CN117186649A - 一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物及其制备方法 - Google Patents
一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117186649A CN117186649A CN202210613344.4A CN202210613344A CN117186649A CN 117186649 A CN117186649 A CN 117186649A CN 202210613344 A CN202210613344 A CN 202210613344A CN 117186649 A CN117186649 A CN 117186649A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- sizing material
- polysiloxane
- antioxidant
- external insulation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 136
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 110
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000009422 external insulation Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 134
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims abstract description 104
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 42
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 36
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 25
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 22
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 17
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 14
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 14
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 12
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 7
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 5
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical group OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 claims description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 abstract description 6
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 abstract description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 14
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 13
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 5
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 4
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- BPYFPNZHLXDIGA-UHFFFAOYSA-N diphenylsilicon Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si]C1=CC=CC=C1 BPYFPNZHLXDIGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 2
- 101000666657 Homo sapiens Rho-related GTP-binding protein RhoQ Proteins 0.000 description 2
- 102100038339 Rho-related GTP-binding protein RhoQ Human genes 0.000 description 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 2
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000010060 peroxide vulcanization Methods 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical group [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物及其制备方法，属于可固化聚硅氧烷材料技术领域，该硅橡胶组合物包括以下组分：乙烯基聚硅氧烷100份，补强填料30‑60份，氢氧化铝100‑160份，铂金催化剂0.02‑0.1份，含氢交联剂0.3‑5.0份，抑制剂0.03‑0.08份，主抗氧剂0.1‑2.0份，辅助抗氧剂0‑1.0份，结构化控制剂0‑4.0份，处理剂0.2‑2.0份，助剂0‑26份；将按重量配比制得的双组份胶料在辊上打匀，即得。本发明聚硅氧烷组合物不仅具有1A4.5kV等级的耐漏电起痕性，而且力学性能良好，硫化时间短，可满足极端环境下电力外绝缘材料对于高耐候性能的使用要求。
Description
技术领域
本发明属于可固化聚硅氧烷材料技术领域，具体涉及一种电力外绝缘材料用的具有高耐候性能的聚硅氧烷组合物及其制备方法。
背景技术
与传统陶瓷材料和玻璃材料相比，聚硅氧烷具有优异的耐候性能，密度低、制造工艺简单等优点，目前被广泛用于电力外绝缘包覆材料。含有氢氧化铝粉末的聚硅氧烷组合物用于电力外绝缘材料早已公开，国内外均有大量专利文献。该材料一般使用分子量40万以上的聚硅氧烷配合补强填料，氢氧化铝以及其他助剂制备而成，并根据成型工艺要求使用不同过氧化物进行硫化成型。如专利US5369161A、CN102070907A、CN101654558A、CN100395848C等均是采用此类办法。使用类似方法制备的电力外绝缘用聚硅氧烷适用于大部分使用场景，相关产品已经经过20余年的发展，已在我国电网系统大量应用。
相比于常规高分子材料的老化过程，外绝缘用聚硅氧烷组合物在应用过程中除了受到自然环境的老化作用，还会受到电场的加速老化作用，因此对材料的老化性能要求更高。对聚硅氧烷类材料，其常规环境下自然老化主要以主链断裂为主，宏观表现为聚硅氧烷硬度降低，表面手感发粘为主；随着老化程度的加剧，聚硅氧烷材料在自由基的作用下二次发生交联反应，宏观表现为硬度增加、变脆以及裂纹现象。在电场的环境下，氧气在电晕作用下会逐步产生臭氧分子，可以引起作为外绝缘用聚硅氧烷组合物分子中硅氧链断裂，增大老化速率；而且电晕同样会引起外绝缘用聚硅氧烷组合物表面局部高温，在聚硅氧烷表面形成导电碳化通道，造成机械强度下降，甚至导致电击穿。且随着老化逐步严重，会造成外绝缘用聚硅氧烷组合物中聚硅氧烷含量降低，无机填充材料含量增加，导致聚硅氧烷表面丧失憎水性，严重影响外绝缘用聚硅氧烷组合物的稳定性。甚至导致闪络现象发生，影响电网稳定运行，尤其是自然环境复杂的西南地区和沿海地区。
对于外绝缘用聚硅氧烷组合物，其硫化方式为过氧化物硫化和铂金硫化两种方式，由于成本、工艺及技术等原因限制，外绝缘用聚硅氧烷组合物主要使用过氧化物进行硫化。过氧化物通过自由基硫化聚硅氧烷，但是在实际生产过程中由于位阻效应，过氧化物无法被完全消耗，残留于聚硅氧烷组合物中，在后续外场的作用下过氧化物会重新分解为自由基起到加速聚硅氧烷老化的作用。而且对于芳香族过氧化物自由基，其交联过程还会与甲基发生反应，降低聚硅氧烷中甲基的相对含量，影响憎水性及憎水恢复性能。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物及其制备方法。该组合物中使用铂金催化剂替代过氧化物硫化剂，再使用抗氧剂作为自由基捕捉剂提高聚硅氧烷在极端环境下的耐老化性能的同时保证了其优异的加工特性。同时该方法制备工艺简单，适合连续化大工艺生产。
本发明通过下述技术方案实现：一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，按重量份数计，包括以下组分：
乙烯基聚硅氧烷100份，补强填料30-60份，氢氧化铝100-160份，铂金催化剂0.02-0.1份，含氢交联剂0.3-5.0份，抑制剂0.03-0.08份，主抗氧剂0.1-2.0份，辅助抗氧剂0-1.0份，结构化控制剂0-4.0份，处理剂0.2-2.0份，助剂0-26份。
上述组分中，乙烯基聚硅氧烷包括甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基苯基乙烯基聚硅氧烷中的一种或多种，乙烯基含量0.04-5.0%，相对分子质量40万-80万；优选的，乙烯基含量0.04-0.22%，相对分子质量50万-70万。可以使用不同乙烯基含量进行复配。
上述组分中，补强填料采用比表面积130m2/g～400 m2/g的气相白炭黑或沉淀白炭黑，其中的一种或多种。
上述组分中，铂金催化剂中铂的含量为500-5000ppm。
上述组分中，含氢交联剂为含氢硅油。
上述组分中，抑制剂是防止聚硅氧烷早期硫化及提高聚硅氧烷硫化温度的助剂，主要包括炔醇类化合物、多乙烯基聚硅氧烷或马来酸酯类化合物，优选乙烯基环体。
上述组分中，主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，优选抗氧剂1010或抗氧剂1076，任意一种或者两种的复配。
上述组分中，辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂或硫酯类抗氧剂，优选抗氧剂168。
上述组分中，结构化控制剂为α，ω-二羟基二甲基硅氧烷、二苯基硅二醇、二甲基二烷氧基硅烷、六甲基二硅氮烷中的一种或多种，优选α，ω-二羟基二甲基硅氧烷。起到控制胶料放置过程中变硬无法使用的作用。
上述组分中，处理剂为乙烯基三甲氧基硅烷（A-171）、乙烯基三乙氧基硅烷（A-151）、γ甲基丙烯酰氧基丙级三甲氧基硅烷（KH-570）中的一种或多种。用以对氢氧化铝起到增容剂作用，提高氢氧化铝与硅氧烷基体的作用力。
上述组分中，助剂包括填料、脱模剂、着色剂、紫外光吸收剂中的一种或多种。
进一步地，所述的填料选自碳酸钙。
进一步地，所述的脱模剂选自硬脂酸或硬脂酸锌。
本发明提供的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物的制备方法，包括以下步骤：
（1）按重量配比，将乙烯基聚硅氧烷、补强填料、结构化控制剂、主抗氧剂、辅助抗氧剂、助剂加入捏合机中，成团后继续捏合0.5-2h后分批次加入氢氧化铝和处理剂，成团后继续捏合0.5-2h，出料冷却得到胶料A；
（2）将胶料A过滤即得胶料B；
（3）取胶料B在双辊上加入铂金催化剂，得到胶料C；
（4）另取胶料B在双辊上先加入含氢交联剂，打匀后再加入抑制剂，打匀，得到胶料D；
（5）将步骤（3）中得到的胶料C和步骤（4）中得到的胶料D在辊上打匀，即得聚硅氧烷组合物，为双组份硫化硅橡胶。
所述步骤（3）与步骤（4）中胶料B的重量比为1:0.25-4。
经上述混配所得的聚硅氧烷组合物，不仅具有优异的耐老化性能和加工成型性，可以用于常规电力外绝缘包覆材料，而且其优异的耐臭氧、耐紫外线等耐候性能，尤其适用于恶劣环境的电网系统的外绝缘材料。
本发明突出的优点及有益效果在于：
（1）基于抗氧剂具有吸收自由基的作用，直接添加在目前主要使用过氧化物硫化的外绝缘用聚硅氧烷组合物中会吸收过氧化物受热分析的自由基，造成过氧化物中毒，导致聚硅氧烷无法硫化成型的问题，本发明通过使用铂金催化剂替代过氧化物硫化剂，与抗氧剂联用，不仅提高了外绝缘聚硅氧烷组合物的耐老化特性，同时也保证了其优异的加工特性。
（2）聚硅氧烷具有优异的耐老化性能，但是在电场活化的作用下还是会出现因为自由基引发的老化降解，导致出现憎水性丧失甚至龟裂的现象，最终出现闪络的问题，影响电网的平稳运行。使用本发明组成成分制备的外绝缘聚硅氧烷组合物具有优异的耐臭氧、耐紫外线等耐候性能，尤其适用于恶劣环境的电网系统的外绝缘材料。这是因为本发明中使用了抗氧剂作为自由基捕捉剂，可以有效降低聚硅氧烷因为在电场作用下空气中水汽电离产生的自由基和过氧化物硫化剂未完全分解产生的自由基的作用引起的降解，具有更优异的耐老化性能。同时本发明使用铂金催化剂作为硫化剂，可以有效避免抗氧剂对过氧化物硫化体系的阻聚作用，不影响正常加工成型。因此铂金催化剂和抗氧剂的联用赋予了外绝缘聚硅氧烷组合物优异的耐老化性能和加工成型性。
（3）研究发现，虽然也有部分有关外绝缘聚硅氧烷组合物使用铂金催化剂，但只是作为普通的硫化手段，与过氧化物硫化并列存在，并未将其与抗氧剂联用提高耐老化特性（如专利CN 100451072C）。
（4）本发明通过按重量配比混配制得胶料A，胶料A经过滤得胶料B，然后将胶料B分别制成胶料C和胶料D双组份，再将计量的胶料C、胶料D双组份混配均匀即得到外绝缘聚硅氧烷组合物，其制备工艺简单，适合连续化大工艺生产。将制得的聚硅氧烷组合物于165℃模压10min后进行测试性能，其耐漏电起痕性能可达1A4.5kV等级，并具有良好的力学性能，拉伸强度>5.0MPa，且在短时间内即可硫化。
具体实施方式
下面结合实例对本发明作进一步的详细描述，但本发明不限于所提供的实施例。如果该领域的技术人员根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。
实施例1
本实施例按以下重量份数比称取物料，共计100g：
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.16%，相对分子量60万） 100份，
补强填料（比表面积200m2/g的气相法白炭黑） 35份，
氢氧化铝 120份，
铂含量为5000ppm的铂金催化剂 0.02份，
含氢交联剂（含氢硅油） 3.0份，
抑制剂（乙烯基环体） 0.03份，
主抗氧剂（抗氧剂1010） 1.0份，
辅助抗氧剂（抗氧剂168） 0.5份，
结构化控制剂（α，ω-二羟基二甲基硅氧烷） 0.4份，
处理剂（A-171） 0.5份，
助剂（填料：碳酸钙） 5.0份。
实施例2
本实施例中未使用助剂，并按以下重量份数比称取物料，共计100g：
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.16%，相对分子量60万） 50份，
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.08%，相对分子量60万） 50份，
补强填料（比表面积200m2/g的气相法白炭黑） 40份，
氢氧化铝 130份，
铂含量为500ppm的铂金催化剂 0.1份，
含氢交联剂（含氢硅油） 3.0份，
抑制剂（乙烯基环体） 0.04份，
主抗氧剂（抗氧剂1010） 0.1份，
辅助抗氧剂（抗氧剂168） 0.6份，
结构化控制剂（二苯基硅二醇） 1.0份，
乙烯基三甲氧基硅烷（A-171） 0.5份。
实施例3
本实施例中添加有着色剂，并按以下重量份数比称取物料，共计200g：
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.16%，相对分子量40万） 40份，
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.04%，相对分子量120万） 60份，
补强填料（比表面积150m2/g的沉淀法白炭黑） 30份，
氢氧化铝 160份，
铂含量为1000ppm的铂金催化剂 0.08份，
含氢交联剂（含氢硅油） 1.0份，
抑制剂（乙烯基环体） 0.08份，
主抗氧剂（抗氧剂1076） 2.0份，
辅助抗氧剂（抗氧剂168） 0.1份，
结构化控制剂（二甲基二烷氧基硅烷） 0.3份，
处理剂（KH-570） 0.3份，
助剂（着色剂） 0.2份。
实施例4
本实施例中未使用结构化控制剂和助剂，并按以下重量份数比称取物料，共计200g：
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.16%，相对分子量70万） 99.5份，
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量5.0%，相对分子量50万） 0.5份，
补强填料（比表面积400m2/g的气相法白炭黑） 30份，
氢氧化铝 130份，
铂含量为1000ppm的铂金催化剂 0.05份，
含氢交联剂（含氢硅油） 0.3份，
抑制剂（乙烯基环体） 0.04份，
主抗剂（抗氧剂1010） 1.0份，
辅助抗氧剂（抗氧剂168） 0.5份，
处理剂（A-151） 0.5份。
实施例5
本实施例中添加有脱模剂，未使用辅助抗氧剂，并按以下重量份数比称取物料，共计500g：
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.22%，相对分子量60万） 20份，
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量5.0%，相对分子量60万） 80份，
补强填料（比表面积150m2/g的沉淀法白炭黑） 60份，
氢氧化铝 100份，
铂含量为1000ppm的铂金催化剂 0.05份，
含氢交联剂（含氢硅油） 5.0份，
抑制剂（乙烯基环体） 0.04份，
主抗氧剂（抗氧剂1010） 0.5份，
结构化控制剂（α，ω-二羟基二甲基硅氧烷+二苯基硅二醇） 1.0份，
处理剂（A-151） 0.5份，
助剂（脱模剂：硬脂酸锌） 2.0份。
实施例6
本实施例使用甲基苯基乙烯基聚硅氧烷及由两种白炭黑组成的补强填料，其余组分与实施例1相同，具体按以下重量份数比称取物料，共计500g：
甲基苯基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.2%，相对分子量50万） 100份，
比表面积200m2/g的气相法白炭黑 20份，
比表面积150m2/g的沉淀法白炭黑 10份，
氢氧化铝 110份，
铂含量为5000ppm的铂金催化剂 0.02份，
含氢交联剂（含氢硅油） 1.0份，
抑制剂（乙烯基环体） 0.04份，
主抗氧剂（抗氧剂1010） 1.0份，
辅助抗氧剂（抗氧剂168） 0.5份，
结构化控制剂（六甲基二硅氮烷） 0.4份，
处理剂（A-171） 0.5份，
助剂（填料：碳酸钙） 5.0份。
实施例1-1
将实施例1称取的100g物料按以下步骤制备具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物：
（1）按重量配比，将甲基乙烯基聚硅氧烷、补强填料、结构化控制剂（α，ω-二羟基二甲基硅氧烷）、主抗氧剂1010、辅助抗氧剂168、助剂（碳酸钙）加入捏合机中，成团后继续捏合1h后加分批次入氢氧化铝和处理剂（A-171），成团后继续捏合1h，出料冷却得到胶料A；
（2）将胶料A过滤即得胶料B；
（3）取胶料B在双辊上加入铂金催化剂，得到胶料C；
（4）另取胶料B在双辊上先加入含氢硅油，打匀后再加入抑制剂（乙烯基环体），打匀，得到胶料D；
步骤（3）与步骤（4）中胶料B的重量比为1:4；
（5）将步骤（3）中得到的胶料C和步骤（4）中得到的胶料D在辊上打匀，即得到聚硅氧烷组合物，其性能测试结果见表1。
实施例2-1
将实施例2称取的100g物料按以下步骤制备具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物：
（1）按重量配比，将甲基乙烯基聚硅氧烷、补强填料、结构化控制剂（二苯基硅二醇）、主抗氧剂1010和辅助抗氧剂168加入捏合机中，成团后继续捏合0.5h后分批次加入氢氧化铝和处理剂（A-171），成团后继续捏合2h，出料冷却得到胶料A；
（2）将胶料A过滤即得胶料B；
（3）取胶料B在双辊上加入铂金催化剂，得到胶料C；
（4）另取胶料B在双辊上先加入含氢硅油，打匀后再加入乙烯基环体，打匀，得到胶料D；
步骤（3）与步骤（4）中胶料B的重量比为1:1；
为了操作方便，本实施例也可采用以下方式制备双组分物料：按照实施例2的重量配比同时称取2份100g物料，分别制得胶料B后，取其中1份胶料B用于制备胶料C，另1份胶料B用于制备胶料D。
（5）将步骤（3）中得到的胶料C和步骤（4）中得到的胶料D在辊上打匀，即得到聚硅氧烷组合物，其性能测试结果见表1。
实施例3-1
将实施例3称取的200g物料按以下步骤制备具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物：
（1）按重量配比，将甲基乙烯基聚硅氧烷、补强填料、结构化控制剂（二甲基二烷氧基硅烷）、主抗氧剂1076、辅助抗氧剂168、助剂（着色剂）加入捏合机中，成团后继续捏合2h后分批次加入氢氧化铝和处理剂（KH-570），成团后继续捏合0.5h，出料冷却得到胶料A；
（2）将胶料A过滤即得胶料B；
（3）取胶料B在双辊上加入铂金催化剂，得到胶料C；
（4）另取胶料B在双辊上先加入含氢硅油，打匀后再加入抑制剂（乙烯基环体），打匀，得到胶料D；
步骤（3）与步骤（4）中胶料B的重量比为1:3；
（5）将步骤（3）中得到的胶料C和步骤（4）中得到的胶料D在辊上打匀，即得到聚硅氧烷组合物，其性能测试结果见表1。
实施例4-1
将实施例4称取的200g物料按以下步骤制备具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物：
（1）按重量配比，将甲基乙烯基聚硅氧烷、补强填料、主抗氧剂1010和辅助抗氧剂168加入捏合机中，成团后继续捏合1.5h后分批次加入氢氧化铝和处理剂（A-151），成团后继续捏合2h，出料冷却得到胶料A；
（2）将胶料A过滤即得胶料B；
（3）取胶料B在双辊上加入铂金催化剂，得到胶料C；
（4）另取胶料B在双辊上先加入含氢交联剂，打匀后再加入抑制剂（乙烯基环体），，打匀，得到胶料D；
步骤（3）与步骤（4）中胶料B的重量比为1:2；
（5）将步骤（3）中得到的胶料C和步骤（4）中得到的胶料D在辊上打匀，即得到聚硅氧烷组合物，其性能测试结果见表1。
实施例5-1
将实施例5称取的500g物料按以下步骤制备具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物：
（1）按重量配比，将甲基乙烯基聚硅氧烷、补强填料、结构化控制剂（α，ω-二羟基二甲基硅氧烷+二苯基硅二醇）、主抗氧剂1010、助剂（脱模剂：硬脂酸锌）加入捏合机中，成团后继续捏合1h后分批次加入氢氧化铝和处理剂（A-151），成团后继续捏合1.5h，出料冷却得到胶料A；
（2）将胶料A过滤即得胶料B；
（3）取胶料B在双辊上加入铂金催化剂，得到胶料C；
（4）另取胶料B在双辊上先加入含氢交联剂，打匀后再加入抑制剂，打匀，得到胶料D；
步骤（3）与步骤（4）中胶料B的重量比为1:0.25；
（5）将步骤（3）中得到的胶料C和步骤（4）中得到的胶料D在辊上打匀，即得到聚硅氧烷组合物，其性能测试结果见表1。
实施例6-1
将实施例6称取的500g物料按以下步骤制备具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合：
（1）按重量配比，将甲基苯基乙烯基聚硅氧烷、补强填料、结构化控制剂（六甲基二硅氮烷）、主抗氧剂1010、辅助抗氧剂168、碳酸钙加入捏合机中，成团后继续捏合1h后分批次加入氢氧化铝和处理剂（A-171），成团后继续捏合1.5h，出料冷却得到胶料A；
（2）将胶料A过滤即得胶料B；
（3）取胶料B在双辊上加入铂金催化剂，得到胶料C；
（4）另取胶料B在双辊上先加入含氢硅油，打匀后再加入抑制剂（乙烯基环体），打匀，得到胶料D；
步骤（3）与步骤（4）中胶料B的重量比为1:4；
（5）将步骤（3）中得到的胶料C和步骤（4）中得到的胶料D在辊上打匀，即得到聚硅氧烷组合物，其性能测试结果见表1。
对比例1
本对比例与实施例1进行比较，区别在于：使用过氧化物（过氧化苯甲酰）替代铂金催化剂作为硫化剂，即，未加入铂金催化剂、含氢交联剂和抑制剂；其余组分与实施例1相同，并按照与实施例1-1相同的方法制备得到聚硅氧烷组合物，具体按以下重量份数比称取物料，共计100g：
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.16%，相对分子量60万） 100份，
补强填料（比表面积200m2/g的气相法白炭黑） 35份，
氢氧化铝 120份，
二叔丁基过氧化异丙基苯 1.0份，
主抗氧剂（抗氧剂1010） 1.0份，
辅助抗氧剂（抗氧剂168） 0.5份，
结构化控制剂（α，ω-二羟基二甲基硅氧烷） 0.4份，
处理剂（A-171） 0.5份，
助剂（填料：碳酸钙） 5.0份。
该聚硅氧烷组合物的性能测试结果见表1。
对比例2
本对比例中，使用过氧化物（双二五）替代铂金催化剂作为硫化剂，即，未加入铂金催化剂、含氢交联剂和抑制剂；其余组分与实施例1相同，并按照与实施例1-1相同的方法制备得到聚硅氧烷组合物，具体按以下重量份数比称取物料，共计100g：
甲基乙烯基聚硅氧烷（乙烯基含量0.16%，相对分子量60万） 100份，
补强填料（比表面积200m2/g的气相法白炭黑） 35份，
氢氧化铝 120份，
双二五 1.0份，
主抗氧剂（抗氧剂1010） 1.0份，
辅助抗氧剂（抗氧剂168） 0.5份，
结构化控制剂（α，ω-二羟基二甲基硅氧烷） 0.4份，
处理剂（A-171） 0.5份，
助剂（填料：碳酸钙） 5.0份。
该聚硅氧烷组合物的性能测试结果见表1。
性能测试试验
将上述实施例1-1～6-1制得的聚硅氧烷组合物于165℃模压10min后测试性能，对比例1～2制得的聚硅氧烷组合物于165℃模压20min后测试性能（根据硫变TC90，上述两例10min无法硫化，延长到20min方可完成制样）。测试条件及方法：拉伸强度参照GB/T 528-2009测试，邵氏硬度参照GB/T 531.1-2008测试，流变测试为150℃*12min，交流漏电起痕参照GB/T 6553-2014。测试结果见下表1。
从表1 中的测试结果可以看出：
（1）由本发明实施例1-1～6-1的组分配比及工艺方法制备得到的聚硅氧烷组合物，硅橡胶的耐漏电起痕性能均可达1A4.5kV等级，并具有良好的力学性能，拉伸强度为5.13～6.89MPa、邵氏A硬度为58～68；通过流变测试，TC10为12s～18s，TC90为30s～135s，胶料在短时间内即可硫化。
（2）由对比例1和对比例2制备的聚硅氧烷组合物，不仅无法通过外绝缘材料要求的漏电起痕测试，且TC10分别为67s和88s，TC90分别为599s和680s，硫化曲线没有走平，胶料长时间不能硫化。且将硫化时间延长至20min后胶料的硬度依然较低，表明胶料内部交联网络形成的不完整，影响胶料在使用过程中性能，均不能达到本发明要求。
综上，本发明聚硅氧烷组合物不仅具有1A4.5kV等级的耐漏电起痕性，而且力学性能良好，具备良好的加工性，可满足极端环境下电力外绝缘材料对于高耐候性能的使用要求。
以上所述实施例仅为了更好的阐述本发明，而并不用于限制本发明的范围，凡基于本发明上述内容作出的任何的修改、等同替换、改进等，均落入本发明保护范围内。
Claims (10)
1.一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，其特征在于：按重量份数计，包括以下组分：
乙烯基聚硅氧烷100份，补强填料30-60份，氢氧化铝100-160份，铂金催化剂0.02-0.1份，含氢交联剂0.3-5.0份，抑制剂0.03-0.08份，主抗氧剂0.1-2.0份，辅助抗氧剂0-1.0份，结构化控制剂0-4.0份，处理剂0.2-2.0份，助剂0-26份；
所述铂金催化剂中铂的含量为500-5000ppm；
所述主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，优选抗氧剂1010或抗氧剂1076，任意一种或者两种的复配。
2.根据权利要求1所述的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，其特征在于：所述乙烯基聚硅氧烷包括甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基苯基乙烯基聚硅氧烷中的一种或多种，乙烯基含量0.04-5.0%，相对分子质量40万-120万，可以使用不同乙烯基含量进行复配。
3.根据权利要求1所述的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，其特征在于：所述补强填料采用比表面积130m2/g～400 m2/g的气相白炭黑或沉淀白炭黑，其中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，其特征在于：所述含氢交联剂为含氢硅油。
5.根据权利要求1所述的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，其特征在于：所述抑制剂包括炔醇类化合物、多乙烯基聚硅氧烷或马来酸酯类化合物中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，其特征在于：所述辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂或硫酯类抗氧剂。
7.根据权利要求1所述的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，其特征在于：所述结构化控制剂为α，ω-二羟基二甲基硅氧烷、二苯基硅二醇、二甲基二烷氧基硅烷、六甲基二硅氮烷中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，其特征在于：所述处理剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ甲基丙烯酰氧基丙级三甲氧基硅烷中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物，其特征在于：所述助剂包括填料、脱模剂、着色剂、紫外光吸收剂中的一种或多种；所述填料选自碳酸钙；所述脱模剂选自硬脂酸或硬脂酸锌。
10.制备如权利要求1所述的一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）按重量配比，将乙烯基聚硅氧烷、补强填料、结构化控制剂、主抗氧剂、辅助抗氧剂、助剂加入捏合机中，成团后继续捏合0.5-2h后分批次加入氢氧化铝和处理剂，成团后继续捏合0.5-2h，出料冷却得到胶料A；
（2）将胶料A过滤即得胶料B；
（3）取胶料B在双辊上加入铂金催化剂，得到胶料C；
（4）另取胶料B在双辊上先加入含氢交联剂，打匀后再加入抑制剂，打匀，得到胶料D；
（5）将步骤（3）中得到的胶料C和步骤（4）中得到的胶料D在辊上打匀，即得聚硅氧烷组合物；
所述步骤（3）与步骤（4）中胶料B的重量比为1:0.25-4。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210613344.4A CN117186649A (zh) | 2022-06-01 | 2022-06-01 | 一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210613344.4A CN117186649A (zh) | 2022-06-01 | 2022-06-01 | 一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117186649A true CN117186649A (zh) | 2023-12-08 |
Family
ID=89004005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210613344.4A Pending CN117186649A (zh) | 2022-06-01 | 2022-06-01 | 一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117186649A (zh) |
-
2022
- 2022-06-01 CN CN202210613344.4A patent/CN117186649A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107189236B (zh) | 一种耐热老化、低压变的硫磺硫化三元乙丙橡胶组合物、制备方法、用途及其应用产品 | |
| CN102070907B (zh) | 一种复合绝缘子用硅橡胶及其制备方法 | |
| CN106977825A (zh) | 一种耐寒电缆料及其制备方法 | |
| CN111253687B (zh) | 一种硅橡胶与三元乙丙橡胶的共混胶及其制备方法 | |
| CN111205565B (zh) | 动态硫化无卤阻燃绝缘子护套、伞裙复合材料及制备方法 | |
| CN109456542A (zh) | 一种橡胶绝缘材料 | |
| CN111040321B (zh) | 一种辐照交联cpe电缆材料及其制备方法和应用 | |
| CN112321955A (zh) | 一种环保型阻燃绝缘橡胶复合材料及其制备方法 | |
| JP5303090B2 (ja) | 弾性樹脂組成物 | |
| CN114085482B (zh) | 一种紫外光交联低压乙丙橡胶绝缘材料及其制备方法 | |
| CN109503912B (zh) | 一种颗粒增强的可重复加工橡胶材料及其制备方法 | |
| CN106916380A (zh) | 一种陶土改性电缆料及其制备方法 | |
| JP3611970B2 (ja) | 圧縮永久歪が改良された熱硬化フルオロシリコーンゴム組成物 | |
| CN108976614A (zh) | 三元乙丙橡胶组合物及其制备方法 | |
| CN112159560A (zh) | 一种硅橡胶-硅烷交联聚乙烯共混材料及其制备方法 | |
| CN107337859A (zh) | 潜油泵电力用电缆耐油乙丙橡胶护套材料及其制备方法 | |
| CN117186649A (zh) | 一种具有高耐候性外绝缘用聚硅氧烷组合物及其制备方法 | |
| CN115386233A (zh) | 一种硅橡胶材料及其制备方法与应用 | |
| CN111607165B (zh) | 高扩张绝缘乙丙胶冷缩材料、其制备方法和应用 | |
| CN113912954A (zh) | 高耐候性三元乙丙橡胶复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113831739A (zh) | 一种硅橡胶复合材料及其制备方法 | |
| CN112409704A (zh) | 一种低挥发epdm车灯密封件橡胶 | |
| CN117362851B (zh) | 一种车用密封橡胶管材料 | |
| CN114907649B (zh) | 一种高强度低膨胀无卤阻燃三元乙丙橡胶材料及其制备方法 | |
| CN116903984A (zh) | 一种光伏线缆用tpe阻燃耐候性材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |