理后通过萃取即可制得。本发明通过使用环己二胺对绿色来源的香草醛进行化学改性，合成了具有动态可逆键的席夫碱结构，之后与环氧氯丙烷进行反应制备生物基可降解的环氧树脂，制得的环氧树脂的力学性能优异，兼具了可降解与可回收的优点。

Description

一种双亚胺键香草醛基环氧树脂及其制备方法
技术领域
本申请涉及环氧树脂技术领域，尤其涉及一种双亚胺键香草醛基环氧树脂及其制备方法。
背景技术
环氧树脂因其良好的尺寸稳定性、力学性能及耐化学腐蚀性在电子封装、涂料、胶黏剂等领域得到广泛的应用。然而，90％以上的环氧树脂都来自双酚A型缩水甘油醚(DGEBA)系列，其生产原料双酚A不仅属于石油基产品，还被证实会干扰人类的内分泌系统；并且由于环氧树脂固化后形成的永久性三维网络结构具有不可逆性，增加了环境负荷及资源浪费。因此，开发可回收型生物基环氧树脂成为当下迫切需求。
目前，多种可再生环氧树脂的制备原料已有报道，如植物油、腰果酚、香草醛、松香、木质素、呋喃等。香草醛是单芳香类木质素衍生物，在陆生植物中含量高达15％，因而来源广、价格较其他生物基单体更低廉；而且其结构中的芳香结构，使其具有比脂肪类生物基环氧树脂更优的热、力学性能，因而香草醛生物基环氧树脂具有极大的工业化潜力。近年来，为响应国家“双碳”号召，有研究设计在香草醛生物基环氧树脂中引入可逆动态键，以实现环氧树脂的回收再利用。专利CN115073710A报道了一种含有亚胺键的香草醛基环氧树脂，但现有生物基环氧树脂的回收效率还处于较低水平。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种双亚胺键香草醛基环氧树脂及其制备方法。本发明使用环己二胺对绿色来源的香草醛进行化学改性，合成了具有动态可逆键的席夫碱结构，之后与环氧氯丙烷进行反应制备生物基可降解的环氧树脂，制得的环氧树脂的力学性能优异，兼具了可降解与可回收的优点。
本发明的技术方案如下：
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂，所述环氧树脂的结构式如下所示：
其中：R1选自H原子或结构式(Ⅰ)；
R2选自H原子或结构式(Ⅰ)；
R3选自H原子或结构式(Ⅰ)；
R1、R2、R3不同时为H原子；
所述结构式(Ⅰ)为：
进一步地，所述环氧树脂包括如下具体结构中的一种或多种：
进一步地，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将香草醛、环己二胺溶解于溶剂中，在加热搅拌下反应，然后经淋洗、干燥得到产物1；
(2)将产物1与环氧氯丙烷混合，加入相转移催化剂，在加热搅拌条件下反应，再冷却至0℃，滴加氢氧化钠溶液，继续搅拌反应，静置后对油相萃取，经后处理即得香草醛基环氧树脂。
进一步地，步骤(1)中，所述香草醛与环己二胺的摩尔比为1-2.5：1，优选2:1；所述香草醛在溶剂中的摩尔浓度为1-1.25mol/L。
进一步地，步骤(1)中，所述环己二胺包括1,2-环己二胺、1,3-环己二胺或1,4-环己二胺中的一种；所述溶剂为无水乙醇。
进一步地，步骤(1)中，所述加热的温度为50-80℃；所述搅拌为机械搅拌，速度为200-300r/min，；所述反应的时间为2-4h。
进一步地，步骤(1)中，所述淋洗为使用无水乙醇淋洗，次数3-5次；所述干燥的温度为40-50℃。
进一步地，步骤(2)中，所述产物1与环氧氯丙烷的摩尔比为1：10-25；所述产物1与相转移催化剂、氢氧化钠的摩尔比为1：0.5-1.5：5.2；所述相转移催化剂包括苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵中的一种或多种；所述氢氧化钠溶液的浓度为40wt％。
进一步地，步骤(2)中，所述加热搅拌反应的转速为300-400r/min，温度为90-110℃，时间为4-6小时；所述继续搅拌反应的转速为300-400r/min，时间为1-1.5小时；所述萃取的萃取剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯中的一种或多种。
进一步地，所述双亚胺键香草醛基环氧树脂的应用，该环氧树脂应用于胶黏剂、电子器件封装及复合材料。即，所述双亚胺键香草醛基环氧树脂作为组分用于胶黏剂或复合材料的制备，也可直接用于电子器件的封装。
本发明有益的技术效果在于：
(1)本发明所用的功能单体环己二胺中环己烷结构单元的存在，可以一定程度上同时提高环氧树脂的断裂伸长率和拉伸强度，同时，通过使用不同结构的环己二胺，即1,2-环己二胺、1,3-环己二胺、1,4-环己二胺与香草醛反应，可调控所得环氧树脂的结构，从而调控其热学性能与力学性能，得到的生物基环氧树脂的拉伸强度在80MPa以上，断裂伸长率为4.4％，高于双酚A环氧树脂的38MPa和2.9％，也高于单亚胺键香草醛基环氧树脂的43MPa和2.5％。
(2)本发明得到的生物基环氧树脂具有可逆的动态键双亚胺键，使得固化后的网络结构在酸性条件下可以快速裂解，满足使用需求。
(3)本发明得到的生物基可降解环氧树脂可以通过高温的方式进行回收，且回收后的力学性能达到原双亚胺键香草醛环氧树脂的80.9％，提高了树脂的回收再利用性。
(4)本发明双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备过程操作简单，反应条件温和，有利于工业化生产。
(5)本发明得到的生物基可降解环氧树脂固化便捷，可通过浇筑的方式定型，拓宽了应用领域，提高了实用性。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的环氧树脂的核磁共振氢谱图。
图2为本发明实施例1、对比例1制得的环氧树脂与市售双酚A环氧树脂力学性能对比的拉伸曲线图。
图3为本发明实施例2制得的环氧树脂在介质的降解图。
图中：A为生物基环氧树脂在50℃，1小时内的降解图；B为生物基环氧树脂在50℃，2小时内的降解图；C为生物基环氧树脂在50℃，3小时内的降解图；D为生物基环氧树脂在50℃，4小时内的降解图；E为生物基环氧树脂在50℃，5小时内的降解图；F为生物基环氧树脂在50℃，6小时内的降解图。
图4为本发明实施例1制得的环氧树脂回收后与原树脂力学性能对比的拉伸曲线图。
图中：实线表示原树脂力学性能的拉伸曲线图；虚线表示回收后的树脂的拉伸曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明进行具体描述。
实施例1
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂，其制备方法包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与11.2g(0.1mol)1,2-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温50℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间2h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体1，再加入92.5g(1mol)环氧氯丙烷、16g(0.05mol)的四丁基溴化铵，加热并保温90℃。机械搅拌4h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。再加入200mL二氯甲烷，搅拌1min，300r/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(1)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例2
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂，其制备方法包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与12.4g(0.11mol)1,2-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温80℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间4h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体2，再加入129.5g(1.4mol)环氧氯丙烷、16g(0.05mol)的四丁基溴化铵，加热并保温110℃。机械搅拌4h，400r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1.5h，300r/min。再加入200mLmL二氯甲烷，搅拌1min，300r/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(1)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例3
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与11.2g(0.1mol)1,2-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温70℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间4h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体3，再加入129.5g(1.4mol)环氧氯丙烷、16g(0.05mol)的四丁基溴化铵，加热并保温110℃。机械搅拌4h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。再加入200mLmL二氯甲烷，搅拌1min，300转/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(1)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例4
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与11.2g(0.1mol)1,2-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温60℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间4h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗5次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体4，再加入129.5g(1.4mol)环氧氯丙烷、16g(0.05mol)的四丁基溴化铵，加热并保温110℃。机械搅拌4h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。再加入200mLmL二氯甲烷，搅拌1min，300转/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(1)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例5
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与16.8g(0.15mol)1,2-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温50℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间2h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体5，再加入185g(2mol)环氧氯丙烷、16g(0.05mol)的四丁基硫酸氢铵，加热并保温90℃。机械搅拌4h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，400r/min。再加入200mL二氯甲烷，搅拌1min，300转/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(1)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例6
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与22.4g(0.2mol)1,2-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温50℃，机械搅拌300r/min，搅拌时间2h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于40℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体6，再加入231.2g(2.5mol)环氧氯丙烷、32g(0.1mol)的四丁基硫酸氢铵，加热并保温90℃。机械搅拌4h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。再加入200mL三氯甲烷，搅拌1min，300转/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(1)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例7
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将38.0g(0.25mol)香草醛与11.2g(0.1mol)1,2-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温50℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间2h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体7，再加入185g(2mol)环氧氯丙烷、48g(0.15mol)的四丁基硫酸氢铵，加热并保温90℃。机械搅拌4h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。再加入200mL乙酸乙酯，搅拌1min，300转/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(1)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例8
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与11.2g(0.1mol)1,2-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温50℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间4h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体1，再加入92.5g(1mol)环氧氯丙烷、24g(0.05mol)的苄基三乙基氯化铵，加热并保温100℃。机械搅拌6h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。再加入200mL二氯甲烷，搅拌1min，300转/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(1)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例9
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与11.2g(0.1mol)1,2-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温80℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间4h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体1，再加入92.5g(1mol)环氧氯丙烷、16g(0.05mol)的四丁基溴化铵，加热并保温110℃。机械搅拌6h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。加入300mL去离子水，收集下层油状液体，并用水继续洗涤3次，对液体进行分离，得到黄色液体。再用300mL丙酮溶解所述黄色液体，并在正己烷中沉淀，收集下层液体。然后加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(1)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例10
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与11.2g(0.1mol)1,3-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温50℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间2h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体8，再加入92.5g(1mol)环氧氯丙烷、16g(0.05mol)的四丁基溴化铵，加热并保温90℃。机械搅拌4h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。再加入200mL二氯甲烷，搅拌1min，300转/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(2)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
实施例11
一种双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将30.4g(0.2mol)香草醛与11.2g(0.1mol)1,4-环己二胺溶于200mL无水乙醇中。混合加热并保温50℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间2h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到双亚胺键单体。
(2)在500mL三口烧瓶中加入38g(0.1mol)双亚胺键单体9，再加入92.5g(1mol)环氧氯丙烷、16g(0.05mol)的四丁基溴化铵，加热并保温90℃。机械搅拌4h，300r/min。然后降温至0℃，加入52g氢氧化钠水溶液(40wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。再加入200mL二氯甲烷，搅拌1min，300转/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入10g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到结构式(3)所示的双亚胺键香草醛基环氧树脂。
对比例1
一种单亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将45.6g(0.3mol)香草醛与34.5g(0.3mol)4-氨基环己醇200mL乙醇中。混合加热并保温50℃，机械搅拌200r/min，搅拌时间2h。静置后，进行固液分离，收取下层固体，并用无水乙醇淋洗3次，之后置于50℃烘箱中干燥得到单亚胺基香草醛环己醇。
(2)在500mL三口烧瓶中加入24.9g(0.1mol)单亚胺基香草醛环己醇，再加入92.5g(1mol)环氧氯丙烷、16g的四丁基溴化铵，保温130℃。机械搅拌12h，300r/min。然后降温至0℃，加入50g氢氧化钾水溶液(50wt％)，继续机械搅拌1h，300r/min。再加入200mL二氯甲烷，搅拌1min，300转/min，取下层油状液体，用去离子水洗涤3次。再加入30g无水硫酸镁，搅拌静置5min，进行固液分离，取上层液体，再减压蒸馏得到单亚胺键香草醛基环氧树脂。
测试例
(1)拉伸性能
在5967X万能试验机上对本发明实施例1的环氧树脂、对比例1和市售双酚A(北京伊诺凯科技有限公司)室温拉伸性能进行测试，环氧树脂尺寸均为30mm(长度)5mm(宽度)2mm(厚度)，拉伸速率为10mm/min，结果如图2所示。从图中可以看出，本实施例1所制备的双亚胺键香草醛基环氧树脂的拉伸强度和断裂伸长率分别为84MPa和4.4％，而市售双酚A环氧树脂的拉伸强度和断裂伸长率分别为38MPa和2.9％，单亚胺键香草醛基环氧树脂的拉伸强度和断裂伸长率分别为43MPa和2.5％，因此，本发明所制备的双亚胺键香草醛基环氧树脂的机械性能显著地优于市售双酚A环氧树脂和单亚胺基环氧树脂。
取本发明实施例1制得的环氧树脂回收后与原环氧树脂拉伸性能进行测试，环氧树脂尺寸为30mm(长度)5mm(宽度)2mm(厚度)，拉伸速率为10mm/min，然后于170℃条件下进行回收，结果如图4所示。从图中可以看出，回收后的双亚胺键香草醛基环氧树脂拉伸强度达68MPa，回收后的力学性能达到原双亚胺键香草醛基环氧树脂的80.9％。
(2)降解性能
双亚胺键环氧树脂在盐酸溶液中的浸润性相对较弱，但在丙酮中有良好的浸润性和溶胀率，且丙酮易挥发，便于后期的回收，因此选择丙酮与1mol/L的盐酸溶液的混合溶剂作为降解液。取本发明实施例2制得的环氧树脂置于1mol/L的盐酸与丙酮的1:1混合溶液中进行快速降解测试，结果如图3所示。从图中可以看出，生物基环氧树脂在50℃6h内全部降解，其降解机理是环氧树脂中的双亚胺键在盐酸与丙酮的混合液中断裂而降解，但由于环乙烷结构单元的稳定性较高，其降解速度相对较慢，但在6h内能全部降解，可以满足使用需求。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明不限于以上实施例。可以理解，本领域技术人员在不脱离本发明的精神和构思的前提下直接导出或联想到的其他改进和变化，均应认为包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种双亚胺键香草醛基环氧树脂，其特征在于，所述环氧树脂的结构式如下所示：
其中：R1选自H原子或结构式(Ⅰ)；
R2选自H原子或结构式(Ⅰ)；
R3选自H原子或结构式(Ⅰ)；
R1、R2、R3不同时为H原子；
所述结构式(Ⅰ)为：
2.根据权利要求1所述的双亚胺键香草醛基环氧树脂，其特征在于，所述环氧树脂包括如下具体结构中的一种或多种：
3.一种权利要求1-2任一项所述双亚胺键香草醛基环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将香草醛、环己二胺溶解于溶剂中，加热搅拌反应后，淋洗、干燥得到产物1；
(2)将产物1与环氧氯丙烷混合，加入相转移催化剂，加热搅拌反应后，冷却至0℃，滴加氢氧化钠溶液，继续搅拌反应，静置后萃取，经后处理即得香草醛基环氧树脂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述香草醛与环己二胺的摩尔比为1-2.5：1，优选2：1；所述香草醛在溶剂中的摩尔浓度为1-1.25mol/L。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述环己二胺包括1,2-环己二胺、1,3-环己二胺或1,4-环己二胺；所述溶剂为无水乙醇。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述加热的温度为50-80℃；所述搅拌为机械搅拌，速度为200-300r/min，；所述反应的时间为2-4h。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述淋洗为使用无水乙醇淋洗，次数3-5次；所述干燥的温度为40-50℃。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述产物1与环氧氯丙烷的摩尔比为1：10-25；所述产物1与相转移催化剂、氢氧化钠的摩尔比为1：0.5-1.5：5.2；所述相转移催化剂包括苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵中的一种或多种；所述氢氧化钠溶液的浓度为40wt％。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述加热搅拌反应的转速为300-400r/min，温度为90-110℃，时间为4-6小时；所述继续搅拌反应的转速为300-400r/min，时间为1-1.5小时；所述萃取的萃取剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯中的一种或多种。
10.一种权利要求1-2任一项所述双亚胺键香草醛基环氧树脂的应用，其特征在于，所述双亚胺键香草醛基环氧树脂用于胶黏剂、电子器件封装及复合材料。
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CN117736411A (zh) * 2024-01-09 2024-03-22 华北电力大学（保定） 一种高性能可降解回收环氧树脂制备及降解回收方法

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