CN117181282A - 一种Pt-M@分子筛/堇青石催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于催化剂技术领域，具体公开了一种Pt‑M@分子筛/堇青石催化剂及其制备方法和应用，通过涂敷法和阳离子聚合物辅助干胶转化法结合的策略，制备了Pt‑M@分子筛/堇青石催化剂，与已有的催化剂相比，本发明通过引入非贵金属，利用非贵金属增加贵金属的分散度，还可以提高反应的选择性，减少副产物的产生；本发明采用整体式催化剂可以解决反应体系传质阻力大的问题；另外本发明中制备的催化剂相较于颗粒或者粉末状催化剂更有利于回收使用，同时也可以减少贵金属的用量，促使贵金属高效工作，降低单纯使用贵金属催化剂的成本。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，特别涉及一种Pt-M@分子筛/堇青石催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
对氨基苯酚(PAP)是一种用途广泛的有机合成中间体，主要用于医药、燃料和橡胶领域。在医药行业中，对氨基苯酚主要用于合成扑热息痛(对乙酰氨基酚)，用来替代副作用明显的药物如安乃近、氨基比林、安替比林和非那西丁等。
目前，工业上硝基苯(NB)氢化主要采用加氢催化剂和酸催化剂，硝基苯首先在加氢催化剂作用下与氢气反应生成羟基苯胺(PHA)，紧接着PHA在酸催化剂作用下经过电子重排生成PAP，如下式(1)所示；
但是，如果PHA不经过电子重排而是进一步氢化会生成苯胺，无法得到PAP，如下式(2)所示。
目前工业上主要使用贵金属催化剂和硫酸催化剂，但是硫酸具有严重腐蚀性，易腐蚀生产设备、损坏催化剂、也会增加生产成本。基于此，不断有学者在研究新型的替代品，有的将合成金属/分子筛“双功能催化剂”来作为NB加氢生产PAP的主要研究方向之一，活性金属和酸性位是催化活性的两个影响因素。“双功能催化剂”的加氢催化剂以单贵金属Pt为主。但是Pt的选择性不够高，导致生产成本较高。金属/分子筛“双功能催化剂”的酸催化剂的研究主要集中在调整分子筛的酸性，研究者采用Pt/BETA、Pt/MgAPO-5用于硝基苯加氢制备PAP的研究，但是选择性仅在40-60％。另有研究者中采用HZSM-5分子筛包覆Pt纳米颗粒制成双功能催化剂(Pt@HZSM-5)，将其应用于NB催化加氢合成PAP的反应中，发现该催化剂具有良好的催化性能，NB转化率可达100％，PAP选择性达75％，但无法进一步提高。而且，硝基苯氢化生产对氨基苯酚是典型的受传质速率控制的催化加氢反应过程，该过程还伴随串联副反应，其本征反应速率很快，传阻力很大，导致催化剂效率较低。
因此，提出一种传质性能优异、金属分散度高且成本较低的催化剂是值得思考的问题。
发明内容
针对上述问题，一方面本发明提出了一种Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
采用混合溶液对催化剂载体进行涂覆，得到Pt-M@分子筛/堇青石催化剂前驱体，所述混合溶液由第一混合溶液和第二混合溶液混合得到；
将所述Pt-M@分子筛/堇青石催化剂前驱体进行分子筛蒸汽辅助结晶并将结晶后产物洗涤、干燥和焙烧后，得PtMOX@Na-分子筛/堇青石；
将所述PtMOX@Na-分子筛/堇青石进行离子交换后得到PtMOx@H-分子筛/堇青石；
将所述PtMOx@H-分子筛/堇青石进行焙烧，焙烧结束后进行氢气还原，得目标催化剂Pt-M@分子筛/堇青石。
进一步地，所述催化剂载体按以下步骤获得：
选取堇青石并将所述堇青石切割成待处理的催化剂载体；
将所述待处理的催化剂载体采用质量分数为15％的硝酸进行沸水处理、水洗、干燥和焙烧后得催化剂载体。
进一步地，所述第一混合溶液由硅源、铝源和结构导向剂按1：0.016：0.25的摩尔比混合后得到；
所述第二混合溶液由H2PtCl6·6H2O、非贵金属盐、阳离子聚合物稳定剂和NaOH按1×10-3：E：3.6×10-5：0.06的摩尔比混合后得到。
进一步地，所述硅源包括硅溶胶LUDOX-AS-40、LUDOX HS-40、LUDOX CL-X或LUDOXTM-40中一种；
所述铝源包括Al(NO3)3·9H2O和NaAlO2中一种或两种组合；
所述结构导向剂包括四丙基氢氧化铵或四乙基氢氧化铵；
所述非贵金属盐包括Cu(NO3)2·3H2O、Mn(CH3COO)2·4H2O、NiCl2·6H2O或FeCl3·6H2O中一种。
进一步地，所述分子筛为HZSM-5，所述催化剂载体的涂层负载量为20％-40％。
进一步地，所述分子筛蒸汽辅助结晶的条件为：在180℃的环境中蒸汽结晶72小时。
进一步地，所述离子交换的条件为：将PtMOX@Na-分子筛/堇青石放入0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在80℃温度下搅拌12h，过滤洗涤，100℃烘箱中干燥12h完成离子交换。
进一步地，将结晶后产物洗涤、干燥和焙烧后的过程为：将结晶后产物洗涤至中性后100℃干燥12h，并在550℃焙烧8h。
进一步地，所述氢气还原的条件为：600℃还原2小时。
另一方面，本发明还提了一种Pt-M@分子筛/堇青石催化剂。
本发明提出地Pt-M@分子筛/堇青石催化剂可以在硝基苯加氢制备对氨基苯酚中的应用。
本发明的有益效果：
本发明通过涂敷法和阳离子聚合物辅助干胶转化法结合的策略，制备了Pt-M@分子筛/堇青石催化剂，与已有的催化剂相比，本发明通过引入非贵金属，利用非贵金属增加贵金属的分散度，还可以提高反应的选择性，减少副产物的产生；本发明采用整体式催化剂可以解决反应体系传质阻力大的问题；另外本发明中制备的催化剂相较于颗粒或者粉末状催化剂更有利于回收使用，同时也可以减少贵金属的用量，促使贵金属高效工作，降低单纯使用贵金属催化剂的成本。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在说明书、权利要求书以及附图中所指出的结构来实现和获得。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1示出了本发明中Pt-M@分子筛整体式结构化催化剂制备方法的流程图；
图2示出了本发明实施例1-9中制备的催化剂样品在NB加氢制备PAP过程中的NB的转化率和对PAP的选择性分析图；
图3示出了本发明实施例1-9中制备的化剂样品在NB加氢制备PAP过程中的活性金属Pt空时产量分析图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地说明，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明采用涂敷法和阳离子聚合物辅助干胶转化法联合制备Pt-M@分子筛/堇青石催化剂，制备方法的主要流程如图1所示。
本发明提出的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法包括以下步骤：
(1)选取一定数量400目的堇青石(COR)，将堇青石切割成催化剂载体，对其进行质量分数为15％的硝酸沸水处理、水洗、干燥和焙烧后将其表面的杂质去除，备用。催化剂载体的规格优选为
(2)将硅源、铝源、结构导向剂按照一定比例混合均匀后得到第一混合溶液，将H2PtCl6·6H2O、非贵金属盐、阳离子聚合物稳定剂(PDDA等)和NaOH按照一定比例混合均匀后得到第二混合溶液。
硅源、铝源和结构导向剂用于合成分子筛，结构导向剂对分子筛的孔道结构进行作用。NaOH为反应提供碱性环境，阳离子聚合物稳定剂在碱性环境下与阴离子金属前驱体(如PtCl6 2-)和带负电荷的沸石的硅酸盐或铝硅酸盐组成块发生静电相互作用，从而促进金属前驱体在结晶过程中封装到沸石基体中。非贵金属主要是增加贵金属的分散度，减少贵金属的用量，促使贵金属高效工作。
其中，硅源：铝源：结构导向剂的摩尔比优选为1：0.016：0.25，H2PtCl6·6H2O、非贵金属盐、阳离子聚合物稳定剂的摩尔比优选为1×10-3：E：3.6×10-5：0.06。
硅源包括硅溶胶LUDOX-AS-40、LUDOX HS-40、LUDOX CL-X或LUDOXTM-40中一种；
铝源包括Al(NO3)3·9H2O和NaAlO2中一种或两种组合；
结构导向剂包括四丙基氢氧化铵(TPAOH)或四乙基氢氧化铵(TPBAOH)；
非贵金属盐包括Cu(NO3)2·3H2O、Mn(CH3COO)2·4H2O、NiCl2·6H2O、FeCl3·6H2O中一种；
阳离子聚合物稳定剂包括聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)。
(3)将第一混合溶液和第二混合溶液混合(按照配置好的溶液直接混合)均匀之后，采用涂敷法将混合后的溶液对催化剂载体进行涂覆，得到一定涂层负载量(20％、30％、40％等)的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂前驱体。
(4)将Pt-M@分子筛/堇青石催化剂前驱体放入聚四氟乙烯反应釜中，将聚四氟乙烯反应釜放置在烘箱中，180℃，72h进行分子筛蒸汽辅助结晶，将得到的产物洗涤至中性，100℃干燥12h，550℃焙烧8h，得到PtMOX@Na-分子筛/堇青石；
(5)将PtMOX@Na-分子筛/堇青石进行离子交换得到PtMOx@H-分子筛/堇青石，将Na型分子筛置换成H型分子筛。具体地，将PtMOX@Na-分子筛/堇青石放入500mL的0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在80℃温度下搅拌12h，过滤洗涤，100℃烘箱中干燥12h后得PtMOx@H-分子筛/堇青石。
其中，M是非贵金属元素，PtMOX表示氧化物，x表示金属和氧原子的最简价态。
(6)将PtMOx@H-分子筛/堇青石在马弗炉中进行焙烧(温度选择400-500℃等)，焙烧结束后，将PtMOx@H-分子筛/堇青石在反应器中进行氢气还原(600℃还原2小时)，即得到目标催化剂Pt-M@H-分子筛/堇青石(即Pt-M@分子筛/堇青石)。
以下结合具体实施例对上述制备方法进行详细说明。实施例中“/”表示金属涂覆到分子筛/COR上面，“@”表示在分子筛合成的过程中加入金属，所催化剂载体的涂层负载量为20％-40％。
实施例1 0.6％Pt-0.3％Cu/HZSM-5/COR(即样品A)的制备
(1)将选取的堇青石切割成规格为的10个催化剂载体，利用质量分数为15％的硝酸对其进行沸水处理、水洗、干燥和焙烧后将其表面的杂质去除，备用。
(2)将LUDOX-AS-40、Al(NO3)3·9H2O、TPAOH按照1：0.016：0.25的摩尔比混合均匀得到第一混合溶液，放入聚四氟乙烯反应釜中，将聚四氟乙烯反应釜放置在烘箱中，180℃，72h进行分子筛蒸汽辅助结晶，将得到的产物洗涤至中性，100℃干燥12h，550℃焙烧8h，得到HZSM-5。
(3)将HZSM-5制备成溶液，涂覆在步骤(1)中的催化剂载体上得到HZSM-5/COR；
(4)将HZSM-5/COR放入H2PtCl6·6H2O和Cu(NO3)2·3H2O的混合溶液中浸渍24h，然后100℃干燥12h，550℃焙烧8h，得到PtCuOx/Na-HZ SM-5/COR；其中H2PtCl6·6H2O为0.05g，Cu(NO3)2·3H2O为0.07g；
(5)将PtCuOx/Na-HZSM-5/COR放入500mL的0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在80℃温度下搅拌12h，过滤洗涤，100℃烘箱中干燥12h后得Pt CuOx/H-HZSM-5/COR；
(6)将PtCuOx/H-HZSM-5/COR放入400℃的马弗炉中进行焙烧，焙烧结束后，将PtCuOx/H-HZSM-5/COR在反应器中进行氢气还原，还原条件为600℃还原2小时，得到目标催化剂Pt-Cu/H-HZSM-5/COR，即0.6％Pt-0.3％Cu/HZSM-5/COR(样品A)。
实施例2 0.6％Pt-0.3％Cu@HZSM-5(即样品B)的制备
(1)将LUDOX-AS-40、Al(NO3)3·9H2O、TPAOH按照1：0.016：0.25的摩尔比混合均匀得到第一混合溶液，将H2PtCl6·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O、PDDA、NaOH按照1×10-3：E：3.6×10-5：0.06的比例混合均与后得到第二混合溶液，其中H2PtCl6·6H2O为0.07g、Cu(NO3)2·3H2O为0.05g；
(2)将两种溶液的混合液放入聚四氟乙烯反应釜中，将聚四氟乙烯反应釜放置在烘箱中，180℃，72h进行分子筛蒸汽辅助结晶，将得到的产物洗涤至中性，100℃干燥12h，550℃焙烧8h，得到PtCuOx@Na-HZSM-5；
(3)将PtCuOx@Na-HZSM-5放入500mL的0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在80℃温度下搅拌12h，过滤洗涤，100℃烘箱中干燥12h后得PtCuOx@H-HZSM-5；
(4)将PtCuOx@H-HZSM-5放入400℃的马弗炉中进行焙烧，焙烧结束后，将PtCuO@H-HZSM-5在反应器中进行氢气还原，还原条件为600℃还原2小时，得到目标催化剂Pt-Cu@H-HZSM-5，即0.6％Pt-0.3％Cu@HZS M-5(样品B)。
实施例3 0.9％Pt@HZSM-5/COR(即样品C)的制备
(1)将选取的堇青石切割成规格为的10个催化剂载体，利用质量分数为15％的硝酸对其进行沸水处理、水洗、干燥和焙烧后将其表面的杂质去除，备用。
(2)将LUDOX-AS-40、Al(NO3)3·9H2O、TPAOH按照1：0.016：0.25的摩尔比混合均匀得到第一混合溶液，将H2PtCl6·6H2O、非贵金属盐、PDDA、NaOH按照1×10-3：0：3.6×10-5：0.06的比例混合均与后得到第二混合溶液，其中H2PtCl6·6H2O为0.10g；
(3)将第一混合溶液和第二混合溶液混合(按照步骤(2)配置好的溶液直接混合)均匀之后，采用涂敷法将混合后的溶液对(1)中的催化剂载体进行涂覆，得到一定涂层负载量(20％、30％、40％等)的Pt@分子筛/堇青石催化剂前驱体。
(4)将Pt@分子筛/堇青石催化剂前驱体放入聚四氟乙烯反应釜中，将聚四氟乙烯反应釜放置在烘箱中，180℃，72h进行分子筛蒸汽辅助结晶，将得到的产物洗涤至中性，100℃干燥12h，550℃焙烧8h，得到PtOx@Na-HZSM-5/COR；
(5)将PtOx@Na-HZSM-5/COR放入500mL的0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在80℃温度下搅拌12h，过滤洗涤，100℃烘箱中干燥12h后得PtOx@H-HZSM-5/COR；
(6)将PtOx@H-HZSM-5/COR放入400℃的马弗炉中进行焙烧，焙烧结束后，将PtOx@H-HZSM-5/COR在反应器中进行氢气还原，还原条件为600℃还原2小时，得到目标催化剂Pt@H-HZSM-5/COR，即0.9％Pt@HZS M-5/COR(即样品C)。
实施例4 0.9％Pt/HZSM-5/COR(即样品D)的制备
取0.10gH2PtCl6·6H2O和10个堇青石载体，采用实施例1中的(1)的步骤处理，备用。
将LUDOX-AS-40、Al(NO3)3·9H2O、TPAOH按照1：0.016：0.25的摩尔比混合均匀得到第一混合溶液，将第一混合溶液放入聚四氟乙烯反应釜中后放置在烘箱中，180℃，72h，进行分子筛蒸汽辅助结晶，将得到的产物洗涤至中性，100℃干燥12h，550℃焙烧8h，得到HZSM-5。
将HZSM-5涂覆到堇青石表面，100℃干燥2h，550℃焙烧8h，得到HZSM-5/COR。然后，将HZSM-5/COR放入H2PtCl6·6H2O溶液中，采用浸渍法制备0.9％Pt/HZSM-5/COR(样品D)。
实施例5 0.75％Pt-0.25％Cu@HZSM-5/COR(即样品E)的制备
取0.09g H2PtCl6·6H2O和0.04g Cu(NO3)2·3H2O，10个堇青石载体，采用实施例3的步骤制备10个0.75％Pt-0.25％Cu@HZSM-5/COR(即样品E)，其中将步骤(2)的第二混合液中非贵金属盐采用Cu(NO3)2·3H2O，H2PtCl6·6H2O、非贵金属盐、PDDA、NaOH按照1×10-3：E：3.6×10-5：0.06摩尔比混合。
实施例6 0.6％Pt-0.3％Cu@HZSM-5/COR(即样品F)的制备
取0.07gH2PtCl6·6H2O和0.05g Cu(NO3)2·3H2O，10个堇青石载体，采用实施例3中(1)-(6)的步骤制备10个0.6％Pt-0.3％Cu/HZSM-5/COR(即样品F)，其中将步骤(2)的第二混合液中非贵金属盐采用Cu(NO3)2·3H2O，H2PtCl6·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O、PDDA、NaOH按照1×10-3：E：3.6×10-5：0.06摩尔比混合。
实施例7 0.45％Pt-0.45％Cu@HZSM-5/COR(即样品G)的制备
取0.05gH2PtCl6·6H2O和0.08g Cu(NO3)2·3H2O，10个堇青石载体，采用实施例3中(1)-(6)的步骤制备10个0.45％Pt-0.45％Cu@HZSM-5/COR(即样品G)；其中将步骤(2)的第二混合液中非贵金属盐采用Cu(NO3)2·3H2O，H2PtCl6·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O、PDDA、NaOH按照1×10-3：E：3.6×10-5：0.06摩尔比混合。
实施例8 0.3％Pt-0.6％Cu@HZSM-5/COR(即样品H)的制备
取0.036gH2PtCl6·6H2O和0.1gCu(NO3)2·3H2O，10个堇青石载体，采用实施例3中(1)-(6)的步骤制备10个0.3％Pt-0.6％Cu@HZSM-5/COR(即样品H)，其中将步骤(2)的第二混合液中非贵金属盐采用Cu(NO3)2·3H2O，H2PtCl6·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O、PDDA、NaOH按照1×10-3：E：3.6×10-5：0.06摩尔比混合。
实施例9 0.25％Pt-0.75％Cu@HZSM-5/COR(即样品I)的制备
取0.030g H2PtCl6·6H2O和0.13g Cu(NO3)2·3H2O，10个堇青石载体，采用实施例3中的(1)-(6)的步骤制备10个0.25％Pt-0.75％Cu@HZSM-5/COR(即样品I)，其中将步骤(2)的第二混合液中非贵金属盐采用Cu(NO3)2·3H2O，H2PtCl6·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O、PDDA、NaOH按照1×10-3：E：3.6×10-5：0.06摩尔比混合。
测试例
利用上述实施例1-9中制备的催化剂用于硝基苯加氢制备对氨基苯酚，具体的测试条件为：
采用固定床反应器(反应管直径20mm，恒温区域350mm)，在温度80℃、氢气压力0.8MPa条件下进行硝基苯加氢测试，其中硝基苯和氢气(质量分数为99.99％)的质量流量分别为15μL/min和150μL/min,。其测试结果如图2和图3所示，具体数值见表1：
表1实施例1-9中催化剂样品用于硝基苯加氢测试结果
结合表1和图2可以看出，样品A-I的样品中除样品D以外，其余各组样品的NBConversion(转化率)均达到了100％；按照本发明制备方法得到的样品A、E、F、G、H、I的PAPSelectivity(选择性)均达到了83％以上，均优于其他方法制备的样片B、C、D。结合表1和图3可以看出，样品A、E、F、G、H、I中金属Pt的最高空时产量可以达到800gPAPg-1Pth-1，最低也在450gPAPg-1Pth-1以上，可以较大程度的节省贵金属的量，降低成本。
尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (11)
1.一种Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
采用混合溶液对催化剂载体进行涂覆，得到Pt-M@分子筛/堇青石催化剂前驱体，所述混合溶液由第一混合溶液和第二混合溶液混合得到；
将所述Pt-M@分子筛/堇青石催化剂前驱体进行分子筛蒸汽辅助结晶并将结晶后产物洗涤、干燥和焙烧后，得PtMOX@Na-分子筛/堇青石；
将所述PtMOX@Na-分子筛/堇青石进行离子交换后得到PtMOx@H-分子筛/堇青石；
将所述PtMOx@H-分子筛/堇青石进行焙烧，焙烧结束后进行氢气还原，得目标催化剂Pt-M@分子筛/堇青石。
2.根据权利要求1所述的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，其特征在于，
所述催化剂载体按以下步骤获得：
选取堇青石并将所述堇青石切割成待处理的催化剂载体；
将所述待处理的催化剂载体采用质量分数为15％的硝酸进行沸水处理、水洗、干燥和焙烧后得催化剂载体。
3.根据权利要求1所述的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，其特征在于，
所述第一混合溶液由硅源、铝源和结构导向剂按1：0.016：0.25的摩尔比混合后得到；
所述第二混合溶液由H2PtCl6·6H2O、非贵金属盐、阳离子聚合物稳定剂和NaOH按1×10-3：E：3.6×10-5：0.06的摩尔比混合后得到。
4.根据权利要求3所述的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，其特征在于，
所述硅源包括硅溶胶LUDOX-AS-40、LUDOXHS-40、LUDOXCL-X或LUDOXTM-40中一种；
所述铝源包括Al(NO3)3·9H2O和NaAlO2中一种或两种组合；
所述结构导向剂包括四丙基氢氧化铵或四乙基氢氧化铵；
所述非贵金属盐包括Cu(NO3)2·3H2O、Mn(CH3COO)2·4H2O、NiCl2·6H2O或FeCl3·6H2O中一种。
5.根据权利要求1所述的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，其特征在于，
所述分子筛为HZSM-5，所述催化剂载体的涂层负载量为20％-40％。
6.根据权利要求1所述的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，其特征在于，
所述分子筛蒸汽辅助结晶的条件为：在180℃的环境中蒸汽结晶72小时。
7.根据权利要求1所述的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，其特征在于，
所述离子交换的条件为：将PtMOX@Na-分子筛/堇青石放入0.5mol/L的NH4NO3溶液中，在80℃温度下搅拌12h，过滤洗涤，100℃烘箱中干燥12h完成离子交换。
8.根据权利要求1所述的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，其特征在于，
将结晶后产物洗涤、干燥和焙烧后的过程为：将结晶后产物洗涤至中性后100℃干燥12h，并在550℃焙烧8h。
9.根据权利要求1所述的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂的制备方法，其特征在于，
所述氢气还原的条件为：600℃还原2小时。
10.一种Pt-M@分子筛/堇青石催化剂，其特征在于，所述Pt-M@分子筛/堇青石催化剂采用权利要求1-9任一项所述的制备方法制备。
11.如权利要求10所述的Pt-M@分子筛/堇青石催化剂在硝基苯加氢制备对氨基苯酚中的应用。
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