CN117177864A - 装饰用层叠体、装饰用层叠体的制造方法和车辆 - Google Patents
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Abstract
本发明提供去除覆盖膜后的透明层的表面平滑性优异并且设计层的设计的鲜映性优异的装饰用层叠体。本发明提供装饰用层叠体的制造方法。一种装饰用层叠体,其依次相邻地包含覆盖膜、透明层、设计层、基材膜以及粘接层,覆盖膜被热层压于透明层上,设计层是设计层用涂料的涂膜,透明层是透明层用涂料的涂膜。一种装饰用层叠体的制造方法,其中,包括:工序(A),该工序在基材膜的一个面上涂布设计层用涂料而形成设计层;工序(B),该工序在设计层的表面上涂布透明层用涂料而形成透明层;工序(C),该工序在透明层的表面上热层压覆盖膜;以及工序(D),该工序在基材膜的与形成设计层的面相反一侧的面上形成粘接层。
Description
技术领域
本发明涉及装饰用层叠体、装饰用层叠体的制造方法和车辆。
背景技术
为了提高物品的表面的设计性,使用有贴附在物品表面的装饰片(例如,参照专利文献1)。专利文献1的装饰片依次具有剥离膜和设计层和含有氨基甲酸酯树脂的涂膜,在专利文献1的实施例中,制备了依次由剥离膜、设计层(由透明涂层和着色层和PVC膜构成)、氨基甲酸酯层、粘合层以及PET膜构成的装饰片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2020-110960号公报。
发明内容
发明要解决的课题
对于专利文献1的装饰片,在对象物上贴附装饰片后,剥离剥离膜而露出设计层从而对对象物赋予设计性,但是,剥离剥离膜后的设计层(透明涂层)的表面的平滑性不充分。剥离剥离膜后的最靠观察者侧的层的表面平滑性低,即,当该层的表面的凹凸的高度以及周期大时,该凹凸会被观察者识别,装饰片的设计性降低。
另外,在专利文献1的装饰片中,透明涂层与着色层有时会混相。透明涂层与着色层混相时,由观察者视觉识别的着色层的设计的鲜映性(image clarity)降低,装饰片的设计性降低。
因此,本发明的目的在于提供去除覆盖膜后的透明层的表面平滑性优异,并且,设计层的设计的鲜映性优异的装饰用层叠体。另外,本发明的目的在于提供该装饰用层叠体的制造方法。另外,本发明的目的在于提供具有有着优异的设计性的层叠体的车辆。
用于解决课题的手段
本发明的装饰用层叠体依次相邻地包含覆盖膜、透明层、设计层、基材膜以及粘接层,所述覆盖膜被热层压于所述透明层上,所述设计层是设计层用涂料的涂膜,所述透明层是透明层用涂料的涂膜。由此,去除覆盖膜后的透明层的表面平滑性优异,并且,设计层的设计的鲜映性优异。
在本发明的装饰用层叠体的一实施方式中,所述透明层用涂料包含丙烯酸树脂,所述丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)为20~100℃。
在本发明的装饰用层叠体的一实施方式中,所述透明层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值与所述设计层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值的差的绝对值为0.10以上。
在本发明的装饰用层叠体的一实施方式中,去除所述覆盖膜后的所述透明层的表面的波扫描中的短波为1.0~30.0,并且长波为1.0~20.0。
本发明的装饰用层叠体的制造方法是依次相邻地包含覆盖膜、透明层、设计层、基材膜以及粘接层的装饰用层叠体的制造方法,其中,所述装饰用层叠体的制造方法包括:工序(A),该工序在所述基材膜的一个面上涂布设计层用涂料而形成设计层;工序(B),该工序在所述设计层的表面上涂布透明层用涂料而形成透明层;工序(C),该工序在所述透明层的表面上热层压覆盖膜;以及工序(D),该工序在所述基材膜的与形成设计层的面相反一侧的面上形成粘接层。由此,能够制造去除覆盖膜后的透明层的表面平滑性优异并且设计层的设计的鲜映性优异的装饰用层叠体。
在本发明的装饰用层叠体的制造方法的一实施方式中,所述工序(C)的所述热层压的温度为30~100℃。
在本发明的装饰用层叠体的制造方法的一实施方式中,所述透明层用涂料包含丙烯酸树脂,所述丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)为20~100℃。
在本发明的装饰用层叠体的制造方法的一实施方式中,所述透明层用涂料的25℃时的粘度为300~2000mPa·s,所述设计层用涂料的25℃时的粘度为300~4000mPa·s。
在本发明的装饰用层叠体的制造方法的一实施方式中,所述透明层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值与所述设计层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值的差的绝对值为0.10以上。
本发明的车辆,在车辆表面具有从上述任意一种装饰用层叠体去除所述覆盖膜层的层叠体L,所述粘接层与车辆粘接。由此,车辆具有优异的设计性。
发明的效果
根据本发明,能够提供去除覆盖膜后的透明层的表面平滑性优异并且设计层的设计的鲜映性优异的装饰用层叠体。另外,根据本发明,能够提供该装饰用层叠体的制造方法。另外,根据本发明,能够提供具有有着优异的设计性的层叠体的车辆。
附图说明
图1是表示本发明的装饰用层叠体的层结构的一例的示意图。
图2是表示本发明的装饰用层叠体的层结构的另一例的示意图。
图3是表示在车辆表面具有层叠体L的本发明的车辆的一例的剖面示意图。
具体实施方式
以下,说明本发明的实施方式。这些记载旨在例示本发明,并不对本发明进行任何限定。
在本发明中,能够任意组合2个以上的实施方式。
在本发明中,涂料与涂料组合物能够相互互换地使用。
只要没有特别记载,数值范围意图包含该范围的上限值以及下限值。例如,20~100℃是指20℃以上且100℃以下的范围。
附图是以容易理解本发明作为优先的示意图,因此,图中的各要素的比例不准确。
在本发明中,第一、第二、(A)、(B)、(C)、(D)等符号只不过是用于将某个要素与其他要素相区分的符号,而不是用于限定位置或顺序的符号。
在本发明中,树脂成分的玻璃化转变温度(Tg)通过实施例中记载的方法测定。
在本发明中,树脂成分的重均分子量Mw在日本特开2015-145103号公报的段落[0065]的记载的装置以及条件下测定。
在本发明中,溶解性参数(SP)值通过K.W.Suh,D.H.Clarke J.Polymer.Sci.,A-1,5,1671(1967)记载的方法求出。
在本发明中,透明层的表面的短波以及长波通过实施例记载的方法测定。
在本发明中,只要没有特别记载,透明层用涂料以及设计层用涂料的粘度是指25℃时的粘度。透明层用涂料以及设计层用涂料的粘度通过实施例记载的方法测定。
(装饰用层叠体)
本发明的装饰用层叠体依次相邻地包含覆盖膜、透明层、设计层、基材膜以及粘接层,所述覆盖膜被热层压于所述透明层上,所述设计层是设计层用涂料的涂膜,所述透明层是透明层用涂料的涂膜。
图1是表示本发明的装饰用层叠体的层结构的一例的示意图。图1的装饰用层叠体1依次相邻地由覆盖膜2、透明层3、设计层4、基材膜5以及粘接层6构成。
图2是表示本发明的装饰用层叠体的层结构的另一例的示意图。图2的装饰用层叠体1在图1的装饰用层叠体1的粘接层6的外侧具有第二覆盖膜7。
以下,说明作为本发明的装饰用层叠体的必须要素的覆盖膜、透明层、设计层、基材膜以及粘接层。
<覆盖膜>
覆盖膜到使用时为止具有保护装饰用层叠体的透明层以及设计层的作用。本发明的装饰用层叠体的覆盖膜被热层压于后述的透明层上。覆盖膜被热层压于透明层上,从而热层压的热使透明层的树脂成分变形,将透明层的覆盖膜侧的表面平滑化,去除覆盖膜后,该表面的平滑性也良好。
作为覆盖膜,能够使用以往公知的装饰用层叠体的覆盖膜以及保护膜。
作为覆盖膜,例如,可举出聚烯烃膜、改性聚烯烃膜、聚酯膜、聚苯乙烯系树脂膜、聚氨基甲酸酯膜、氨基甲酸酯尼龙膜、聚酰胺膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚甲基戊烯膜、丙烯酸膜等。
作为聚烯烃膜,例如,可举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、无拉伸聚丙烯膜(CPP膜)、双轴拉伸聚丙烯膜(OPP膜)。
作为聚酯膜,例如,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、无拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乳酸等。
作为聚苯乙烯系树脂膜,例如,可举出聚苯乙烯膜、AS树脂膜、ABS树脂膜等。
对于覆盖膜的厚度,只要适当调节即可,例如为10~200μm,优选为25~100μm。
覆盖膜也可以在表面例如透明层侧的表面以及与透明层侧相反一侧的一个或两个表面上涂布脱模剂。覆盖膜可以是进行了电晕处理、低温等离子体处理等的表面改质处理的膜。另外,覆盖膜可以含有抗静电剂、紫外线防止剂等添加剂。
覆盖膜可以使用市售品。作为覆盖膜的市售品,例如,可举出尤尼吉可公司(UNITIKA LTD.)制的商品名“Unipeel(注册商标)”、东丽公司(TORAY INDUSTRIES,INC.)制的商品名“Lumirror(注册商标)S-10”、帝人薄膜公司(Teijin Films Solutions Limited)制的商品名“Purex A54”、新羽公司(Nippa CO.,LTD)制的商品名“PET Separator TF-535”、藤森工业公司制的商品名“Filmbyna(注册商标)NT-2”、东丽膜加工公司(TORAYADVANCED FILM CO.,LTD.)制的商品名“Cerapeel WZS”、东洋布业公司(TOYO CLOTH CO.,LTD.)制的商品名“SP4030”、“SP4035”、IM公司(Im Co.,Ltd.)制的商品名“RF1·CS006”、日本玛泰公司(Nihon Matai Co.,Ltd.)制的商品名“PET238”等。
<透明层>
透明层是透明层用涂料的涂膜,在去除上述覆盖膜后使用时具有保护装饰用层叠体的设计层的作用。作为透明层,能够使用以往公知的汽车的外涂涂膜的透明层、装饰层叠体的透明层。
作为形成透明层的透明层用涂料,能够使用以往公知的透明层用涂料。透明层用涂料例如含有树脂成分和溶剂。
作为透明层用涂料的树脂成分,例如,可举出丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、氟树脂、环氧树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚醚树脂、聚烯烃树脂等。另外,作为树脂成分,例如,也可以使用日本特开2020-100783号公报记载的含羟基丙烯酸树脂(c-1)、非水分散型丙烯酸树脂(c-2)、二醇树脂(c-3)、聚异氰酸酯化合物(c-4)等。另外,作为树脂成分,例如,也可以使用日本特开2015-145103号公报记载的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯(B1)、日本特开2017-007109号公报记载的氨基甲酸酯树脂(D1)等。
在一实施方式中,透明层用涂料的树脂成分包含热固化性树脂。在另一实施方式中,透明层用涂料的树脂成分包含热固化性树脂以及光固化性树脂。在又一实施方式中,透明层用涂料的树脂成分仅为热固化性树脂。
作为透明层用涂料的树脂成分,优选丙烯酸树脂。另外,作为透明层用涂料,优选使用树脂成分与异氰酸酯化合物的混合物。如果是这样的混合物,则在室温附近不会表现出粘合性,对透明层的加热使得树脂成分的可塑性变大,树脂成分容易变形,并且,表现出一定程度的粘合性。
透明层用涂料的丙烯酸树脂的重均分子量例如为1000~200000,优选为3000~100000。
透明层用涂料的丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如为20~100℃,优选为30~80℃。在一实施方式中,透明层用涂料的丙烯酸树脂的Tg为20℃以上、30℃以上、40℃以上、50℃以上、60℃以上或70℃以上。在另一实施方式中,透明层用涂料的丙烯酸树脂的Tg为80℃以下、70℃以下、60℃以下、50℃以下、40℃以下或30℃以下。
透明层用涂料中的丙烯酸树脂的比例例如为50质量%以上,优选为60~99质量%。在一实施方式中,透明层用涂料中的丙烯酸树脂的比例为50质量%以上、60质量%以上、70质量%以上、80质量%以上或90质量%以上。在另一实施方式中,透明层用涂料中的丙烯酸树脂的比例为99质量%以下,90质量%以下,80质量%以下,70质量%以下或65质量%以下。
透明层用涂料中的丙烯酸树脂的SP值例如为8.00~11.00,优选为9.00~10.50。在一实施方式中,透明层用涂料中的丙烯酸树脂的SP值为8.00以上、8.10以上、8.20以上、8.30以上、8.40以上、8.50以上、8.60以上、8.70以上、8.80以上、8.90以上、9.00以上、9.10以上、9.20以上、9.30以上、9.40以上、9.50以上、9.60以上、9.70以上、9.80以上、9.90以上、10.00以上、10.10以上、10.20以上、10.30以上、10.40以上、10.50以上、10.60以上、10.70以上、10.80以上或10.90以上。在另一实施方式中,透明层用涂料中的丙烯酸树脂的SP值为11.00以下、10.90以下、10.80以下、10.70以下、10.60以下、10.50以下、10.40以下、10.30以下、10.20以下、10.10以下、10.00以下、9.90以下、9.80以下、9.70以下、9.60以下、9.50以下、9.40以下、9.30以下、9.20以下、9.10以下、9.00以下、8.90以下、8.80以下、8.70以下、8.60以下、8.50以下、8.40以下、8.30以下、8.20以下或8.10以下。当混合使用复数个丙烯酸树脂时,是指基于各丙烯酸树脂的SP值和配合比率通过加权平均而求出的SP值。
在本发明的装饰用层叠体的一实施方式中,所述透明层用涂料包含丙烯酸树脂,所述丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)为20~100℃。
作为用于透明层用涂料的异氰酸酯化合物,只要是具有1个以上的异氰酸酯基的化合物,就没有特别的限定,例如,能够使用具有1个异氰酸酯基的单异氰酸酯、具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯等的公知的异氰酸酯或异氰酸酯系固化剂。
作为单异氰酸酯,例如,可举出甲基异氰酸酯、乙基异氰酸酯、丙基异氰酸酯、丁基异氰酸酯、月桂基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、苯基异氰酸酯、甲苯异氰酸酯等。
作为聚异氰酸酯,例如,可举出甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯基二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯等芳香族的异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯;异氟尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯;其单体以及其缩二脲型、脲酸酯型、加合物型等的多量体等。其中,从固化后的拉伸性确保的观点出发,优选使用HDI氰脲酸酯型、脲基甲酸酯型。
作为市售品,可举出R-271(日涂汽车涂料公司(NIPPON PAINT AUTOMOTIVECOATINGS CO.,LTD.))、Crossnate UV(大日精化工业)、D-178N(三井化学)、Sumidur N-3400(住友拜耳氨基甲酸酯株式会社(Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd))等。
作为异氰酸酯化合物,也能够使用用封端剂将异氰酸酯基封端的封端异氰酸酯化合物。由此,抑制了异氰酸酯的反应性,贮藏稳定性良好,而且能够使反应过程中的处理变得容易。
作为封端剂的例子,可举出正丁醇、正己醇、2-乙基己醇、月桂醇、苯酚甲醇、甲基苯基甲醇等一元烷基醇类以及芳香族醇类;乙二醇单己基醚、乙二醇单-2-乙基己醚等溶纤剂类;聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇苯酚等聚醚型双末端二醇类;乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等二醇类;由草酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸等二羧酸类得到的聚酯型双末端多元醇类;对叔丁基苯酚、甲酚等酚类;二甲基酮肟、甲基乙基酮肟、甲基异丁基酮肟、甲基戊基酮肟、环己酮肟等肟类;以ε-己内酰胺、γ-丁内酰胺为代表的内酰胺类等。
作为封端异氰酸酯化合物的市售品,例如,可举出旭化成公司制的商品名“Duranate 17B-60PX”、“TPA-B80E”等。
透明层用涂料的树脂成分可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
对于透明层用涂料的树脂成分的量,只要适当调节即可,例如,相对于含有溶剂等的透明层用涂料的总质量,为10~80质量%,优选为20~60质量%。
作为透明层用涂料的溶剂,例如,可举出水、有机溶剂。作为有机溶剂,例如,可举出甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇类;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、丙酸乙酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类;乙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二噁烷、四氢呋喃(THF)等醚类;乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、五亚甲基二醇、1,3-辛二醇等二醇类;甲酰胺、N-甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等酰胺类;丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基丙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮、环己酮等酮类;矿物油精、灯油等脂肪族烃;甲苯、二甲苯、均三甲苯、十二烷基苯等芳香族烃;氯仿、二氯亚甲基等卤素系溶剂等。溶剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
透明层用涂料可以是水性涂料,也可以是溶剂系涂料。在本发明中,将涂料中的含量最多的分散剂为水的涂料称为水性涂料,另一方面,将涂料中的含量最多的分散剂为溶剂的涂料称为溶剂系涂料。
在透明层用涂料中,除了树脂成分和溶剂以外,还可以配合透明层用涂料中使用的以往公知的添加剂。作为这种添加剂,例如,可举出紫外线吸收剂、光稳定剂、交联剂、固化剂、颜料、表面调整剂、消泡剂、导电性填充剂、受阻胺光稳定剂、抗氧化剂、催化剂等。
对于透明层用涂料的粘度,只要适当调节即可,例如为100~5000mPa·s,优选为300~2000mPa·s。在一实施方式中,透明层用涂料的粘度为300mPa·s以上、400mPa·s以上、500mPa·s以上、1000mPa·s以上或1500mPa·s以上。在另一实施方式中,透明层用涂料的粘度为2000mPa·s以下,1500mPa·s以下,1000mPa·s以下,500mPa·s以下或400mPa·s以下。
对于透明层的厚度,只要适当调节即可,例如为10~60μm,优选为20~50μm。
如上所述,对于去除覆盖膜后的透明层的覆盖膜侧的表面,通过热层压使得表面平滑性良好。涂膜表面的凹凸的高度和周期越小,表面平滑性越好,装饰用层叠体的设计性越高。另一方面,涂膜表面的凹凸的高度和周期越大,表面平滑性越低,装饰用层叠体的设计性越低。
作为涂膜的表面平滑性的指标,例如,可举出使用毕克加德纳公司(BYK-Gardner)制的商品名“波扫描(Wave scan)”得到的短波(SW)和长波(LW)。SW是评价涂膜表面的所谓的被称为橘皮的高度和周期稍大的凹凸的程度的指标。如果某一涂膜表面的SW为30.0以下,则其表面不是橘皮,即,表面平滑性好。另外,LW是评价涂膜表面的所谓的被称为圆形的高度和周期比橘皮大的凹凸的程度的指标。如果某一涂膜表面的LW为20.0以下,则其表面不是圆形,即,表面平滑性好。另外,在SW和LW中,1.0分别是指表面平滑性最大,涂膜表面为镜面。
在本发明的装饰用层叠体的一实施方式中,去除所述覆盖膜后的所述透明层的表面的波扫描中的短波为1.0~30.0,并且长波为1.0~20.0。在另一实施方式中,去除所述覆盖膜后的所述透明层的表面的波扫描中的短波为1.0~10.0,并且长波为1.0~8.0。
<设计层>
设计层是设计层用涂料的涂膜,是负责装饰用层叠体的主要的设计性的层。作为设计层,能够使用以往公知的汽车的外涂涂膜的基层、装饰层叠体的设计层或着色层。
形成设计层的设计层用涂料能够使用以往公知的设计层用涂料、基底涂膜用涂料。设计层用涂料例如包含树脂成分、颜料以及溶剂。
作为设计层用涂料的树脂成分,例如,可举出上述透明层用涂料中例示的树脂成分等。
在一实施方式中,设计层用涂料的树脂成分包含热固化性树脂。在另一实施方式中,设计层用涂料的树脂成分包含热固化性树脂以及光固化性树脂。在又一实施方式中,设计层用涂料的树脂成分仅为热固化性树脂。
设计层用涂料的树脂成分可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
设计层用涂料的树脂成分和透明层用涂料的树脂成分可以相同,也可以不同。从抑制设计层与透明层的混相且提高由观察者视觉识别的设计层的设计的鲜映性的观点出发,设计层用涂料的树脂成分和透明层用涂料的树脂成分优选为不同,设计层的树脂成分更优选为氨基甲酸酯树脂。
在本发明的装饰用层叠体的一实施方式中,优选所述设计层用涂料包含氨基甲酸酯树脂。
作为设计层用涂料包含的氨基甲酸酯树脂,没有特别限定,氨基甲酸酯树脂的Mw优选为10000~200000,更优选为30000~150000。Mw为10000以上时,设计层的柔软性提高,Mw为200000以下时,设计层用涂料的制造和对基材膜的涂布性提高。
氨基甲酸酯树脂的Tg优选为-30~30℃。氨基甲酸酯树脂的Tg为-30℃以上时,涂布后以及干燥后的涂膜粘性(结块)提高,30℃以下时,涂膜硬度降低,成型性提高,作为产品的低温物性也提高。
设计层用涂料包含的树脂成分的SP值例如为10.50~14.00,优选为11.00~12.50。在一实施方式中,设计层用涂料包含的树脂成分的SP值为10.50以上、10.60以上、10.70以上、10.80以上、10.90以上、11.00以上、11.10以上、11.20以上、11.30以上、11.40以上、11.50以上、11.60以上、11.70以上、11.80以上、11.90以上、12.00以上、12.10以上、12.20以上、12.30以上、12.40以上、12.50以上、12.60以上、12.70以上、12.80以上、12.90以上、13.00以上、13.10以上、13.20以上、13.30以上、13.40以上、13.50以上、13.60以上、13.70以上、13.80以上或13.90以上。在另一实施方式中,设计层用涂料包含的树脂成分的SP值为14.00以下、13.90以下、13.80以下、13.70以下、13.60以下、13.50以下、13.40以下、13.30以下、13.20以下、13.10以下、13.00以下、12.90以下、12.80以下、12.70以下、12.60以下、12.50以下、12.40以下、12.30以下、12.20以下、12.10以下、12.00以下、11.90以下、11.80以下、11.70以下、11.60以下、11.50以下、11.40以下、11.30以下、11.20以下、11.10以下、11.00以下、10.90以下、10.80以下、10.70以下或10.60以下。当混合使用复数个树脂时,树脂成分的SP值是指基于各树脂的SP值和配合比率通过加权平均求出的SP值。
在本发明的装饰用层叠体的一实施方式中,所述透明层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值与所述设计层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值的差的绝对值为0.10以上,在另一实施方式中,该绝对值为0.10~5.00。在又一实施方式中,该绝对值为0.10以上、0.20以上、0.30以上、0.40以上、0.50以上、0.60以上、0.70以上、0.80以上、0.90以上、1.00以上、1.10以上、1.20以上、1.30以上、1.40以上、1.50以上、1.60以上、1.70以上、1.80以上、1.90以上、2.00以上、2.10以上、2.20以上、2.30以上、2.40以上、2.50以上、3.00以上、3.50以上、4.00以上或4.50以上。在再一实施方式中,该绝对值为5.00以下、4.50以下、4.00以下、3.50以下、3.00以下、2.50以下、2.40以下、2.30以下、2.20以下、2.10以下、2.00以下、1.90以下、1.80以下、1.70以下、1.60以下、1.50以下、1.40以下、1.30以下、1.20以下、1.10以下、1.00以下、0.90以下、0.80以下、0.70以下、0.60以下、0.50以下、0.40以下、0.30以下或0.20以下。此处所述透明层用涂料的树脂成分和所述设计层用涂料的树脂成分是指配合在各涂料中的全部树脂,不含固化剂。各涂料的树脂成分可以为复数个树脂的混合物。当各涂料包含复数个树脂时,涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)是指基于各树脂的SP值和配合比率通过加权平均求出的SP值。
对于设计层用涂料的树脂成分的量,只要适当调节即可,例如,相对于包含溶剂的设计层用涂料的总质量,为10~60质量%,优选为20~50质量%。
作为设计层用涂料的颜料,没有特别的限定,能够使用公知的颜料。作为颜料,例如,可举出无机颜料、有机颜料等。作为颜料,例如,可举出铝、铜、锌、铁、镍、锡、氧化铝等金属;它们的合金;干渉云母、白云母、石墨、玻璃鳞片、氧化铝片等的光亮颜料;这些金属、合金、干渉云母、白云母、石墨、玻璃鳞片或氧化铝片被金属氧化物(例如,氧化钛、二氧化钛、氧化铁)或金属(例如,金、银)包覆而成的鳞片状光亮颜料。此外,例如,可举出日本特开2016-221473号公报记载的氧化铝片颜料(a);金属基材或玻璃鳞片基材被金属氧化物或金属包覆而成的鳞片状光亮颜料;着色颜料化学吸附于金属基材或玻璃鳞片基材的表面而成的鳞片状光亮颜料;在铝基材的表面形成有氧化铝层的铝颜料;铝固溶板状氧化铁颜料;干渉云母、石墨或二氧化硅片的表面被二氧化钛包覆而成的鳞片状光亮颜料;板状氧化铁颜料等。
对于设计层用涂料的颜料的量,只要适当调节即可,例如,相对于包含溶剂的设计层用涂料的总质量,为1~70质量%,优选为3~60质量%。
作为设计层用涂料的溶剂,例如,可举出上述透明层用涂料中例示的溶剂等。溶剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
设计层用涂料可以是水性涂料,也可以是溶剂系涂料。
在设计层用涂料中,除了树脂成分和溶剂以外,还可以配合设计层用涂料中使用的以往公知的添加剂。作为这种添加剂,例如,可举出上述透明层用涂料中例示的添加剂等。
对于设计层用涂料的粘度,只要适当调节即可,例如为100~7000mPa·s,优选为300~4000mPa·s。
在一实施方式中,透明层用涂料的粘度为300~2000mPa·s,设计层用涂料的粘度为300~4000mPa·s。
对于设计层的厚度,只要适当调节即可,例如为5~30μm,优选为10~25μm。
设计层可以由两层以上的设计层形成。例如,也可以将树脂成分、颜料等的涂料的材料、厚度等不同的第一设计层和第二设计层组合作为设计层。当设计层为复数个时,所述透明层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值与形成与所述透明层相邻的设计层的设计层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值的差的绝对值优选为0.10以上。
<基材膜>
基材膜是具有作为装饰用层叠体的设计层和透明层以及粘接层的基材的作用的部件。
作为基材膜,没有特别的限定,能够使用以往公知的基材膜。作为基材膜,例如,可举出上述覆盖膜中例示的膜等。基材膜优选为热塑性聚氨酯树脂膜。
基材膜也可以使用市售品。作为基材膜的市售品,例如,可举出上述覆盖膜中例示的膜等。
对于基材膜的厚度,只要适当调节即可,例如为25~300μm,优选为50~200μm。
基材膜可以是进行了电晕处理、低温等离子体处理等的表面改质处理而成的膜。另外,基材膜也可以含有抗静电剂、紫外线防止剂等添加剂。
<粘接层>
粘接层具有与装饰用层叠体装饰的对象物粘接的功能。作为粘接层,没有特别的限定,能够使用以往公知的粘接层、双面胶带以及粘接剂。
作为形成粘接层的粘接剂,例如,可举出聚酯氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂等。
从确保粘接层与对象物的贴合性并且表现出根据需要能够剥离那样的剥离力的观点出发,优选粘接层含有丙烯酸树脂以及异氰酸酯化合物。
从确保粘接层与对象物的贴合性并且表现出根据需要能够剥离那样的剥离力的观点出发,粘接层对于对象物的剥离力优选为0.1~0.6kgf/cm。
对于粘接层的厚度,只要适当调节即可,例如为5~50μm,优选为10~30μm。
粘接层也可以使用市售品。作为粘接层的市售品,例如,可举出综研化学社制的商品名“SK Dyne(注册商标)”、东洋纺社制的商品名“NS-S9T5”等。
<第二覆盖膜>
第二覆盖膜是任意地设置于装饰用层叠体的部件,具有保护粘接层的功能以及使装饰用层叠体的制造、保管和搬运中的处理变得容易的功能。
作为第二覆盖膜,没有特别的限定,能够使用以往公知的覆盖膜。作为覆盖膜,例如,可举出上述覆盖膜(与透明层相邻的覆盖膜,以下有时称为“第一覆盖膜”)中例示的膜等。第二覆盖膜和第一覆盖膜可以相同,也可以不同。
对装饰用层叠体的尺寸以及形状没有特别的限定,能够设为所期望的尺寸和形状。
对装饰用层叠体的用途没有特别的限定,能够用于任意的物品、结构体等。作为装饰用层叠体的用途,例如,可举出汽车、铁道车辆等车辆的车体、飞机的机体、船舶的船体以及上部结构体(舾装)的内装以及外装;建筑物的内装、外装以及顶部;家具、门窗;车辆、飞机、船舶、建筑物等的窗玻璃;壳体、容器、树脂板、膜;显示器、监视器、冰箱等电气产品的箱体以及玻璃部件;涂装于它们的涂膜;各种水泥、窑业建材、轻量发泡混凝土、砂浆、石板、屋顶、瓦、ALC等无机建材;木材;各种玻璃类;钢板、铝、不锈钢等的金属基材等。
在一实施方式中,装饰用层叠体的用途是从由汽车的车体以及铁道车辆的车体组成的组中选出的至少一种。在另一实施方式中,装饰用层叠体的用途为汽车的车体。
(装饰用层叠体的制造方法)
本发明的装饰用层叠体的制造方法是依次相邻地包含覆盖膜、透明层、设计层、基材膜以及粘接层的装饰用层叠体的制造方法,其中,所述装饰用层叠体的制造方法包括:工序(A),该工序在所述基材膜的一个面上涂布设计层用涂料而形成设计层;工序(B),该工序在所述设计层的表面上涂布透明层用涂料而形成透明层;工序(C),该工序在所述透明层的表面上热层压覆盖膜;以及工序(D),该工序在所述基材膜的与形成设计层的面相反一侧的面上形成粘接层。
以下,对本发明的装饰用层叠体的制造方法的工序(A)~(D)进行说明。
<工序(A)>
在工序(A)中,在基材膜的一个面上涂布设计层用涂料而形成设计层。
基材膜和设计层用涂料如装饰用层叠体中说明的那样。
从抑制设计层与透明层的混相而且提高由观察者视觉识别的设计层的设计的鲜映性的观点出发,优选设计层用涂料的树脂成分和透明层用涂料的树脂成分不同,更优选设计层的树脂成分为氨基甲酸酯树脂。
在一实施方式中,设计层用涂料包含氨基甲酸酯树脂。
设计层用涂料包含的树脂成分的SP值例如为10.50~14.00,优选为11.00~12.50。在一实施方式中,设计层用涂料包含的树脂成分的SP值为10.50以上、10.60以上、10.70以上、10.80以上、10.90以上、11.00以上、11.10以上、11.20以上、11.30以上、11.40以上、11.50以上、11.60以上、11.70以上、11.80以上、11.90以上、12.00以上、12.10以上、12.20以上、12.30以上、12.40以上、12.50以上、12.60以上、12.70以上、12.80以上、12.90以上、13.00以上、13.10以上、13.20以上、13.30以上、13.40以上、13.50以上、13.60以上、13.70以上、13.80以上或13.90以上。在另一实施方式中,设计层用涂料包含的树脂成分的SP值为14.00以下、13.90以下、13.80以下、13.70以下、13.60以下、13.50以下、13.40以下、13.30以下、13.20以下、13.10以下、13.00以下、12.90以下、12.80以下、12.70以下、12.60以下、12.50以下、12.40以下、12.30以下、12.20以下、12.10以下、12.00以下、11.90以下、11.80以下、11.70以下、11.60以下、11.50以下、11.40以下、11.30以下、11.20以下、11.10以下、11.00以下、10.90以下、10.80以下、10.70以下或10.60以下。
对于设计层用涂料的粘度,只要适当调节即可,例如为100~7000mPa·s,优选为300~4000mPa·s。
对设计层用涂料的涂布方法没有特别的限定,能够使用以往公知的涂布方法。作为涂布方法,例如,可举出喷雾器、涂布机、模缝涂布机(die coater)、棒式涂布机、辊式涂布机、逗点涂布机、辊、刷子、刮刀等。
涂布设计层用涂料后,根据需要,可以进行加热或常温条件下的干燥。在加热的情况下,例如,设为温度60~130℃条件下1~20分钟即可。
对于设计层的厚度(干燥膜厚),只要适当调节即可,例如为5~30μm,优选为10~25μm。
<工序(B)>
在工序(B)中,在设计层的表面上涂布透明层用涂料而形成透明层。
透明层用涂料如装饰用层叠体中说明的那样。
作为透明层用涂料的树脂成分,优选丙烯酸树脂,优选与异氰酸酯化合物混合使用。
透明层用涂料的丙烯酸树脂的重均分子量例如为1000~200000,优选为3000~100000。
透明层用涂料的丙烯酸树脂的Tg例如为20~100℃,优选为30~80℃。
在本发明的装饰用层叠体的制造方法的一实施方式中,所述透明层用涂料包含丙烯酸树脂,所述丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)为20~100℃。
透明层用涂料中的丙烯酸树脂的比例例如为50质量%以上,优选为60~99质量%。
透明层用涂料中的丙烯酸树脂的SP值例如为8.00~11.00,优选为9.00~10.50。在一实施方式中,透明层用涂料中的丙烯酸树脂的SP值为8.00以上、8.10以上、8.20以上、8.30以上、8.40以上、8.50以上、8.60以上、8.70以上、8.80以上、8.90以上、9.00以上、9.10以上、9.20以上、9.30以上、9.40以上、9.50以上、9.60以上、9.70以上、9.80以上、9.90以上、10.00以上、10.10以上、10.20以上、10.30以上、10.40以上、10.50以上、10.60以上、10.70以上、10.80以上或10.90以上。在另一实施方式中,透明层用涂料中的丙烯酸树脂的SP值为11.00以下,10.90以下,10.80以下,10.70以下,10.60以下,10.50以下,10.40以下,10.30以下,10.20以下,10.10以下,10.00以下,9.90以下,9.80以下,9.70以下,9.60以下,9.50以下,9.40以下,9.30以下,9.20以下,9.10以下,9.00以下,8.90以下,8.80以下,8.70以下,8.60以下,8.50以下,8.40以下,8.30以下,8.20以下或8.10以下。
在本发明的装饰用层叠体的制造方法的一实施方式中,所述透明层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值与所述设计层用涂料的树脂成分的溶解性参数(SP)值的差的绝对值为0.10以上。在另一实施方式中,该绝对值为0.10~5.00。在另一实施方式中,该绝对值为0.10以上、0.20以上、0.30以上、0.40以上、0.50以上、0.60以上、0.70以上、0.80以上、0.90以上、1.00以上、1.10以上、1.20以上、1.30以上、1.40以上、1.50以上、1.60以上、1.70以上、1.80以上、1.90以上、2.00以上、2.10以上、2.20以上、2.30以上、2.40以上、2.50以上、3.00以上、3.50以上、4.00以上或4.50以上。在另一实施方式中,该绝对值为5.00以下,4.50以下,4.00以下,3.50以下,3.00以下,2.50以下,2.40以下,2.30以下,2.20以下,2.10以下,2.00以下,1.90以下,1.80以下,1.70以下,1.60以下,1.50以下,1.40以下,1.30以下,1.20以下,1.10以下,1.00以下,0.90以下,0.80以下,0.70以下,0.60以下,0.50以下,0.40以下,0.30以下或0.20以下。
作为透明层用涂料物的异氰酸酯化合物,可举出透明层用涂料中说明的异氰酸酯化合物。
透明层用涂料的树脂成分可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
对于透明层用涂料的树脂成分的量,只要适当调节即可,例如,相对于包含溶剂的透明层用涂料的总质量,为10~80质量%,优选为20~60质量%。
对于透明层用涂料的粘度,只要适当调节即可,例如为100~5000mPa·s,优选为300~2000mPa·s。
在本发明的装饰用层叠体的制造方法的一实施方式中,所述透明层用涂料的25℃时的粘度为300~2000mPa·s,所述设计层用涂料的25℃时的粘度为300~4000mPa·s。
对透明层用涂料的涂布方法没有特别的限定,能够使用以往公知的涂布方法。作为涂布方法,例如,可举出上述工序(A)中例示的涂布方法等。
涂布透明层用涂料后,根据需要,可以进行加热或常温条件的干燥。
另外,也可以同时进行工序(A)和工序(B)。即,可以涂布设计层用涂料而形成未固化的设计层,进一步在未固化的设计层上涂布透明层用涂料而形成未固化的透明层,使未固化的设计层和未固化的透明层一起固化而同时形成设计层以及透明层。
从抑制设计层与透明层的混相而且提高由观察者视觉识别的设计层的设计的鲜映性的观点出发,工序(A)和工序(B)不是同时的,优选的是,在工序(A)之后进行工序(B)。
另外,也可以同时进行工序(B)和工序(C)。即,可以涂布透明层用涂料而形成未固化的透明层,进一步在未固化的透明层上热层压覆盖膜,通过该热层压将未固化的透明层固化而形成透明层。
涂布透明层用涂料后,根据需要,可以进行加热或常温条件的干燥。在加热的情况下,例如,设为温度60~130℃条件下1~20分钟即可。
对于透明层的厚度(干燥膜厚),只要适当调节即可,例如为10~60μm,优选为20~50μm。
<工序(C)>
在工序(C)中,在透明层的表面上热层压覆盖膜。
覆盖膜如装饰用层叠体中说明的那样。
作为热层压的温度,只要根据透明层的树脂成分的种类、Tg等适当调节即可。当使用Tg为20~100℃的丙烯酸树脂作为透明层用涂料的树脂成分时,作为热层压的温度,优选为30~100℃,更优选为30~80℃。
在本发明的装饰用层叠体的制造方法的一实施方式中,所述工序(C)的所述热层压的温度为30~100℃。
热层压例如能够使用MCK社制的热压接膜用层压机、商品名“MRK-650Y”等进行。
<工序(D)>
在工序(D)中,在基材膜的与形成设计层的面相反一侧的面上形成粘接层。
粘接层如装饰用层叠体中说明的那样。
可以在基材膜的与形成设计层的面相反一侧的面上涂布形成粘接层的粘接剂而形成粘接层,或者粘贴双面胶带等而形成粘接层。
对于粘接层的厚度,只要适当调节即可,例如为5~50μm,优选为10~30μm。
工序(D)的顺序可以在工序(A)之后,也可以在工序(A)之前。
<其他工序>
在装饰用层叠体的制造方法中,除了工序(A)~工序(D)以外,还可以任意地包含其他工序。例如,可举出在粘接层的与基材膜相反一侧的面上粘贴第二覆盖膜的工序;在工序(A)之后,在设计层的与基材膜相反一侧的面上粘贴另一覆盖膜并卷取的工序;在工序(B)之前解开卷取的工序;在工序(C)之后,对透明层照射紫外线等的光进一步使透明层固化的工序;在工序(C)之后,卷取层叠体,以30~50℃保管3~7天而使透明层、设计层的固化推进的熟化工序;在工序(D)之前解开卷取的工序、卷取长条状的装饰用层叠体而得到辊状的装饰用层叠体的工序;将长条状的装饰用层叠体以30~50℃保管3~7天而使透明层、设计层、粘接层的固化推进的熟化工序;切割长条状的装饰用层叠体而得到单片状的装饰用层叠体的工序等。
(车辆)
本发明的车辆是一种车辆,在车辆表面具有从上述任意一种装饰用层叠体去除所述覆盖膜层的层叠体L,所述粘接层与车辆粘接。
图3是表示在车辆表面具有层叠体L的车辆的一例的剖面示意图。层叠体L9的粘接层6侧与车辆表面8粘接。即,层叠体L9的透明层3位于观察者侧,层叠体L9配置于车辆表面8。
层叠体L通过从上述装饰用层叠体去除覆盖膜而形成。在装饰用层叠体为图1所示的构成的情况下,覆盖膜可以在将装饰用层叠体粘接在车辆表面上后去除,也可以在将装饰用层叠体粘接在车辆表面上前去除。在装饰用层叠体为图2所示的构成的情况下,可以在将去除了第二覆盖膜的装饰用层叠体粘接在车辆表面上后去除第一覆盖膜,也可以将从装饰用层叠体去除第一覆盖膜和第二覆盖膜而得到的层叠体L粘接在车辆表面上。
如上所述,对于层叠体L的透明层的表面(与覆盖膜接触的表面),在装饰用层叠体中覆盖膜被热层压于透明层上,从而在去除覆盖膜后该表面的平滑性也良好。
在一实施方式中,层叠体L的透明层的表面(与覆盖膜接触的表面)的波扫描中的短波为1.0~30.0,并且长波为1.0~20.0。
具有层叠体L的车辆表面可以是车辆外板侧的表面,可以是车辆内装侧的表面,也可以是它们的组合。车辆表面可以是钢板等的金属制品的表面,可以是塑料产品的表面,也可以是它们的组合。金属制品的表面也可以是加工后的表面或涂装后的表面。
实施例
以下,举出实施例进一步详细说明本发明,这些实施例以例示本发明为目的,并不对本发明构成任何限定。
实施例中使用的覆盖膜的详细情况如下所述。
覆盖膜1:东丽公司(TORAY INDUSTRIES,INC.)制的商品名“Cerapeel38WZ(S)”,PET膜,厚度38μm。
覆盖膜2:尤尼吉可公司(UNITIKA LTD.)制的商品名“Emblet PHH25”,聚酯膜,厚度25μm。
覆盖膜3:中本包装公司(Nakamoto Packs Co.,Ltd.)制的商品名“NT200A”,PET膜,厚度100μm。
覆盖膜4:三菱化学公司(Mitsubishi Chemical Corporation)制的商品名“NovaClear SG007”,PET膜,厚度220μm。
覆盖膜5:王子F-tex公司(Oji F-Tex Co.,Ltd.)制的商品名“Alphan PY-001”,PP膜,厚度50μm。
覆盖膜6:东丽公司(TORAY INDUSTRIES,INC.)制的商品名“Lumirror S-10”、PET膜,厚度25μm。
实施例中使用的透明层用涂料的各成分的详细情况如下所述。
丙烯酸树脂1:三菱丽阳公司(Mitsubishi Rayon Inc.)制的商品名“LR2731”,Tg20℃,SP值10.5,Mw5500,固体成分70%。
丙烯酸树脂2:日立化成工业社生产的商品名“BAR-010”、Tg60℃、SP值9.69,Mw14000,固体成分50%。
丙烯酸树脂3:三菱丽阳公司(Mitsubishi Rayon Inc.)制的商品名“A205”、Tg40℃,SP值10.35,Mw8000,固体成分60%。
固化剂:日涂汽车涂料公司(NIPPON PAINT AUTOMOTIVE COATINGS CO.,LTD.)制的商品名“H2550”,异氰酸酯化合物。
实施例中使用的设计层用涂料的各成分的详细情况如下所述。
丙烯酸树脂4:东丽公司(TORAY INDUSTRIES,INC.)制的商品名“ACS2050-55”,Tg50℃,SP值10.1,Mw16000,固体成分55%。
丙烯酸树脂5:东丽公司(TORAY INDUSTRIES,INC.)制的商品名“A200”,Tg-14℃,SP值10.6,Mw49000,固体成分60%。
氨基甲酸酯树脂1:三井化学社制的商品名“Takelac TE5430”,SP值10.958。
氨基甲酸酯树脂2:大日精化社制的商品名“Msk12M19N32”,SP值11~14。
固化剂:三井化学社制的商品名“Takenate D-178NL”,聚异氰酸酯。
颜料:东洋铝业公司(TOYO ALUMINIUM K.K.)制的商品名“Alpaste93-0467”。
实施例中使用的基材膜的详细情况如下所述。
基材膜:日本玛泰公司(Nihon Matai Co.,Ltd.)制的商品名“Esmer PX98”,热塑性聚氨酯树脂膜,厚度150μm,长度500m。
实施例中使用的粘接层用组合物的各成分的详细情况如下所述。
丙烯酸树脂:综研化学社制的商品名“SK Dyne 1811L”,Tg-7℃,SP值10.5,Mw5500,固体成分70%。
异氰酸酯化合物:综研化学社制的商品名“TD-75”。
实施例中使用的其它的材料以及设备的详细情况如下所述。
透明层用涂料:日涂汽车涂料公司(NIPPON PAINT AUTOMOTIVE COATINGS CO.,LTD.)制,二液固化型透明涂料,商品名“R2550”。
设计层用涂料:日涂汽车涂料公司(NIPPON PAINT AUTOMOTIVE COATINGS CO.,LTD.)制,二液固化型基底涂料,商品名“R333”。
底漆涂料:日涂汽车涂料公司(NIPPON PAINT AUTOMOTIVE COATINGS CO.,LTD.)制,1液底漆。
不光亮钢板:磷酸锌处理后的不光亮钢板(长300mm,宽100mm,厚0.8mm)。
差示扫描量热仪:精工电子工业公司(Seiko Instruments Inc.)生产的商品名“SSC5200”。
波扫描:毕克加德纳公司(BYK-Gardner)制的商品名“Wavescan”。
对于树脂成分的Tg,从树脂成分中减压蒸馏除去溶剂后,使用差示扫描量热仪进行下述第一~第三工序,将由第三工序的升温时的图得到的值设为Tg。
第一工序:从20℃升温至150℃(升温速度10℃/分钟)。
第二工序:从150℃降温至-50℃(降温速度10℃/分钟)。
第三工序:从-50℃升温至150℃(升温速度10℃/分钟)。
透明层用涂料和设计层用涂料的粘度使用B型粘度计在25℃的条件下测定。
透明层用涂料的丙烯酸树脂和设计层用涂料的氨基甲酸酯树脂的SP值通过上述方法测定。
(透明层用涂料的制备)
按表1所示的配合(质量份)将丙烯酸树脂以及固化剂混合,进一步根据需要用甲乙酮稀释来调整粘度,从而制备透明层用涂料1~5。
(设计层用涂料的制备)
按表2所示的配合(质量份)将氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂、固化剂以及颜料混合,进一步根据需要用甲乙酮稀释来调整粘度,从而制备设计层用涂料1~5。
(粘接层用组合物的制备)
将100质量份的SK Dyne 1811L以及0.2质量份的TD-75混合,制备粘接层用组合物。
(实施例1)
用逗点直接涂布机在基材膜的一个面上涂布设计层用涂料1以使干燥膜厚达到20~25μm,然后,以温度90℃将其未固化的设计层加热5分钟,形成设计层。接着,用逗点直接涂布机在设计层的表面上涂布透明层用涂料1以使干燥膜厚达到30~35μm,以温度90℃加热5分钟使其固化,形成透明层。接着,以温度30℃在固化的透明层的表面上热层压覆盖膜1,在透明层上热层压覆盖膜。接着,在基材膜的与形成设计层的面相反一侧的面上涂布粘接层用组合物,形成膜厚30μm的粘接层,得到依次相邻地具有粘接层、基材膜、设计层、透明层以及覆盖膜的长条状的装饰用层叠体。
(实施例2~6)
如表3所示,除了改变覆盖膜以外,与实施例1同样地进行各工序,得到长条状的装饰用层叠体。
(比较例1)
如表3所示,除了不使用覆盖膜且不进行热层压以外,与实施例1同样地进行各工序,得到长条状的装饰用层叠体。
(实施例7~16)
如表4所示,除了改变透明层用涂料、设计层用涂料或热层压温度以外,与实施例1同样地进行各工序,得到长条状的装饰用层叠体。
从各实施例以及比较例的长条状的装饰用层叠体切取长15cm且宽7cm的装饰用层叠体,将粘接层与假定汽车的车体的不光亮钢板粘接。接着,去除覆盖膜,使透明层露出,在不光亮钢板的表面上配置从不光亮钢板的表面侧开始依次相邻地具有粘接层、基材膜、设计层以及透明层的层叠体L。
设计性的评价
如下所述地评价得到的层叠体L的设计层的设计的鲜映性和透明层的表面平滑性。
<设计层的设计的鲜映性>
目视观察层叠体L,按以下基准进行评价。良或可以为合格。
良:无细小凹凸,荧光灯清晰可见。
可以:几乎没有细小凹凸,荧光灯稍微清晰可见。
不行:能看到很多细小凹凸,荧光灯看起来模糊。
<透明层的表面平滑性>
通过波扫描测定层叠体L的透明层的SW以及LW。
SW合格:SW值为1.0~30.0的范围内。
SW不合格:SW值比30.0更大。
LW合格:LW值为1.0~20.0的范围内。
LW不合格:LW值比20.0更大。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
如表3~4所示,在实施例中,能得到透明层的表面平滑性优异并且设计层的设计的鲜映性优异的装饰用层叠体。
工业实用性
根据本发明,能够提供去除覆盖膜后的透明层的表面平滑性优异并且设计层的设计的鲜映性优异的装饰用层叠体。另外,根据本发明,能够提供该装饰用层叠体的层叠体的制造方法。另外,根据本发明,能够提供具有有着优异的设计性的层叠体的车辆。
附图标记说明
1:装饰用层叠体;2:覆盖膜;3:透明层;4:设计层;5:基材膜;6:粘接层;7:第二覆盖膜;8:车辆表面;9:层叠体L。
Claims (10)
1.一种装饰用层叠体,其中,
所述装饰用层叠体依次相邻地包含覆盖膜、透明层、设计层、基材膜以及粘接层,
所述覆盖膜被热层压于所述透明层上,
所述设计层是设计层用涂料的涂膜,
所述透明层是透明层用涂料的涂膜。
2.如权利要求1所述的装饰用层叠体,其中,
所述透明层用涂料包含丙烯酸树脂,所述丙烯酸树脂的玻璃化转变温度Tg是20~100℃。
3.如权利要求1或2所述的装饰用层叠体,其中,
所述透明层用涂料的树脂成分的溶解性参数SP值与所述设计层用涂料的树脂成分的溶解性参数SP值的差的绝对值是0.10以上。
4.如权利要求1~3中任一项所述的装饰用层叠体,其中,
去除所述覆盖膜后的所述透明层的表面的波扫描中的短波是1.0~30.0,并且长波是1.0~20.0。
5.一种装饰用层叠体的制造方法,其是依次相邻地包含覆盖膜、透明层、设计层、基材膜以及粘接层的装饰用层叠体的制造方法,其中,
所述装饰用层叠体的制造方法包括:
工序(A),该工序在所述基材膜的一个面上涂布设计层用涂料而形成设计层;
工序(B),该工序在所述设计层的表面上涂布透明层用涂料而形成透明层;
工序(C),该工序在所述透明层的表面上热层压覆盖膜;以及
工序(D),该工序在所述基材膜的与形成设计层的面相反一侧的面上形成粘接层。
6.如权利要求5所述的装饰用层叠体的制造方法,其中,
所述工序(C)的所述热层压的温度是30~100℃。
7.如权利要求5或6所述的装饰用层叠体的制造方法,其中,
所述透明层用涂料包含丙烯酸树脂,所述丙烯酸树脂的玻璃化转变温度Tg是20~100℃。
8.如权利要求5~7中任一项所述的装饰用层叠体的制造方法,其中,
所述透明层用涂料的25℃时的粘度是300~2000mPa·s,
所述设计层用涂料的25℃时的粘度是300~4000mPa·s。
9.如权利要求5~8中任一项所述的装饰用层叠体的制造方法,其中,
所述透明层用涂料的树脂成分的溶解性参数SP值与所述设计层用涂料的树脂成分的溶解性参数SP值的差的绝对值是0.10以上。
10.一种车辆,其中,
在车辆表面具有从权利要求1~4中任一项所述的装饰用层叠体去除所述覆盖膜层的层叠体L,
所述粘接层与车辆粘接。
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