CN117222481A - 用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂 - Google Patents
用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117222481A CN117222481A CN202280031690.XA CN202280031690A CN117222481A CN 117222481 A CN117222481 A CN 117222481A CN 202280031690 A CN202280031690 A CN 202280031690A CN 117222481 A CN117222481 A CN 117222481A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- catalyst
- zeolite material
- membered ring
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 454
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 33
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 527
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 341
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 333
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 289
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 197
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 167
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 152
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 152
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 150
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 148
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 137
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 136
- 230000004323 axial length Effects 0.000 claims abstract description 61
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 541
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 524
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 214
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 191
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 166
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 138
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 100
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 84
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 74
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 61
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 48
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 43
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 43
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 34
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 29
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 23
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 92
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 81
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 54
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 54
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 52
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 40
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 30
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 30
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 28
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 18
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 18
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 15
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 12
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 12
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 12
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 11
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 9
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 9
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 9
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 7
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 6
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 6
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 6
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 5
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);diacetate Chemical compound [O-2].[Zr+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- VWVRASTUFJRTHW-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(azetidin-3-yloxy)-4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound O=C(CN1C=C(C(OC2CNC2)=N1)C1=CN=C(NC2CC3=C(C2)C=CC=C3)N=C1)N1CCC2=C(C1)N=NN2 VWVRASTUFJRTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N oxidanimine Chemical compound [O-][NH3+] GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001370 static light scattering Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
- B01D53/9477—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on separate bricks, e.g. exhaust systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/088—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
- B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/68—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7615—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2067—Urea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9022—Two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
- B01D2255/9032—Two zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂,包含包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材;分配于基材内壁表面上的涂层,所述涂层包含铂族金属、包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含10员或更多员环孔沸石材料。
Description
本发明涉及一种用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂以及一种包括所述催化剂和下游第二催化剂的废气处理系统。此外,本发明涉及一种制备该催化剂的方法,所述催化剂和所述系统的用途以及一种用于同时转化NOx和HC的方法。此外,本发明涉及一种用于选择性催化还原NOx、氨氧化以及裂解和转化烃的催化剂以及一种包含所述催化剂的废气处理系统。
WO 2018/224651 A2涉及一种废气处理系统,包括用于减排HC和NOx的包含钯和Cu-沸石材料的第一催化剂以及在其下游的包含NOx还原组分和氨氧化组分的第二催化剂。
US10,589,261B2公开了一种废气系统,其具有含有第一SCR催化剂的第一区和含有氨逃逸催化剂(ASC)的第二区,其中该氨逃逸催化剂含有第二SCR催化剂和氧化催化剂并且该ASC具有柴油氧化催化剂(DOC)功能,其中第一区位于基材入口侧上并且第二区位于基材出口侧中。
此外,已知的问题是虽然存在上游氧化催化剂,但基于具有CHA类型骨架结构的含铜沸石材料的紧密耦合选择性催化还原(SCR)催化剂由于从发动机排出且由SCR催化剂内部产生的三氧化硫(SO3)可能随时间而硫酸化。这里的术语“紧密耦合”催化剂在本文用于定义这样一种催化剂,其为接收从发动机排出的废气流的第一催化剂。因此,它导致紧密耦合SCR催化剂不能提供足够的DeNOx以满足超低氮氧化物(NOx)和氧化亚氮(N2O)排放,如在硫酸化之后的CARB。
因此,本发明的目的是提供一种用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂,其呈现改进的催化性能且能够在硫酸化失活之后完全恢复。
惊人地发现本发明用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂呈现改进的催化性能且能够在硫酸化失活之后完全恢复。
因此,本发明涉及一种用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂,包含:
(i)包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材;
(ii)分配于基材内壁表面上的涂层,所述涂层包含铂族金属、包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含10员或更多员环孔沸石材料。
优选涂层(ii)中所含铂族金属选自钯、铂、铑、铱和锇,更优选选自钯、铂和铑,更优选选自钯和铂。更优选涂层(ii)中所含铂族金属为钯。
优选该涂层以作为元素铂族金属计算在2-100g/ft3,更优选5-80g/ft3,更优选7-60g/ft3,更优选8-40g/ft3,更优选10-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
对于涂层(ii),优选它进一步包含非沸石氧化物材料,后者包含氧化铝、氧化锆、二氧化硅、二氧化钛和二氧化铈中的一种或多种,更优选氧化铝、氧化锆和二氧化硅中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化铝或氧化锆。
优选30-100重量%,更优选50-99重量%,更优选70-95重量%,更优选80-92重量%的该非沸石氧化物材料由氧化锆构成。更优选5-15重量%,更优选6-12重量%的该非沸石氧化物材料由作为La2O3计算的镧构成。
优选涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料具有选自CHA、AEI、RTH、LEV、DDR、KFI、ERI、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA、AEI、RTH、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA和AEI的骨架类型。更优选涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA。
优选95-100重量%,更优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%该8员环孔沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成。
优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%该沸石材料的骨架结构由P构成。
优选在该8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在2:1-60:1,更优选2:1-50:1,更优选5:1-40:1,更优选10:1-35:1,更优选15:1-33:1范围内。更优选在该8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在15:1-20:1范围内。替换地,更优选在该8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在25:1-33:1范围内。
优选涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料,更优选具有骨架类型CHA的8员环孔沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少0.1微米,更优选在0.1-3.0微米,更优选0.3-1.5微米,更优选0.4-1.0微米范围内。
优选涂层(ii)以在0.1-3.0g/in3,更优选0.5-2.5g/in3,更优选0.7-2.2g/in3,更优选0.8-2.0g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
优选涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在1-15重量%,更优选1.25-10重量%,更优选1.5-7重量%,更优选2-6重量%,更优选2.5-5.5重量%范围内的量包含铜。
优选涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有选自FER、MFI、BEA、MWW、AFI、MOR、OFF、MFS、MTT、FAU、LTL、MEI、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自FAU、FER、MFI、BEA、MWW、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自FAU、FER、MFI和BEA的骨架类型的沸石材料。更优选该10员或更多员,更优选该10或12员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU或FER或MFI或BEA的沸石材料。
优选95-100重量%,更优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%该10员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成。
优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%该10员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由P构成。
优选在该10员或更多员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在2:1-60:1,更优选3:1-40:1,更优选3:1-35:1范围内。
优选涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在4:1-20:1,更优选6:1-15:1,更优选8:1-12:1范围内。
替换地优选涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FER的沸石材料,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-30:1,更优选15:1-25:1,更优选18:1-22:1范围内。
替换地优选涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在3:1-15:1,更优选4:1-10:1,更优选4:1-8:1范围内。
替换地优选涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-35:1,更优选20:1-32:1,更优选25:1-30:1范围内。
在本发明上下文中,优选涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种。替换地,可能优选涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料呈其H形式。
更优选涂层(ii)以作为相应氧化物计算基于涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料的重量优选在1-20重量%,更优选5-20重量%,更优选2-8重量%或更优选10-20重量%范围内的量包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种。
优选涂层(ii)中所含所述沸石材料包含铁。优选当涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料包含铁时,涂层(ii)以作为Fe2O3计算基于涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料的重量在2-8重量%,更优选2.5-6重量%,更优选3-5.5重量%范围内的量包含铁。
替换地优选涂层(ii)中所含所述沸石材料包含稀土元素组分。优选该稀土元素组分包含La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Er、Y和Yb中的一种或多种,更优选包含La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Y、Yb和Gd中的一种或多种,更优选包含La和Ce中的一种或多种。
更优选60-100重量%,更优选80-100重量%的稀土元素组分由La和/或Ce构成。换言之,优选在涂层(ii)中所含稀土元素组分中,La和/或Ce为主导元素。
优选当涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料包含稀土元素组分时,涂层(ii)以作为相应氧化物计算基于涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料的重量在10-20重量%,更优选12-18重量%,更优选14-17重量%范围内的量包含稀土元素组分。
优选涂层(ii)在基材轴长的95-100%,更优选98-100%,更优选99-100%上延伸。
优选根据(ii)的涂层包含:
(ii.1)包含该铂族金属和该10员或更多员环孔沸石材料的入口涂层;和
(ii.2)包含该铂族金属,非沸石氧化物材料,更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层;
更优选由其构成;
其中入口涂层(ii.1)在基材轴长的x%上从根据(i)的基材的入口端延伸到出口端,其中x在20-80,更优选30-60范围内,以及
其中出口涂层(ii.2)在基材轴长的y%上从根据(i)的基材的出口端延伸到入口端,其中y在20-80,更优选30-60范围内。
优选入口涂层(ii.1)分配于基材(i)的内壁表面上,并且优选出口涂层(ii.2)分配于基材(i)的内壁表面上,其中y为100-x。
优选入口涂层(ii.1)中所含铂族金属负载于该包含铁、铜和稀土元素组分中一种或多种的10员或更多员环孔沸石材料上。
优选入口涂层(ii.1)中的铂族金属为钯并且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中所述沸石材料更优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。替换地优选入口涂层(ii.1)中的铂族金属为钯并且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料,其中所述沸石材料更优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选如前文所定义的稀土元素组分。替换地优选入口涂层(ii.1)的铂族金属为钯并且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料,其中所述沸石材料更优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
在本发明上下文中,优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的入口涂层(ii.1)由该铂族金属,该10员或更多员环孔沸石材料以及更优选铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种构成。
优选入口涂层(ii.1)进一步包含非沸石氧化物材料,更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料,其中入口涂层(ii.1)中所含铂族金属负载于所述非沸石氧化物材料上,其中入口涂层(ii.1)更优选基于入口涂层(ii.1)的重量以在5-50重量%,更优选10-50重量%范围内的量包含该非沸石氧化物材料。
优选入口涂层(ii.1)中的铂族金属为钯,该非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝,并且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中所述沸石材料更优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。替换地优选该具有骨架类型BEA的沸石材料呈其H形式。
优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的入口涂层(ii.1)由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该10员或更多员环孔沸石材料以及任选铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种构成。
优选入口涂层(ii.1)以作为元素铂族金属计算在5-40g/ft3,更优选10-35g/ft3,更优选15-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
优选入口涂层(ii.1)以在1-2g/in3,更优选1.1-1.5g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
优选至多0.1重量%,更优选至多0.01重量%,更优选至多0.001重量%的入口涂层(ii.1)由8员环孔沸石材料构成。换言之,优选入口涂层(ii.1)基本不含,更优选不含8员环孔沸石材料。
优选出口涂层(ii.2)的铂族金属负载于出口涂层(ii.2)的非沸石氧化物材料上。
优选出口涂层(ii.2)以在0.05-1g/in3,更优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含该非沸石氧化物材料。
优选出口涂层(ii.2)的8员环孔沸石材料相对于出口涂层(ii.2)的非沸石氧化物材料的重量比在3:1-20:1,更优选5:1-15:1,更优选8:1-12:1范围内。
优选在出口涂层(ii.2)的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在15:1-33:1,更优选15:1-20:1或更优选25:1-33:1范围内。
优选出口涂层(ii.2)中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述出口涂层(ii.2)以作为CuO计算基于出口涂层(ii.2)中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在2.5-5.5重量%,更优选2.75-5.5重量%,更优选3-3.75重量%或更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
优选出口涂层(ii.2)中的铂族金属为钯且出口涂层(ii.2)的非沸石氧化物材料包含氧化锆。
优选出口涂层(ii.2)以作为元素铂族金属计算在5-25g/ft3,更优选10-20g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
优选出口涂层(ii.2)以在1-4g/in3,更优选1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料。
优选出口涂层(ii.2)进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆。
优选出口涂层(ii.2)基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的出口涂层(ii.2)由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及更优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成。
优选至多0.1重量%,更优选至多0.01重量%,更优选至多0.001重量%的出口涂层(ii.2)由10员或更多员环孔沸石材料构成。换言之,优选出口涂层(ii.2)基本不含,更优选不含10员或更多员环孔沸石材料。
替换地优选根据(ii)的涂层包含:
(ii.1)包含该10员或更多员环孔沸石材料的入口涂层,其中至多0.1重量%,更优选至多0.01重量%,更优选至多0.001重量%的入口涂层(ii.1)由铂族金属构成;和
(ii.2)包含该铂族金属,非沸石氧化物材料,更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层;
更优选由其构成;
其中入口涂层(ii.1)在基材轴长的x%上从根据(i)的基材的入口端延伸到出口端,其中x在20-80,更优选30-60范围内,以及
其中出口涂层(ii.2)在基材轴长的y%上从根据(i)的基材的出口端延伸到入口端,其中y在20-80,更优选30-60范围内。对于该入口涂层的组成,换言之优选入口涂层(ii.1)基本不含,更优选不含铂族金属。
替换地优选根据(ii)的涂层包含:
(ii.1)包含该铂族金属和该10员或更多员环孔沸石材料的入口涂层;和
(ii.2)包含非沸石氧化物材料,更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层;
更优选由其构成;
其中入口涂层(ii.1)在基材轴长的x%上从根据(i)的基材的入口端延伸到出口端,其中x在20-80,更优选30-60范围内,以及
其中出口涂层(ii.2)在基材轴长的y%上从根据(i)的基材的出口端延伸到入口端,其中y在20-80,更优选30-60范围内。对于该出口涂层的组成,换言之优选出口涂层(ii.2)基本不含,更优选不含铂族金属。
在本发明上下文中,替换地优选涂层(ii)为单一涂层。
优选涂层(ii)的非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝,其中涂层(ii)更优选以在0.05-1g/in3,更优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料。
优选在涂层(ii)的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在15:1-20:1范围内。
优选涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在2.5-5.5重量%,更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
优选涂层(ii)的8员环孔沸石材料相对于涂层(ii)的非沸石氧化物材料的重量比在2:1-15:1,更优选3:1-12:1,更优选5:1-9:1范围内。
优选涂层(ii)的8员环孔沸石材料相对于涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料的重量比在2:1-15:1,更优选3:1-12:1,更优选5:1-9:1范围内。
优选涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型BEA且包含铁。
替换地优选涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FAU且包含如前文所定义的稀土元素组分。
替换地优选涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型MFI且包含铁。
替换地优选涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FER。
优选涂层(ii)进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆。
优选涂层(ii)优选基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含金属氧化物粘合剂。
优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的涂层(ii)由该任选包含铁、铜和稀土元素组分中一种或多种的10员或更多员环孔沸石材料,该铂族金属,该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料,更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及更优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成。
优选基材(i)为直通型基材或壁流过滤器基材,更优选直通型基材。
优选直通型基材(i)包含陶瓷物质,更优选由其构成,其中该陶瓷物质更优选包含氧化铝,二氧化硅,硅酸盐,硅铝酸盐,更优选堇青石或莫来石,钛铝酸盐,碳化硅,氧化锆,氧化镁,更优选尖晶石,以及二氧化钛中的一种或多种,更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选堇青石,更优选由其构成。在本发明上下文中,可以优选包含陶瓷基材的本发明催化剂位于电加热装置下游,该陶瓷基材未被涂敷/在废气处理系统中不呈催化活性。
替换地优选直通型基材(i)包含金属物质,更优选由其构成。对于包含金属基材,更优选由其构成的催化剂的基材不存在特别限制,条件是该基材适合本发明催化剂的意欲用途。优选该金属物质包含氧以及铁、铬和铝中一种或多种,更优选由其构成。更优选电加热该基材。
优选本发明催化剂由基材(i)和涂层(ii)构成。
此外,本发明的目的还提供一种废气处理系统,其允许同时选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃,通过放热产生温度,用于脱硫。惊人地发现本发明废气处理系统允许同时选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃,通过放热产生温度,用于脱硫。
因此,本发明涉及一种用于处理离开柴油发动机的废气流的废气处理系统,所述废气处理系统具有用于将所述废气流引入所述废气处理系统中的上游端,其中所述废气处理系统包括:
(a)具有入口端和出口端的第一催化剂,其中所述催化剂为本发明催化剂;
(b)具有入口端和出口端并且包含分配于基材上的涂层的第二催化剂,其中该涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物、钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种;
其中根据(a)的第一催化剂为在该废气处理系统的上游端下游的该废气处理系统的第一催化剂并且其中第一催化剂的入口端排列在第一催化剂的出口端上游;
其中在该废气处理系统中,根据(b)的第二催化剂位于根据(a)的第一催化剂下游并且其中第二催化剂的入口端排列在第二催化剂的出口端上游。
优选根据(a)的第一催化剂的出口端与根据(b)的第二催化剂的入口端流体连通并且在根据(a)的第一催化剂的出口端和根据(b)的第二催化剂的入口端之间没有用于处理离开第一催化剂的废气流的催化剂位于该废气处理系统中。
优选第二催化剂(b)的涂层的铂族金属选自铂、钯、铑、铱和锇,更优选选自铂、钯和铑,更优选选自铂和钯。更优选第二催化剂(b)的铂族金属为铂。
优选第二催化剂(b)的涂层以作为元素铂族金属,更优选作为元素Pt计算在0.1-10g/ft3,更优选0.2-5g/ft3,更优选0.5-4g/ft3,更优选1-3g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属,优选Pt。
优选第二催化剂(b)的涂层的非沸石氧化物材料包含二氧化钛、氧化锆、二氧化硅、氧化铝和二氧化铈中的一种或多种,更优选二氧化钛、氧化锆和氧化铝中的一种或多种,更优选二氧化钛和氧化锆中的一种或多种,更优选二氧化钛,其中第二催化剂(b)的涂层以在0.05-1g/in3,更优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料。
优选30-100重量%,更优选50-99重量%,更优选70-95重量%,更优选80-92重量%的该非沸石氧化物材料由二氧化钛构成。更优选5-15重量%,更优选6-12重量%的该非沸石氧化物材料由作为SiO2计算的硅构成。
优选第二催化剂(b)的涂层包含具有选自CHA、AEI、RTH、LEV、DDR、KFI、ERI、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA、AEI、RTH、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA和AEI的骨架类型的沸石材料。优选第二催化剂(b)的涂层的沸石材料具有骨架类型CHA。
优选95-100重量%,更优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%第二催化剂(b)的涂层的沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成。
优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%所述沸石材料的骨架结构由P构成。
优选在第二催化剂(b)的涂层的沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在2:1-60:1,更优选2:1-50:1,更优选5:1-40:1,更优选10:1-35:1,更优选15:1-33:1,更优选15:1-20:1范围内。
优选第二催化剂(b)的涂层的沸石材料,更优选具有骨架类型CHA的沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少0.1微米,更优选在0.1-3.0微米,更优选0.3-1.5微米,更优选0.4-1.0微米范围内。
优选第二催化剂(b)的涂层以在1-6g/in3,更优选1.5-4g/in3,更优选2-3g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
优选第二催化剂(b)的涂层中所含沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于第二催化剂(b)的涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在1-15重量%,更优选1.25-10重量%,更优选1.5-7重量%,更优选2-6重量%,更优选2.5-5.5重量%,更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
优选第二催化剂(b)的涂层进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆。
优选第二催化剂(b)的涂层基于该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
优选第二涂层的基材包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道,其中该基材更优选为直通型基材。
更优选第二催化剂(b)的涂层包含:
-分配于基材内壁表面上的底涂层,所述底涂层包含该铂族金属、该非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂;和
-分配于该底涂层上的外涂层,所述外涂层包含该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂。
优选该底涂层在基材轴长的x%上从基材入口端延伸到出口端,其中x在90-100,优选95-100,更优选99-100范围内,并且该外涂层在基材轴长的y%上从基材入口端延伸到出口端,其中y在90-x范围内,更优选y=x。
替换地优选第二催化剂(b)的涂层为单一涂层。
在本发明上下文中,优选第二催化剂(b)的基材包含陶瓷物质,更优选由其构成,其中该陶瓷物质更优选包含氧化铝,二氧化硅,硅酸盐,硅铝酸盐,更优选堇青石或莫来石,钛铝酸盐,碳化硅,氧化锆,氧化镁,更优选尖晶石,以及二氧化钛中的一种或多种,更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选堇青石,更优选由其构成。替换地优选第二催化剂(b)的基材包含金属物质,更优选由其构成。
对于包含金属基材,更优选由其构成的第二催化剂(b)的基材不存在特别限制,条件是该基材适合本发明废气处理系统中所含第二催化剂的意欲用途。优选该金属物质包含氧以及铁、铬和铝中一种或多种,更优选由其构成。可以进一步电加热该基材。
优选第一催化剂(a)的基材—在该基材上分配有第一催化剂的涂层-和第二催化剂(b)的基材-在该基材上分配有第二催化剂的涂层—一起形成单一基材,其中所述单一基材包括入口端和出口端,其中入口端排列在出口端上游并且其中第一催化剂的涂层从所述单一基材的入口端到出口端分配于所述单一基材上并且第二催化剂的涂层从所述单一基材的出口端到入口端分配于所述单一基材上,其中第一催化剂的涂层覆盖25-75%基材长度且第二催化剂的涂层覆盖25-75%基材长度。优选第一催化剂的涂层覆盖30-70%,更优选35-65%,更优选45-55%基材长度且第二催化剂的涂层覆盖30-70%,更优选35-65%,更优选45-55%基材长度。
优选第一催化剂的涂层和第二催化剂的涂层不重叠。
本发明的另一目的是提供一种用于选择性催化还原NOx、氨氧化以及裂解和转化烃的催化剂,其呈现改进的催化性能且能够在硫酸化失活之后完全恢复。惊人地发现本发明用于选择性催化还原NOx、氨氧化以及裂解和转化烃的催化剂呈现改进的催化性能且能够在硫酸化失活之后完全恢复。
因此,本发明涉及一种用于选择性催化还原NOx、裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂,包含:
-包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材;
-分配于基材内壁表面上的第一涂层,所述涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物、钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种;
-分配于第一涂层上的第二涂层,所述涂层包含铂族金属、包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含10员或更多员环孔沸石材料。
优选第一涂层以作为元素铂族金属,优选元素Pt计算在0.1-20g/ft3,更优选1-15g/ft3,更优选3-10g/ft3,更优选4-9g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属,更优选Pt。
优选第一涂层包含具有选自CHA、AEI、RTH、LEV、DDR、KFI、ERI、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA、AEI、RTH、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA和AEI的骨架类型的沸石材料。更优选第一涂层的沸石材料具有骨架类型CHA。
优选95-100重量%,更优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%第一涂层的沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成。
优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%所述沸石材料的骨架结构由P构成。
优选在第一涂层的沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在2:1-60:1,更优选2:1-50:1,更优选5:1-40:1,更优选10:1-35:1,更优选15:1-33:1,更优选15:1-20:1范围内。
优选第一涂层的沸石材料,更优选具有骨架类型CHA的沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少0.1微米,更优选在0.1-3.0微米,更优选0.3-1.5微米,更优选0.4-1.0微米范围内。
优选第一涂层以在0.1-3g/in3,更优选0.25-1g/in3,更优选0.3-0.75g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
优选第一涂层中所含沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于第一涂层中所含沸石材料的重量更优选在1-15重量%,更优选1.25-10重量%,更优选1.5-7重量%,更优选2-6重量%,更优选2.5-5.5重量%,更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
优选第一涂层的非沸石氧化物材料包含二氧化钛、氧化锆、二氧化硅、氧化铝和二氧化铈中的一种或多种,更优选二氧化钛、氧化锆和氧化铝中的一种或多种,更优选二氧化钛和氧化锆中的一种或多种,更优选二氧化钛。
优选第一涂层基于第一涂层中所含包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在10-30重量%,更优选15-25重量%范围内的量包含所述非沸石氧化物材料。
优选30-100重量%,更优选50-99重量%,更优选70-95重量%,更优选80-92重量%第一涂层的非沸石氧化物材料由二氧化钛构成。
优选5-15重量%,更优选6-12重量%的该非沸石氧化物材料由作为SiO2计算的硅构成。
优选第一涂层进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆。
优选第一涂层基于第一涂层中所含包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含金属氧化物粘合剂。
优选第一涂层包含:
-分配于基材内壁表面上的底涂层,所述底涂层包含该铂族金属、该非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂;和
-分配于该底涂层上的外涂层,所述外涂层包含该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂,其中该底涂层更优选在基材轴长的x1%上从基材轴长的入口端延伸到出口端,其中x1在90-100,更优选95-100,更优选99-100范围内,并且该外涂层优选在基材轴长的y1%上从基材轴长的入口端延伸到出口端,其中y1在90-x范围内,更优选y1=x1。
替换地优选第一涂层为单一涂层。
在本发明上下文中,优选第一涂层在95-100%,优选98-100%,更优选99-100%的基材轴长上延伸。
替换地优选第一涂层在20-70%,优选40-60%,更优选45-55%的基材轴长上延伸。更优选第一涂层从基材的出口端延伸到入口端。
优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的第一涂层由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成。
优选第二涂层中所含铂族金属选自钯、铂、铑、铱和锇,更优选选自钯、铂和铑,更优选选自钯和铂。更优选第二涂层中所含铂族金属为钯。
优选第二涂层以作为元素铂族金属计算在2-100g/ft3,更优选5-80g/ft3,更优选7-60g/ft3,更优选8-40g/ft3,更优选10-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
优选第二涂层进一步包含非沸石氧化物材料,后者包含氧化铝、氧化锆、二氧化硅、二氧化钛和二氧化铈中的一种或多种,更优选氧化铝、氧化锆和二氧化硅中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化铝或氧化锆。
优选30-100重量%,更优选50-99重量%,更优选70-95重量%,更优选80-92重量%第二涂层的非沸石氧化物材料由氧化锆构成。
优选5-15重量%,更优选6-12重量%的该非沸石氧化物材料由作为La2O3计算的镧构成。
优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料具有选自CHA、AEI、RTH、LEV、DDR、KFI、ERI、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA、AEI、RTH、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA和AEI的骨架类型。更优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA。
优选95-100重量%,更优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%第二涂层中所含8员环孔沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成。
优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%该沸石材料的骨架结构由P构成。
优选在第二涂层中所含8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在2:1-60:1,更优选2:1-50:1,更优选5:1-40:1,更优选10:1-35:1,更优选15:1-33:1,更优选15:1-20:1或更优选25:1-33:1范围内。
优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料,更优选具有骨架类型CHA的8员环孔沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少0.1微米,更优选在0.1-3.0微米,更优选0.3-1.5微米,更优选0.4-1.0微米范围内。
优选第二涂层以在0.1-3.0g/in3,更优选0.5-2.5g/in3,更优选0.7-2.2g/in3,更优选0.8-2.0g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料。
优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于第二涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在1-15重量%,更优选1.25-10重量%,更优选1.5-7重量%,更优选2-6重量%,更优选2.5-5.5重量%范围内的量包含铜。
优选第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有选自FER、MFI、BEA、MWW、AFI、MOR、OFF、MFS、MTT、FAU、LTL、MEI、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,优选选自FAU、FER、MFI、BEA、MWW、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自FAU、FER、MFI和BEA的骨架类型的沸石材料。更优选该10员或更多员,更优选10或12员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU或FER或MFI或BEA的沸石材料。
优选95-100重量%,更优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%该10员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成。
优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%该沸石材料的骨架结构由P构成。
优选在该10员或更多员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在2:1-60:1,更优选3:1-40:1,更优选3:1-35:1范围内。
优选当第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料时,在所述沸石材料的骨架结构中Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在4:1-20:1,更优选6:1-15:1,更优选8:1-12:1范围内。
替换地优选当第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FER的沸石材料时,在所述沸石材料的骨架结构中Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-30:1,更优选15:1-25:1,更优选18:1-22:1范围内。
替换地优选当第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料时,在所述沸石材料的骨架结构中Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在3:1-15:1,更优选4:1-10:1,更优选4:1-8:1范围内。
替换地优选当第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料时,在所述沸石材料的骨架结构中Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-35:1,更优选20:1-32:1,更优选25:1-30:1范围内。
在本发明上下文中,优选第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种。还可以想到第二涂层中的10员或更多员环孔沸石材料优选呈其H形式。
优选所述涂层以作为相应氧化物计算基于第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料的重量在1-20重量%,更优选5-20重量%,更优选2-8重量%或更优选10-20重量%范围内的量包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种。
优选第二涂层中所含所述10员或更多员环孔沸石材料包含铁。更优选第二涂层以作为Fe2O3计算基于第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料的重量在2-8重量%,更优选2.5-6重量%,更优选3-5.5重量%范围内的量包含铁。
替换地优选第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料包含稀土元素组分,其中该稀土元素组分更优选包含La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Er、Y和Yb中的一种或多种,更优选包含La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Y、Yb和Gd中的一种或多种,更优选包含La和Ce中的一种或多种。
更优选60-100重量%,更优选80-100重量%的稀土元素组分由La和/或Ce构成。换言之,优选在第二涂层中所含稀土元素组分中,La和/或Ce为主导元素。
优选当第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料包含稀土元素组分时,第二涂层更优选以作为相应氧化物计算基于涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料的重量在10-20重量%,更优选12-18重量%,更优选14-17重量%范围内的量包含稀土元素组分。
在本发明上下文中,优选第二涂层在基材轴长的95-100%,更优选98-100%,更优选99-100%上延伸。
优选第二涂层包含:
-包含该铂族金属和该10员或更多员环孔沸石材料的入口涂层;和
-包含该铂族金属,非沸石氧化物材料,优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层;
更优选由其构成;
其中该入口涂层在基材轴长的x2%上从基材的入口端延伸到出口端,其中x2在20-80,更优选30-60范围内,以及
其中该出口涂层在基材轴长的y2%上从基材的出口端延伸到入口端,其中y2在20-80,更优选30-60范围内。
优选第二涂层的入口涂层分配于第一涂层上,并且优选第二涂层的出口涂层分配于第一涂层上,其中y2为100-x2。
优选在第二涂层的入口涂层中,该铂族金属负载于该10员或更多员环孔沸石材料上,后者更优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种。
优选第二涂层的入口涂层中的铂族金属为钯并且优选第二涂层的入口涂层中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中所述沸石材料更优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
替换地优选第二涂层的入口涂层中的铂族金属为钯并且第二涂层的入口涂层中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料,其中所述沸石材料更优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选如前文所定义的稀土金属元素组分。
替换地优选第二涂层的入口涂层的铂族金属为钯并且第二涂层的入口涂层中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料,其中所述沸石材料更优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%第二涂层的入口涂层由该铂族金属,该10员或更多员环孔沸石材料以及更优选铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种构成。
优选第二涂层的入口涂层进一步包含非沸石氧化物材料,更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料,其中第二涂层的入口涂层中所含铂族金属负载于所述非沸石氧化物材料上,其中第二涂层的入口涂层更优选基于第二涂层的入口涂层的重量以在10-50重量%范围内的量包含该非沸石氧化物材料。
优选第二涂层的入口涂层中所含铂族金属为钯,第二涂层的入口涂层中所含非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝,并且第二涂层的入口涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中所述沸石材料更优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%第二涂层的入口涂层由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该10员或更多员环孔沸石材料以及优选铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种构成。
优选第二涂层的入口涂层以作为元素铂族金属计算在5-40g/ft3,更优选10-35g/ft3,更优选15-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
优选第二涂层的入口涂层以在1-3g/in3,更优选1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
优选至多0.1重量%,更优选至多0.01重量%,更优选至多0.001重量%第二涂层的入口涂层由8员环孔沸石材料构成。换言之,优选第二涂层的入口涂层基本不含,更优选不含8员环孔沸石材料。
优选第二涂层的出口涂层的铂族金属负载于第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料上。
优选第二涂层的出口涂层以在0.05-1g/in3,更优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含该非沸石氧化物材料。
优选第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料的重量比在3:1-20:1,更优选5:1-15:1,更优选8:1-12:1范围内。
优选在第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在15:1-33:1,更优选15:1-20:1范围内。更优选第二涂层的所述出口涂层以作为CuO计算基于第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在2.5-5.5重量%,更优选2.75-5.5重量%,更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
替换地优选在第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在15:1-33:1,更优选25:1-33:1范围内。更优选第二涂层的所述出口涂层以作为CuO计算基于第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在2.5-5.5重量%,更优选2.75-5.5重量%,更优选3-3.75重量%范围内的量包含铜。
优选第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中第二涂层的所述出口涂层以作为CuO计算基于第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在2.5-5.5重量%,更优选2.75-5.5重量%,更优选3-3.75重量%或更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
优选第二涂层的出口涂层中的铂族金属为钯且第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料包含氧化锆。
优选第二涂层的出口涂层以作为元素铂族金属计算在5-25g/ft3,更优选10-20g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
优选第二涂层的出口涂层以在1-4g/in3,更优选1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料。
优选第二涂层的出口涂层进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆。
优选第二涂层的出口涂层基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%第二涂层的出口涂层由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及更优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成。
优选至多0.1重量%,更优选至多0.01重量%,更优选至多0.001重量%第二涂层的出口涂层由10员或更多员环孔沸石材料构成。换言之,优选第二涂层的出口涂层基本不含,更优选不含10员或更多员环孔沸石材料。
替换地优选第二涂层为单一涂层。
优选第二涂层的非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝,其中第二涂层更优选以在0.05-1g/in3,更优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料。
优选在第二涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在15:1-20:1范围内。
优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于第二涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在2.5-5.5重量%,更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
优选第二涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的非沸石氧化物材料的重量比在2:1-15:1,更优选3:1-12:1,更优选5:1-9:1范围内。
优选第二涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料的重量比在2:1-15:1,更优选3:1-12:1,更优选5:1-9:1范围内。
优选第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且优选第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型BEA且包含铁。
替换地优选第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FAU且包含如前文所定义的稀土元素组分。
替换地优选第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型MFI且包含铁。
替换地优选第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FER。
在本发明上下文中,优选第二涂层进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆。更优选第二涂层基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的第二涂层由该任选包含铁、铜和稀土元素组分中一种或多种的10员或更多员环孔沸石材料,该铂族金属,该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料,更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及更优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成。
优选该用于选择性催化还原NOx、裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂的基材为直通型基材或壁流过滤器基材,更优选直通型基材。更优选该直通型基材包含陶瓷物质,更优选由其构成,其中该陶瓷物质更优选包含氧化铝,二氧化硅,硅酸盐,硅铝酸盐,更优选堇青石或莫来石,钛铝酸盐,碳化硅,氧化锆,氧化镁,更优选尖晶石,以及二氧化钛中的一种或多种,更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选堇青石,更优选由其构成。替换地更优选该直通型基材包含金属物质,更优选由其构成。对于该金属物质不存在特别限制,条件是该基材适合本发明用于选择性催化还原NOx、裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂的意欲用途。优选该金属物质包含氧以及铁、铬和铝中一种或多种,更优选由其构成。可以优选电加热该基材。
优选本发明用于选择性催化还原NOx、裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂由该基材、第一涂层和第二涂层构成。
本发明进一步涉及一种制备用于裂解和转化HC以及选择性催化还原NOx的催化剂,优选本发明用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂的方法,包括:
(1)提供未涂敷基材,该基材包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道;
(2)提供一种包含水,铂族金属前体,优选钯盐,非沸石氧化物材料,包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及10员或更多员环孔沸石材料的淤浆,在基材轴长的90-100%上从(1)中提供的基材的入口端到出口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上;
(3)煅烧根据(2)得到的分配于基材上的淤浆,得到用于转化HC和选择性催化还原NOx的催化剂。
本发明进一步涉及一种制备用于裂解和转化HC以及选择性催化还原NOx的催化剂,优选本发明用于裂解和转化HC以及选择性催化还原NOx的催化剂的方法,包括:
(1’)提供未涂敷基材,该基材包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道;
(2’)提供包含水,铂族金属前体,优选钯盐以及10员或更多员环孔沸石材料的第一淤浆,在基材轴长的x%上从(1’)中提供的基材的入口端到出口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上,其中x在20-80,优选30-60范围内;
(3’)煅烧根据(2’)得到的分配于基材上的淤浆,得到包含入口涂层的催化剂;
(4’)提供包含水,铂族金属前体,优选钯盐,非沸石氧化物材料以及包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的第二淤浆,在基材轴长的y%上从(1’)中提供的基材的出口端到入口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上,其中x在20-80,优选30-60范围内,
(5’)煅烧根据(4’)得到的分配于基材上的淤浆,得到包含入口涂层和出口涂层的催化剂。
此外,本发明涉及本发明用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化HC的催化剂在同时选择性催化还原NOx以及裂解和转化HC中的用途。
此外,本发明涉及一种同时选择性催化还原NOx以及裂解和转化HC的方法,包括:
(i)提供包含NOx、氨、氧化亚氮和烃中一种或多种的气流;
(ii)使在(i)中提供的气流与本发明催化剂接触。
此外,本发明涉及本发明用于裂解和转化HC、选择性催化还原NOx以及氧化氨的催化剂在同时选择性催化还原NOx、氧化氨以及裂解和转化HC中的用途。
本发明进一步涉及一种同时选择性催化还原NOx、氧化氨以及裂解和转化烃的方法,包括:
(i’)提供包含NOx、氨、氧化亚氮和烃中一种或多种的气流;
(ii’)使在(i’)中提供的气流与本发明催化剂接触。
本发明进一步涉及一种废气处理系统,包括本发明用于裂解和转化HC、选择性催化还原NOx以及氧化氨的催化剂,以及柴油氧化催化剂、催化烟灰过滤器、选择性催化还原(SCR)催化剂和SCR/AMOx催化剂中的一种或多种。
优选该系统包括为用于裂解和转化HC、选择性催化还原NOx和氧化氨的催化剂的本发明催化剂,柴油氧化催化剂,催化烟灰过滤器,选择性催化还原(SCR)催化剂和SCR/AMOx催化剂,其中本发明催化剂位于柴油氧化催化剂和催化烟灰过滤器上游,其中柴油氧化催化剂位于SCR催化剂上游并且其中SCR催化剂位于SCR/AMOx催化剂上游。
对于该系统中所用SCR催化剂没有特别限制,只要所述催化剂对于选择性催化还原NOx有效。可以使用任何合适的SCR催化剂。例如,可以使用含有钒的SCR催化剂。
优选将柴油氧化催化剂和催化烟灰过滤器组合而得到在过滤器上的柴油氧化催化剂。该柴油氧化催化剂更优选包含涂敷在烟灰过滤器上的柴油氧化催化剂涂层。
优选该系统进一步包括在该SCR催化剂上游和该柴油氧化催化剂下游的还原剂喷射器,更优选尿素喷射器。
替换地优选该系统包括本发明催化剂和柴油氧化催化剂,其中该柴油氧化催化剂位于本发明催化剂上游。
优选该系统进一步包括在该柴油氧化催化剂上游的HC喷射器以及在该柴油氧化催化剂下游和本发明催化剂上游的还原剂喷射器,更优选尿素喷射器。
优选该柴油氧化催化剂包含负载于氧化物材料,更优选非沸石氧化物材料上的铂族金属,其中该柴油氧化催化剂更优选为层状DOC或混合DOC。
本发明进一步涉及一种同时选择性催化还原NOx和转化烃,通过放热产生温度,用于脱硫的方法,包括:
(A)提供包含NOx、氨、氧化亚氮和烃中一种或多种的气流;
(B)使在(A)中提供的气流与本发明废气处理系统接触。
本发明由下面第一套实施方案以及由所示从属关系和回引得到的实施方案组合说明。这套实施方案可以与下文所示的下面第二套实施方案组合。尤其要注意的是在其中提到一定范围实施方案的各种情况中,例如就术语如“实施方案1-4中任一项的催化剂”而言,意欲对熟练技术人员明确公开该范围内的每一实施方案,即该术语的措辞应被熟练技术人员理解为与“实施方案1、2、3和4中任一项的催化剂”是同义的。此外,明确应注意的是下面这套实施方案不是那套确定保护范围的权利要求,而是表示说明书中涉及本发明一般和优选方面的适当构成部分。
1.一种选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂,包含:
(i)包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材;
(ii)分配于基材内壁表面上的涂层,所述涂层包含铂族金属、包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含10员或更多员环孔沸石材料。
2.实施方案1的催化剂,其中涂层(ii)中所含铂族金属选自钯、铂、铑、铱和锇,优选选自钯、铂和铑,更优选选自钯和铂,其中涂层(ii)中所含铂族金属更优选为钯。
3.实施方案1或2的催化剂,其中该涂层以作为元素铂族金属计算在2-100g/ft3,优选5-80g/ft3,更优选7-60g/ft3,更优选8-40g/ft3,更优选10-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
4.实施方案1-3中任一项的催化剂,其中涂层(ii)进一步包含非沸石氧化物材料,后者包含氧化铝、氧化锆、二氧化硅、二氧化钛和二氧化铈中的一种或多种,优选氧化铝、氧化锆和二氧化硅中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化铝或氧化锆。
5.实施方案4的催化剂,其中30-100重量%,优选50-99重量%,更优选70-95重量%,更优选80-92重量%的该非沸石氧化物材料由氧化锆构成,其中优选5-15重量%,更优选6-12重量%的该非沸石氧化物材料由作为La2O3计算的镧构成。
6.实施方案1-5中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料具有选自CHA、AEI、RTH、LEV、DDR、KFI、ERI、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,优选选自CHA、AEI、RTH、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA和AEI的骨架类型,其中涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料更优选具有骨架类型CHA。
7.实施方案1-6中任一项的催化剂,其中95-100重量%,优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%该8员环孔沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在2:1-60:1,更优选2:1-50:1,更优选5:1-40:1,更优选10:1-35:1,更优选15:1-33:1,更优选15:1-20:1或更优选25:1-33:1范围内;其中更优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%该沸石材料的骨架结构由P构成。
8.实施方案1-7中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料,优选具有骨架类型CHA的8员环孔沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少0.1微米,优选在0.1-3.0微米,更优选0.3-1.5微米,更优选0.4-1.0微米范围内。
9.实施方案1-8中任一项的催化剂,其中涂层(ii)以在0.1-3.0g/in3,优选0.5-2.5g/in3,更优选0.7-2.2g/in3,更优选0.8-2.0g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
10.实施方案1-9中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料的重量优选在1-15重量%,更优选1.25-10重量%,更优选1.5-7重量%,更优选2-6重量%,更优选2.5-5.5重量%范围内的量包含铜。
11.实施方案1-10中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有选自FER、MFI、BEA、MWW、AFI、MOR、OFF、MFS、MTT、FAU、LTL、MEI、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,优选选自FAU、FER、MFI、BEA、MWW、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自FAU、FER、MFI和BEA的骨架类型的沸石材料,其中该10员或更多员,优选10或12员环孔沸石材料更优选为具有骨架类型FAU或FER或MFI或BEA的沸石材料。
12.实施方案1-11中任一项的催化剂,其中95-100重量%,优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在2:1-60:1,更优选3:1-40:1,更优选3:1-35:1范围内;其中更优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%该沸石材料的骨架结构由P构成。
13.实施方案12的催化剂,当涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料时,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在4:1-20:1,优选6:1-15:1,更优选8:1-12:1范围内。
14.实施方案12的催化剂,当涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FER的沸石材料时,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-30:1,优选15:1-25:1,更优选18:1-22:1范围内。
15.实施方案12的催化剂,当涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料时,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在3:1-15:1,优选4:1-10:1,更优选4:1-8:1范围内;或者当涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料时,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-35:1,优选20:1-32:1,更优选25:1-30:1范围内。
16.实施方案1-14中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,其中涂层(ii)作为相应氧化物计算基于涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料的重量以优选在1-20重量%,更优选5-20重量%,更优选10-20重量%范围内的量包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种。
17.实施方案16的催化剂,其中所述沸石材料包含铁或者其中所述沸石材料包含稀土元素组分,其中该稀土元素组分优选包含La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Er、Y和Yb中的一种或多种,更优选包含La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Y、Yb和Gd中的一种或多种,更优选包含La和Ce中的一种或多种,其中60-100重量%的该稀土元素组分由La和/或Ce构成。
18.实施方案1-18中任一项的催化剂,其中涂层(ii)在95-100%,优选98-100%,更优选99-100%的基材轴长上延伸。
19.实施方案1-18中任一项的催化剂,其中根据(ii)的涂层包含:
(ii.1)包含该铂族金属和该10员或更多员环孔沸石材料的入口涂层;和
(ii.2)包含该铂族金属,非沸石氧化物材料,优选如实施方案4或5所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层;
优选由其构成;
其中入口涂层(ii.1)在基材轴长的x%上从根据(i)的基材的入口端延伸到出口端,其中x在20-80,优选30-60范围内,以及
其中出口涂层(ii.2)在基材轴长的y%上从根据(i)的基材的出口端延伸到入口端,其中y在20-80,优选30-60范围内。
20.实施方案19的催化剂,其中入口涂层(ii.1)分配于基材(i)的内壁表面上并且其中出口涂层(ii.2)分配于基材(i)的内壁表面上,其中y为100-x。
21.实施方案19或20的催化剂,就实施方案19从属于实施方案16或17而言,其中该铂族金属负载于该包含铁、铜和稀土元素组分中一种或多种的10员或更多员环孔沸石材料上。
22.实施方案19-21中任一项的催化剂,其中入口涂层(ii.1)中的铂族金属为钯且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
23.实施方案19-21中任一项的催化剂,其中入口涂层(ii.1)中的铂族金属为钯且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选如实施方案17所定义的稀土元素组分。
24.实施方案19-21中任一项的催化剂,其中入口涂层(ii.1)的铂族金属为钯且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
25.实施方案19-24中任一项的催化剂,其中99-100重量%,优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的入口涂层(ii.1)由该铂族金属,该10员或更多员环孔沸石材料以及优选铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种构成。
26.实施方案19或20的催化剂,其中入口涂层(ii.1)进一步包含非沸石氧化物材料,优选如实施方案4或5所定义的非沸石氧化物材料,其中入口涂层(ii.1)中所含铂族金属负载于所述非沸石氧化物材料上,其中入口涂层(ii.1)优选基于入口涂层(ii.1)的重量以在5-50重量%,更优选10-50重量%范围内的量包含该非沸石氧化物材料。
27.实施方案26的催化剂,其中入口涂层(ii.1)中的铂族金属为钯,该非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝,并且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
28.实施方案26或27的催化剂,其中99-100重量%,优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的入口涂层(ii.1)由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该10员或更多员环孔沸石材料以及优选铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种构成。
29.实施方案19-28中任一项的催化剂,其中入口涂层(ii.1)以作为元素铂族金属计算在5-40g/ft3,优选10-35g/ft3,更优选15-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
30.实施方案19-29中任一项的催化剂,其中入口涂层(ii.1)以在1-2g/in3,优选1.1-1.5g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
31.实施方案19-30中任一项的催化剂,其中至多0.1重量%,优选至多0.01重量%,更优选至多0.001重量%的入口涂层(ii.1)由8员环孔沸石材料构成。
32.实施方案19-31中任一项的催化剂,其中出口涂层(ii.2)的铂族金属负载于出口涂层(ii.2)的非沸石氧化物材料上。
33.实施方案19-32中任一项的催化剂,其中出口涂层(ii.2)以在0.05-1g/in3,优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含该非沸石氧化物材料。
34.实施方案19-33中任一项的催化剂,其中出口涂层(ii.2)的8员环孔沸石材料相对于出口涂层(ii.2)的非沸石氧化物材料的重量比在3:1-20:1,优选5:1-15:1,更优选8:1-12:1范围内。
35.实施方案19-34中任一项的催化剂,其中在出口涂层(ii.2)的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在15:1-33:1,优选15:1-20:1或优选25:1-33:1范围内。
36.实施方案19-35中任一项的催化剂,其中出口涂层(ii.2)中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述出口涂层(ii.2)以作为CuO计算基于出口涂层(ii.2)中所含8员环孔沸石材料的重量优选在2.5-5.5重量%,更优选2.75-5.5重量%,更优选3-3.75重量%或更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
37.实施方案19-36中任一项的催化剂,其中出口涂层(ii.2)中的铂族金属为钯且出口涂层(ii.2)的非沸石氧化物材料包含氧化锆。
38.实施方案19-37中任一项的催化剂,其中出口涂层(ii.2)以作为元素铂族金属计算在5-25g/ft3,优选10-20g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
39.实施方案19-38中任一项的催化剂,其中出口涂层(ii.2)以在1-4g/in3,优选1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料。
40.实施方案19-39中任一项的催化剂,其中出口涂层(ii.2)进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆,其中出口涂层(ii.2)基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量优选以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
41.实施方案19-40中任一项的催化剂,其中99-100重量%,优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的出口涂层(ii.2)由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及优选如实施方案40所定义的金属氧化物粘合剂构成。
42.实施方案19-41中任一项的催化剂,其中至多0.1重量%,优选至多0.01重量%,更优选至多0.001重量%的出口涂层(ii.2)由10员或更多员环孔沸石材料构成。
43.实施方案1-18中任一项的催化剂,其中涂层(ii)为单一涂层。
44.实施方案43的催化剂,其中涂层(ii)的非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝,其中涂层(ii)优选以在0.05-1g/in3,更优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料。
45.实施方案43或44的催化剂,其中在涂层(ii)的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在15:1-20:1范围内。
46.实施方案43-45中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料的重量优选在2.5-5.5重量%,更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
47.实施方案43-46中任一项的催化剂,其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料相对于涂层(ii)的非沸石氧化物材料的重量比在2:1-15:1,优选3:1-12:1,更优选5:1-9:1范围内。
48.实施方案43-47中任一项的催化剂,其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料相对于涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料的重量比在2:1-15:1,优选3:1-12:1,更优选5:1-9:1范围内。
49.实施方案43-48中任一项的催化剂,其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型BEA且包含铁。
50.实施方案43-48中任一项的催化剂,其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FAU且包含如实施方案17所定义的稀土元素组分。
51.实施方案43-48中任一项的催化剂,其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型MFI且包含铁。
52.实施方案43-48中任一项的催化剂,其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FER。
53.实施方案1-18和43-52中任一项的催化剂,其中涂层(ii)进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆,其中涂层(ii)优选基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
54.实施方案1-53中任一项的催化剂,其中99-100重量%,优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的涂层(ii)由该任选包含铁、铜和稀土元素组分中一种或多种的10员或更多员环孔沸石材料,该铂族金属,该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料,优选如实施方案4或5所定义的非沸石氧化物材料以及更优选如实施方案40所定义的金属氧化物粘合剂构成。
55.实施方案1-54中任一项的催化剂,其中基材(i)为直通型基材或壁流过滤器基材,优选直通型基材。
56.实施方案55的催化剂,其中直通型基材(i)包含陶瓷物质,优选由其构成,其中该陶瓷物质优选包含氧化铝,二氧化硅,硅酸盐,硅铝酸盐,优选堇青石或莫来石,钛铝酸盐,碳化硅,氧化锆,氧化镁,优选尖晶石,以及二氧化钛中的一种或多种,更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选堇青石,更优选由其构成。
57.实施方案55的催化剂,其中直通型基材(i)包含金属物质,优选由其构成,其中该金属物质优选包含氧以及铁、铬和铝中一种或多种,更优选由其构成。
58.实施方案57的催化剂,其中电加热该基材。
59.实施方案1-58中任一项的催化剂,由基材(i)和涂层(ii)构成。
60.一种用于处理离开柴油发动机的废气流的废气处理系统,所述废气处理系统具有用于将所述废气流引入所述废气处理系统中的上游端,其中所述废气处理系统包括:
(a)具有入口端和出口端的第一催化剂,其中所述催化剂为根据实施方案1-58中任一项的催化剂;
(b)具有入口端和出口端并且包含分配于基材上的涂层的第二催化剂,其中该涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物、钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种;
其中根据(a)的第一催化剂为在该废气处理系统的上游端下游的该废气处理系统的第一催化剂并且其中第一催化剂的入口端排列在第一催化剂的出口端上游;
其中在该废气处理系统中,根据(b)的第二催化剂位于根据(a)的第一催化剂下游并且其中第二催化剂的入口端排列在第二催化剂的出口端上游。
61.实施方案60的废气处理系统,其中根据(a)的第一催化剂的出口端与根据(b)的第二催化剂的入口端流体连通并且其中在根据(a)的第一催化剂的出口端和根据(b)的第二催化剂的入口端之间没有用于处理离开第一催化剂的废气流的催化剂位于该废气处理系统中。
62.实施方案60或61的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层的铂族金属选自铂、钯、铑、铱和锇,优选选自铂、钯和铑,更优选选自铂和钯,其中第二催化剂(b)的铂族金属更优选为铂。
63.实施方案60-62中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层以作为元素铂族金属,优选元素Pt计算在0.1-10g/ft3,优选0.2-5g/ft3,更优选0.5-4g/ft3,更优选1-3g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属,优选Pt。
64.实施方案60-63中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层的非沸石氧化物材料包含二氧化钛、氧化锆、二氧化硅、氧化铝和二氧化铈中的一种或多种,优选二氧化钛、氧化锆和氧化铝中的一种或多种,更优选二氧化钛和氧化锆中的一种或多种,更优选二氧化钛,其中第二催化剂(b)的涂层以在0.05-1g/in3,优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料。
65.实施方案64的废气处理系统,其中30-100重量%,优选50-99重量%,更优选70-95重量%,更优选80-92重量%的该非沸石氧化物材料由二氧化钛构成,其中优选5-15重量%,更优选6-12重量%的该非沸石氧化物材料由作为SiO2计算的硅构成。
66.实施方案60-65中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层包含具有选自CHA、AEI、RTH、LEV、DDR、KFI、ERI、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA、AEI、RTH、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA和AEI的骨架类型的沸石材料,其中第二催化剂(b)的涂层的沸石材料更优选具有骨架类型CHA。
67.实施方案60-66中任一项的废气处理系统,其中95-100重量%,优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%第二催化剂(b)的涂层的沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在2:1-60:1,更优选2:1-50:1,更优选5:1-40:1,更优选10:1-35:1,更优选15:1-33:1,更优选15:1-20:1范围内;其中更优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%所述沸石材料的骨架结构由P构成。
68.实施方案60-67中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层的沸石材料,优选具有骨架类型CHA的沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少0.1微米,优选在0.1-3.0微米,更优选0.3-1.5微米,更优选0.4-1.0微米范围内。
69.实施方案60-68中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层以在1-6g/in3,优选1.5-4g/in3,更优选2-3g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
70.实施方案60-69中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层中所含沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于第二催化剂(b)的涂层中所含8员环孔沸石材料的重量优选在1-15重量%,更优选1.25-10重量%,更优选1.5-7重量%,更优选2-6重量%,更优选2.5-5.5重量%,更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
71.实施方案60-70中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆,其中第二催化剂(b)的涂层优选基于该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
72.实施方案60-71中任一项的废气处理系统,其中第二涂层的基材包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道,其中该基材优选为直通型基材。
73.实施方案72的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层包含:
-分配于基材内壁表面上的底涂层,所述底涂层包含该铂族金属、该非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案62所定义的金属氧化物粘合剂;和
-分配于该底涂层上的外涂层,所述外涂层包含该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案71所定义的金属氧化物粘合剂。
74.实施方案73的废气处理系统,其中该底涂层在基材轴长的x%上从基材轴长的入口端延伸到出口端,其中x在90-100,优选95-100,更优选99-100范围内,并且该外涂层在基材轴长的y%上从基材轴长的入口端延伸到出口端,其中y在90-x范围内,优选y=x。
75.实施方案60-72中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的涂层为单一涂层。
76.实施方案60-75中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的基材包含陶瓷物质,优选由其构成,其中该陶瓷物质包含氧化铝,二氧化硅,硅酸盐,硅铝酸盐,优选堇青石或莫来石,钛铝酸盐,碳化硅,氧化锆,氧化镁,优选尖晶石,以及二氧化钛中的一种或多种,更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选堇青石,优选由其构成。
77.实施方案60-75中任一项的废气处理系统,其中第二催化剂(b)的基材包含金属物质,优选由其构成,其中该金属物质优选包含氧以及铁、铬和铝中一种或多种,更优选由其构成。
78.实施方案77的废气处理系统,其中电加热该基材。
79.实施方案60-78中任一项的废气处理系统,其中第一催化剂(a)的基材—在该基材上分配有第一催化剂的涂层—和第二催化剂(b)的基材—在该基材上分配有第二催化剂的涂层—一起形成单一基材,其中所述单一基材包括入口端和出口端,其中入口端排列在出口端上游并且其中第一催化剂的涂层从所述单一基材的入口端到出口端分配于所述单一基材上并且第二催化剂的涂层从所述单一基材的出口端到入口端分配于所述单一基材上,其中第一催化剂的涂层覆盖25-75%基材长度且第二催化剂的涂层覆盖25-75%基材长度。
80.实施方案79的废气处理系统,其中第一催化剂的涂层覆盖30-70%,优选35-65%,更优选45-55%基材长度且第二催化剂的涂层覆盖30-70%,优选35-65%,更优选45-55%基材长度。
81.实施方案79或80的废气处理系统,其中第一催化剂的涂层和第二催化剂的涂层不重叠。
82.一种用于选择性催化还原NOx、裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂,包含:
-包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材;
-分配于基材内壁表面上的第一涂层,所述涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物、钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种;
-分配于第一涂层上的第二涂层,所述涂层包含铂族金属、包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含10员或更多员环孔沸石材料。
83.实施方案82的催化剂,其中第一涂层以作为元素铂族金属,优选元素Pt计算在0.1-20g/ft3,优选1-15g/ft3,更优选3-10g/ft3,更优选4-9g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属,优选Pt。
84.实施方案82或83的催化剂,其中第一涂层包含具有选自CHA、AEI、RTH、LEV、DDR、KFI、ERI、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA、AEI、RTH、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA和AEI的骨架类型的沸石材料,其中第一涂层的沸石材料更优选具有骨架类型CHA。
85.实施方案82-84中任一项的催化剂,其中95-100重量%,优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%第一涂层的沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在2:1-60:1,更优选2:1-50:1,更优选5:1-40:1,更优选10:1-35:1,更优选15:1-33:1,更优选15:1-20:1范围内;其中更优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%所述沸石材料的骨架结构由P构成。
86.实施方案82-85中任一项的催化剂,其中第一涂层的沸石材料,优选具有骨架类型CHA的沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少0.1微米,优选在0.1-3.0微米,更优选0.3-1.5微米,更优选0.4-1.0微米范围内。
87.实施方案82-86中任一项的催化剂,其中第一涂层以在0.1-3g/in3,优选0.25-1g/in3,更优选0.3-0.75g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
88.实施方案82-87中任一项的催化剂,其中第一涂层中所含沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于第一涂层中所含沸石材料的重量优选在1-15重量%,更优选1.25-10重量%,更优选1.5-7重量%,更优选2-6重量%,更优选2.5-5.5重量%,更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
89.实施方案82-88中任一项的催化剂,其中负载该铂族金属的第一涂层的非沸石氧化物材料包含二氧化钛、氧化锆、二氧化硅、氧化铝和二氧化铈中的一种或多种,优选二氧化钛、氧化锆和氧化铝中的一种或多种,更优选二氧化钛和氧化锆中的一种或多种,更优选二氧化钛,其中第一涂层优选基于第一涂层中所含包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在10-30重量%,更优选15-25重量%范围内的量包含所述非沸石氧化物材料。
90.实施方案89的催化剂,其中30-100重量%,优选50-99重量%,更优选70-95重量%,更优选80-92重量%第一涂层的非沸石氧化物材料由二氧化钛构成,其中优选5-15重量%,更优选6-12重量%的该非沸石氧化物材料由作为SiO2计算的硅构成。
91.实施方案82-90中任一项的催化剂,其中第一涂层进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆,其中第一涂层优选基于第一涂层中所含包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
92.实施方案82-91中任一项的催化剂,其中第一涂层包含:
-分配于基材内壁表面上的底涂层,所述底涂层包含该铂族金属、该非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案91所定义的金属氧化物粘合剂;和
-分配于该底涂层上的外涂层,所述外涂层包含该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案91所定义的金属氧化物粘合剂,其中该底涂层优选在基材轴长的x1%上从基材轴长的入口端延伸到出口端,其中x1在90-100,更优选95-100,更优选99-100范围内,并且该外涂层优选在基材轴长的y1%上从基材轴长的入口端延伸到出口端,其中y1在90-x范围内,更优选y1=x1。
93.实施方案82-91中任一项的催化剂,其中第一涂层为单一涂层。
94.实施方案82-93中任一项的催化剂,其中第一涂层在95-100%,优选98-100%,更优选99-100%的基材轴长上延伸;或者其中第一涂层在20-70%,优选40-60%,更优选45-55%的基材轴长上延伸;其中更优选第一涂层从基材的出口端延伸到入口端。
95.实施方案82-94中任一项的催化剂,其中99-100重量%,优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的第一涂层由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案91所定义的金属氧化物粘合剂构成。
96.实施方案82-95中任一项的催化剂,其中第二涂层中所含铂族金属选自钯、铂、铑、铱和锇,优选选自钯、铂和铑,更优选选自钯和铂,其中第二涂层中所含铂族金属更优选为钯。
97.实施方案82-96中任一项的催化剂,其中第二涂层以作为元素铂族金属计算在2-100g/ft3,优选5-80g/ft3,更优选7-60g/ft3,更优选8-40g/ft3,更优选10-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
98.实施方案82-97中任一项的催化剂,其中第二涂层进一步包含非沸石氧化物材料,后者包含氧化铝、氧化锆、二氧化硅、二氧化钛和二氧化铈中的一种或多种,优选氧化铝、氧化锆和二氧化硅中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化铝或氧化锆。
99.实施方案98的催化剂,其中30-100重量%,优选50-99重量%,更优选70-95重量%,更优选80-92重量%第二涂层的非沸石氧化物材料由氧化锆构成,其中优选5-15重量%,更优选6-12重量%的该非沸石氧化物材料由作为La2O3计算的镧构成。
100.实施方案82-99中任一项的催化剂,其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料具有选自CHA、AEI、RTH、LEV、DDR、KFI、ERI、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA、AEI、RTH、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA和AEI的骨架类型,其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料更优选具有骨架类型CHA。
101.实施方案82-100中任一项的催化剂,其中95-100重量%,优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%第二涂层中所含8员环孔沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在2:1-60:1,更优选2:1-50:1,更优选5:1-40:1,更优选10:1-35:1,更优选15:1-33:1,更优选15:1-20:1或更优选25:1-33:1范围内;其中更优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%该沸石材料的骨架结构由P构成。
102.实施方案82-101中任一项的催化剂,其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料,优选具有骨架类型CHA的8员环孔沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少0.1微米,优选在0.1-3.0微米,更优选0.3-1.5微米,更优选0.4-1.0微米范围内。
103.实施方案82-102中任一项的催化剂,其中第二涂层以在0.1-3.0g/in3,优选0.5-2.5g/in3,更优选0.7-2.2g/in3,更优选0.8-2.0g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料。
104.实施方案82-103中任一项的催化剂,其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于第二涂层中所含8员环孔沸石材料的重量优选在1-15重量%,更优选1.25-10重量%,更优选1.5-7重量%,更优选2-6重量%,更优选2.5-5.5重量%范围内的量包含铜。
105.实施方案82-104中任一项的催化剂,其中第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有选自FER、MFI、BEA、MWW、AFI、MOR、OFF、MFS、MTT、FAU、LTL、MEI、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,优选选自FAU、FER、MFI、BEA、MWW、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自FAU、FER、MFI和BEA的骨架类型的沸石材料,其中该10员或更多员,优选10或12员环孔沸石材料更优选为具有骨架类型FAU或FER或MFI或BEA的沸石材料。
106.实施方案82-105中任一项的催化剂,其中95-100重量%,优选98-100重量%,更优选99-100重量%,更优选99.5-100重量%该10员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由Si、Al和O构成,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在2:1-60:1,更优选3:1-40:1,更优选3:1-35:1范围内;其中更优选至多1重量%,更优选0-0.5重量%,更优选0-0.1重量%该沸石材料的骨架结构由P构成。
107.实施方案106的催化剂,当第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料时,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在4:1-20:1,优选6:1-15:1,更优选8:1-12:1范围内。
108.实施方案106的催化剂,当第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FER的沸石材料时,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-30:1,优选15:1-25:1,更优选18:1-22:1范围内。
109.实施方案106的催化剂,当第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料时,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在3:1-15:1,优选4:1-10:1,更优选4:1-8:1范围内。
110.实施方案106的催化剂,当第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料时,其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-35:1,优选20:1-32:1,更优选25:1-30:1范围内。
111.实施方案82-110中任一项的催化剂,其中第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,其中所述涂层以作为相应氧化物计算基于第二涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料的重量优选在1-20重量%,更优选2-19重量%,更优选3-18重量%,更优选3-6重量%或更优选10-18重量%范围内的量包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种。
112.实施方案111的催化剂,其中第二涂层中所含所述沸石材料包含铁或者其中第二涂层中所含所述沸石材料包含稀土元素组分,其中该稀土元素组分优选包含La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Er、Y和Yb中的一种或多种,更优选包含La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Y、Yb和Gd中的一种或多种,更优选包含La和Ce中的一种或多种,其中60-100重量%的该稀土元素组分由La和/或Ce构成。
113.实施方案82-112中任一项的催化剂,其中第二涂层在95-100%,优选98-100%,更优选99-100%的基材轴长上延伸。
114.实施方案82-113中任一项的催化剂,其中第二涂层包含:
-包含该铂族金属和该10员或更多员环孔沸石材料的入口涂层;和
-包含该铂族金属,非沸石氧化物材料,优选如实施方案98或99所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层;
优选由其构成;
其中该入口涂层在基材轴长的x2%上从基材的入口端延伸到出口端,其中x2在20-80,优选30-60范围内,以及
其中该出口涂层在基材轴长的y2%上从基材的出口端延伸到入口端,其中y2在20-80,优选30-60范围内。
115.实施方案114的催化剂,其中第二涂层的入口涂层分配于第一涂层上并且其中第二涂层的出口涂层分配于第一涂层上,其中y2为100-x2。
116.实施方案114或115的催化剂,就实施方案114从属于112或113而言,其中在第二涂层的入口涂层中,该铂族金属负载于优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种的该10员或更多员环孔沸石材料上。
117.实施方案114-116中任一项的催化剂,其中第二涂层的入口涂层中的铂族金属为钯且第二涂层的入口涂层中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
118.实施方案114-116中任一项的催化剂,其中第二涂层的入口涂层中的铂族金属为钯且第二涂层的入口涂层中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选如实施方案112所定义的稀土金属元素组分。
119.实施方案114-116中任一项的催化剂,其中第二涂层的入口涂层的铂族金属为钯且第二涂层的入口涂层中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
120.实施方案114-119中任一项的催化剂,其中99-100重量%,优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%第二涂层的入口涂层由该铂族金属,该10员或更多员环孔沸石材料以及优选铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种构成。
121.实施方案114或115的催化剂,其中第二涂层的入口涂层进一步包含非沸石氧化物材料,优选如实施方案4或5所定义的非沸石氧化物材料,其中第二涂层的入口涂层中所含铂族金属负载于所述非沸石氧化物材料上,其中第二涂层的入口涂层优选基于第二涂层的入口涂层的重量以在10-50重量%范围内的量包含该非沸石氧化物材料。
122.实施方案121的催化剂,其中第二涂层的入口涂层中所含铂族金属为钯,第二涂层的入口涂层中所含非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝并且第二涂层的入口涂层中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
123.实施方案121或122的催化剂,其中99-100重量%,优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%第二涂层的入口涂层由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该10员或更多员环孔沸石材料以及优选铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种构成。
124.实施方案114-123中任一项的催化剂,其中第二涂层的入口涂层以作为元素铂族金属计算在5-40g/ft3,优选10-35g/ft3,更优选15-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
125.实施方案114-124中任一项的催化剂,其中第二涂层的入口涂层以在1-3g/in3,优选1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该沸石材料。
126.实施方案114-125中任一项的催化剂,其中至多0.1重量%,优选至多0.01重量%,更优选至多0.001重量%第二涂层的入口涂层由8员环孔沸石材料构成。
127.实施方案114-126中任一项的催化剂,其中第二涂层的出口涂层的铂族金属负载于第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料上。
128.实施方案114-127中任一项的催化剂,其中第二涂层的出口涂层以在0.05-1g/in3,优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含该非沸石氧化物材料。
129.实施方案114-128中任一项的催化剂,其中第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料的重量比在3:1-20:1,优选5:1-15:1,更优选8:1-12:1范围内。
130.实施方案114-129中任一项的催化剂,其中在第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在15:1-33:1,优选15:1-20:1或优选25:1-33:1范围内。
131.实施方案114-130中任一项的催化剂,其中第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中第二涂层的所述出口涂层以作为CuO计算基于第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料的重量优选在2.5-5.5重量%,更优选2.75-5.5重量%,更优选3-3.75重量%或更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
132.实施方案114-131中任一项的催化剂,其中第二涂层的出口涂层中的铂族金属为钯且第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料包含氧化锆。
133.实施方案114-132中任一项的催化剂,其中第二涂层的出口涂层以作为元素铂族金属计算在5-25g/ft3,优选10-20g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属。
134.实施方案114-133中任一项的催化剂,其中第二涂层的出口涂层以在1-4g/in3,优选1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料。
135.实施方案114-134中任一项的催化剂,其中第二涂层的出口涂层进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆,其中第二涂层的出口涂层优选基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
136.实施方案114-135中任一项的催化剂,其中99-100重量%,优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%第二涂层的出口涂层由该铂族金属、该非沸石氧化物材料、该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及优选如实施方案135所定义的金属氧化物粘合剂构成。
137.实施方案114-136中任一项的催化剂,其中至多0.1重量%,优选至多0.01重量%,更优选至多0.001重量%第二涂层的出口涂层由10员或更多员环孔沸石材料构成。
138.实施方案82-113中任一项的催化剂,其中第二涂层为单一涂层。
139.实施方案138的催化剂,其中第二涂层的非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝,其中第二涂层优选以在0.05-1g/in3,更优选0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料。
140.实施方案138或139的催化剂,其中在第二涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在15:1-20:1范围内。
141.实施方案138-140中任一项的催化剂,其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜,其中所述涂层以作为CuO计算基于第二涂层中所含8员环孔沸石材料的重量优选在2.5-5.5重量%,更优选4.5-5.25重量%范围内的量包含铜。
142.实施方案138-141中任一项的催化剂,其中第二涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的非沸石氧化物材料的重量比在2:1-15:1,优选3:1-12:1,更优选5:1-9:1范围内。
143.实施方案138-142中任一项的催化剂,其中第二涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料的重量比在2:1-15:1,优选3:1-12:1,更优选5:1-9:1范围内。
144.实施方案138-143中任一项的催化剂,其中第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型BEA且包含铁。
145.实施方案138-143中任一项的催化剂,其中第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FAU且包含如实施方案112所定义的稀土元素组分。
146.实施方案138-143中任一项的催化剂,其中第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型MFI且包含铁。
147.实施方案138-143中任一项的催化剂,其中第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且第二涂层的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FER。
148.实施方案82-113和138-147中任一项的催化剂,其中第二涂层进一步包含金属氧化物粘合剂,其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅以及包含Zr、Al、Ti和Si中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化锆,其中第二涂层优选基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在1-8重量%,更优选3-7重量%范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂。
149.实施方案82-148中任一项的催化剂,其中99-100重量%,优选99.5-100重量%,更优选99.9-100重量%的第二涂层由该任选包含铁、铜和稀土元素组分中一种或多种的10员或更多员环孔沸石材料,该铂族金属,该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料,优选如实施方案98或99所定义的非沸石氧化物材料以及更优选如实施方案148所定义的金属氧化物粘合剂构成。
150.实施方案82-149中任一项的催化剂,其中该基材为直通型基材或壁流过滤器基材,优选直通型基材。
151.实施方案150的催化剂,其中该直通型基材包含陶瓷物质,优选由其构成,其中该陶瓷物质包含氧化铝,二氧化硅,硅酸盐,硅铝酸盐,优选堇青石或莫来石,钛铝酸盐,碳化硅,氧化锆,氧化镁,优选尖晶石,以及二氧化钛中的一种或多种,更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选堇青石,优选由其构成。
152.实施方案151的催化剂,其中该直通型基材包含金属物质,优选由其构成,其中该金属物质优选包含氧以及铁、铬和铝中一种或多种,更优选由其构成。
153.实施方案152的催化剂,其中电加热该基材。
154.实施方案82-153中任一项的催化剂,由该基材、第一涂层和第二涂层构成。
155.一种制备用于裂解和转化HC以及选择性催化还原NOx的催化剂,优选根据实施方案1-59中任一项的催化剂的方法,包括:
(1)提供未涂敷基材,该基材包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道;
(2)提供一种包含水,铂族金属前体,优选钯盐,非沸石氧化物材料,包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及10员或更多员环孔沸石材料的淤浆,在基材轴长的90-100%上从(1)中提供的基材的入口端到出口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上;
(3)煅烧根据(2)得到的分配于基材上的淤浆,得到用于转化HC和选择性催化还原NOx的催化剂。
156.一种制备用于裂解和转化HC以及选择性催化还原NOx的催化剂,优选根据实施方案19-42中任一项的催化剂的方法,包括:
(1’)提供未涂敷基材,该基材包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道;
(2’)提供包含水,铂族金属前体,优选钯盐以及10员或更多员环孔沸石材料的第一淤浆,在基材轴长的x%上从(1’)中提供的基材的入口端到出口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上,其中x在20-80,优选30-60范围内;
(3’)煅烧根据(2’)得到的分配于基材上的淤浆,得到包含入口涂层的催化剂;
(4’)提供包含水,铂族金属前体,优选钯盐,非沸石氧化物材料以及包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的第二淤浆,在基材轴长的y%上从(1’)中提供的基材的出口端到入口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上,其中x在20-80,优选30-60范围内,
(5’)煅烧根据(4’)得到的分配于基材上的淤浆,得到包含入口涂层和出口涂层的催化剂。
157.根据实施方案1-59中任一项的用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化HC的催化剂在同时选择性催化还原NOx以及裂解和转化HC中的用途。
158.一种同时选择性催化还原NOx以及裂解和转化HC的方法,包括:
(i)提供包含NOx、氨、氧化亚氮和烃中一种或多种的气流;
(ii)使在(i)中提供的气流与根据实施方案1-59中任一项的催化剂接触。
159.根据实施方案82-154中任一项的用于裂解和转化HC、选择性催化还原NOx以及氧化氨的催化剂在同时选择性催化还原NOx、氧化氨以及裂解和转化HC中的用途。
160.一种同时选择性催化还原NOx、氧化氨以及裂解和转化烃的方法,包括:
(i’)提供包含NOx、氨、氧化亚氮和烃中一种或多种的气流;
(ii’)使在(i’)中提供的气流与根据实施方案82-154中任一项的催化剂接触。
161.一种废气处理系统,包括根据实施方案1-59中任一项或实施方案82-154中任一项的用于裂解和转化HC、选择性催化还原NOx以及氧化氨的催化剂,以及柴油氧化催化剂、催化烟灰过滤器、选择性催化还原(SCR)催化剂和SCR/AMOx催化剂中的一种或多种。
162.实施方案161的系统,包括根据实施方案82-154中任一项的催化剂,柴油氧化催化剂,催化烟灰过滤器,选择性催化还原(SCR)催化剂和SCR/AMOx催化剂,其中根据实施方案82-154中任一项的催化剂位于柴油氧化催化剂和催化烟灰过滤器上游,其中柴油氧化催化剂位于SCR催化剂上游并且其中SCR催化剂位于SCR/AMOx催化剂上游。
163.实施方案162的系统,其中将柴油氧化催化剂和催化烟灰过滤器组合。
164.实施方案162或163的系统,进一步包括在该SCR催化剂上游和该柴油氧化催化剂下游的尿素喷射器。
165.实施方案161的系统,包括根据实施方案1-59中任一项或实施方案82-154中任一项的催化剂和柴油氧化催化剂,其中该柴油氧化催化剂位于根据实施方案1-59中任一项或实施方案82-154中任一项的催化剂上游。
166.实施方案165的系统,进一步包括在该柴油氧化催化剂上游的HC喷射器以及在该柴油氧化催化剂下游和根据实施方案1-59中任一项或实施方案82-154中任一项的催化剂上游的尿素喷射器。
167.实施方案161-166中任一项的系统,其中该柴油氧化催化剂包含负载于氧化物材料,更优选非沸石氧化物材料上的铂族金属,其中该柴油氧化催化剂更优选为层状DOC或混合DOC。
168.一种同时选择性催化还原NOx和转化烃,通过放热产生温度,用于脱硫的方法,包括:
(A)提供包含NOx、氨、氧化亚氮和烃中一种或多种的气流;
(B)使在(A)中提供的气流与根据实施方案60-81中任一项或实施方案161-167中任一项的废气处理系统接触。
在本发明上下文中,术语“内壁的表面”应理解为壁的“裸露”或“暴露”或“空白”表面,即呈未处理状态的壁表面,该壁表面除了表面可能被其污染的任何不可避免杂质外由壁材料构成。
此外,在本发明上下文中,术语“X为A、B和C中的一种或多种”—其中X为给定特征并且A、B和C各自表示所述特征的具体实现方式—应理解为公开了X为A或B或C或者A和B或者A和C或者B和C或者A和B和C。就此而言,应注意的是熟练人员能够将上述抽象术语转化成具体实例,例如其中X是化学元素并且A、B和C是具体元素如Li、Na和K,或者X是温度并且A、B和C是具体温度如10℃,20℃和30℃。就此而言进一步应注意的是熟练人员能够将上述术语延伸到所述特征的不太具体的实现方式,例如“X为A和B中的一种或多种”公开了X是A或B或A和B,或者所述术语的更具体实现方式,例如“X为A、B、C和D中的一种或多种”公开了X为A,或者B,或者C,或者D,或者A和B,或者A和C,或者A和D,或者B和C,或者B和D,或者C和D,或者A、B和C,或者A、B和D,或者B、C和D,或者A、B、C和D。
此外,在本发明上下文中,术语“给定组分/涂层的负载量”(以g/in3或g/ft3计)涉及所述组分/涂层的质量/基材体积,其中基材体积为由基材横截面乘以所述组分/涂层存在于其上的基材轴长所限定的体积。例如,若提及在x%基材轴长上延伸并且具有Xg/in3负载量的第一涂层负载量,则所述负载量是指X克第一涂层/x%整个基材的体积(以in3计)。
在本发明上下文中,术语“10员或更多员环孔沸石材料”优选是指10员环孔沸石材料、12员环孔沸石材料或14员环孔沸石材料,更优选10员环孔沸石材料或12员环孔沸石材料。
本发明由下列实施例进一步说明。
实施例
参考实施例1:测定Dv90值
粒度分布通过使用Sympatec HELOS设备的静态光散射方法测定,其中样品的光学浓度在5-10%范围内。
参考实施例2:制备Cu-CHA沸石
包含Cu且在本文用于实施例中的具有骨架结构类型CHA的沸石材料根据US 8 293199 B2的教导制备。特别参考US 8 293 199 B2第15栏第26-52行的发明例2。
参考实施例3:测量BET比表面积
BET比表面积根据DIN 66131或DIN ISO 9277使用液氮测定。
参考实施例4:通用涂敷方法
为了用一个或多个涂层涂敷直通型基材,适当地将直通型基材以等于待施用涂层的目标长度的特定基材长度垂直浸入一部分给定混合物中并施加真空。该混合物以此方式接触基材壁。将该样品留在该混合物中达特定时段,通常为1-10秒。施加真空以将该混合物吸入基材中。然后将基材从该混合物中取出。使该基材绕其轴旋转,从而使浸渍侧现在指向上并且高压空气迫使加入的混合物通过基材。
参考实施例5:制备非本发明催化剂
将Pd初湿浸渍于锆基氧化物载体(88重量%ZrO2,10重量%La2O3和2重量%HfO2,BET比表面积为67m2/g,Dv50为3微米且Dv90为16微米)上。首先测定该氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该Zr基氧化物载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆,直到该Pd浸渍ZrO2混合物的颗粒具有10微米的Dv90。分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:3.25重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,31:1的SiO2:Al2O3摩尔比且BET比表面积为约625m2/g)加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为43重量%。
此时将该Pd浸渍ZrO2混合物混入该Cu-CHA混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。将该基材在其整个基材轴长(3英寸)上从基材入口端到基材出口端涂敷一次并从基材出口端到基材入口端涂敷一次,实现2.4g/in3的目标入口洗涂层负载量。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括2.05g/in3 Cu-CHA,0.24g/in3氧化锆/HfO3/La2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
参考实施例6:制备非本发明的多功能催化剂
涂层:
底涂层:
向Si掺杂的二氧化钛粉末(10重量%SiO2,BET比表面积为200m2/g,Dv90为20微米)中加入铂胺溶液。在590℃下煅烧之后最终Pt/Si-二氧化钛基于Si-二氧化钛的重量具有0.46重量%的Pt含量。如参考实施例1所述将该材料加入水中并将该淤浆研磨直到所得Dv90为10微米。向Cu-CHA沸石材料(5.1重量%CuO且SiO2:Al2O3摩尔比为18:1)的含水淤浆中加入乙酸氧锆混合物以在煅烧之后基于该沸石材料的重量获得5重量%ZrO2。向该Cu-CHA淤浆中加入该含Pt淤浆并搅拌,产生最终淤浆。然后使用参考实施例4中所述涂敷方法将最终淤浆从基材入口侧到出口侧分配于未涂敷直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.1毫米(4密耳)壁厚)的整个长度上,形成该底涂层。然后将该涂敷基材在90℃下干燥约30分钟并在590℃下煅烧约30分钟。在煅烧之后该底涂层的负载量为约2g/in3,其中Cu-CHA负载量为1.67g/in3,ZrO2负载量为0.08g/in3,Si-二氧化钛负载量为0.25g/in3且PGM负载量为2.5g/ft3。
外涂层:
向Cu-CHA沸石材料(基于Cu-CHA的重量为5.1重量%的CuO且SiO2:Al2O3摩尔比为18:1)的含水淤浆中加入乙酸氧锆溶液以在煅烧之后基于该沸石材料的重量获得5重量%ZrO2。然后使用参考实施例4中所述涂敷方法将该淤浆从基材入口侧到出口侧分配于涂有第一涂层的蜂窝状堇青石整块基材的整个长度上并覆盖第一涂层。然后将该涂敷基材干燥并煅烧。在煅烧之后外涂层的负载量为2.0g/in3。在煅烧之后该催化剂中的最终催化负载量(底涂层+外涂层)为约2.5g/in3。
实施例1:制备本发明多功能催化剂
涂层:
出口涂层:
将Pd初湿浸渍于锆基氧化物载体(88重量%ZrO2,10重量%La2O3和2重量%HfO2,BET比表面积为67m2/g,Dv50为3微米且Dv90为16微米)上。首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该Zr基氧化物载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆,直到该Pd浸渍ZrO2混合物的颗粒具有10微米的Dv90。分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:3.25重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,SiO2:Al2O3摩尔比为31:1且BET比表面积为约625m2/g)加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为43重量%。
此时将该Pd浸渍ZrO2混合物混入该Cu-CHA混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。将该基材在50%基材轴长(1.5英寸)上从基材出口端到基材入口端涂敷,实现2.4g/in3的目标入口洗涂层负载量。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。在煅烧之后出口涂层在该催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括2.05g/in3 Cu-CHA,0.24g/in3氧化锆/HfO3/La2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
入口涂层:
分开地将Pd初湿浸渍于用铁离子交换的BEA结构类型沸石材料(Fe-BEA:4.5重量%Fe,作为Fe2O3计算,基于Fe-BEA的重量,BEA具有600m2/g的BET比表面积且SiO2:Al2O3摩尔比为10:1)上。首先测定该沸石的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该Fe-BEA沸石载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该混合物,直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。然后使用参考实施例4中所述涂敷方法将该混合物从基材入口端到基材出口端分配于涂有第一涂层的基材的50%轴长(1.5英寸)上。然后如第一涂层那样将涂敷基材干燥并煅烧。在煅烧之后入口涂层的负载量为1.575g/in3。在煅烧之后入口涂层在该催化剂中的最终负载量为1.575g/in3,包括1.43g/in3 Fe-BEA,0.15g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为30g/ft3。
在该催化剂中总的最终催化负载量(入口+出口涂层)为1.99g/in3,其中总Pd负载量为22.5g/ft3。
实施例2:制备本发明多功能催化剂
将Pd初湿浸渍于氧化铝(BET比表面积为200m2/g,Dv50为3微米且Dv90为16微米)上。首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。
分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:5.1重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,SiO2:Al2O3摩尔比为18.5:1且BET比表面积为约625m2/g)和Fe(3.5重量%,作为Fe2O3计算)离子交换的MFI沸石材料(BET比表面积为375m2/g且SiO2:Al2O3摩尔比为27.5:1)以约9:1的重量比加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入该包含水、Fe-MFI和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为38重量%。
此时将该Pd浸渍Al2O3混合物混入该Cu-CHA/Fe-MFI混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。根据参考实施例4所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷。为了实现2.4g/in3的目标洗涂层负载量,将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次,在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括1.8g/in3Cu-CHA,0.25g/in3 Fe-MFI,0.25g/in3 Al2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例3:制备本发明多功能催化剂
将Pd初湿浸渍于氧化铝(BET比表面积为200m2/g,Dv50为3微米且Dv90为16微米)上。首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。
分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:5.1重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,SiO2:Al2O3摩尔比为18.5:1且BET比表面积为约625m2/g)和用稀土(RE)金属离子交换的沸石Y(FAU骨架类型)(RE(主要是La和Ce):约16重量%,作为Re2O3计算,基于该RE-Y的重量,沸石Y的BET比表面积为700m2/g且SiO2:Al2O3摩尔比为5:1)以约7:1的重量比加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水、RE-沸石Y和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为38重量%。
此时将该Pd浸渍Al2O3混合物混入该Cu-CHA/RE-沸石Y混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。根据通用涂敷方法中所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷。为了实现2.4g/in3的目标洗涂层负载量,将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次,在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括1.8g/in3Cu-CHA,0.25g/in3 RE-沸石Y,0.25g/in3 Al2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例4:制备本发明废气处理系统
本发明废气处理系统通过将实施例1的催化剂(催化剂1)和参考实施例6的催化剂(催化剂2)组合而制备,其中参考实施例6的催化剂位于实施例1的催化剂下游。
对比例1:制备非本发明废气处理系统
非本发明废气处理系统通过将参考实施例5的催化剂(催化剂1)和参考实施例6的催化剂(催化剂2)组合而制备,其中参考实施例6的催化剂位于参考实施例5的催化剂下游。
实施例5:实施例4和对比例1的废气处理系统的测试
运行稳态点以测试两种不同系统的HC氧化能力。在重型柴油发动机下游进行试验。试验条件示于图1-3中。催化剂1入口温度为305℃、325℃和350℃,目标催化剂出口温度为450℃。对这两个系统测量催化剂1和催化剂2下游的温度。结果示于图4和6(对比例1)以及图5和7(发明例4)中。
由图4和5可见,450℃的目标催化剂出口温度仅由本发明系统实现,这允许与对比系统相比实现更高放热。此外,对于显示测试系统的催化剂1和催化剂2出口端处HC逃逸的图6和7,要注意的是当实现完全放热(450℃)时,HC逃逸对本发明系统而言非常低。
实施例6:制备本发明多功能催化剂
将Pd初湿浸渍于具有骨架类型FER、BET比表面积为400m2/g且SiO2:Al2O3为20:1的铵型沸石材料上。首先测定该沸石的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该FER沸石材料载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:5.1重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,SiO2:Al2O3摩尔比为18.5:1且BET比表面积为约625m2/g)加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为38重量%。
此时将该Pd浸渍FER混合物混入该Cu-CHA混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。根据参考实施例4所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷。为了实现2.4g/in3的目标洗涂层负载量,将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次,在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括2.05g/in3Cu-CHA,0.25g/in3 FER,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例7:制备本发明多功能催化剂
将Pd初湿浸渍于具有骨架类型BEA的用铁离子交换的沸石材料(Fe:4.5重量%,作为Fe2O3计算,基于该Fe-BEA的重量;BET比表面积为600m2/g且SiO2:Al2O3摩尔比为10:1)上。首先测定该沸石的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该Fe-BEA沸石载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:5.1重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,SiO2:Al2O3摩尔比为18.5:1且BET比表面积为约625m2/g)加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为38重量%。
此时将该Pd浸渍Fe-BEA混合物混入该Cu-CHA混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。根据参考实施例4所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷。为了实现2.4g/in3的目标洗涂层负载量,将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次,在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括2.05g/in3Cu-CHA,0.25g/in3 Fe-BEA,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例8:制备本发明多功能催化剂
将Pd初湿浸渍于BET比表面积为200m2/g、Dv50为3微米且Dv90为16微米的氧化铝上。首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。
分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:5.1重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,SiO2:Al2O3摩尔比为18.5:1且BET比表面积为约625m2/g)和Fe-BEA沸石材料(Fe:4.5重量%,作为Fe2O3计算,基于该Fe-BEA的重量,BEA具有的BET比表面积为600m2/g且SiO2:Al2O3摩尔比为10:1)以约9:1的重量比加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水、Fe-BEA和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为38重量%。
此时将该Pd浸渍Al2O3混合物混入该Cu-CHA/Fe-BEA混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。根据参考实施例4所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷。为了实现2.4g/in3的目标洗涂层负载量,将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次,在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括1.8g/in3Cu-CHA,0.25g/in3 Fe-BEA,0.25g/in3 Al2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例9:制备本发明多功能催化剂
如实施例8的催化剂那样制备实施例9的催化剂,不同的是氧化铝载体由氧化锆载体(88重量%ZrO2,10重量%La2O3和2重量%HfO2,BET比表面积为67m2/g,Dv50为3微米且Dv90为16微米)替代。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括1.8g/in3Cu-CHA,0.25g/in3Fe-BEA,0.25g/in3氧化锆/HfO3/La2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例10:制备本发明多功能催化剂
将Pd初湿浸渍于BET比表面积为200m2/g,Dv50为3微米且Dv90为16微米的氧化铝上。首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。
分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:5.1重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,SiO2:Al2O3摩尔比为18.5:1且BET比表面积为约625m2/g)和铵型FER沸石材料(BET比表面积为400m2/g且SiO2:Al2O3摩尔比为20:1)以约9:1的重量比加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水、FER和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为38重量%。
此时将该Pd浸渍Al2O3混合物混入该Cu-CHA/FER混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。根据通用涂敷方法中所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷。为了实现2.4g/in3的目标洗涂层负载量,将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次,在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括1.8g/in3 Cu-CHA,0.25g/in3 FER,0.25g/in3 Al2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例11:制备本发明多功能催化剂
涂层:
出口涂层:
如实施例11的出口涂层那样制备实施例11的出口涂层,不同的是锆基氧化物载体用BET比表面积为200m2/g、Dv50为3微米且Dv90为16微米的氧化铝替代。在煅烧之后出口涂层在该催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括2.05g/in3 Cu-CHA,0.24g/in3 Al2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
入口涂层:
将Pd初湿浸渍于BET比表面积为200m2/g、Dv50为3微米且Dv90为16微米的氧化铝上。首先测定该氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。
分开地将用铁离子交换的BEA沸石材料(4.5重量%Fe,作为Fe2O3计算,基于Fe-BEA的重量,BEA具有的BET比表面积为600m2/g且SiO2:Al2O3摩尔比为10:1)加入去离子水中。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水和Fe-BEA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为38重量%。
此时将该Pd浸渍Al2O3混合物混入该Fe-BEA混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材上。煅烧之后入口涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括2.05g/in3Fe-BEA,0.25g/in3 Al2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例12:制备本发明多功能催化剂
将Pd初湿浸渍于具有骨架类型BEA、BET比表面积为600m2/g且SiO2:Al2O3为800:1的呈其H形式的沸石材料上。首先测定该沸石的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该BEA沸石载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:5.1重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,SiO2:Al2O3摩尔比为18.5:1且BET比表面积为约625m2/g)加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为38重量%。
此时将该Pd浸渍BEA混合物混入该Cu-CHA混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。根据通用涂敷方法中所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷。为了实现2.4g/in3的目标洗涂层负载量,将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次,在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括2.05g/in3Cu-CHA,0.25g/in3 BEA,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例13:制备本发明多功能催化剂
将Pd初湿浸渍于BET比表面积为200m2/g、Dv50为3微米且Dv90为16微米的氧化铝上。首先测定该氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液。然后在恒定搅拌下在30分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中,得到潮湿材料。然后将所得材料在590℃下在烘箱中煅烧并冷却。在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有40%固体分的含水混合物并使用有机酸将pH调节至3.75。此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有10微米的Dv90。分开地将Cu-CHA沸石材料(Cu:5.1重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有25微米的Dv90,SiO2:Al2O3摩尔比为18.5且BET比表面积为约625m2/g)和BET比表面积为600m2/g且SiO2:Al2O3为800:1的呈H形式的BEA沸石材料以约9:1的重量比加入去离子水中,形成一种混合物。此外,将可溶性锆溶液(30重量%ZrO2)作为粘合剂加入包含水、BEA和Cu-CHA的混合物中。将pH调节至7。最终混合物固体含量为38重量%。
此时将该Pd浸渍Al2O3混合物混入该Cu-CHA/BEA混合物中并再次将pH调节至7。最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.10毫米(4密耳)壁厚)上。根据通用涂敷方法中所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷。为了实现2.4g/in3的目标洗涂层负载量,将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次,在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括1.8g/in3 Cu-CHA,0.25g/in3 BEA,0.25g/in3 Al2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例14:制备本发明多功能催化剂
如实施例10的催化剂那样制备实施例14的催化剂,不同的是钯由铂替代。煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括1.8g/in3Cu-CHA,0.25g/in3 FER,0.25g/in3 Al2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pt负载量为15g/ft3。
实施例15:制备本发明多功能催化剂
第一(底)涂层:
向Si掺杂的二氧化钛粉末(10重量%SiO2,BET比表面积为200m2/g,Dv90为20微米)中加入铂胺溶液。在590℃下煅烧之后最终Pt/Si-二氧化钛基于Si-二氧化钛的重量具有0.46重量%的Pt含量。将该材料加入水中并研磨该淤浆直到所得Dv90为10微米。向Cu-CHA沸石材料(Cu:5.1重量%,作为CuO计算,基于该Cu-CHA的重量,CHA具有的SiO2:Al2O3摩尔比为18:1)的含水淤浆中加入乙酸氧锆溶液以在煅烧之后基于该沸石材料的重量获得5重量%ZrO2。向该Cu-CHA淤浆中加入该含Pt淤浆并搅拌,产生最终淤浆。然后将最终淤浆从未涂敷直通型蜂窝状堇青石整块基材(直径:26.67cm(10.5英寸)×长度:7.62cm(3英寸)圆柱形基材,具有400/(2.54)2个泡孔/平方厘米和0.1毫米(4密耳)壁厚)的出口端到入口端分配于基材轴长的50%上。然后将该基材在120℃下干燥10分钟并在160℃下干燥30分钟,然后在450℃下煅烧30分钟。在煅烧之后第一涂层的负载量为约0.5g/in3,其中Cu-CHA负载量为0.25g/in3,ZrO2负载量为0.04g/in3,Si-二氧化钛负载量为0.21g/in3且Pt负载量为5g/ft3。
第二(外)涂层:
制备第二涂层的淤浆如制备实施例10的涂层的淤浆那样制备。然后根据通用涂敷方法(参考实施例4)将该淤浆从涂有第一涂层的基材的出口端到入口端分配于整个基材长度上。为了实现2.4g/in3的目标洗涂层负载量,将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次,在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤。为了干燥涂敷基材,将该基材放入90℃下的烘箱中约30分钟。在干燥之后将涂敷基材在590℃下煅烧30分钟。煅烧之后第二(外)涂层在催化剂中的最终负载量为2.4g/in3,包括1.8g/in3Cu-CHA,0.25g/in3 FER,0.25g/in3 Al2O3,0.1g/in3氧化锆(粘合剂)且Pd负载量为15g/ft3。
实施例16:实施例10和12-15的多功能催化剂的测试-DeNOx、N2O形成和NH3逃逸
新鲜催化剂的测试在稳态条件下在重型柴油发动机上进行。在不同条件下测量DeNOx、N2O形成以及氨逃逸:
-在200℃和约250kg/h的废气流速下;NOx约1000ppm(测量在20分钟的稳定时间之后进行—附图中记录的平均值在稳定化之后的最后2分钟内计算);
-在350℃和约250kg/h的废气流速下;NOx约1800ppm(测量在20分钟的稳定时间之后进行—附图中记录的平均值在稳定化之后的最后2分钟内计算)。
结果记录在图8-10中。
对实施例10、12和13(仅Pd)的评论:由图8和9可见,所有Pd基多功能催化剂(MFC)在低温和高温下均显示出相当的DeNOx。含有高Si/Al比的沸石的MFC(实施例12和13)比实施例10的MFC显示出更高N2O产生。
对实施例14和15(含Pt)的评论:
由图9和10可见,当Pt而不是Pd包括在该MFC(实施例14)中时,该MFC在高温下显示出更低DeNOx(由于NH3氧化,这主要在更高温度下发生)以及因此低NH3逃逸。平行地,仅具有Pt的MFC也显示出更高的N2O产生。此外,由图8-10可见,当将含有PGM的底涂层(=AMOX)包括在该MFC(实施例15)中时,与实施例14相比高温DeNOx没有变差,同时显示出与所有其他MFC相同的低温DeNOx。同时,NH3逃逸低,即小于10ppm,而且还显示出比实施例14显著更低的N2O形成。应注意的是不想要束缚于任何理论,低温NH3逃逸主要受储存效应影响,因为Pt在200℃下对NH3氧化而言没有活性。
附图简述
图1-3示出两种废气处理系统的测试条件。
图4和6示出当应用305℃、325℃和350℃的催化剂1入口温度时,在对比系统的催化剂1和催化剂2的出口端得到的不同温度以及在催化剂1和催化剂2的出口端的HC逃逸。
图5和7示出当应用305℃、325℃和350℃的催化剂1入口温度时,在本发明系统的催化剂1和催化剂2的出口端得到的不同温度以及在催化剂1和催化剂2的出口端的HC逃逸。
图8示出在低温和高温下对实施例10和12-15的催化剂测量的DeNOx。
图9示出在低温和高温下对实施例10和12-15的催化剂测量的N2O形成。
图10示出在低温和高温下对实施例10和12-15的催化剂测量的NH3逃逸。
引用文献:
-WO 2018/224651 A2
-US10,589,261 B2
-US 5788 834 B
Claims (20)
1.一种用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂,包含:
(i)包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材;
(ii)分配于基材内壁表面上的涂层,所述涂层包含铂族金属、包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含10员或更多员环孔沸石材料。
2.权利要求1的催化剂,其中涂层(ii)进一步包含非沸石氧化物材料,后者包含氧化铝、氧化锆、二氧化硅、二氧化钛和二氧化铈中的一种或多种,优选氧化铝、氧化锆和二氧化硅中的一种或多种,更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种,更优选氧化铝或氧化锆。
3.权利要求1或2的催化剂,其中涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料具有选自CHA、AEI、RTH、LEV、DDR、KFI、ERI、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,优选选自CHA、AEI、RTH、AFX、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自CHA和AEI的骨架类型,其中涂层(ii)中所含8员环孔沸石材料更优选具有骨架类型CHA。
4.权利要求1-3中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有选自FER、MFI、BEA、MWW、AFI、MOR、OFF、MFS、MTT、FAU、LTL、MEI、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,优选选自FAU、FER、MFI、BEA、MWW、MOR、其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型,更优选选自FAU、FER、MFI和BEA的骨架类型的沸石材料,其中所述10员或更多员环孔沸石材料,优选所述10或12员环孔沸石材料更优选为具有骨架类型FAU或FER或MFI或BEA的沸石材料。
5.权利要求1-4中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含铂族金属为钯。
6.权利要求1-5中任一项的催化剂,其中在涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在2:1-60:1范围内。
7.权利要求1-6中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料并且其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在4:1-20:1,优选6:1-15:1,更优选8:1-12:1范围内;或者其中涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FER的沸石材料并且其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-30:1,优选15:1-25:1,更优选18:1-22:1范围内。
8.权利要求1-7中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料并且其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在3:1-15:1,优选4:1-10:1,更优选4:1-8:1范围内;或者其中涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料并且其中在所述沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在10:1-35:1,优选20:1-32:1,更优选25:1-30:1范围内。
9.权利要求1-8中任一项的催化剂,其中涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,其中涂层(ii)以作为相应氧化物计算基于涂层(ii)中所含10员或更多员环孔沸石材料的重量优选在1-20重量%,更优选5-20重量%,更优选10-20重量%范围内的量包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种。
10.根据权利要求1-9中任一项的催化剂,其中根据(ii)的涂层包含:(ii.1)包含所述铂族金属和所述10员或更多员环孔沸石材料的入口涂层;和
(ii.2)包含所述铂族金属、非沸石氧化物材料以及所述包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层;
优选由其构成,
其中入口涂层(ii.1)在基材轴长的x%上从根据(i)的基材的入口端延伸到出口端,其中x在20-80,优选30-60范围内,以及
其中出口涂层(ii.2)在基材轴长的y%上从根据(i)的基材的出口端延伸到入口端,其中y在20-80,优选30-60范围内。
11.权利要求10的催化剂,其中入口涂层(ii.1)中的铂族金属为钯且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型BEA的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁;或者其中入口涂层(ii.1)中的铂族金属为钯且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型FAU的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选稀土元素组分;或者其中入口涂层(ii.1)的铂族金属为钯且入口涂层(ii.1)中的10员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型MFI的沸石材料,其中所述沸石材料优选包含铁、铜和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种,更优选铁。
12.权利要求10或11的催化剂,其中在出口涂层(ii.2)的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算在15:1-33:1,优选15:1-20:1或优选25:1-33:1范围内。
13.权利要求1-9中任一项的催化剂,其中涂层(ii)为单一涂层。
14.权利要求13的催化剂,其中在涂层(ii)的8员环孔沸石材料的骨架结构中,Si与Al的摩尔比作为摩尔SiO2:Al2O3计算更优选在15:1-20:1范围内。
15.权利要求13或14的催化剂,其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料相对于涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料的重量比在2:1-15:1,优选3:1-12:1,更优选5:1-9:1范围内。
16.权利要求13-15中任一项的催化剂,其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型BEA且包含铁;或者其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FAU且包含稀土元素组分。
17.权利要求14-16中任一项的催化剂,其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型MFI且包含铁;或者其中涂层(ii)的8员环孔沸石材料具有骨架类型CHA并且涂层(ii)的10员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型FER。
18.根据权利要求1-17中任一项的用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂在同时选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃中的用途。
19.一种用于处理离开柴油发动机的废气流的废气处理系统,所述废气处理系统具有用于将所述废气流引入所述废气处理系统中的上游端,其中所述废气处理系统包括:
(a)具有入口端和出口端的第一催化剂,其中所述催化剂为根据权利要求1-17中任一项的催化剂;
(b)具有入口端和出口端并且包含分配于基材上的涂层的第二催化剂,其中所述涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物、钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种;
其中根据(a)的第一催化剂为在所述废气处理系统的上游端下游的所述废气处理系统的第一催化剂并且其中第一催化剂的入口端排列在第一催化剂的出口端上游;
其中在所述废气处理系统中,根据(b)的第二催化剂位于根据(a)的第一催化剂下游并且其中第二催化剂的入口端排列在第二催化剂的出口端上游。
20.一种用于选择性催化还原NOx、裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂,包含:
-包括入口端、出口端、从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材;
-分配于基材内壁表面上的第一涂层,所述涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物、钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种;
-分配于第一涂层上的第二涂层,所述涂层包含铂族金属、包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含10员或更多员环孔沸石材料。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP21170867.2 | 2021-04-28 | ||
EP21170867 | 2021-04-28 | ||
PCT/EP2022/061133 WO2022229237A1 (en) | 2021-04-28 | 2022-04-27 | A catalyst for the selective catalytic reduction of nox and for the cracking and conversion of a hydrocarbon |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117222481A true CN117222481A (zh) | 2023-12-12 |
Family
ID=75801401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202280031690.XA Pending CN117222481A (zh) | 2021-04-28 | 2022-04-27 | 用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP4329934A1 (zh) |
JP (1) | JP2024518352A (zh) |
KR (1) | KR20240005785A (zh) |
CN (1) | CN117222481A (zh) |
BR (1) | BR112023018339A2 (zh) |
WO (1) | WO2022229237A1 (zh) |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5788834A (en) | 1996-07-19 | 1998-08-04 | Exxon Research And Engineering Company | Catalytic cracking process with Y zeolite catalyst comprising silica binder containing silica gel |
US8293199B2 (en) | 2009-12-18 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Process for preparation of copper containing molecular sieves with the CHA structure, catalysts, systems and methods |
WO2016205509A1 (en) * | 2015-06-18 | 2016-12-22 | Johnson Matthey Public Limited Company | Ammonia slip catalyst with low n2o formation |
US9937489B2 (en) | 2015-06-18 | 2018-04-10 | Johnson Matthey Public Limited Company | Exhaust system without a DOC having an ASC acting as a DOC in a system with an SCR catalyst before the ASC |
WO2018224651A2 (en) | 2017-06-09 | 2018-12-13 | Basf Se | Catalytic article and exhaust gas treatment systems |
US11691125B2 (en) * | 2018-04-30 | 2023-07-04 | Basf Corporation | Catalyst for the oxidation of NO, the oxidation of a hydrocarbon, the oxidation of NH3 and the selective catalytic reduction of NOx |
-
2022
- 2022-04-27 KR KR1020237040850A patent/KR20240005785A/ko unknown
- 2022-04-27 BR BR112023018339A patent/BR112023018339A2/pt unknown
- 2022-04-27 EP EP22725507.2A patent/EP4329934A1/en active Pending
- 2022-04-27 CN CN202280031690.XA patent/CN117222481A/zh active Pending
- 2022-04-27 WO PCT/EP2022/061133 patent/WO2022229237A1/en active Application Filing
- 2022-04-27 JP JP2023566778A patent/JP2024518352A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2022229237A1 (en) | 2022-11-03 |
BR112023018339A2 (pt) | 2023-11-14 |
JP2024518352A (ja) | 2024-05-01 |
EP4329934A1 (en) | 2024-03-06 |
KR20240005785A (ko) | 2024-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109414649B (zh) | 用于氧化催化剂组合的分区配置 | |
KR102251530B1 (ko) | 특정 입자 크기 분포를 갖는 금속 산화물 지지체 입자를 포함하는 촉매 조성물 | |
JP7284094B2 (ja) | NOx吸着体触媒 | |
KR20180017191A (ko) | 수동적이고 선택적인 촉매적 환원에 사용하기 위한 통합된 희박 NOx 트랩을 갖는 SCR-촉매화된 매연 필터 | |
KR102429131B1 (ko) | NOx 흡착제 촉매 | |
CN111050885A (zh) | 被动氮氧化物吸附催化剂 | |
JP7270549B2 (ja) | NOx吸着触媒 | |
US20220203338A1 (en) | Ammonia oxidation catalyst for diesel applications | |
CN109922884A (zh) | NOx吸附剂催化剂 | |
CN112384292A (zh) | 用于处理柴油发动机废气的scr催化剂 | |
US11266977B2 (en) | Vanadium-based selective catalytic reduction catalyst | |
JP2022166100A (ja) | 触媒物品および排気ガス処理システム | |
CN113747973A (zh) | 氨氧化催化装置 | |
CN113874100A (zh) | 用于超低NOx和冷启动的废气处理系统 | |
CN117222481A (zh) | 用于选择性催化还原NOx以及裂解和转化烃的催化剂 | |
CN116406316A (zh) | 用于增强高温转化和减少n2o生成的催化剂 | |
US20190176087A1 (en) | SCR-Active Material Having Enhanced Thermal Stability | |
KR20230004803A (ko) | 배기가스 처리용 선택적 접촉 환원 촉매 | |
JP6853342B2 (ja) | 揮発した白金のための捕捉領域を備える、圧縮着火エンジン用の排気システム | |
CN113748260A (zh) | 用于氧化NO、氧化NH3和选择性催化还原NOx的多功能催化剂 | |
CN116528974A (zh) | 包括多功能催化剂的废气处理系统 | |
US20100008837A1 (en) | Metal ionic catalyst composition and a process thereof | |
KR20220162171A (ko) | NO 산화, NH3 산화 및 NOx 선택적 접촉 환원을 위한 다기능 촉매 | |
CN117715694A (zh) | NOx吸附剂柴油氧化催化剂 | |
JP2022549965A (ja) | 炭化水素の酸化及びNOxの選択的触媒還元用の多機能触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |