CN117164752B - 一种油基钻井液用絮凝剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及油气开采的油基钻井液,公开了一种油基钻井液用絮凝剂及其制备方法。其中,所述絮凝剂是由亲油性单体、含氟单体和阳离子单体按下列重量配比共聚生成:亲油性单体15~20份、含氟单体1.5~4份、阳离子单体3~6份;所述絮凝剂中具有下列重量配比的反应引发剂:偶氮二异丁腈0.1~0.3份。本发明的絮凝剂同时具备良好的润湿性调节功效和高分子絮凝功效,一方面可通过高分子吸附‑搭桥作用而实现对油基钻井液中的有害固相物质絮凝,另一方面通过增强有害固相物质表面的疏油性,使有害固相在油基钻井液中易于团聚,强化了有害固相物质的团聚,有利于后续可靠地离心筛分去除。

Description

一种油基钻井液用絮凝剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及油气开采的油基钻井液,具体是一种油基钻井液用絮凝剂及其制备方法。
背景技术
油基钻井液是以油为外相的油水乳液体系,具有优异的抑制性、耐高温性、润滑性等技术特点,广泛适用于水敏性地层、深层高温高压地层等复杂地质工况环境,已成为深井、高温井、水平井等首选钻井液。
由于油基钻井液的成本高及环保排放处理技术难度大等因素的影响,通常油基钻井液为重复使用的,即完钻后剩余的油基钻井液经去除有害固相物质(主要为岩屑)、稀释等处理之后,再次钻井使用。对于油基钻井液中的有害固相物质去除,主要是以离心筛选方式去除的,然而,该方式针对的是较大粒径的有害固相物质。但是,随着油基钻井液重复使用次数的增多,有害固相物质在井底发生反复磨削,其粒径降低至10μm以下,难以通过离心筛选方式去除,导致油基钻井液中的有害固相物质含量逐渐积累升高,造成油基钻井液的粘切大幅增大,难以调控,进而带来钻时减慢、起下钻激动压力过大、润滑性恶化、滤失量增高等技术问题,严重时引发井壁失稳的安全事故。
可见,如何有效去除油基钻井液中的微纳米级有害固相物质,是制约油基钻井液增加重复使用次数的技术痛点。
在现有技术中,有披露对油基钻井液中的有害固相物质,参照水基钻井液对有害固相物质进行絮凝处理的,以增强离心筛选去除的可行性,例如中国专利文献公开的名称为“一种油基钻井液用絮凝型流型调节剂的制备方法”(公开号CN109652026A,公开日2019年04月19日)、“用于油基钻井液岩屑去除的絮凝剂及其制备方法和应用”(公开号CN113292731A,公开日2021年08月24日)等技术。这些技术虽然可以在一定程度上能够降低油基钻井液中的微纳米级有害固相物质,但其不具备湿润性调节和高分子絮凝功效,使得对油基钻井液中的有害固相物质的絮凝效果相对有限。
发明内容
本发明的技术目的在于,针对上述油基钻井液的特殊性,以及现有对油基钻井液中的微纳米级有害固相物质絮凝去除技术的不足,提供一种油基钻井液用的、能够对油基钻井液中的微纳米级有害固相物质形成可靠地絮凝去除的絮凝剂,以及该絮凝剂的制备方法。
为了实现上述技术目的,本发明采用的技术方案是,一种油基钻井液用絮凝剂,所述絮凝剂是由亲油性单体、含氟单体和阳离子单体按下列重量配比共聚生成:
亲油性单体 15~20份、
含氟单体 1.5~4份、
阳离子单体 3~6份;
所述絮凝剂中具有下列重量配比的反应引发剂:
偶氮二异丁腈 0.1~0.3份。
所述亲油性单体为甲基丙烯酸月桂酯或苯乙烯。
所述含氟单体为甲基丙烯酸三氟乙酯。
所述阳离子单体为二甲基二烯丙基氯化铵。
一种上述油基钻井液用絮凝剂的制备方法,所述制备方法包括下列工艺步骤:
步骤1. 将配方量的亲油性单体和阳离子单体加入到乙醇中,搅拌至完全溶解;
步骤2. 将步骤1的反应试剂加热至50~60℃,期间通入氮气;
步骤3. 待加热温度稳定之后,在反应试剂中加入配方量的偶氮二异丁腈;
步骤4. 逐滴加入配方量的含氟单体;
步骤5. 滴加完成之后继续反应12~16h,获得棕黄色粘稠液体。
步骤2中所述加热为油浴加热。
步骤2中所述氮气的通入时间为30~60min。
步骤4中所述含氟单体的加入是以分液漏斗逐滴加入。
本发明的有益技术效果是:
1. 本发明的絮凝剂为高分子聚合物,对油基钻井液中的有害固相物质具备高分子吸附-搭桥作用,进而实现对有害固相物质的选择性絮凝,在有害固相物质的表面吸附之后,能够提高有害固相物质的表面疏油性,使有害固相物质在油相中更易于团聚;也就是说,本发明的絮凝剂同时具备良好的润湿性调节功效和高分子絮凝功效,从而一方面可通过高分子吸附-搭桥作用而实现对油基钻井液中的有害固相物质絮凝,另一方面通过增强有害固相物质表面的疏油性,使有害固相在油基钻井液中易于团聚,强化了有害固相物质的团聚,有利于后续可靠地离心筛分去除。
2. 本发明的制备方法简便、易行,便于规模化生产。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1本发明的油基钻井液用絮凝剂(试样),是由亲油性单体、含氟单体和阳离子单体按下列重量配比共聚生成:亲油性单体18g、含氟单体2.3g、阳离子单体4g;前述絮凝剂中还具有下列重量配比的反应引发剂-偶氮二异丁腈0.2g。
其中,亲油性单体选用甲基丙烯酸月桂酯。含氟单体选用甲基丙烯酸三氟乙酯。阳离子单体选用二甲基二烯丙基氯化铵。
上述油基钻井液用絮凝剂的制备方法包括下列工艺步骤:
步骤1. 将配方量的甲基丙烯酸月桂酯和二甲基二烯丙基氯化铵加入到约10ml乙醇中,搅拌至完全溶解;
步骤2. 将步骤1的反应试剂以油浴加热方式加热至约55℃,期间通入氮气,氮气的通入时间约为45min;
步骤3. 待加热温度稳定之后,在反应试剂中加入配方量的偶氮二异丁腈;
步骤4. 以分液漏斗方式逐滴加入配方量的甲基丙烯酸三氟乙酯;
步骤5. 滴加完成之后继续反应约14h,获得棕黄色粘稠液体-即目标絮凝剂。
实施例2本发明的油基钻井液用絮凝剂(试样),是由亲油性单体、含氟单体和阳离子单体按下列重量配比共聚生成:亲油性单体18g、含氟单体2.3g、阳离子单体4g;前述絮凝剂中还具有下列重量配比的反应引发剂-偶氮二异丁腈0.2g。
其中,亲油性单体选用苯乙烯。含氟单体选用甲基丙烯酸三氟乙酯。阳离子单体选用二甲基二烯丙基氯化铵。
上述油基钻井液用絮凝剂的制备方法包括下列工艺步骤:
步骤1. 将配方量的苯乙烯和二甲基二烯丙基氯化铵加入到约10ml乙醇中,搅拌至完全溶解;
步骤2. 将步骤1的反应试剂以油浴加热方式加热至约55℃,期间通入氮气,氮气的通入时间约为45min;
步骤3. 待加热温度稳定之后,在反应试剂中加入配方量的偶氮二异丁腈;
步骤4. 以分液漏斗方式逐滴加入配方量的甲基丙烯酸三氟乙酯;
步骤5. 滴加完成之后继续反应约15h,获得棕黄色粘稠液体-即目标絮凝剂。
实施例3本发明的油基钻井液用絮凝剂(试样),是由亲油性单体、含氟单体和阳离子单体按下列重量配比共聚生成:亲油性单体18g、含氟单体1.5g、阳离子单体3g;前述絮凝剂中还具有下列重量配比的反应引发剂-偶氮二异丁腈0.1g。
其中,亲油性单体选用甲基丙烯酸月桂酯。含氟单体选用甲基丙烯酸三氟乙酯。阳离子单体选用二甲基二烯丙基氯化铵。
上述油基钻井液用絮凝剂的制备方法包括下列工艺步骤:
步骤1. 将配方量的甲基丙烯酸月桂酯和二甲基二烯丙基氯化铵加入到约10ml乙醇中,搅拌至完全溶解;
步骤2. 将步骤1的反应试剂以油浴加热方式加热至约58℃,期间通入氮气,氮气的通入时间约为35min;
步骤3. 待加热温度稳定之后,在反应试剂中加入配方量的偶氮二异丁腈;
步骤4. 以分液漏斗方式逐滴加入配方量的甲基丙烯酸三氟乙酯;
步骤5. 滴加完成之后继续反应约12h,获得棕黄色粘稠液体-即目标絮凝剂。
实施例4本发明的油基钻井液用絮凝剂(试样),是由亲油性单体、含氟单体和阳离子单体按下列重量配比共聚生成:亲油性单体17g、含氟单体4g、阳离子单体6g;前述絮凝剂中还具有下列重量配比的反应引发剂-偶氮二异丁腈0.3g。
其中,亲油性单体选用甲基丙烯酸月桂酯。含氟单体选用甲基丙烯酸三氟乙酯。阳离子单体选用二甲基二烯丙基氯化铵。
上述油基钻井液用絮凝剂的制备方法包括下列工艺步骤:
步骤1. 将配方量的甲基丙烯酸月桂酯和二甲基二烯丙基氯化铵加入到约10ml乙醇中,搅拌至完全溶解;
步骤2. 将步骤1的反应试剂以油浴加热方式加热至约51℃,期间通入氮气,氮气的通入时间约为60min;
步骤3. 待加热温度稳定之后,在反应试剂中加入配方量的偶氮二异丁腈;
步骤4. 以分液漏斗方式逐滴加入配方量的甲基丙烯酸三氟乙酯;
步骤5. 滴加完成之后继续反应约16h,获得棕黄色粘稠液体-即目标絮凝剂。
实施例5本发明的油基钻井液用絮凝剂(试样),是由亲油性单体、含氟单体和阳离子单体按下列重量配比共聚生成:亲油性单体15g、含氟单体2g、阳离子单体4g;前述絮凝剂中还具有下列重量配比的反应引发剂-偶氮二异丁腈0.2g。
其中,亲油性单体选用苯乙烯。含氟单体选用甲基丙烯酸三氟乙酯。阳离子单体选用二甲基二烯丙基氯化铵。
上述油基钻井液用絮凝剂的制备方法包括下列工艺步骤:
步骤1. 将配方量的苯乙烯和二甲基二烯丙基氯化铵加入到约10ml乙醇中,搅拌至完全溶解;
步骤2. 将步骤1的反应试剂以油浴加热方式加热至约53℃,期间通入氮气,氮气的通入时间约为40min;
步骤3. 待加热温度稳定之后,在反应试剂中加入配方量的偶氮二异丁腈;
步骤4. 以分液漏斗方式逐滴加入配方量的甲基丙烯酸三氟乙酯;
步骤5. 滴加完成之后继续反应约15h,获得棕黄色粘稠液体-即目标絮凝剂。
实施例6本发明的油基钻井液用絮凝剂(试样),是由亲油性单体、含氟单体和阳离子单体按下列重量配比共聚生成:亲油性单体20g、含氟单体3.5g、阳离子单体5g;前述絮凝剂中还具有下列重量配比的反应引发剂-偶氮二异丁腈0.2g。
其中,亲油性单体选用甲基丙烯酸月桂酯。含氟单体选用甲基丙烯酸三氟乙酯。阳离子单体选用二甲基二烯丙基氯化铵。
上述油基钻井液用絮凝剂的制备方法包括下列工艺步骤:
步骤1. 将配方量的甲基丙烯酸月桂酯和二甲基二烯丙基氯化铵加入到约10ml乙醇中,搅拌至完全溶解;
步骤2. 将步骤1的反应试剂以油浴加热方式加热至约58℃,期间通入氮气,氮气的通入时间约为52min;
步骤3. 待加热温度稳定之后,在反应试剂中加入配方量的偶氮二异丁腈;
步骤4. 以分液漏斗方式逐滴加入配方量的甲基丙烯酸三氟乙酯;
步骤5. 滴加完成之后继续反应约13h,获得棕黄色粘稠液体-即目标絮凝剂。
以上各实施例制得的絮凝剂,在油气开采现场应用时,将絮凝剂通过剪切漏斗加入到油基钻井液中,待油基钻井液通过井筒循环至井内,迅速将井筒内有害固相物质絮凝,待返出至地面后,通过固控设备离心筛分去除。
对比例1
一种油基钻井液用絮凝剂制备方法,如实施例1所述,所不同的是:未添加二甲基二烯丙基氯化铵。
对比例2
一种油基钻井液用絮凝剂制备方法,如实施例1所述,所不同的是:未添加甲基丙烯酸三氟乙酯。
对比例3
一种油基钻井液用絮凝剂制备方法,如实施例1所述,所不同的是:二甲基二烯丙基氯化铵加量提高至10g。
将上述实施例1至6、以及对比例1至3制得的絮凝剂进行了如下试验效果评价。
1. 疏油性能评价
取九块页岩露头,分别进行磨平处理;
将每一种1g絮凝剂加入到对应的100mL乙醇中,搅拌至完全溶解;获得九种不同絮凝剂的稀释液;
将九块页岩露头对应浸入上述九种不同絮凝剂的稀释液中30min;
将九块页岩露头分别取出并烘干之后,分别测试3号白油在页岩表面的接触角。
2. 絮凝前后粒径变化
采用评价土模拟劣质固相物质,每一份劣质固相物质的配制是:
-将10g评价土加入到200mL乙醇中,再添加1g磷脂;
-在11000r/min下搅拌30min,使评价土可良好分散悬浮于油相中;
在九份劣质固相物质中,加入2g对应的絮凝剂;每一份在100r/min搅拌下,采用聚焦光束反射测量(FBRM)仪测试评价土尺寸。
3. 絮凝筛分效果评价
油基钻井液取样自威202H80-4井,密度为2.27g/cm3,采用固相含量测试仪(青岛同春,ZNG-50)测得其固相物质含量为55.5%;形成九份油基钻井液;
在各份油基钻井液中添加1%的对应絮凝剂,并在100r/min下搅拌5min,之后加热至65℃,利用200目标准筛进行筛分;
取过筛后的各份钻井液,利用固相含量测定仪在400℃下测试其固相物质含量。
表1 絮凝剂处理后的有害固相物质的润湿性、粒径及筛分处理后的固相物质含量
类别 油相接触角/° 粒径中值/μm 固相含量/ %
原始岩心 9 / /
评价土 / 5 /
未絮凝油基钻井液 / / 55.5
实施例1 87 267 42.8
实施例2 84 238 42.6
实施例3 71 213 44.3
实施例4 86 224 43.2
实施例5 79 213 43.7
实施例6 83 224 43.9
对比例1 7 24 53.3
对比例2 12 183 47.1
对比例3 6 14 53.9
在润湿性评价中,与处理前岩心相比,实施例1至6和对比例1至3制得的油基钻井液絮凝剂在页岩表面吸附之后,实施例1至6的油相接触角显著提高,疏油性增强,使有害固相物质在油相中团聚。这主要是由于甲基丙烯酸三氟乙酯在岩石表面吸附,可大幅降低岩石表面能进而提高其疏油性,油相接触角由9°提高至70°以上。
在粒径评价方面,在评价土乙醇悬浮液中加入实施例1至6和对比例1至3制得的油基钻井液絮凝剂,评价土被絮凝,因此粒径由5μm大幅提高至200μm之上。对比例1至3的效果显然不如实施例1至6,尤其是对比例1和3。
进一步絮凝筛分处理油基钻井液,加入实施例1至6和对比例1至3制得的油基钻井液絮凝剂,固相物质絮凝粒径增大,被筛分掉,因此与不添加絮凝剂油基体系直接过筛相比,固相物质含量由55.5%降低至44.5%以下。对比例1和3的固相含量与处理前相比,降幅不大,效果不明显。
在对比例1中,未添加二甲基二烯丙基氯化铵,絮凝剂难以有效吸附至有害固相物质表面,故无法发挥作用,因此润湿性、粒径未发生变化,絮凝后过筛,固相物质含量降低比例极其有限。
在对比例2中,未添加甲基丙烯酸三氟乙酯,絮凝剂在有害固相表面吸附之后,未对其润湿性造成影响,因此接触角基本没变化。但此时产品仍是高聚物,具有一定絮凝效果,絮凝后粒径有所增大,但显著低于实施例中粒径,这是由于有害固相物质表面仍是亲油的,易于在油相中分散,降低了絮凝效果。
在对比例3中,因二甲基二烯丙基氯化铵加量过高,导致聚合物极性过强,无法在钻井液中良好溶解。因此,难以有效吸附到有害固相物质表面,疏油改性作用和絮凝效果都难以发挥,故处理后岩石表面油相接触角、粒径值及筛分后固相物质含量未发生显著变化,说明有害固相物质去除效果极差。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或对其中部分或全部技术特征进行等同替换;而这些修改或替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (5)

1. 一种油基钻井液用絮凝剂,其特征在于,所述絮凝剂是由亲油性单体、含氟单体和阳离子单体按下列重量配比共聚生成:
亲油性单体 15~20份、
含氟单体 1.5~4份、
阳离子单体 3~6份;
所述亲油性单体为甲基丙烯酸月桂酯或苯乙烯;
所述含氟单体为甲基丙烯酸三氟乙酯;
所述阳离子单体为二甲基二烯丙基氯化铵;
所述絮凝剂中具有下列重量配比的反应引发剂:
偶氮二异丁腈 0.1~0.3份。
2.一种权利要求1所述油基钻井液用絮凝剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括下列工艺步骤:
步骤1. 将配方量的亲油性单体和阳离子单体加入到乙醇中,搅拌至完全溶解;
步骤2. 将步骤1的反应试剂加热至50~60℃,期间通入氮气;
步骤3. 待加热温度稳定之后,在反应试剂中加入配方量的偶氮二异丁腈;
步骤4. 逐滴加入配方量的含氟单体;
步骤5. 滴加完成之后继续反应12~16h,获得棕黄色粘稠液体。
3.根据权利要求2所述油基钻井液用絮凝剂的制备方法,其特征在于:
步骤2中所述加热为油浴加热。
4.根据权利要求2所述油基钻井液用絮凝剂的制备方法,其特征在于:
步骤2中所述氮气的通入时间为30~60min。
5.根据权利要求2所述油基钻井液用絮凝剂的制备方法,其特征在于:
步骤4中所述含氟单体的加入是以分液漏斗逐滴加入。
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