CN117264266A - 一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法 - Google Patents

一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117264266A
CN117264266A CN202311275367.XA CN202311275367A CN117264266A CN 117264266 A CN117264266 A CN 117264266A CN 202311275367 A CN202311275367 A CN 202311275367A CN 117264266 A CN117264266 A CN 117264266A
Authority
CN
China
Prior art keywords
porous
polymer
porous plate
plate
nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311275367.XA
Other languages
English (en)
Inventor
陈枫
叶继凯
费炎培
沈睿婕
金江明
况太荣
刘通
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Materials Research Institute Of Zhejiang University Of Technology Pinghu City
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
New Materials Research Institute Of Zhejiang University Of Technology Pinghu City
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by New Materials Research Institute Of Zhejiang University Of Technology Pinghu City, Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical New Materials Research Institute Of Zhejiang University Of Technology Pinghu City
Priority to CN202311275367.XA priority Critical patent/CN117264266A/zh
Publication of CN117264266A publication Critical patent/CN117264266A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/08—Supercritical fluid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法。本发明提供的制备方法中多孔板经纳米粒子表面改性、与聚合物结合及超临界发泡后制备得到具备多频段隔声效果的孔径结构梯度变化的聚合物多孔材料，具有吸声、隔声减振、保温过滤等优异性能，有望在室内装修、交通运输、道路工程等领域得到广泛应用。

Description

一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法。
背景技术
随着社会的飞速发展，社会生产生活带来的噪音污染问题日益突出，严重危害着人们的生活品质和身体健康，高性能的降噪隔声材料有待开发。传统的隔声材料及结构受到质量定律的制约，在实现高隔声效果的同时需要提高材料厚度，严重影响材料实际应用场景。以人工设计结构为主的发泡材料，因其轻质、优异的缓冲及易加工性能，被广泛地应用于交通运输、工业生产和减振降噪等方面。
高分子材料具有优异的粘弹性。发泡材料作为一种多孔网状结构材料，在吸隔声应用场景下表现出优异的性能。当声波在泡沫结构中传播时，通过泡孔结构内部的反射、折射和耗散，可以实现大部分声波的吸收。高分子闭孔发泡材料由于其泡孔之间不存在连通而且具有优异的耐候及吸隔声等性能。
现有技术中的隔声材料多为单一泡孔结构的隔声材料，而由于泡孔结构的共振效应，单一泡孔结构的隔声材料的隔音效果通常在特定频率范围内较为有效。对于其他频率的声音，隔音效果可能较差。同时，单一泡孔结构隔声材料的隔音性能通常受到其孔径大小的限制。较大的孔径可能会导致较差的隔音效果，而较小的孔径可能会限制材料的透气性能和声音吸收能力。
目前，为了解决单一泡孔结构的隔声材料出现的问题，研究人员研发出了多孔径隔声材料，例如申请公布号为CN112300436A的发明公布了一种聚合物发泡材料及其制备方法，该方法制备得到的聚合物发泡材料具有两种孔径的泡孔，两种泡孔交替设置，在一定程度上增加了隔音的频率范围，但仅设置了两种孔径的泡孔，对隔音性能的提升有限。因此，有必要研发一种隔音频率范围广、性能优异的隔声材料。
发明内容
本发明是为了解决上述问题而进行的，目的在于提供一种隔音频率范围广、性能优异的孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法，该材料具有隔声减振、保温过滤等优异性能，可用于室内装修、交通运输、道路工程等领域。
本发明的第一方面，提供一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将纳米无机粒子分散于有机溶剂中，得到纳米分散液；
(2)提供多孔板，将步骤(1)中的纳米分散液附着在多孔板表面，干燥后制得改性多孔板；
(3)以步骤(2)中所述的改性多孔板作为基底，与聚合物结合，通过模压成型制得聚合物/无机粒子/多孔板复合体系材料；
(4)将步骤(3)所述的聚合物/无机粒子/多孔板复合体系材料进行超临界发泡制得附着有聚合物多孔材料的复合多孔板；
(5)将步骤(4)中获得的复合多孔板冷却定型后，将聚合物多孔材料与多孔板分离，得到聚合物多孔材料。
本发明提供的制备方法中多孔板经纳米粒子表面改性、与聚合物结合及超临界发泡后制备得到具备多频段隔声效果的孔径结构梯度变化的聚合物多孔材料，具有吸声、隔声减振、保温过滤等优异性能，有望在室内装修、交通运输、道路工程等领域得到广泛应用。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(1)中所述纳米无机粒子为纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、有机蒙脱土、碳纳米管、石墨烯、纳米氧化锌、碳化硅、氧化铝及纳米银线中的一种。
本发明选用的纳米无机粒子具有良好的分散性，能够均匀分散在溶液中，有利于成核过程的发生，具有较大的比表面积，可与聚合物紧密结合，形成稳定的复合结构。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(1)中所述有机溶剂为庚烷、乙酸丁酯、正丁醇、氯仿、十二烷基硫酸钠中的一种。
本发明选用的纳米无机粒子在上述有机溶剂中溶解性较好，有利于多孔板的表面改性。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(1)中所述纳米分散液的体积浓度为0.25％～1.25％。
本发明中纳米分散液的浓度过低可能导致多孔板表面的纳米无机粒子分布不均匀，影响多孔板表面改性的效果。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(2)中所述多孔板为二氧化硅多孔板、氧化铝多孔板、氧化锆多孔陶瓷板、氮化硅多孔陶瓷板、氧化钛多孔陶瓷板、氧化镁多孔陶瓷板、阳极氧化钛多孔板、阳极氧化锆多孔板中的一种。
本发明选用的多孔板具有较高的表面积、丰富的孔隙结构，提供了更多的吸附位点、多样化的吸附环境，能够有效地吸附不同尺寸或形状的纳米粒子。同时，这些多孔板具有较好的化学稳定性，能够在不同的化学环境下保持稳定，并保持吸附性能的持久性。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(2)的具体操作为：将多孔板表面经过超声波清洗并烘干处理，再将纳米分散液滴在多孔板上，通过旋转多孔板使纳米分散液均匀附着在多孔板表面；将多孔板置于真空烘箱中进行干燥，制得改性多孔板。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(2)中所述旋转速度为5000～7000rpm，旋转时间为90～180s。
本发明提供的制备方法通过高速旋转多孔板，使纳米分散液均匀附着在多孔板表面，从而保证多孔板改性效果。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(3)中所述聚合物为聚苯乙烯、聚乳酸、聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种。
本发明选用的聚合物在异相成核中具有较高的成核活性，能够有效地促进无机纳米粒子的形成和生长，能够与无机纳米粒子表面相互作用，形成稳定的界面层，提高无机纳米粒子的稳定性，防止其聚集和沉淀。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(3)中所述聚合物中添加碳酸钙、滑石粉、硅灰石、高岭土、云母、硅藻土、炭黑、二氧化硅、氧化钛、硫酸钡、硫酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、石棉、木质素、空心玻璃微珠、稀土矿物中的一种。
本发明通过添加适量的无机填料，从而在聚合物和无机粒子的异相成核效应中实现对材料性能的调控和改善。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(3)中所述聚合物经过烘干处理。
本发明提供的制备方法中，对多孔板与聚合物进行烘干处理以去除水分，避免制备过程中材料内部产生气泡。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(3)中所述模压成型的参数为：温度为40～280℃，压力为5～20MPa，预热时间为5～15min，冷却时间为5～15min，排气5～10次。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(4)的具体操作为：将步骤(3)模压所得的聚合物/无机粒子/多孔板复合体系材料烘干后放入发泡反应釜内，密封、通入发泡剂，控制压力、温度，保持一段时间后，泄压得到附着有聚合物多孔材料的复合多孔板。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(4)中所述压力为8～20MPa，所述温度为60～200℃，所述时间为1～12h。
在一些本发明第一方面提供的制备方法的实施例中，步骤(4)中所述发泡剂为二氧化碳、氮气、氟利昂、氨气、氯化氢或氯代烷烃中的一种。
本发明选用的发泡剂在发泡过程中不会产生有害物质，对环境无污染，符合环保要求，且这些发泡剂在超临界状态下具有较高的溶解度和扩散性，能够快速、均匀地溶解和扩散到发泡材料中，使得发泡孔隙结构均匀细致，提高了发泡材料的质量和性能，实现高效的发泡效果。同时，在发泡过程中，可根据不同的体系调整超临界条件(压力和温度)来控制发泡速率和发泡程度，实现对发泡过程的精确控制。
本发明的第二方面，提供一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料，由第一方面所述的制备方法制备得到。
通过实施上述技术方案，本发明具有如下的有益效果：
本发明通过模压成型制得聚合物/无机粒子/多孔板复合体系，再通过超临界发泡得到孔径结构梯度变化的多孔材料。聚合物与多孔板通过模压成型形成复合体系，由于经过表面改性后的多孔板在聚合物发泡过程中会产生强大的异相成核效应，使得两相界面处形成更多的孔核，使泡孔尺寸下降、泡孔密度上升，整体泡孔形貌表现为孔径从界面向聚合物内部不断增大，实现了材料内孔径结构的梯度变化。
当高频声波入射多孔材料时，由于其波长短、能量大，声波进入材料内部后与大尺寸泡孔的孔壁发生剧烈碰撞，可以损耗较多声能，高频声波具有足够的能量进行多次反射碰撞，加快多孔材料内部的空气振动，同时也加快空气与孔壁之间的热交换，最终使声能转化为热能而耗散；低频声波入射多孔材料时，由于其波长较长、能量较小，与大尺寸泡孔的耦合作用较弱，而小尺寸泡孔加强了与低频声波的耦合作用，从而加大声能的损耗。因此，本发明制得孔径结构梯度变化的多孔材料具备多频段的吸声、隔音效果。
本发明所制成的孔径结构梯度变化的聚合物多孔材料具有不同的孔径，当振动传递到多孔材料时，孔径梯度可以使振动能量分散到不同尺寸的孔隙中，能量会在不同孔径的孔隙间转移，从而减少振动能量的传递和累积。
另一方面，多孔材料的孔隙结构可以吸收一部分振动能量，且较小孔径的孔隙可以通过摩擦、粘滞等方式转化振动能量为热能，从而减少振动的幅度，达到减振的效果。
本发明所制成的孔径结构梯度变化的聚合物多孔材料由一系列具有不同孔径的孔道组成的，可形成不同尺寸的孔隙。由于多孔材料中孔隙的不同尺寸，较大粒径的物质会被较大孔径的孔道阻拦，而较小粒径的物质则可以通过较小孔径的孔道，同时通过控制孔隙的大小和孔道的结构，可以实现对热量和温度的隔离和保持，从而实现对不同粒径物质的过滤分离并取得保温效果。
本发明所制成的孔径结构梯度变化的聚合物多孔材料质轻且易加工，具有良好的吸声、隔声减振、保温过滤的性能，有望在室内装修、交通运输、道路工程等领域得到广泛应用。
附图说明
图1是本发明的实施例1中聚合物多孔材料的扫描电镜图。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，以下结合实施例及附图对本发明作具体阐述。
以下实施例中：所用聚苯乙烯型号为PG-383(镇江奇美)，材料类型为注塑级，其熔融指数为4g/10min，密度为1.05g/cm3；所用聚乳酸型号为4032D(美国NatureWorks)，材料类型为注塑级，其熔融指数为6g/10min，密度为1.25g/cm3；所用聚甲基丙烯酸甲酯型号为CM205(镇江奇美)，材料类型为注塑级，其熔融指数为1.8g/10min，密度为1.19g/cm3；所用聚丙烯型号为T30S(庆阳石化)，材料类型为注塑级，其熔融指数为3.6g/10min，密度为0.91g/cm3；所用聚氯乙烯型号为SG-5(新疆天业)，材料类型为注塑级，其熔融指数为3.5g/10min，密度为1.38g/cm3；所用聚碳酸酯型号为LEXAN R ESIN 103(沙特SABIC)，材料类型为注塑级，其熔融指数为7g/10min，密度为1.19g/cm3；所用聚对苯二甲酸乙二醇酯型号为WB-8816(常州华润)，材料类型为注塑级，其熔融指数为2.5g/10min，密度为1.37g/cm3；所用热塑性聚氨酯型号为6065A(德国拜耳)，材料类型为注塑级，其熔融指数为14g/10min，密度为1.2g/cm3。
实施例1：制备聚合物多孔材料PS Foam
(1)将纳米二氧化钛置于庚烷溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％的纳米二氧化钛分散液；
(2)将二氧化硅多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，纳米二氧化钛分散液滴在二氧化硅多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在二氧化硅多孔板表面，将二氧化硅多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性二氧化硅多孔板；
(3)将纳米二氧化钛改性的二氧化硅多孔板与聚苯乙烯置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将聚苯乙烯放置在平板加热台上加热至200℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入二氧化硅多孔板于200℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得二氧化硅多孔板/聚苯乙烯复合材料；
(4)将二氧化硅多孔板/聚苯乙烯复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在100℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在12-13MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在100℃下饱和2h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将二氧化硅多孔板剥离，得到聚合物多孔材料PS Foam，PS Foam的扫描电镜图如图1所示，材料经超临界二氧化碳发泡后，由于聚苯乙烯与纳米粒子的异相成核效应形成孔径从小到大变化的泡孔结构，不同尺寸的泡孔具有不同的共振频率，由于层级之间闭孔尺寸均匀，其共振频率产生重合，均表现出一定的隔声特性。
实施例2：制备聚合物多孔材料PLA Foam
(1)将纳米二氧化钛置于庚烷溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％的纳米二氧化钛分散液；
(2)将二氧化硅多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，纳米二氧化钛分散液滴在二氧化硅多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在二氧化硅多孔板表面；将二氧化硅多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性二氧化硅多孔板；
(3)将纳米二氧化钛改性的二氧化硅多孔板与聚乳酸置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将聚乳酸放置在平板加热台上加热至200℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入二氧化硅多孔板于200℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得二氧化硅多孔板/聚乳酸复合材料；
(4)将二氧化硅多孔板/聚乳酸复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在100℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在13-14MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在120℃下饱和2h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将多孔板剥离，得到聚合物多孔材料PLA Foam。
实施例3：制备聚合物多孔材料PMMA Foam
(1)将纳米二氧化硅置于十二烷基硫酸钠溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％的纳米二氧化硅分散液；
(2)将氧化铝多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，纳米二氧化钛分散液滴在氧化铝多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在氧化铝多孔板表面；将多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性氧化铝多孔板；
(3)将纳米二氧化硅改性的氧化铝多孔板与聚甲基丙烯酸甲酯置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将聚甲基丙烯酸甲酯放置在平板加热台上加热至200℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入氧化铝多孔板于200℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得氧化铝多孔板/聚甲基丙烯酸甲酯复合材料；
(4)将氧化铝多孔板/聚甲基丙烯酸甲酯复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在100℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在12-13MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在100℃下饱和2h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将氧化铝多孔板剥离，得到聚合物多孔材料PMMA Foam。
实施例4：制备聚合物多孔材料PP Foam
(1)将纳米氧化锌置于十二烷基硫酸钠溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％的纳米氧化锌分散液；
(2)将氮化硅多孔陶瓷板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，纳米氧化锌分散液滴在氮化硅多孔陶瓷板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在氮化硅多孔陶瓷板表面；将氮化硅多孔陶瓷板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性氮化硅多孔陶瓷板；
(3)将纳米氧化锌改性的氮化硅多孔陶瓷板与聚丙烯置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将聚丙烯放置在平板加热台上加热至190℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入氮化硅多孔陶瓷板于190℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得氮化硅多孔陶瓷板/聚丙烯复合材料；
(4)将氮化硅多孔陶瓷板/聚丙烯复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在80℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在12-13MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在80℃下饱和2h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将氮化硅多孔陶瓷板剥离，得到聚合物多孔材料PP Foam。
实施例5：制备聚合物多孔材料PVC Foam
(1)将纳米二氧化钛置于乙酸丁酯溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％的纳米二氧化钛分散液；
(2)将阳极氧化锆多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，纳米二氧化钛分散液滴在阳极氧化锆多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在阳极氧化锆多孔板表面；将阳极氧化锆多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性阳极氧化锆多孔板；
(3)将纳米二氧化钛改性的阳极氧化锆多孔板与聚氯乙烯置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将聚氯乙烯放置在平板加热台上加热至200℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入阳极氧化锆多孔板于200℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得阳极氧化锆多孔板/聚氯乙烯复合材料；
(4)将阳极氧化锆多孔板/聚氯乙烯复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在130℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在9-10MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在130℃下饱和2h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将阳极氧化锆多孔板剥离，得到聚合物多孔材料PVC Foam。
实施例6：制备聚合物多孔材料PC Foam
(1)将纳米二氧化钛置于正丁醇溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％的纳米二氧化钛分散液；
(2)将阳极氧化锆多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，纳米二氧化钛分散液滴在阳极氧化锆多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在阳极氧化锆多孔板表面；将阳极氧化锆多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性阳极氧化锆多孔板；
(3)将纳米二氧化钛改性的阳极氧化锆多孔板与聚碳酸酯置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将聚碳酸酯放置在平板加热台上加热至220℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入阳极氧化锆多孔板于220℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得阳极氧化锆多孔板/聚碳酸酯复合材料；
(4)将阳极氧化锆多孔板/聚碳酸酯复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在180℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在14-15MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在180℃下饱和2h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将阳极氧化锆多孔板剥离，得到聚合物多孔材料PC Foam。
实施例7：制备聚合物多孔材料PET Foam
(1)将碳纳米管置于正丁醇溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％的碳纳米管分散液；
(2)将二氧化硅多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，碳纳米管分散液滴在二氧化硅多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在二氧化硅多孔板表面；将二氧化硅多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性二氧化硅多孔板；
(3)将碳纳米管改性的二氧化硅多孔板与聚对苯二甲酸乙二醇酯置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将聚对苯二甲酸乙二醇酯放置在平板加热台上加热至260℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入阳极氧化锆多孔板于260℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得二氧化硅多孔板/聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料；
(4)将二氧化硅多孔板/聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在220℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在13-14MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在220℃下饱和2h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将二氧化硅多孔板剥离，得到聚合物多孔材料PET Foam。
实施例8：制备聚合物多孔材料TPU Foam
(1)将有机蒙脱土置于氯仿溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％的有机蒙脱土分散液；
(2)将二氧化硅多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，有机蒙脱土分散液滴在二氧化硅多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在二氧化硅多孔板表面；将二氧化硅多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性二氧化硅多孔板；
(3)将有机蒙脱土改性的二氧化硅多孔板与聚氨酯置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将聚氨酯放置在平板加热台上加热至180℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入二氧化硅多孔板于180℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得二氧化硅多孔板/聚氨酯复合材料；
(4)将二氧化硅多孔板/聚氨酯复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在100℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在13-14MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在100℃下饱和3h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将二氧化硅多孔板剥离，得到聚合物多孔材料TPU Foam。
实施例9：制备聚合物多孔材料Hgm/PLA Foam
(1)将纳米二氧化钛置于正丁醇溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％纳米二氧化钛分散液；
(2)将二氧化硅多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，纳米二氧化钛分散液滴在二氧化硅多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在二氧化硅多孔板表面；将二氧化硅多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性二氧化硅多孔板；
(3)将纳米二氧化钛改性的多孔硅板与空心玻璃微珠/聚乳酸置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将空心玻璃微珠/聚乳酸放置在平板加热台上加热至180℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入二氧化硅多孔板于180℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得二氧化硅多孔板/空心玻璃微珠/聚乳酸复合材料；
(4)将二氧化硅多孔板/空心玻璃微珠/聚乳酸复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在100℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在13-14MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在100℃下饱和3h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将二氧化硅多孔板剥离，得到聚合物多孔材料Hgm/PLA Foam。
实施例10：制备聚合物多孔材料Lg/PLA Foam
(1)将纳米二氧化钛置于正丁醇溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％纳米二氧化钛分散液；
(2)将二氧化硅多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，纳米二氧化钛分散液滴在二氧化硅多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在二氧化硅多孔板表面；将二氧化硅多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性二氧化硅多孔板；
(3)将纳米二氧化钛改性的多孔硅板与木质素/聚乳酸置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将木质素/聚乳酸放置在平板加热台上加热至180℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入二氧化硅多孔板于180℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得二氧化硅多孔板/木质素/聚氨酯复合材料；
(4)将二氧化硅多孔板/木质素/聚乳酸复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在100℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在13-14MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在100℃下饱和3h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将二氧化硅多孔板剥离，得到聚合物多孔材料Lg/PLA Foam。
实施例11：制备聚合物多孔材料PBAT/PLA Foam
(1)将纳米二氧化钛置于庚烷溶剂中，磁力搅拌30min得到体积浓度0.5％纳米二氧化钛分散液；
(2)将二氧化硅多孔板通过真空泵吸附固定在匀胶机的圆形托盘中，纳米二氧化钛分散液滴在二氧化硅多孔板上，设定6000rpm转速进行高速旋转90s使其均匀附着在二氧化硅多孔板表面；将二氧化硅多孔板置于真空烘箱中进行干燥制得表面改性二氧化硅多孔板；
(3)将纳米二氧化钛改性的二氧化硅多孔板与聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯/聚乳酸置于60℃烘箱中干燥6小时后取出，先将聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯/聚乳酸放置在平板加热台上加热至180℃，材料完全软化后，放入模具中制成直径40mm的圆片；再放入二氧化硅多孔板于180℃下预压2min、排气10次、保压6min压制成型，冷却10min后制得二氧化硅多孔板/聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯/聚乳酸复合材料；
(4)将二氧化硅多孔板/聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯/聚乳酸复合材料置于60℃烘箱中干燥6小时，放入发泡反应釜内，设定温度后合模在80℃下预热30min，打开进气阀使CO2气体进入反应釜，利用压力控制系统保持在13-14MPa的压力下进行加压；等到压力控制系统第一次加压停止开始计时在100℃下饱和3h；停止加压，关闭进气阀，关闭需增压，打开泄压阀进行快速泄压；
(5)开模取出样品置于冰水浴中冷却定型后将二氧化硅多孔板剥离，得到聚合物多孔材料PBAT/PLA Foam。
实施例12：聚合物多孔材料性能检测
本实施例对实施例1～11中制备的聚合物多孔材料进行传声损失测量，本实施例利用驻波管法测材料传声损失，采用的装置为Brüel&阻抗管(Type 4206T)，其内径为29mm，测量范围为500Hz至6400Hz。测量方法为驻波管法，通过测量传声器位置处的声压，计算传声器之间的复传递函数，根据传声器之间的距离和到测试样品表面的距离，分离入射波和反射波并计算在试样表面的压力和速度分量。隔声量通过下式计算：
TL＝20log10|α(ω)|
其中A1为入射波，B1为反射波，A2为透射波，B2为末端反射波。
检测结果如表1所示：
表1聚合物多孔材料性能检测
序号 聚合物多孔材料 压缩模量(kPa) 压缩强度(kPa) 平均隔声量(dB)
1 PS Foam 1762.31 674.19 57
2 PLA Foam 2130.46 543.23 48
3 PMMA Foam 12667.35 1595.67 93
4 PP Foam 10320.92 749.83 59
5 PVC Foam 12302.77 830.52 53
6 PC Foam 11524.93 1352.62 80
7 PET Foam 5376.56 884.69 65
8 TPU Foam 1538.49 433.56 50
9 Hgm/PLA Foam 5603.45 787.37 61
10 Lg/PLA Foam 5830.82 746.61 59
11 PBAT/PLA Foam 2296.75 290.62 35
从表1所示，实施例1～11中制备的聚合物多孔材料表现出不同程度的隔声效果，其中，实施例11中制备的聚合物多孔材料，由于采用了PBAT/PLA作为原料，无机粒子在聚合物表面的异相成核反应减弱，使得孔径梯度结构不明显。由于PBAT相的存在，发泡材料的模量及强度大幅降低，导致隔声效果较差，而实施例1～10中制备的聚合物多孔材料，由于采用的原料间均可发生较强的异相成核反应，制备出的聚合物多孔材料孔径梯度机构明显，多孔材料的多尺寸泡孔结构使其在多频段下表现出良好的隔声效果。另一方面，由于实施例3、实施例6中制备的聚合物多孔材料的压缩模量、压缩强度较大，表现出多孔材料具有较大的刚性，从而使声波进入多孔材料内部后高频部分容易与刚性孔壁发生剧烈碰撞反射，能损耗更多的声能；高频声波在多孔材料内部经多次反射或折射后，内部空气振动速度加快，空气与刚性泡孔壁的热交换也加快，最终声能很快地转化为热能而消耗。低频声波入射多孔材料后，其与小尺寸泡孔部分的耦合作用加强，提高对声能的损耗。因此，实施例3、实施例6中制备的聚合物多孔材料表现出了优异的隔音性能。
实施例13：纳米分散液体积浓度的筛选
本实施例根据实施例1中方法制备纳米分散液，进一步对纳米分散液的体积浓度进行筛选。
表2改性效果随纳米分散液体积浓度的变化情况
序号 体积浓度(％) 改性效果
1 0.1 多孔板表面纳米粒子分散不均匀
2 0.25 孔径梯度结构不明显
3 0.5 孔径梯度结构明显
4 0.75 孔径梯度结构较明显
5 1.2 聚合物与多孔板小部分脱离
6 1.5 聚合物与多孔板结合较差
由表2可知，当纳米分散液的体积浓度为0.25～1.2％时，制备出的聚合物多孔材料具有孔径的梯度结构。
实施例14：旋转条件的筛选
本实施例根据实施例1中方法制备改性多孔板，进一步对旋转条件进行筛选。
表3改性效果随旋转条件的变化情况
由表3可知，转速越小，多孔板表面的无机粒子层厚度越厚；转速越大，多孔板表面的无机粒子层厚度越薄。多孔板表面的无机粒子层厚度过薄，改性效果较差，难以形成异相成核效应；多孔板表面的无机粒子层厚度过厚，聚合物与多孔板结合性较差。当旋转速度为5000～7000rpm时，多孔板表面的无机粒子层能与聚合物结合形成异相成核效应。
上述实施方式为本发明的优选案例，并不用来限制本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将纳米无机粒子分散于有机溶剂中，得到纳米分散液；
(2)提供多孔板，将步骤(1)中的纳米分散液附着在多孔板表面，干燥后制得改性多孔板；
(3)以步骤(2)中所述的改性多孔板作为基底，与聚合物结合，通过模压成型制得聚合物/无机粒子/多孔板复合体系材料；
(4)将步骤(3)所述的聚合物/无机粒子/多孔板复合体系材料进行超临界发泡制得附着有聚合物多孔材料的复合多孔板；
(5)将步骤(4)中获得的复合多孔板冷却定型后，将聚合物多孔材料与多孔板分离，得到聚合物多孔材料。
2.根据权利要求1所述的孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述纳米无机粒子为纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、有机蒙脱土、碳纳米管、石墨烯、纳米氧化锌、碳化硅、氧化铝及纳米银线中的一种。
3.根据权利要求2所述的孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述有机溶剂为庚烷、乙酸丁酯、正丁醇、氯仿、十二烷基硫酸钠中的一种。
4.根据权利要求3所述的孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述纳米分散液的体积浓度为0.25％～1.25％。
5.根据权利要求1所述的孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述多孔板为二氧化硅多孔板、氧化铝多孔板、氧化锆多孔陶瓷板、氮化硅多孔陶瓷板、氧化钛多孔陶瓷板、氧化镁多孔陶瓷板、阳极氧化钛多孔板、阳极氧化锆多孔板中的一种。
6.根据权利要求1所述的孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述聚合物为聚苯乙烯、聚乳酸、聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种。
7.根据权利要求6所述的孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述聚合物中添加碳酸钙、滑石粉、硅灰石、高岭土、云母、硅藻土、炭黑、二氧化硅、氧化钛、硫酸钡、硫酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、石棉、木质素、空心玻璃微珠、稀土矿物中的一种。
8.根据权利要求1所述的孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)的具体操作为：将步骤(3)模压所得的聚合物/无机粒子/多孔板复合体系材料烘干后放入发泡反应釜内，密封、通入发泡剂，控制压力、温度，保持一段时间后，泄压得到附着有聚合物多孔材料的复合多孔板。
9.根据权利要求8所述的孔径梯度变化的聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述发泡剂为二氧化碳、氮气、氟利昂、氨气、氯化氢或氯代烷烃中的一种。
10.一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料，其特征在于，由权利要求1～9任一项所述的制备方法制备得到。
CN202311275367.XA 2023-09-28 2023-09-28 一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法 Pending CN117264266A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311275367.XA CN117264266A (zh) 2023-09-28 2023-09-28 一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311275367.XA CN117264266A (zh) 2023-09-28 2023-09-28 一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117264266A true CN117264266A (zh) 2023-12-22

Family

ID=89217508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311275367.XA Pending CN117264266A (zh) 2023-09-28 2023-09-28 一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117264266A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Rastegar et al. Sound-absorbing porous materials: a review on polyurethane-based foams
CN106433139B (zh) 低密度高孔隙硅橡胶泡沫材料及其制备方法
CN108299754B (zh) 一种吸音微球材料及其制备方法
Takeshita et al. Structural and acoustic properties of transparent chitosan aerogel
EP3315389B1 (en) Vehicle underbody cover and method for manufacturing same
CN1856531A (zh) 耐热变形性的具有微细孔的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫
CN109647297B (zh) 一种具有放射纤维状介孔壳层/中空核层结构的复合微球及其制备方法
Ren et al. Effects of structural design including cellular structure precision controlling and sharp holes introducing on sound absorption behavior of polyimide foam
CN110272616A (zh) 通过反射添加剂具有增强镀敷性能和宽激光窗的高模量激光直接构建聚碳酸酯复合材料
Moradi et al. Organoclay nanoparticles interaction in PU: PMMA IPN foams: Relationship between the cellular structure and damping-acoustical properties
Wenbo et al. Sound absorption behavior of polyurethane foam composites with different ethylene propylene diene monomer particles
CN110339788A (zh) 具有超轻非颗粒网状结构类型的杂化气凝胶及其生产方法
CN106117741A (zh) 一种聚乙烯复合泡沫材料及其制备方法
CN117264266A (zh) 一种孔径梯度变化的聚合物多孔材料及其制备方法
CN107916011A (zh) 一种高强度吸音板的制备方法
Ren et al. Facile adjusting for cells of lightweight isocyanate-based polyimide foam and operable combination between different distinctive acoustic foams for higher performance
CN106633492A (zh) 一种汽车塑料隔音板及其制备方法
CN106926518B (zh) 空腔吸音材料阻尼板及其制备方法
Tongtong et al. Sound absorption property of polyurethane foam with polyethylene fiber
CN114179481B (zh) 一种化工隔热保温复合膜及其制备工艺
KR101668670B1 (ko) 충격 흡수, 분산성 및 경량성이 우수한 방탄용 프리프레그 및 그의 제조방법
CN107382168A (zh) 一种高效吸声砖
CN113603924A (zh) 一种吸声多级孔分布的pi气凝胶及其制备方法
CN107021780A (zh) 一种冰箱用隔音保温材料及制备方法
CN113897049A (zh) 一种含有孔隙包埋粒子的阻尼材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination